JP2000302617A

JP2000302617A - 抗菌性粉末及び抗菌性積層体並びにそれらの製造方法

Info

Publication number: JP2000302617A
Application number: JP11112078A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Yokogawa; 善之横川; Tetsuya Kameyama; 哲也亀山; Terubumi Okada; 光史岡田; Masahiko Okuyama; 雅彦奥山
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology; NGK Spark Plug Co Ltd
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST; Niterra Co Ltd
Priority date: 1999-04-20
Filing date: 1999-04-20
Publication date: 2000-10-31
Anticipated expiration: 2019-04-20
Also published as: JP4576519B2

Abstract

(57)【要約】【課題】細菌、ウィルス、動植物細胞等を吸着し易
く、且つ優れた抗菌性を有する抗菌性粉末、抗菌性積層
体及びそれらの製造方法を提供する。【解決手段】銀イオン及びカルシウムイオンを含み、
銀及びカルシウムの化合物を生成させない溶液と、リン
酸イオンを含みカルシウムイオンを含まないｐＨ８以上
の溶液を混合して得られる粉末を、飽和濃度乃至過飽和
濃度の水酸アパタイト成分を含む溶液に浸漬し、抗菌性
粉末を得る。また、基体を、銀イオン及びカルシウムイ
オンを含み、銀及びカルシウムの化合物を生成させない
溶液に浸漬した後、リン酸イオンを含み、カルシウムイ
オンを含まないｐＨ８以上の溶液に浸漬し、その後、飽
和濃度乃至過飽和濃度の水酸アパタイト成分を含有する
溶液に浸漬して抗菌性積層体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、気体或いは液体中
の細菌、ウィルス、動植物細胞等を吸着し、捕捉して、
死滅させる作用を有する抗菌性粉末及び抗菌性積層体並
びにそれらの製造方法に関する。更に詳しくは、細菌、
ウィルス、動植物細胞等を吸着する性能に優れ、且つ銀
化合物等の抗菌性が効率的に、且つ十分に発揮される抗
菌性粉末及び抗菌性積層体、並びにそれらを容易に、且
つ安定して製造する方法に関する。これらの抗菌性粉末
は有機樹脂等と混合されて抗菌性材料として利用され、
また抗菌性積層体は各種の医療材料、濾過材、及び医療
用具等として利用することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来より、銀、銅及び亜鉛等の金属、並
びにこれらの塩及びイオン等が優れた抗菌性を有するこ
とが知られており、これらの金属等と水酸アパタイトと
を組み合わせた抗菌性粉末も知られている。例えば、
（１）抗菌性を有する金属イオンを含有する溶液に水酸
アパタイトを添加し、金属イオンを水酸アパタイトのカ
ルシウムイオンとイオン交換させる方法、（２）水酸ア
パタイトの優れた吸着性能を利用して、金属イオン等を
物理的に担持させる方法、（３）水酸アパタイトと金属
等との共沈物を得、この共沈物を焼成し、粉砕する方法
（特開平４−１６３３０８号公報及び特開平４−１４２
３４９号公報等）等が提案されている。

【０００３】しかし、（１）では、カルシウムイオンと
金属イオンのイオン半径の差により水酸アパタイトの結
晶構造が歪んだり破壊されたりするため、水酸アパタイ
トそのものが変質し吸着性能等が低下する。また、
（２）では、担持された金属等が比較的脱落し易く、長
期に渡って使用することができない。更に、（３）で
は、焼成により金属等を安定化させることができるが、
この焼結体を均質な粉末にするのは容易なことではな
い。

【０００４】この他、金属等を抗菌剤として利用した抗
菌性材料として、特公昭６３−５４０１３号公報には、
ゼオライトに金属イオンを担持させ、更にこれを有機ポ
リマーに担持させたものが記載されている。しかし、こ
の抗菌性材料では特定のゼオライトを使用する必要があ
り、しかも金属等の担持量にも制限があり、また、この
ゼオライトを有機ポリマーに多量に担持させることも困
難である。

【０００５】更に、このゼオライトよりも多くの金属イ
オンを担持させることができ、且つその担持量の調整が
容易である水酸アパタイトを担体として利用する技術
が、特開平３−１３７２９８号公報、特開平４−１４２
３４９号公報及び特開平４−１６３３０８号公報等にお
いて開示されている。しかし、それらの技術では、金属
等を担持させた水酸アパタイト粉末が樹脂等に配合され
ているため、樹脂等の内部に含有されている、或いはそ
の一部が樹脂等によって覆われている水酸アパタイト粉
末に担持されている金属等は抗菌性に寄与せず、表面に
存在する金属等のみが抗菌剤として機能する。従って、
十分な抗菌性を得るためには多量の粉末を配合する必要
があり、樹脂等の本来の物性が低下する傾向にある。ま
た、表面に存在する水酸アパタイト粉末は脱落し易いと
いった問題もある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決するものであり、細菌、ウイルス及び動植物細胞
等を吸着し、捕捉する性能が高く、優れた抗菌性を有
し、且つその抗菌性が長期に渡って維持され、各種の用
途において有用な抗菌性粉末及び抗菌性積層体を提供す
ることを目的とする。また、本発明は、これら優れた抗
菌性を有し、多くの用途において使用することができる
抗菌性粉末及び抗菌性積層体を容易に、且つ安定して得
ることができる製造方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】第１発明の抗菌性粉末
は、核と、該核の表面に形成される外層とを備え、該核
は第１銀化合物を含み、該外層は、第２銀化合物、金属
銀及び水酸アパタイトからなることを特徴とする。

【０００８】上記「核」はリン酸銀等の上記「第１銀化
合物」を含み、その他、リン酸三カルシウム、水酸アパ
タイト前駆体及び水酸アパタイト等のリン酸カルシウム
化合物を含有している。この核の平均粒径は０．１〜５
μｍ、特に０．５〜２μｍ程度である。この第１銀化合
物の種類は特に限定されないが、核の生成工程において
リン酸イオンを含む溶液が使用されるため、リン酸銀等
が含まれることになる。

【０００９】上記「外層」は、塩化銀等の上記「第２銀
化合物」を含む上記「水酸アパタイト」により構成され
ている。この外層の平均厚さは、０．０５〜１μｍ、特
に０．１〜０．５μｍであることが好ましい。第２銀化
合物は、核に含まれる第１銀化合物のうちの一部が、外
層を形成させる工程において反応し、生成するものであ
る。この工程において塩素イオンを含む溶液を使用した
場合は、第２銀化合物は塩化銀となる。また、第２銀化
合物は、通常、経時的に還元され、金属銀が生成する。

【００１０】この外層に含まれる第２銀化合物及びこの
第２銀化合物から生成する金属銀の含有量の合計は特に
限定されないが、外層を１００重量部とした場合に、１
０〜９０重量部、特に２０〜８０重量部、更には３０〜
７０重量部であることが好ましい。第２銀化合物及び金
属銀の含有量の合計がこの範囲であれば、十分な抗菌性
を有する粉末とすることができる。また、抗菌性粉末に
含まれる第１銀化合物、第２銀化合物及び金属銀の含有
量の合計も特に限定されず、抗菌性粉末を１００重量部
とした場合に、１０〜９０重量部、特に２０〜８０重量
部、更には３０〜７０重量部であることが好ましい。こ
れらの含有量の合計がこの範囲であれば十分な抗菌性を
有する粉末とすることができる。

【００１１】第２発明の抗菌性粉末の製造方法は、少な
くとも銀イオン及びカルシウムイオンを含み、且つ該銀
イオン及び該カルシウムイオンと反応し沈殿を生ずるイ
オンを実質的に含まない第１溶液と、少なくともリン酸
イオンを含み、且つカルシウムイオンを含まないｐＨ８
以上の第２溶液とを混合し、その後、この混合溶液中に
生成するリン酸銀とリン酸カルシウム化合物とを含む粉
末を、飽和濃度乃至過飽和濃度の水酸アパタイト成分を
含む第３溶液と接触させることを特徴とする。

【００１２】この第２発明では、第１溶液と第２溶液と
を混合することにより、第１発明における核が形成され
る。また、リン酸銀等を含む粉末と第３溶液とを接触さ
せることにより、第１発明における外層が形成される。

【００１３】上記「第１溶液」は上記「銀イオン」及び
上記「カルシウムイオン」を含んでおり、硝酸イオン、
水酸イオン等の他のイオンを含んでいてもよい。この第
１溶液は、硝酸銀、過塩素酸銀、硝酸カルシウム、過塩
素酸カルシウム等を、水に溶解させることにより調製す
ることができる。但し、この第１溶液には、塩素イオ
ン、硫酸イオン及び炭酸イオン等のように、銀イオン又
はカルシウムイオンと反応し沈殿を生ずるイオン等が実
質的に含まれていてはならない。これらのイオン等が第
１溶液に含まれている場合は、難溶性乃至不溶性の沈殿
等が生成し、核を形成するために十分な銀イオン及びカ
ルシウムイオンを含む溶液とすることができないからで
あるが、核の形成に影響を及ぼさない程度の極めて僅か
な量であれば含まれていてもよい。

【００１４】この第１溶液に含まれる銀イオンのカルシ
ウムイオンに対するモル比は、０．０１〜５０、特に
０．１〜１０、更には０．５〜５であることが好まし
い。このモル比が０．０１未満であると、第１銀化合物
が十分に生成せず、優れた抗菌性を有する粉末とするこ
とができず、好ましくない。一方、このモル比が５０を
超えると、第１銀化合物が過剰に生成し、リン酸カルシ
ウム化合物の生成が不十分となるため好ましくない。

【００１５】上記「第２溶液」は、上記「リン酸イオ
ン」を含み、カルシウムイオンを実質的に含まず、「ｐ
Ｈが８以上」の溶液であり、硝酸イオン、硫酸イオン等
を含んでいてもよい。この第２溶液は、Ｋ₂ＨＰＯ₄、
（ＮＨ４）₂ＨＰＯ₄等を水に溶解させることにより調製
することができる。但し、この第２溶液には、カルシウ
ムイオン、銀イオンなどのリン酸イオンと反応し沈殿を
生ずるイオンなどが実質的に含まれていてはならない。
これらのイオン等が第２溶液に含まれている場合は、難
溶性乃至不溶性の沈殿等が生成し、核を形成するために
十分な銀イオン及びカルシウムイオンを含む溶液とする
ことができないからであるが、核の形成に影響を及ぼさ
ない程度の極めて僅かな量であれば含まれていてもよ
い。

【００１６】この第２溶液に含まれるリン酸イオンは、
１〜１０００ミリモル／リットル、特に１０〜１００ミ
リモル／リットル、更には３０〜７０ミリモル／リット
ルであることが好ましく、この範囲の含有量であれば、
リン酸銀及びリン酸カルシウム化合物が十分に生成す
る。

【００１７】また、第２溶液のｐＨは８．５以上、特に
９以上であることが好ましい。このように比較的高いｐ
Ｈを有する第２溶液であれば、リン酸銀及びリン酸カル
シウム化合物を十分に生成させることができる。尚、こ
の第１溶液と第２溶液は、いずれか一方の溶液を撹拌し
ながら、他方の溶液を適当な滴下速度で滴下し、穏やか
に混合することが好ましい。

【００１８】上記「第３溶液」には、「飽和濃度」乃至
「過飽和濃度」の上記「水酸アパタイト成分」が含まれ
ている。この飽和濃度とは、水酸アパタイトが溶解し得
る最高の平衡濃度を意味し、過飽和濃度とは、この飽和
濃度を超えて更に濃度を高めた場合に溶液中に沈殿が均
一に生じ始める濃度を意味する。

【００１９】この第３溶液と粉末とを「接触」させる時
間は１〜２００時間、特に５〜１００時間、更には１０
〜５０時間とすることが好ましい。この範囲の接触時間
であれば、十分な吸着性及び抗菌性を有する外層が形成
される。また、第３溶液と粉末とを接触させる方法は特
に限定されないが、粉末を第３溶液に浸漬する方法が、
簡便であり、且つ第３溶液と粉末とを確実に接触させる
ことができるため好ましい。尚、第３溶液において水酸
アパタイトが成長する際に、炭酸イオンを取り込んで一
部が炭酸アパタイトとなることもあるが、本発明におい
ては何ら問題となることはない。

【００２０】また、この第３溶液には、第３発明のよう
に塩素イオンが含まれていることが好ましい。第１発明
における第１銀化合物であるリン酸銀等と、第３溶液と
を接触させた場合、塩素イオンを含む第３溶液を使用す
れば、この銀イオンは、より結合し易い塩素イオンと反
応し、塩化銀が形成され、特に優れた抗菌性を有する粉
末とすることができる。この塩素イオンの含有量は１〜
５００ミリモル／リットル、特に１０〜４００ミリモル
／リットル、更には５０〜３００ミリモル／リットルで
あることが好ましい。この含有量が１ミリモル／リット
ル未満である場合は、塩化銀が十分に形成されず、好ま
しくない。

【００２１】第４発明の抗菌性積層体は、基体、該基体
の表面に形成される第１皮膜及び該第１皮膜の表面に形
成される第２皮膜を備え、該第１皮膜は第１銀化合物を
含み、該第２皮膜は、第２銀化合物を含む水酸アパタイ
トからなることを特徴とする。

【００２２】上記「基体」としては、合成樹脂等からな
る各種の成形体を使用することができる。また、織布、
不織布、編物及びフェルト等の天然繊維及び合成繊維等
からなる布地、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウ
レタン等の各種の樹脂からなる発泡体、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の樹脂からなる多孔質フィルム及び多
孔質中空糸膜等を用いることもできる。これら透過孔を
有する基体、或いは少なくとも表面に凹部を有する基体
を使用すれば、各種の濾過材等として有用な抗菌性積層
体とすることができる。

【００２３】尚、基体の表面は親水性であることが好ま
しく、表面が疎水性であると第１、第２及び第３溶液が
濡れ難く、リン酸カルシウム化合物及び水酸アパタイト
等が十分に生成しないことがある。そのため、表面が疎
水性である基体を用いる場合は、表面に親水基を導入す
る、或いは表面を予め粗化しておく等の方法によって親
水性を高めることが好ましい。

【００２４】上記「第１皮膜」には、リン酸銀等の第１
銀化合物が含まれており、その他、リン酸三カルシウ
ム、水酸アパタイト前駆体及び水酸アパタイト等のリン
酸カルシウム化合物が含まれている。この第１皮膜の厚
さは０．０１〜１μｍ、特に０．０５〜０．１μｍ程度
である。

【００２５】上記「第２皮膜」は、塩化銀等の第２銀化
合物を含む水酸アパタイトにより構成されている。第２
銀化合物が第１銀化合物から生成するものであること、
塩素イオンを含む溶液を用いた場合は、この第２銀化合
物が塩化銀であること、及び塩化銀等の第２銀化合物の
一部が経時的に還元され、金属銀が生成することは第１
発明の場合と同様である。

【００２６】第１皮膜と第２被膜の合計厚さは、第５発
明のように、０．１〜３０μｍであり、この合計厚さ
は、特に１〜２５μｍ、更には５〜２０μｍであること
が好ましい。合計厚さが０．１μｍ未満では、十分な抗
菌性を有する積層体とすることができず、３０μｍを超
える場合は、第１及び第２皮膜が基体の表面から脱落し
易くなるため好ましくない。

【００２７】また、第２皮膜に含まれる第２銀化合物及
び金属銀の含有量の合計は特に限定されず、この第２皮
膜を１００重量部とした場合に、１０〜９０重量部、特
に２０〜８０重量部、更には３０〜７０重量部であるこ
とが好ましい。第２銀化合物及び金属銀の含有量の合計
がこの範囲であれば十分な抗菌性を有する積層体とする
ことができる。更に、この抗菌性積層体に含まれる第１
銀化合物、第２銀化合物及び金属銀の含有量の合計も特
に限定されず、抗菌性積層体を１００重量部とした場合
に、１０〜９０重量部、特に２０〜８０重量部、更には
３０〜７０重量部であることが好ましい。これらの含有
量の合計がこの範囲であれば十分な抗菌性を有する積層
体とすることができる。

【００２８】第６発明の抗菌性積層体の製造方法は、基
体を、少なくとも銀イオン及びカルシウムイオンを含
み、且つ該銀イオン及び該カルシウムイオンと反応し沈
殿を生ずるイオンを実質的に含まない第１溶液に接触さ
せた後、この基体を乾燥させ、その後、乾燥された基体
を、少なくともリン酸イオンを含み、且つカルシウムイ
オンを含まないｐＨ８以上の第２溶液と接触させ、次い
で、この基体を、飽和濃度乃至過飽和濃度の水酸アパタ
イト成分を含む第３溶液と接触させることを特徴とす
る。

【００２９】この第６発明では、基体を、第１溶液と第
２溶液に接触させることにより、第４発明における第１
皮膜が形成される。また、その表面にリン酸銀等を含む
第１皮膜が形成された基体と第３溶液とを接触させるこ
とにより、第４発明における第２皮膜が形成される。

【００３０】この第６発明において、第１溶液、第２溶
液及び第３溶液としては、第２発明におけると同様のも
のを使用することができる。また、第７発明のように、
第３溶液に塩素イオンが含まれていることが好ましい。
更に、基体を第１及び第２溶液と接触させる方法として
は、これら溶液に基体を攪拌等をせずに穏やかに浸漬す
る方法が好ましい。基体と第２溶液との接触時、基体の
表面に付着している硝酸カルシウム、硝酸銀等からオン
が生成し、溶液中に拡散しようとするが、基体表面では
局所的にこれらのイオンの濃度が高くなり過飽和状態と
なっているため、第２溶液に含まれるリン酸イオンと反
応してリン酸銀等の第１銀化合物及びリン酸カルシウム
化合物が析出する。攪拌等の操作をした場合は、この局
所的な過飽和状態が失われ、第１銀化合物及びリン酸カ
ルシウム化合物が析出し難くなり、好ましくない。

【００３１】

【作用】本発明の抗菌性粉末及び抗菌性積層体は、ゼオ
ライト又は水酸アパタイト等に銀化合物を担持させた従
来のものとは異なり、粉末及び積層体に水酸アパタイト
結晶とともに銀化合物及び金属銀が含まれており、且つ
これら銀化合物等と水酸アパタイト結晶とが均一に分散
し、混在しているものと考えられる。そのため、銀化合
物を担持させた従来のものと比べ、細菌等を吸着し易
く、且つ優れた抗菌性を有する。また、水酸アパアタイ
ト結晶とともに銀化合物等が均一に分散されているた
め、粒径の小さい粉末、或いは極く薄い皮膜であって
も、優れた抗菌性が得られる。更に、担持されている場
合とは異なり、銀化合物等が容易に脱落することがな
い。また、抗菌性の粉末とすることもでき、抗菌性の皮
膜を有する積層体とすることもできるため、医療材料、
濾過材及び医療用具等、各種の用途において有用であ
る。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例によって更
に詳しく説明する。実施例１抗菌性粉末の製造硝酸銀２５ミリモル／リットル及び硝酸カルシウム５０
ミリモル／リットルを含む第１水溶液に、リン酸水素二
カリウム５０ミリモル／リットルを含み、ｐＨが８．９
である第２水溶液を滴下し、銀化合物とリン酸カルシウ
ム化合物との共沈物を含有する懸濁液を得た。この懸濁
液を孔径０．２μｍのフィルタによって濾過し、核とな
る粉末を得た。この粉末を乳鉢で十分に微細化した後、
その０．０４ｇを表１の組成を有する水溶液２０００ミ
リリットルに浸漬し、３６．５℃の恒温槽に７日間静置
した。その後、再び孔径０．２μｍのフィルタによって
濾過し、得られた粉末を十分に水洗し、６０℃の恒温槽
によって乾燥した。

【００３３】

【表１】

【００３４】抗菌性粉末のＸ線回折において得られた抗菌性粉末のＸ線回折を測定した。
図１は、そのチャートである。このチャートより塩化銀
及び水酸アパタイトが含まれていることが分かる。

【００３５】実施例２抗菌性皮膜を有する不織布の製造（十分な硝酸銀を含
有する第１溶液を使用した場合）セルロース繊維からなる不織布０．０４ｇを、硝酸銀５
０ミリモル／リットル及び硝酸カルシウム５０ミリモル
／リットルを含有する第１水溶液に１時間浸漬した後、
この水溶液より引き上げ、６０℃の恒温槽において乾燥
させた。その後、リン酸水素二カリウム５０ミリモル／
リットルを含み、ｐＨが８．９である第２水溶液に１時
間浸漬し、この水溶液より引き上げ、水洗した後、６０
℃の恒温槽において乾燥させた。次いで、表１の組成を
有する水溶液１５０ミリリットルに浸漬し、３６．５℃
の恒温槽に７日間静置した後、この水溶液から引き上
げ、水洗し、６０℃の恒温槽において乾燥させた。

【００３６】不織布に形成された皮膜のＸ線回折において得られた抗菌性不織布に形成された皮膜のＸ
線回折を測定した。図２は、そのチャートである。この
チャートより皮膜には塩化銀、金属銀及び水酸アパタイ
トが含まれていることが分かる。

【００３７】抗菌性不織布の大腸菌に対する抗菌性の
評価において得られた抗菌性不織布０．０５ｇを、初期菌
数１．３×１０⁶個の大腸菌を含む培養液に浸漬し、３
５℃で１８時間保持した。比較のため、同様の培養液に
セルロース繊維０．０５ｇを浸漬し、同じ条件で保持し
た。所定の時間が経過した後、両培養液の生存菌数を測
定したところ、抗菌性不織布を浸漬した培養液の生存菌
数は２０個以下であった。一方、セルロース繊維を浸漬
した培養液の生存菌数は２．０×１０⁸個に増加してい
た。この結果から抗菌性不織布は大腸菌に対して十分な
抗菌性を有していることが分かる。

【００３８】抗菌性不織布の黄色ブドウ球菌に対する
抗菌性の評価において得られた抗菌性不織布０．０５ｇを、初期菌
数６．１×１０⁵個の黄色ブドウ球菌を含む培養液に浸
漬し、３５℃で１８時間保持した。比較のため、同様の
培養液にセルロース繊維０．０５ｇを浸漬し、同じ条件
で保持した。所定の時間が経過した後、両培養液の生存
菌数を測定したところ、抗菌性不織布を浸漬した培養液
の生存菌数は２０個以下であった。一方、セルロース繊
維を浸漬した培養液の生存菌数は２．０×１０⁷個に増
加していた。この結果から抗菌性不織布は黄色ブドウ球
菌に対して十分な抗菌性を有していることが分かる。

【００３９】実施例３抗菌性不織布の製造（硝酸銀が少量である第１溶液を
使用した場合）硝酸銀２５ミリモル／リットル及び硝酸カルシウム５０
ミリモル／リットルを含む第１水溶液を使用した他は実
施例２と同様にして抗菌性不織布を製造した。

【００４０】抗菌性不織布の大腸菌に対する抗菌性評
価実施例２のと同様にしてにおいて得られた抗菌性不
織布の大腸菌に対する抗菌性を評価したところ、培養液
の生存菌数は２０個以下であった。この結果から銀化合
物の含有量が少量であっても、この抗菌性不織布は十分
な抗菌性を有していることが分かる。

【００４１】抗菌性不織布の黄色ブドウ球菌に対する
抗菌性評価実施例２のと同様にしてにおいて得られた抗菌性不
織布の黄色ブドウ球菌に対する抗菌性を評価したとこ
ろ、培養液の生存菌数は２０個以下であった。この結果
から銀化合物の含有量が少量であっても、この抗菌性不
織布は十分な抗菌性を有していることが分かる。

【００４２】比較例１皮膜を有する不織布の製造（硝酸銀を含有していない
第１溶液を使用した場合）硝酸カルシウム５０ミリモル／リットルのみを含む第１
溶液を使用した他は実施例２と同様にして皮膜を有する
不織布を製造した。

【００４３】皮膜を有する不織布のの大腸菌に対する
抗菌性評価実施例２のと同様にしてにおいて得られた皮膜を有
する不織布の大腸菌に対する抗菌性を評価したところ、
培養液の生存菌数は１．７×１０⁸個に増加していた。
この結果から銀化合物を含んでいない場合は、大腸菌に
対してまったく抗菌性を有さないことが分かる。

【００４４】皮膜を有する不織布の黄色ブドウ球菌に
対する抗菌性評価実施例２のと同様にしてにおいて得られた皮膜を有
する不織布の黄色ブドウ球菌に対する抗菌性を評価した
ところ、培養液の生存菌数は２．０×１０⁷個に増加し
ていた。この結果から銀化合物を含んでいない場合は、
黄色ブドウ球菌に対してもまったく抗菌性を有していな
いことが分かる。

【００４５】比較例２抗菌性織布の製造（銀化合物が担持された水酸アパタ
イトを含む繊維からなる織布を用いた場合）１リットルの蒸留水に、水酸アパタイト粉末１００ｇと
硝酸銀３．２ｇとを添加し、攪拌し、濾過した後、乾燥
させて水酸アパタイトに銀を担持させた抗菌性アパタイ
ト粉末を得た。その後、１０重量％のメチルアクリレー
ト構成単位、１重量％のアクリル酸スルホン酸ソーダ構
成単位及び８９重量％のアクリロニトリル構成単位から
なる共重合体の２５重量％ジメチルホルムアミド溶液
に、共重合体１００重量部に対して５重量部の銀が担持
された水酸アパタイト粉末を配合し、混合した。次い
で、常法に従って湿式紡糸し、アクリル系繊維を得、こ
のアクリル系繊維からなる抗菌性織布を製造した。

【００４６】抗菌性織布の大腸菌に対する抗菌性評価において得られた抗菌性織布０．０５ｇを使用し、実
施例２のと同様にして大腸菌に対する抗菌性を評価し
たところ、培養液の生存菌数は３．４×１０²個に減少
していたが、この結果は実施例２及び３の結果に比べて
大きく劣っている。このような差異は、銀を有していて
も、この銀がどのような状態で担持、或いは含有されて
いるかによって生ずるものであり、本発明の方法によれ
ば、より優れた抗菌性を有する抗菌性粉末及び抗菌性積
層体が得られることが分かる。

【００４７】尚、本発明においては、上記の具体的な実
施例に記載されたものに限られず、目的、用途に応じて
本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができ
る。例えば、実施例に記載された抗菌性粉末及び抗菌性
積層体は、緑膿菌等、大腸菌及び黄色ブドウ球菌以外の
細菌或いはカンジダ、黒麹カビ等のカビ等に対しても有
効である。

【００４８】

【発明の効果】第１発明によれば、優れた抗菌性を有
し、各種の用途において利用することができる抗菌性粉
末を得ることができる。また、第４発明によれば、その
表面に、優れた抗菌性が長期に渡って維持される抗菌性
皮膜が形成された積層体とすることができ、医療用具、
濾過材等として有用な抗菌性積層体を得ることができ
る。更に、第２及び第６発明によれば、それぞれ第１発
明の抗菌性粉末、或いは第４発明の抗菌性積層体を、容
易に、且つ安定して製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の抗菌性粉末のＸ線回折チャートであ
る。

【図２】実施例２の抗菌性積層体のＸ線回折チャートで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ０６Ｍ 11/71 Ｄ０６Ｍ 11/08 (72)発明者亀山哲也名古屋市守山区小幡北山2761番1394 (72)発明者岡田光史名古屋市瑞穂区高辻町14番18号日本特殊陶業株式会社内 (72)発明者奥山雅彦名古屋市瑞穂区高辻町14番18号日本特殊陶業株式会社内Ｆターム(参考） 4C086 AA01 AA02 HA01 HA04 HA19 HA23 MA01 MA04 MA43 NA03 NA05 ZB35 4H011 AA02 BA01 BB18 BC18 DA02 DA04 DA08 4L031 BA05 BA11 BA18 DA00 DA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】核と、該核の表面に形成される外層とを
備え、該核は第１銀化合物を含み、該外層は、第２銀化
合物を含む水酸アパタイトからなることを特徴とする抗
菌性粉末。
【請求項２】少なくとも銀イオン及びカルシウムイオ
ンを含み、且つ該銀イオン及び該カルシウムイオンと反
応し沈殿を生ずるイオンを実質的に含まない第１溶液
と、少なくともリン酸イオンを含み、且つカルシウムイ
オンを実質的に含まないｐＨ８以上の第２溶液とを混合
し、その後、この混合溶液中に生成するリン酸銀及びリ
ン酸カルシウム化合物を含む粉末を、飽和濃度乃至過飽
和濃度の水酸アパタイト成分を含む第３溶液と接触させ
ることを特徴とする抗菌性粉末の製造方法。
【請求項３】上記第３溶液に塩素イオンが含まれてい
る請求項２記載の抗菌性粉末の製造方法。
【請求項４】基体、該基体の表面に形成される第１皮
膜及び該第１皮膜の表面に形成される第２皮膜を備え、
該第１皮膜は第１銀化合物を含み、該第２皮膜は、第２
銀化合物を含む水酸アパタイトからなることを特徴とす
る抗菌性積層体。
【請求項５】上記第１皮膜及び上記第２皮膜の合計厚
さが０．１〜３０μｍである請求項４記載の抗菌性積層
体。
【請求項６】基体を、少なくとも銀イオン及びカルシ
ウムイオンを含み、且つ該銀イオン及び該カルシウムイ
オンと反応し沈殿を生ずるイオンを実質的に含まない第
１溶液に接触させた後、この基体を乾燥させ、その後、
乾燥された基体を、少なくともリン酸イオンを含み、且
つカルシウムイオンを実質的に含まないｐＨ８以上の第
２溶液と接触させ、次いで、この基体を、飽和濃度乃至
過飽和濃度の水酸アパタイト成分を含む第３溶液と接触
させることを特徴とする抗菌性積層体の製造方法。
【請求項７】上記第３溶液に塩素イオンが含まれてい
る請求項６記載の抗菌性積層体の製造方法。