JP2000303006A

JP2000303006A - 増粘剤組成物

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Publication number: JP2000303006A
Application number: JP11113092A
Authority: JP
Inventors: Akihisa Ota; 晶久太田; Hirofumi Oi; 裕文大井
Original assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd
Current assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd
Priority date: 1999-04-21
Filing date: 1999-04-21
Publication date: 2000-10-31
Anticipated expiration: 2019-04-21
Also published as: JP4378487B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】調色性に優れた増粘剤組成物並びに当該増粘剤
を配合してなる水系エマルション、水系エマルション塗
料を提供すること。【解決手段】一般式（１）で示される化合物の１種以上
を含むことを特徴とする増粘剤組成物による。［式中、Ｘ、Ｚの少なくとも一方はナフチル基、アント
リル基、ピレニル基から選ばれる基であり、Ｙはジイソ
シアネ−ト化合物から導かれる２価の有機残基であり、
ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００の整数であり、ｃ
は１以上の整数である。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は増粘剤組成物に関す
る。さらに詳しくは水系エマルション、水系エマルショ
ン塗料などに有用な増粘剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、増粘剤としては天然物、半合成品
（ヒドロキシエチルセルロ−スなど）、合成品と多くの
物が知られている。合成品の中でもポリアクリル酸系や
ポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体など多くが知ら
れている。例えば水系エマルション塗料用にこれらの増
粘剤を用いた場合、天然物、半合成品、ポリアクリル酸
系はレベリング性が悪く、レベリング性を付与するため
にポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体が用いられて
いる。ポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体として
は、ウレタン変成ポリオキシアルキレングリコ−ル、エ
ステル変成ポリオキシアルキレングリコ−ル、エポキシ
変成ポリオキシアルキレングリコ−ルなど多くが知られ
ている。（特公昭５２−２５８４０号、特公平１−５５
２９２号、特開昭５８−２１３０７４、特開昭５８−１
６４６７１）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来のポリオキシアル
キレングリコ−ル誘導体は、水系エマルション塗料に添
加し使用した場合、塗料の調色性を阻害するという欠点
を有するものであった。例えば、従来の増粘剤を配合し
た水系単層弾性塗料を塗布する場合、ロ−ラ−塗装、ス
プレ−塗装、ハケ塗りなどの塗装方法により塗膜の色目
が変わったり、経日による重ね塗りによって色目が変わ
るなど塗膜の美観を阻害する欠点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、調色性に優れ
た増粘剤組成物並びに当該増粘剤を配合してなる水系エ
マルション、水系エマルション塗料を提供することを目
的とする。

【０００５】本発明者らは鋭意検討した結果、特定の構
造を有するポリエ−テル化合物が上記の目的に合致する
ことを見出し本発明に至った。すなわち、本発明の増粘
剤組成物は一般式（１）で示される化合物の１種以上を
含むことを特徴とするものである。［式中、Ｘ、Ｚは、ナフチル基、アントリル基、ピレニ
ル基、炭素数６〜２４の炭化水素基から選ばれる基であ
り、Ｘ、Ｚの少なくとも一方はナフチル基、アントリル
基、ピレニル基から選ばれる基である。Ｙはジイソシア
ネ−ト化合物から導かれる２価の有機残基であり、Ｏ
Ｒ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレン
基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００の整数であり、ｃは
１以上の整数である。］

【０００６】また、本発明は上記の増粘剤組成物を０．
０１〜１０重量％配合してなる水系エマルションであ
る。

【０００７】さらに、本発明は上記の増粘剤組成物を
０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルション塗
料である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）中のＸ、Ｚ
は、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、炭素数６
〜２４の炭化水素基から選ばれる基であり、Ｘ、Ｚの少
なくとも一方はナフチル基、アントリル基、ピレニル基
から選ばれる基である。Ｘ、Ｚの組み合わせとしては、
例えば両方がナフチル基の場合、両方がアントリル基の
場合、両方がピレニル基の場合、一方がナフチル基で他
方がアントリル基の場合、一方がナフチル基で他方がピ
レニル基の場合、一方がアントリル基で他方がピレニル
基の場合、一方がナフチル基で他方が炭素数６〜２４の
炭化水素基の場合、一方がアントリル基で他方が炭素数
６〜２４の炭化水素基の場合、一方がピレニル基で他方
が炭素数６〜２４の炭化水素基の場合などがあげられ
る。炭素数６〜２４の炭化水素基としては、例えば、飽
和炭化水素基、不飽和炭化水素基、直鎖炭化水素基、分
枝炭化水素基、脂肪族炭化水素基、環式炭化水素基、芳
香族炭化水素基などがあげられる。これらのうち好まし
くは両方がナフチル基の場合、一方がナフチル基で他方
がアントリル基の場合、一方がナフチル基で他方がピレ
ニル基の場合、一方がナフチル基で他方が炭素数６〜２
４の炭化水素基の場合である。

【０００９】本発明の一般式（１）中のＹはジイソシア
ネ−ト化合物から導かれる２価の有機残基であり、ジイ
ソシアネ−ト化合物としては特に限定されない。ジイソ
シアネ−ト化合物としては例えば、脂肪族系ジイソシア
ネ−ト化合物、芳香族系ジイソシアネ−ト化合物、脂環
族系ジイソシアネ−ト化合物などがあげられる。

【００１０】脂肪族系ジイソシアネ−ト化合物としては
例えば、メチレンジイソシアネ−ト、ジメチレンジイソ
シアネ−ト、トリメチレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チレンジイソシアネ−ト、ペンタメチレンジイソシアネ
−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ヘプタメチレ
ンジイソシアネ−ト、オクタメチレンジイソシアネ−
ト、ノナメチレンジイソシアネ−ト、デカメチレンジイ
ソシアネ−ト、ジプロピルエ−テルジイソシアネ−ト、
２，２−ジメチルペンタンジイソシアネ−ト、３−メト
キシヘキサンジイソシアネ−ト、２，２，４−トリメチ
ルペンタンジイソシアネ−ト、３−ブトキシヘキサンジ
イソシアネ−ト、１，４−ブチレングリコ−ルジプロピ
ルエ−テルジイソシアネ−ト、メタキシリレンジイソシ
アネ−ト、パラキシリレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネ−トなどがあげられる。

【００１１】芳香族系ジイソシアネ−ト化合物としては
例えば、メタフェニレンジイソシアネ−ト、パラフェニ
レンジイソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ
−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、ジメチルベ
ンゼンジイソシアネ−ト、エチルベンゼンジイソシアネ
−ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネ−ト、ビフェ
ニルジイソシアネ−ト、トリジンジイソシアネ−ト、
３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネ−ト、ナ
フタレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネ−ト、２，２’−ジメチルジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネ−ト、３，３’−ジメト
キシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト、
４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジ
イソシアネ−ト、４，４’−ジエトキシジフェニルメタ
ン−３，３’−ジイソシアネ−ト、２，２’−ジメチル
−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネ−トなどがあげられる。

【００１２】脂環族系ジイソシアネ−ト化合物としては
例えば、シクロヘキシルジイソシアネ−ト、水添キシリ
レンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、
ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト
などがあげられる。

【００１３】本発明の一般式（１）中のＯＲ、ＯＲ’、
ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。炭
素数が２未満および４を越えると増粘性が低下する。炭
素数２〜４のオキシアルキレン基としてはオキシエチレ
ン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基など
があげられる。これらのうちオキシエチレン基は必須で
ある。オキシエチレン基の割合は、好ましくは全オキシ
アルキレン基の６０重量％以上、さらに好ましくは全オ
キシアルキレン基の８０重量％以上、特に好ましくは全
オキシアルキレン基の９０重量％以上である。オキシエ
チレン基が６０重量％未満では増粘性が低下する。Ｏ
Ｒ、ＯＲ’、ＯＲ”は２種以上のオキシアルキレン基を
ブロックまたはランダムに繋いだものでも良い。（Ｏ
Ｒ）ａ、（ＯＲ’）ｂ、（ＯＲ”）ｄは同種でもよく、
異種の組み合わせでもよい。

【００１４】本発明の一般式（１）中のａ、ｂ、ｄは各
々、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”の繰り返し単位を表わし、１
〜５００の整数であり、好ましくは２〜４００であり、
さらに好ましくは２〜３００である。１未満および５０
０を越えると増粘性が低下する。

【００１５】内の繰り返し単位を表わし、１以上の整数である。

【００１６】本発明の増粘剤を合成する方法としては、
公知のウレタン化反応を用いて合成することができる。
例えばポリエ−テルモノオ−ル、ポリエ−テルジオ−ル
およびジイソシアネ−トを２〜１０時間反応して合成で
きる。例えば、ポリエ−テルモノオ−ル、ポリエ−テル
ジオ−ルおよびジイソシアネ−トから合成する場合、一
括仕込みによる合成方法でもよく、またポリエ−テルジ
オ−ルとジイソシアネ−トを反応させた後ポリエ−テル
モノオ−ルと反応させ合成する方法、あるいはポリエ−
テルモノオ−ルとジイソシアネ−トを反応させた後ポリ
エ−テルジオ−ルと反応させ合成する方法でもよい。反
応により副生成物ができる場合があるが副生成物との混
合物で使用できる。

【００１７】反応温度は４０〜１３０℃であり好ましく
は７０〜１００℃である。４０℃未満では反応が遅く時
間がかかりすぎる欠点があり、また、１３０℃より高い
温度では異常な副反応が起こり好ましくない。

【００１８】これらの反応において、必要に応じて使用
される溶剤は活性水素を含有しないことを要し、例えば
芳香族系溶剤としてトルエン、キシレンなど、脂肪族系
溶剤として石油エ−テル、ｎ−ヘキサンなど、脂環式系
溶剤としてシクロヘキサン、シクロヘキサノン、デカリ
ンなど、ハロゲン含有溶剤としてクロロホルム、四塩化
炭素、エチレンジクロライド、クロルベンゼンなど、エ
ステル系溶剤として酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペン
チルなど、ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどがあげられ
る。

【００１９】また必要に応じてウレタン化反応に使用さ
れる触媒としては、例えばアミン系化合物としてトリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、ヘプタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルト
リエチルアンモニウムハイドロオキサイドなど、金属含
有化合物として塩化第１スズ、塩化第２スズ、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、ジブチルチンジラウレ−ト、ナ
フテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸カリウ
ム、三塩化アンチモンなどがあげられる。触媒添加量は
仕込み全重量に対し、０．００１〜１重量％である。ま
た添加方法は通常反応初期に加えるが反応中に分割して
添加してもよい。

【００２０】次に本発明の増粘剤組成物を配合してなる
水系エマルションおよび水系エマルション塗料について
説明する。

【００２１】本発明の水系エマルションは、増粘剤組成
物を水系エマルションに対して０．０１〜１０重量％配
合したものであり、好ましくは０．０５〜５重量％配合
したものである。配合量が０．０１重量％未満では増粘
効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し過ぎる。

【００２２】本発明の水系エマルション塗料は、増粘剤
組成物を水系エマルション塗料に対して０．０１〜１０
重量％配合したものであり、好ましくは０．０５〜５重
量％配合したものである。配合量が０．０１重量％未満
では増粘効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し
過ぎる。

【００２３】本発明の増粘剤組成物の添加方法として
は、水系エマルション塗料および水系エマルションに直
接配合してもよく、また添加前に適当な粘度になるよう
に水あるいは溶剤で増粘剤を希釈してから配合してもよ
い。また例えばエマルション塗料に対してはグラインデ
ィングステ−ジ（混練工程）に添加してもよく、レット
ダウンステ−ジ（調整工程）に添加してもよい。

【００２４】本発明の増粘剤組成物を用いることができ
る水系エマルションとしてはアクリル系樹脂エマルショ
ン、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹脂
エマルション、アクリルスチレン系樹脂エマルション、
シリコン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルショ
ン、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルショ
ン、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテックス、ＡＢＳラテッ
クス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックスなどがあげら
れる。

【００２５】本発明の増粘剤組成物を用いることができ
る水系エマルション塗料は通常水系エマルション、顔
料、水、添加剤からなる。水系エマルションとしてはア
クリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルシ
ョン、塩化ビニル系樹脂エマルション、アクリルスチレ
ン系樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、ウ
レタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、
フッ素樹脂エマルション、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテ
ックス、ＡＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラ
テックスなどがあげられる。顔料としては炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、タル
ク、酸化亜鉛、石膏、シリカ、フェライトなどの無機顔
料、ポリスチレン系プラスチックピグメントなどの有機
顔料があげられる。水系エマルション塗料の製造方法と
しては、ボ−ルミル、サンドグラインドミルなどを用い
て顔料を分散し（グラインディングステ−ジ）、その後
水系エマルションを配合（レットダウンステ−ジ）し製
造する。

【００２６】本発明の増粘剤組成物が有用な用途として
は水系エマルションおよび水系エマルション塗料以外
に、紙、革および繊維工業に対する水系コ−ティング
剤、洗浄剤、接着剤、ワックス、磨き剤、化粧品、洗面
用化粧品、医薬品、農薬などがあげられる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。文中に部
または％とあるのは重量部または重量％の意味である。

【００２８】（実施例Ａ〜Ｏ）製造例Ａ〜Ｏにより本発
明の実施例Ａ〜Ｏの増粘剤組成物を得た。

【００２９】（製造例Ａ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、α−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１４３部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを
２３．５部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物（実施例Ａ）を得た。

【００３０】（製造例Ｂ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、β−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを５８部入
れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３
時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−トを２７．
８部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネ−ト含
量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液
状の反応生成物（実施例Ｂ）を得た。

【００３１】（製造例Ｃ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、γ−アントロ−ルにエチレンオキサイ
ドを２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１５０
部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃
で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次
いで、７０℃に冷却しキシリレンジイソシアネ−トを２
６．３部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイソシアネ−
ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物（実施例Ｃ）を得た。

【００３２】（製造例Ｄ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１００００（分子量１０
０００）を５００部、ヒドロキシピレンにエチレンオキ
サイドを１０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを６
６部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０
℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。
次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−トを１
７．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネ−
ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物（実施例Ｄ）を得た。

【００３３】（製造例Ｅ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、α−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を３０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１１７
部、α−アントロ−ルにエチレンオキサイドを２０モル
付加したポリエ−テルモノオ−ルを８６部入れ、低圧下
（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを２６．９部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ−ト含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物（実施例Ｅ）を得た。

【００３４】（製造例Ｆ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、α−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを８２部、
ｎ−セチルアルコ−ルにエチレンオキサイドを５０モル
付加したポリエ−テルモノオ−ルを１９５部入れ、低圧
下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却し水添キシリレンジイソシアネ−トを３０．７部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ−ト含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物（実施例Ｆ）を得た。

【００３５】（製造例Ｇ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を５４０部、β−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを３３部、炭
素数１５のセカンダリ−アルコ−ルにエチレンオキサイ
ドを１０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを６０部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを
３０．２部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
−ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物（実施例Ｇ）を得た。

【００３６】（製造例Ｈ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１３０００（分子量１３
０００）を６５０部、α−ナフト−ルにエチレンオキサ
イドを２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを５１
部、ノニルフェノ−ルにエチレンオキサイドを５モル付
加したポリエ−テルモノオ−ルを２２部入れ、低圧下
（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しトリレンジイソシアネ−トを１７．４部加え、
窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネ−ト含量が０％に
なるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生
成物（実施例Ｈ）を得た。

【００３７】（製造例Ｉ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を３６０部、β−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを２２部、ス
チレン化フェノ−ルにエチレンオキサイドを１００モル
付加したポリエ−テルモノオ−ルを２８２部入れ、低圧
下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを２０．２部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ−ト含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物（実施例Ｉ）を得た。

【００３８】（製造例Ｊ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、α−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを８６部、
オクタデシルアルコ−ルにエチレンオキサイドを５０モ
ル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１３８部入れ、低
圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱
水し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０
℃に冷却しキシリレンジイソシアネ−トを２６．３部加
え、窒素気流下９０〜９５℃でイソシアネ−ト含量が０
％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反
応生成物（実施例Ｊ）を得た。

【００３９】（製造例Ｋ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１３０００（分子量１３
０００）を５２０部、α−ナフト−ルにエチレンオキサ
イドを２０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを５７
部、ノニルフェノ−ルにエチレンオキサイドを５モル付
加したポリエ−テルモノオ−ルを１０．６部入れ、低圧
下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しトリレンジイソシアネ−トを１３．９部加え、
窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネ−ト含量が０％に
なるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生
成物（実施例Ｋ）を得た。

【００４０】（製造例Ｌ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４２０部、β−ナフト−ルにエチレンオキサイド
を５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを３６部、ス
チレン化フェノ−ルにエチレンオキサイドを５０モル付
加したポリエ−テルモノオ−ルを１０５部入れ、低圧下
（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを２３．５部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ−ト含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物（実施例Ｌ）を得た。

【００４１】（製造例Ｍ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル１０００（分子量１００
０）を１５部、α−ナフト−ルにエチレンオキサイドを
４５０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを５９８部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネ−トを
２．５部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ−
ト含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物（実施例Ｍ）を得た。

【００４２】（製造例Ｎ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを重
量比８２：１８の割合でランダム共重合させた分子量６
４４０のポリエ−テルジオ−ルを５１５部、β−ナフト
−ルにエチレンオキサイドを５モル付加したポリエ−テ
ルモノオ−ルを５８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨ
ｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を
０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジ
イソシアネ−トを１３．９部加え、窒素気流下８０〜８
５℃でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｎ）
を得た。

【００４３】（製造例Ｏ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、エチレンオキサイドとブチレンオキサイドを重量
比８８：１２の割合でランダム共重合させた分子量６０
００のポリエ−テルジオ−ルを４８０部、γ−アントロ
−ルにエチレンオキサイドを２０モル付加したポリエ−
テルモノオ−ルを１７２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレ
ンジイソシアネ−トを１５部加え、窒素気流下８５〜９
０℃でイソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（実施例Ｏ）
を得た。

【００４４】（比較品Ｐ〜Ｒ）製造例Ｐ〜Ｒにより本発
明の比較例Ｍ〜Ｓの増粘剤組成物を得た。

【００４５】（製造例Ｐ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、ｎ−セチルアルコ−ルにエチレンオキ
サイドを３０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを２
５０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９
０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とし
た。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソシア
ネ−トを２６．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイ
ソシアネ−ト含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｐ）を得
た。

【００４６】（製造例Ｑ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル２００００（分子量２０
０００）を６００部、ノニルフェノ−ルにエチレンオキ
サイドを５０モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１
４５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９
０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とし
た。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−ト
を１０．４部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシア
ネ−ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物（比較例Ｑ）を得た。

【００４７】（製造例Ｒ）温度計、窒素導入管および高
粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ口フラス
コに、ポリエチレングリコ−ル６０００（分子量６００
０）を４８０部、スチレン化フェノ−ルにエチレンオキ
サイドを５モル付加したポリエ−テルモノオ−ルを１８
９部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０
℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。
次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネ−トを２
７．８部加え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネ−
ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物（比較例Ｒ）を得た。

【００４８】実施例Ａ〜Ｏ、比較例Ｐ〜Ｒの性能を以下
の方法により評価した。結果を表１、表２および表３に
示した。

【００４９】本発明の実施例Ａ〜Ｏ、比較例Ｐ〜Ｒの増
粘剤４０部、ブチルトリグリコ−ルエ−テル２０部と水
４０部を均一配合し各々の増粘剤溶液を得た。

【００５０】評価例１：水系エマルション塗料での増粘
性評価二酸化チタン〔石原産業（株）製、Ｒ−６３０〕２５０
重量部、分散剤〔サンノプコ（株）製、ＳＮディスパ−
サント５０４０〕１０重量部、消泡剤〔ヘンケルＫＧａ
Ａ製、デヒドラン１６２０〕０．５重量部、消泡剤〔サ
ンノプコ（株）製、ＳＮデフォ−マ−３８０〕８重量
部、防腐剤〔サンノプコ（株）製、ノプコサイドＳＮ−
２１５〕１重量部、水１６０重量部、単層弾性塗料用エ
マルション（アクリルスチレン系）５３０重量部、エチ
レングリコ−ル１０重量部、造膜助剤〔イ−ストマンケ
ミカルカンパニ−製、テキサノ−ル〕２０重量部、増粘
剤溶液１５重量部なる配合の水系エマルション塗料を作
成した。その後作成塗料を２５℃に温調した後、２０ｒ
ｐｍでの粘度（（株）トキメックＢＨ型粘度計）を測定
した。

【００５１】

【表１】

【００５２】評価例２：水系エマルション塗料での調色
性評価評価例１で使用した塗料１００重量部、消泡剤〔サンノ
プコ（株）製、ＳＮデフォ−マ−３８０〕０．５重量
部、色顔料４重量部なる配合で、卓上ホモジナイザ−に
て３０００ｒｐｍで１０分攪拌し均一化した。この塗料
をロ−ラ−にてスレ−ト板に塗布し、Ａ、タッチアップ
テスト（１回塗りした塗膜が乾燥後、一部に刷毛による
上塗りを行う）Ｂ、ラビングテスト（塗膜面を指でこす
る）Ｃ、スポッティングテスト（塗膜の別の部分に塗料
を少量落とし、スレ−ト板を傾けて塗料を垂れさせる）
を行い乾燥後、１回塗りの塗膜面との色の差異を観察し
た。色顔料として黒顔料（カ−ボンブラク）、青顔料
（フタロシアニンブル−）を用いた。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【発明の効果】本発明の効果は、調色性に優れた新規な
増粘剤組成物並びに当該増粘剤を配合してなる水系エマ
ルション塗料、水系エマルションを提供したことにあ
る。本発明の増粘剤を配合してなる水系エマルション塗
料を使用した場合、ロ−ラ−塗装、スプレ−塗装、ハケ
塗りなどの塗装方法により塗膜の色目が変わることがな
く、また経日による重ね塗りによって色目が変わること
がないなど塗膜の美観を阻害しないという特徴を有す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で示される化合物の１種以
上を含むことを特徴とする増粘剤組成物。［式中、Ｘ、Ｚは、ナフチル基、アントリル基、ピレニ
ル基、炭素数６〜２４の炭化水素基から選ばれる基であ
り、Ｘ、Ｚの少なくとも一方はナフチル基、アントリル
基、ピレニル基から選ばれる基である。Ｙはジイソシア
ネ−ト化合物から導かれる２価の有機残基であり、Ｏ
Ｒ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレン
基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５００の整数であり、ｃは
１以上の整数である。］
【請求項２】請求項１に記載の増粘剤組成物を０．０
１〜１０重量％配合してなる水系エマルション。
【請求項３】請求項１に記載の増粘剤組成物を０．０
１〜１０重量％配合してなる水系エマルション塗料。