JP2000302607A - 工業用抗菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業
用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊
維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤など
の多種多様な工業用対象系において、低濃度で良好な抗
菌効果を発現する優れた工業用抗菌剤組成物を提供す
る。 【解決手段】１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン
と一般式［１］で表されるハロゲン化フタロニトリルと
を有効成分として含有することを特徴とする工業用抗菌
剤組成物。ただし、Ｙはハロゲンであり、ｎは１〜４で
あり、ｎが２〜４のとき、複数個のＹは同一であっても
異なっていてもよい。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、工業用抗菌剤組成
物に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙・パルプ工
業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、
重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙
用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐や抗菌用として
有用である工業用抗菌剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、紙・パルプ工業における抄紙
工程や、各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌
によるスライムが発生し、生産品の品質低下や、生産効
率の低下などの障害をもたらすことが知られている。ま
た、多くの工業製品、例えば、重油スラッジ、金属加工
油剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤な
どでは、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を
汚損し価値を低下させるなど、好ましくない事態を招い
ている。このような微生物による障害を防止するため
に、これまでにさまざまな抗菌剤が使用されてきた。古
くは有機水銀化合物や、塩素化フェノール系化合物など
が使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に対
する毒性が強く、環境汚染を引き起こすために使用が規
制されるようになり、最近では比較的低毒性の有機窒素
硫黄系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄系化合
物などが、工業用抗菌剤として用いられている［防菌防
黴剤事典（昭和６１年、日本防菌防黴学会発行）］。こ
れらの低毒性抗菌剤は、低毒性であるとはいうものの、
その使用量をできるだけ減少することが、公害や環境保
護、処理コストの低減などの観点から望ましい。したが
って、できるだけ少ない添加量で、より長時間にわたっ
て抗菌効果を発現する抗菌剤が必然的に望まれており、
この観点から、上に記した種々の抗菌剤を併用して相乗
的な抗菌効果を発現させる試みがなされている。１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと各種のハロゲン
化フタロニトリルも、工業用抗菌剤としてはすでに公知
であり、他の抗菌剤との併用も試みられている。例え
ば、特開昭６１−２１２５０３号公報には、微生物の成
長抑制に対して相乗効果を有する混合物として、１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと２,２−ジブロモ
−２−シアノアセトアミドなどとの混合物が提案されて
いる。米国特許４,６１２,３２８号明細書には、相乗効
果を発揮する抗菌剤として、１,２−ジブロモ−２,４−
ジシアノブタンとメチレンビス(チオシアネート)の混合
物が提案されている。また、特開昭６２−４０２号公報
には、微生物障害の防止に相乗効果を発揮する殺菌組成
物として、テトラハロゲン化イソフタロニトリルと２,
２−ジブロモ−２−シアノアセトアミド又は２−ブロモ
−２−ニトロプロパン−１,３−ジオールを含有する組
成物が提案されている。さらに、製紙工程における工業
用水中のスライム防除に対して相乗効果を発揮するスラ
イム防除剤として、特開平１−２１１５０７号公報に
は、テトラフルオロイソフタロニトリル又はクロロトリ
フルオロイソフタロニトリルとグリコールのビス(ブロ
モ酢酸)エステルを含有するスライム防除剤が提案さ
れ、特開平２−１４２８７９号公報には、テトラフルオ
ロイソフタロニトリル又はクロロトリフルオロイソフタ
ロニトリルと３,３,４,４−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１,１−ジオキシドを含有するスライム防
除剤が提案されている。しかし、これらの１,２−ジブ
ロモ−２,４−ジシアノブタン又はハロゲン化フタロニ
トリルと他の薬剤を併用した抗菌剤も、多様な工業用対
象系において、常に低濃度で効果を発揮するとは言いが
たい。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、紙・パルプ
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄
水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの多種多様な工
業用対象系において、低濃度で良好な抗菌効果を発現す
る優れた工業用抗菌剤組成物を提供することを目的とし
てなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、１,２−ジブロモ
−２,４−ジシアノブタンとハロゲン化フタロニトリル
とを組み合わせることによって、その相乗効果により、
単独に使用した場合の薬剤量よりはるかに少ない量で抗
菌効果が発揮されることを見いだし、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと一般
式［１］で表されるハロゲン化フタロニトリルとを有効
成分として含有することを特徴とする工業用抗菌剤組成
物、

【化２】 （ただし、式中、Ｙはハロゲンであり、ｎは１〜４であ
り、ｎが２〜４のとき、複数個のＹは同一であっても異
なっていてもよい。）、を提供するものである。さら
に、本発明の好ましい態様として、（２）１,２−ジブ
ロモー２,４−ジシアノブタンとハロゲン化フタロニト
リルの配合割合が、９０：１０〜１０：９０（重量比）
である第(１)項記載の工業用抗菌剤組成物、（３）ハロ
ゲン化フタロニトリルが、テトラハロゲン化フタロニト
リルである第(１)項記載の工業用抗菌剤組成物、（４）
テトラハロゲン化フタロニトリルが、５−クロロ−２,
４,６−トリフルオロイソフタロニトリル、テトラフル
オロイソフタロニトリル、テトラクロロイソフタロニト
リル又はテトラクロロテレフタロニトリルである第(３)
項記載の工業用抗菌剤組成物、及び、（５）工業用対象
系に、１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと一般
式［１］で表されるハロゲン化フタロニトリルとを添加
して抗菌を行うことを特徴とする抗菌方法、を挙げるこ
とができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の工業用抗菌剤組成物は、
（Ａ）式［２］で表される１,２−ジブロモ−２,４−ジ
シアノブタンと（Ｂ）一般式［１］で表されるハロゲン
化フタロニトリルを有効成分として含有する。

【化３】 一般式［１］において、Ｙはハロゲンであり、ｎは１〜
４であり、ｎが２〜４のとき、複数個のＹは同一であっ
ても異なっていてもよい。 （Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンは、従
来より、ラテックスペイント、接着剤、金属加工油剤な
どの防腐剤として用いられている化合物である。また、
（Ｂ）一般式［１］で表されるハロゲン化フタロニトリ
ルにも、抗菌剤として公知の化合物が多い。しかし、
１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンとハロゲン化
フタロニトリルを併用することは従来は行われておら
ず、また、その併用により顕著な相乗効果が発現する事
実は全く知られていなかった。本発明組成物に含有させ
る一般式［１］で表されるハロゲン化フタロニトリルに
特に制限はないが、ｎが４であるテトラハロゲン化フタ
ロニトリルを好適に用いることができ、５−クロロ−
２,４,６−トリフルオロイソフタロニトリル、テトラフ
ルオロイソフタロニトリル、テトラクロロイソフタロニ
トリル及びテトラクロロテレフタロニトリルを特に好適
に用いることができる。

【０００６】本発明組成物において、（Ａ）１,２−ジ
ブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ）一般式［１］
で表されるハロゲン化フタロニトリルの配合割合に特に
制限はないが、９０：１０〜１０：９０（重量比）の範
囲であることが好ましく、７０：３０〜３０：７０（重
量比）の範囲であることがより好ましい。（Ａ）と
（Ｂ）の配合割合が、９０：１０（重量比）を超え、あ
るいは、１０：９０（重量比）未満であると、（Ａ）と
（Ｂ）の相乗的な抗菌効果の発現が微弱となるおそれが
ある。本発明組成物を適用する工業用対象系に特に制限
はなく、例えば、紙・パルプ工業における抄紙工程水、
各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工
油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、
糊剤などを挙げることができる。本発明組成物の形態に
特に制限はなく、例えば、（Ａ）１,２−ジブロモ−２,
４−ジシアノブタンと（Ｂ）一般式［１］で表されるハ
ロゲン化フタロニトリルの両者を含有する一剤型製剤と
することができ、あるいは、（Ａ）を含有する剤と
（Ｂ）を含有する剤を組み合わせた二剤型製剤とするこ
ともできる。本発明組成物を一剤型製剤とする場合は、
液状の形態で、一液型製剤とすることが好ましい。一液
型製剤とする方法に特に制限はなく、例えば、（Ａ）と
（Ｂ）を有機溶媒に溶解して溶液型製剤とすることがで
き、あるいは、水に懸濁して水懸濁液型製剤とすること
もできる。

【０００７】溶液型製剤とする場合に用いる有機溶媒に
特に制限はなく、例えば、ジメチルホルミアミド、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの
グリコール類、メチルセロソロブ、フェニルセロソル
ブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール
エーテル類、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、エチレングリコールジアセテート、２,２,
４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチ
レートなどのグリコールエステル類、炭素数８以下のア
ルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、マ
レイン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、乳酸エチル、
グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、フタル酸ジメ
チル、酢酸エトキシメチル、酢酸−２−エトキシエチ
ル、酢酸−３−メトキシブチル、プロピレンカーボネー
トなどのエステル類、１,２−ジブトキシエタン、ジオ
キサンなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなどのケトン
類、トルエン、キシレン、１,２−ジメチル−４−エチ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、さらに、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒などを
挙げることができる。これらの有機溶媒は、１種を単独
で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせ
て用いることもできる。

【０００８】本発明組成物を水懸濁液型製剤とする方法
に特に制限はなく、例えば、（Ａ）１,２−ジブロモ−
２,４−ジシアノブタンと（Ｂ）一般式［１］で表され
るハロゲン化フタロニトリルを、ボールミル、アトライ
ターなどを用いて湿式粉砕し、水懸濁液を調製すること
ができる。水懸濁液を調製する場合、必要に応じて、キ
サンタンガム、ラムザンガム、グアーガムなどの増粘剤
や、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤などを分散剤として用い
ることができる。抗菌すべき工業用対象系が、重油スラ
ッジ、切削油、油性塗料などの油系の場合には、重油、
灯油、スピンドル油などの炭化水素溶媒を用いて一液型
製剤を調製して使用することが好ましく、この際に、前
述した各種の界面活性剤を用いることもできる。本発明
組成物は、（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブ
タンと（Ｂ）一般式［１］で表されるハロゲン化フタロ
ニトリルが相乗的な抗菌効果を発揮し、広い抗菌スペク
トルを有するので、紙・パルプ工業における抄紙工程水
系や、クーリングタワーの冷却水系などの工業用対象系
において、優れた抗菌効果とスライム付着防止効果を発
揮する。

【０００９】本発明の工業用抗菌方法は、（Ａ）１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ）一般式
［１］で表されるハロゲン化フタロニトリルを工業用対
象系に添加して抗菌を行うものである。本発明方法にお
いて、（Ａ）と（Ｂ）の添加方法に特に制限はなく、例
えば、（Ａ）と（Ｂ）を同時に添加することができ、あ
るいは、（Ａ）と（Ｂ）を別々に添加することもでき
る。また、（Ａ）と（Ｂ）を別々に添加する場合、その
添加順序に特に制限はなく、例えば、（Ａ）を先に添加
することも、あるいは、（Ｂ）を先に添加することもで
きる。本発明方法において、（Ａ）と（Ｂ）の添加量に
特に制限はなく、抗菌対象系に応じて適宜選択すること
ができるが、通常は、（Ａ）と（Ｂ）の合計量として、
１〜１０,０００mg／リットルであることが好ましく、
１００〜１,０００mg／リットルであることがより好ま
しい。本発明組成物及び本発明方法は、種々の工業用対
象系において、顕著な抗菌効果と微生物の増殖抑制効果
を示し、ことに多くの工業製品、例えば、重油スラッ
ジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテッ
クス、糊剤などの工業用対象系に適用された場合、顕著
な防腐効果を発揮する。

【００１０】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 実施例１（１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと
５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフタロニトリ
ルとの相乗効果確認試験） 紙・パルプ工業における工程水、各種工業用の冷却水、
ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤中に認められ
るグラム陰性細菌の代表株の１つであるＸａｎｔｈｏｍ
ｏｎａｓ ｏｒｙｚａｅを用いて、１,２−ジブロモ−
２,４−ジシアノブタンと５−クロロ−２,４,６−トリ
フルオロイソフタロニトリルを組み合わせた場合の相乗
効果確認試験を行った。あらかじめブイヨン培地により
前培養した菌液を、滅菌水（０.１Ｍリン酸緩衝液、pH
７.０）に加え（初期菌数：６.７３×１０⁶ＣＦＵ／m
l）、（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン
と（Ｂ₁）５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフ
タロニトリルの混合物を有効成分が所定濃度になるよう
に添加して、３０℃にて２４時間振盪したのち生菌数を
測定した。（Ａ）と（Ｂ₁）の５０：５０（重量比）混
合物を１mg／リットル添加したとき、生菌数は１.４×
１０⁵個／ml、２mg／リットル添加したとき、生菌数は
４.２×１０⁴個／ml、４mg／リットル添加したとき、生
菌数は１.０×１０³個／ml以下であった。（Ａ）と（Ｂ
₁）の９０：１０（重量比）混合物、７０：３０（重量
比）混合物、３０：７０（重量比）混合物、１０：９０
（重量比）混合物についても、同様な試験を行った。 比較例１ （Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ
₁）５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフタロニ
トリルの混合物の代わりに、（Ａ）又は（Ｂ₁）をそれ
ぞれ単独に用いた以外は、実施例１と同様な試験を行っ
た。（Ａ）を６mg／リットル添加したとき、生菌数は
７.５×１０⁴個／ml、８mg／リットル添加したとき、生
菌数は１.６×１０⁴個／ml、１０mg／リットル添加した
とき、生菌数は１.０×１０³個／ml以下であった。（Ｂ
₁）を６mg／リットル添加したとき、生菌数は８.２×１
０⁴個／ml、８mg／リットル添加したとき、生菌数は２.
１×１０⁴個／ml、１０mg／リットル添加したとき、生
菌数は１.０×１０³個／ml以下であった。 比較例２ 抗菌剤成分を添加することなく、実施例１と同様な試験
を行った。生菌数は、８.７×１０⁸個／mlであった。実
施例１及び比較例１〜２の結果を、第１表に示す。

【００１１】

【表１】

【００１２】第１表に見られるように、(Ａ）１,２−ジ
ブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ₁）５−クロロ−
２,４,６−トリフルオロイソフタロニトリルを９０：１
０〜１０：９０（重量比）で併用した実施例１において
は、（Ａ）又は（Ｂ₁）をそれぞれ単独で用いた比較例
１に比べて、はるかに低い有効成分濃度で同等又はそれ
以上の抗菌効果が発揮され、（Ａ）と（Ｂ₁）は、相乗
的に作用して抗菌効果を発揮することが分かる。 実施例２（スライム付着防止効果確認試験） 温度調節装置、撹拌機及び温度計を備えた直径１６５m
m、保有水量３,０００mlの塩化ビニル樹脂製水槽に、ス
ライム測定板として、幅２５mm、長さ４０mm、厚さ０.
２mmのステンレス板を水に浸漬させるように取り付け
た。１,０００倍希釈したブイヨン液体培地に、ＬＢＫ
Ｐパルプ１重量％及び白水培養液（新聞用紙製紙工程よ
り採取した白水をブイヨン液体培地で培養した培養液）
を０.１ml／リットルの割合で添加したのち、硫酸アル
ミニウムでpH５.０に調整した人工白水をこの槽に９リ
ットル／ｈの流速で供給し、同量の人工白水を排出させ
た。 （Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ
₁）５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフタロニ
トリルの混合物を、試験水槽内で合計濃度１０mg／リッ
トルで、３０分間保持されるように、ポンプで１日３
回、１回３０分間添加した。白水温度を３０℃に保って
撹拌を続け、５日後にスライム付着防止効果を評価し
た。評価は、ウェットゲージ［(株)ケット製：未乾燥塗
料厚み測定用］を用いて、スライム測定板のスライム付
着厚さを測定した。（Ａ）と（Ｂ₁）の７０：３０（重
量比）混合物を添加したとき、スライム付着厚さは８０
０μｍであり、５０：５０（重量比）混合物を添加した
とき、スライム付着厚さは２５０μｍであり、３０：７
０（重量比）混合物を添加したとき、スライム付着厚さ
は４００μｍであった。（Ｂ₁）の代わりに、（Ｂ₂）テ
トラフルオロイソフタロニトリル、（Ｂ₃）テトラクロ
ロイソフタロニトリル又は（Ｂ₄）テトラクロロテレフ
タロニトリルを用いて同じ試験を行った。（Ａ）と（Ｂ
₂）の７０：３０（重量比）混合物を添加したとき、ス
ライム付着厚さは１,０００μｍであり、５０：５０
（重量比）混合物を添加したとき、スライム付着厚さは
５００μｍであり、３０：７０（重量比）混合物を添加
したとき、スライム付着厚さは６００μｍであった。
（Ａ）と（Ｂ₃）の７０：３０（重量比）混合物を添加
したとき、スライム付着厚さは１,２００μｍであり、
５０：５０（重量比）混合物を添加したとき、スライム
付着厚さは８００μｍであり、３０：７０（重量比）混
合物を添加したとき、スライム付着厚さは９００μｍで
あった。（Ａ）と（Ｂ₄）の７０：３０（重量比）混合
物を添加したとき、スライム付着厚さは１,２００μｍ
であり、５０：５０（重量比）混合物を添加したときと
３０：７０（重量比）混合物を添加したときは、スライ
ム付着厚さはいずれも１,０００μｍであった。 比較例３ （Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ
₁）５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフタロニ
トリル、（Ｂ₂）テトラフルオロイソフタロニトリル、
（Ｂ₃）テトラクロロイソフタロニトリル又は（Ｂ₄）テ
トラクロロテレフタロニトリルの混合物の代わりに、
（Ａ）、（Ｂ₁）、（Ｂ₂）、（Ｂ₃）又は（Ｂ₄）をそれ
ぞれ単独に添加した以外は、実施例２と同様な試験を行
った。（Ａ）を添加したとき、スライム付着厚さは１,
５００μｍであり、（Ｂ₁）、（Ｂ₂）、（Ｂ₃）及び
（Ｂ₄）を添加したとき、スライム付着厚さはそれぞれ
５００μｍ、８００μｍ、１,５００μｍ及び１,５００
μｍであった。 比較例４ 抗菌剤成分を添加することなく、実施例２と同様な試験
を行った。スライム付着厚さは、３,０００μｍであっ
た。実施例２及び比較例３〜４の結果を、まとめて第２
表に示す。なお、スライム付着量は、使用する白水その
他の条件により試験ごとに異なるものであるから、スラ
イム防除剤無添加及び比較薬剤との相対的かつ総合的評
価である。

【００１３】

【表２】

【００１４】第２表に見られるように、（Ａ）１,２−
ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ₁）５−クロロ
−２,４,６−トリフルオロイソフタロニトリル、
（Ｂ₂）テトラフルオロイソフタロニトリル、（Ｂ₃）テ
トラクロロイソフタロニトリル又は（Ｂ₄）テトラクロ
ロテレフタロニトリルの混合物を添加した実施例２にお
いては、Ａ：Ｂ＝７０：３０（重量比）の場合、（Ａ）
を単独で添加した比較例３よりもスライム付着厚さが薄
く、Ａ：Ｂ＝３０：７０（重量比）の場合、（Ｂ₁）、
（Ｂ₂）、（Ｂ₃）又は（Ｂ₄）を単独で添加した比較例
３よりもスライム付着厚さが薄く、さらに、Ａ：Ｂ＝５
０：５０（重量比）の場合、スライム付着厚さが最も薄
いことから、（Ａ）と（Ｂ₁）、（Ｂ₂）、（Ｂ₃）及び
（Ｂ₄）は、スライム付着防止に対しても、相乗的効果
を発揮することが分かる。 実施例３（１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと
５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフタロニトリ
ル配合製剤による製紙用コーティングカラー液の防腐効
果確認試験） 製紙工場のコーティングカラー液２種（Ａ液及びＢ液と
する。）を採取した。菌株は、バチルス属、シュードモ
ナス属、フラボバクテリウム属、アルカリゲネス属菌が
主体である。Ａ液は、pH１０.０、初期菌数１.６×１０
²個／mlであり、Ｂ液は、pH９.６、初期菌数５.５×１
０⁴個／mlでった。 （Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１０重
量部、（Ｂ₁）５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイ
ソフタロニトリル１０重量部及びプロピレンカーボネー
ト８０重量部を配合して、工業用抗菌剤を調製した。こ
の工業用抗菌剤を用いて、上記の製紙用コーティングカ
ラー液の防腐効果確認試験を行った。Ａ液に、この工業
用抗菌剤を１００mg／リットル添加し、３７℃にて７日
間放置したところ、生菌数は１.３×１０³個／mlであっ
た。工業用抗菌剤の添加量を２００mg／リットル、４０
０mg／リットルとし、同様に３７℃にて７日間放置した
ところ、生菌数はそれぞれ１.５×１０²個／ml、１.０
×１０²個／ml以下であった。Ｂ液についても、同様に
して、工業用抗菌剤１００mg／リットル、２００mg／リ
ットル又は４００mg／リットルを添加し、３７℃にて７
日間放置したのちの生菌数を測定した。生菌数は、それ
ぞれ４.８×１０⁴個／ml、１.６×１０⁴個／ml及び１.
０×１０²個／ml以下であった。 実施例４（１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと
テトラフルオロイソフタロニトリル配合製剤による製紙
用コーティングカラー液の防腐効果確認試験） （Ｂ₁）の代わりに、（Ｂ₂）テトラフルオロイソフタロ
ニトリルを用いた以外は、実施例３と同様にして、製紙
用コーティングカラー液の防腐効果確認試験を行った。 実施例５（１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと
テトラクロロイソフタロニトリル配合製剤による製紙用
コーティングカラー液の防腐効果確認試験） （Ｂ₁）の代わりに、（Ｂ₃）テトラクロロイソフタロニ
トリルを用いた以外は、実施例３と同様にして、製紙用
コーティングカラー液の防腐効果確認試験を行った。 実施例６（１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと
テトラクロロテレフタロニトリル配合製剤による製紙用
コーティングカラー液の防腐効果確認試験） （Ｂ₁）の代わりに、（Ｂ₄）テトラクロロテレフタロニ
トリルを用いた以外は、実施例３と同様にして、製紙用
コーティングカラー液の防腐効果確認試験を行った。 比較例５ （Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２０重
量部とプロピレンカーボネート８０重量部を配合して、
工業用抗菌剤を調製し、実施例３と同じ製紙工場のコー
ティングカラー液２種について、実施例３と同様にして
防腐効果確認試験を行った。Ａ液に、この工業用抗菌剤
を１００mg／リットル、２００mg／リットル、４００mg
／リットル添加したとき、生菌数はそれぞれ４.８×１
０⁴個／ml、３.６×１０³個／ml、２.２×１０²個／ml
であった。Ｂ液に、この工業用抗菌剤を１００mg／リッ
トル、２００mg／リットル、４００mg／リットル添加し
たとき、生菌数はそれぞれ１.７×１０⁶個／ml、２.１
×１０⁵個／ml、８.２×１０³個／mlであった。 比較例６ （Ｂ₁）５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフタ
ロニトリル２０重量部とプロピレンカーボネート８０重
量部を配合して、工業用抗菌剤を調製し、実施例３と同
じ製紙工場のコーティングカラー液２種について、実施
例３と同様にして防腐効果確認試験を行った。Ａ液に、
この工業用抗菌剤を１００mg／リットル、２００mg／リ
ットル、４００mg／リットル添加したとき、生菌数はそ
れぞれ５.２×１０⁴個／ml、１.２×１０⁴個／ml、７.
８×１０²個／mlであった。Ｂ液に、この工業用抗菌剤
を１００mg／リットル、２００mg／リットル、４００mg
／リットル添加したとき、生菌数はそれぞれ２.２×１
０⁶個／ml、５.４×１０⁵個／ml、２.６×１０⁴個／ml
であった。 比較例７ （Ｂ₁）の代わりに、（Ｂ₂）テトラフルオロイソフタロ
ニトリルを用いた以外は、実施例３と同様にして、製紙
用コーティングカラー液の防腐効果確認試験を行った。 比較例８ （Ｂ₁）の代わりに、（Ｂ₃）テトラクロロイソフタロニ
トリルを用いた以外は、実施例３と同様にして、製紙用
コーティングカラー液の防腐効果確認試験を行った。 比較例９ （Ｂ₁）の代わりに、（Ｂ₄）テトラクロロテレフタロニ
トリルを用いた以外は、実施例３と同様にして、製紙用
コーティングカラー液の防腐効果確認試験を行った。 比較例１０ 工業用抗菌剤を添加することなく、実施例３の製紙工場
のコーティングカラー液２種を３７℃にて７日間放置し
た。７日後の生菌数は、Ａ液が５.６×１０⁴個／ml、Ｂ
液が２.４×１０⁶個／mlであった。実施例３〜６の結果
を第３表に、比較例５〜１０の結果を第４表に示す。

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】Ａ：１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブ
タン Ｂ₁：５−クロロ−２,４,６−トリフルオロイソフタロ
ニトリル Ｂ₂：テトラフルオロイソフタロニトリル Ｂ₃：テトラクロロイソフタロニトリル Ｂ₄：テトラクロロテレフタロニトリル 第３表の結果から、本発明の工業用抗菌剤を用いた実施
例３〜６においては、抗菌剤の抗菌スペクトルが広く、
（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと（Ｂ
₁）〜（Ｂ₄）のテトラハロゲン化フタロニトリルの相乗
作用によって、高pH域の工業対象系に対して、顕著な防
腐効果が発現していることが分かる。これに対して、第
４表の結果から、（Ａ）、（Ｂ₁）〜（Ｂ₄）のいずれか
のみを含有する単一製剤を用いた比較例５〜９において
は、実施例３〜６に比べて７日後の生菌数が多く、防腐
効果が弱いことが分かる。

【００１８】

【発明の効果】本発明の工業用抗菌剤組成物は、有効成
分である１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンとハ
ロゲン化フタロニトリルが相乗的に作用し、紙・パルプ
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄
水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの広範囲にわた
る工業用対象系において、優れた防腐、抗菌効果を発揮
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン
   と一般式［１］で表されるハロゲン化フタロニトリルと
   を有効成分として含有することを特徴とする工業用抗菌
   剤組成物。 【化１】 （ただし、式中、Ｙはハロゲンであり、ｎは１〜４であ
   り、ｎが２〜４のとき、複数個のＹは同一であっても異
   なっていてもよい。）