JP2000299124A - ニッケル水素二次電池 - Google Patents
ニッケル水素二次電池Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期間保存時の容量低下を抑制したニッケル
水素二次電池を提供する。 【解決手段】 ニッケル化合物およびコバルト系導電材
を含む正極と、ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭｎで置換した
水素吸蔵合金を含む負極と、前記正負極間に介在された
セパレータと、アルカリ電解液とを具備し、前記セパレ
ータは、内部にＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それら
の複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化物が存在し、
かつそれら成分においてＣｏよりＭｎが多いことを特徴
とする。
水素二次電池を提供する。 【解決手段】 ニッケル化合物およびコバルト系導電材
を含む正極と、ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭｎで置換した
水素吸蔵合金を含む負極と、前記正負極間に介在された
セパレータと、アルカリ電解液とを具備し、前記セパレ
ータは、内部にＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それら
の複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化物が存在し、
かつそれら成分においてＣｏよりＭｎが多いことを特徴
とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル水素二次
電池に関する。
電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子技術の進歩による省電力化、
実装技術の進歩により従来予想されなかった電子機器が
ホータブル化されている。このような電子機器のホータ
ブル化に伴なって、これに組み込まれる電源としての電
池は高容量化が要求されている。
実装技術の進歩により従来予想されなかった電子機器が
ホータブル化されている。このような電子機器のホータ
ブル化に伴なって、これに組み込まれる電源としての電
池は高容量化が要求されている。
【０００３】前述した電子機器の電源用二次電池として
は、ニッケル水素二次電池が知られている。前記電子機
器に組み込まれるニッケル水素二次電池は、放電状態で
長期間放置される場合や高温下で長期間保存される等の
苛酷な環境下に置かれる場合が増加している。
は、ニッケル水素二次電池が知られている。前記電子機
器に組み込まれるニッケル水素二次電池は、放電状態で
長期間放置される場合や高温下で長期間保存される等の
苛酷な環境下に置かれる場合が増加している。
【０００４】ところで、従来のニッケル水素二次電池は
水酸化ニッケルおよび金属コバルトもしくはコバルト化
合物のようなコバルト系導電材を含む正極と、ＬａＮｉ
5 系、ＭｍＮｉ5 系（Ｍｍ；ミッシュメタル）、ＬｍＮ
ｉ5 系（Ｌｍ；ランタン富化ミッシュメタル）のような
ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭｎで置換した水素吸蔵合金を
含む負極を備えた構造のものが知られている。しかしな
がら、かかる二次電池は未使用状態で長期間保存、特に
高温で長期間保存すると、容量が低下するという問題が
あった。
水酸化ニッケルおよび金属コバルトもしくはコバルト化
合物のようなコバルト系導電材を含む正極と、ＬａＮｉ
5 系、ＭｍＮｉ5 系（Ｍｍ；ミッシュメタル）、ＬｍＮ
ｉ5 系（Ｌｍ；ランタン富化ミッシュメタル）のような
ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭｎで置換した水素吸蔵合金を
含む負極を備えた構造のものが知られている。しかしな
がら、かかる二次電池は未使用状態で長期間保存、特に
高温で長期間保存すると、容量が低下するという問題が
あった。
【０００５】これは、前記負極の水素吸蔵合金中の構成
元素（特にＭｎ）がアルカリ電解液に溶出すると共に、
前記正極中の利用率向上の目的で添加される金属コバル
ト、コバルト化合物のコバルトがアルカリ電解液に溶出
し、これらの微細な析出物の多くがセパレータ、負極に
付着することに起因する。
元素（特にＭｎ）がアルカリ電解液に溶出すると共に、
前記正極中の利用率向上の目的で添加される金属コバル
ト、コバルト化合物のコバルトがアルカリ電解液に溶出
し、これらの微細な析出物の多くがセパレータ、負極に
付着することに起因する。
【０００６】このようなことから、保存中のニッケル水
素二次電池の容量維持等を改善するために、前記負極、
正極からの特定の金属がアルカリ電解液に溶出するのを
抑制することが試みられている。
素二次電池の容量維持等を改善するために、前記負極、
正極からの特定の金属がアルカリ電解液に溶出するのを
抑制することが試みられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来の手法では特定の金属の溶出を完全に抑制するこ
とができないため、未使用状態で長期間保存、特に高温
で長期間保存した時の容量低下を回避することが困難で
ある。
た従来の手法では特定の金属の溶出を完全に抑制するこ
とができないため、未使用状態で長期間保存、特に高温
で長期間保存した時の容量低下を回避することが困難で
ある。
【０００８】本発明は、セパレータを改良することによ
り長期間保存時の容量低下を抑制したニッケル水素二次
電池を提供しようとするものである。
り長期間保存時の容量低下を抑制したニッケル水素二次
電池を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に係わるニッケル
水素二次電池は、ニッケル化合物およびコバルト系導電
材を含む正極と、ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭｎで置換し
た水素吸蔵合金を含む負極と、前記正負極間に介在され
たセパレータと、アルカリ電解液とを具備し、前記セパ
レータは、内部にＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それ
らの複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化物が存在
し、かつそれら成分においてＣｏよりＭｎが多いことを
特徴とするものである。
水素二次電池は、ニッケル化合物およびコバルト系導電
材を含む正極と、ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭｎで置換し
た水素吸蔵合金を含む負極と、前記正負極間に介在され
たセパレータと、アルカリ電解液とを具備し、前記セパ
レータは、内部にＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それ
らの複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化物が存在
し、かつそれら成分においてＣｏよりＭｎが多いことを
特徴とするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係わるニッケル水
素二次電池（円筒形ニッケル水素二次電池）を図１を参
照して説明する。
素二次電池（円筒形ニッケル水素二次電池）を図１を参
照して説明する。
【００１１】有底円筒状の容器１内には、正極２とセパ
レータ３と負極４とを積層してスパイラル状に捲回する
ことにより作製された電極群５が収納されている。前記
負極４は、前記電極群５の最外周に配置されて前記容器
１と電気的に接触している。アルカリ電解液は、前記容
器１内に収容されている。中央に孔６を有する円形の封
口板７は、前記容器１の上部開口部に配置されている。
リング状の絶縁性ガスケット８は、前記封口板７の周縁
と前記容器１の上部開口部内面の間に配置され、前記上
部開口部を内側に縮径するカシメ加工により前記容器１
に前記封口板７を前記ガスケット８を介して気密に固定
している。正極リード９は、一端が前記正極２に接続、
他端が前記封口板７の下面に接続されている。帽子形状
をなす正極端子１０は、前記封口板７上に前記孔６を覆
うように取り付けられている。ゴム製の安全弁１１は、
前記封口板７と前記正極端子１０で囲まれた空間内に前
記孔６を塞ぐように配置されている。中央に穴を有する
絶縁材料からなる円形の押え板１２は、前記正極端子１
０上に前記正極端子１０の突起部がその押え板１２の前
記穴から突出されるように配置されている。外装チュー
ブ１３は、前記押え板１２の周縁、前記容器１の側面及
び前記容器１の底部周縁を被覆している。
レータ３と負極４とを積層してスパイラル状に捲回する
ことにより作製された電極群５が収納されている。前記
負極４は、前記電極群５の最外周に配置されて前記容器
１と電気的に接触している。アルカリ電解液は、前記容
器１内に収容されている。中央に孔６を有する円形の封
口板７は、前記容器１の上部開口部に配置されている。
リング状の絶縁性ガスケット８は、前記封口板７の周縁
と前記容器１の上部開口部内面の間に配置され、前記上
部開口部を内側に縮径するカシメ加工により前記容器１
に前記封口板７を前記ガスケット８を介して気密に固定
している。正極リード９は、一端が前記正極２に接続、
他端が前記封口板７の下面に接続されている。帽子形状
をなす正極端子１０は、前記封口板７上に前記孔６を覆
うように取り付けられている。ゴム製の安全弁１１は、
前記封口板７と前記正極端子１０で囲まれた空間内に前
記孔６を塞ぐように配置されている。中央に穴を有する
絶縁材料からなる円形の押え板１２は、前記正極端子１
０上に前記正極端子１０の突起部がその押え板１２の前
記穴から突出されるように配置されている。外装チュー
ブ１３は、前記押え板１２の周縁、前記容器１の側面及
び前記容器１の底部周縁を被覆している。
【００１２】次に、前記正極２、負極４、セパレータ３
および電解液について説明する。
および電解液について説明する。
【００１３】１）正極２ この正極２は、活物質であるニッケル化合物とコバルト
系導電材を含有する。
系導電材を含有する。
【００１４】前記ニッケル化合物としては、例えば水酸
化ニッケル、亜鉛およびコバルトが共沈された水酸化ニ
ッケルまたはニッケル酸化物等を挙げることができる。
特に、亜鉛およびコバルトが共沈された水酸化ニッケル
が好ましい。
化ニッケル、亜鉛およびコバルトが共沈された水酸化ニ
ッケルまたはニッケル酸化物等を挙げることができる。
特に、亜鉛およびコバルトが共沈された水酸化ニッケル
が好ましい。
【００１５】前記導電材としては、例えばコバルト化合
物および金属コバルトから選ばれる少なくとも１種以上
のものが用いられる。前記コバルト化合物としては、例
えば水酸化コバルト［Ｃｏ（ＯＨ）2 ］、一酸化コバル
ト（ＣｏＯ）等を挙げることができる。特に、水酸化コ
バルト、一酸化コバルト酸化物もしくはこれらの混合物
を導電材として用いることが好ましい。
物および金属コバルトから選ばれる少なくとも１種以上
のものが用いられる。前記コバルト化合物としては、例
えば水酸化コバルト［Ｃｏ（ＯＨ）2 ］、一酸化コバル
ト（ＣｏＯ）等を挙げることができる。特に、水酸化コ
バルト、一酸化コバルト酸化物もしくはこれらの混合物
を導電材として用いることが好ましい。
【００１６】前記正極は、活物質であるニッケル化合物
とコバルト系導電材と高分子結着剤を水と共に混練して
ペーストを調製し、このペーストを導電性基板に充填
し、乾燥し、必要に応じて加圧成形を施すことにより作
製される。
とコバルト系導電材と高分子結着剤を水と共に混練して
ペーストを調製し、このペーストを導電性基板に充填
し、乾燥し、必要に応じて加圧成形を施すことにより作
製される。
【００１７】前記高分子結着剤としては、例えばポリテ
トラフルオロエチレン、ポリエチレン、ボリプロピレン
等の疎水性ポリマ；カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等
のセルロース系材料；ポリアクリル酸ナトリウム等のア
クリル酸エステル；ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンオキシド等の親水性ポリマ；ラテックス等のゴム系ポ
リマをを挙げることができる。
トラフルオロエチレン、ポリエチレン、ボリプロピレン
等の疎水性ポリマ；カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等
のセルロース系材料；ポリアクリル酸ナトリウム等のア
クリル酸エステル；ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンオキシド等の親水性ポリマ；ラテックス等のゴム系ポ
リマをを挙げることができる。
【００１８】前記導電性基板としては、例えばニッケ
ル、ステンレスまたはニッケルメッキが施された金属か
ら形成された網状、スポンジ状、繊維状、もしくはフェ
ルト状の金属多孔体等を挙げることができる。
ル、ステンレスまたはニッケルメッキが施された金属か
ら形成された網状、スポンジ状、繊維状、もしくはフェ
ルト状の金属多孔体等を挙げることができる。
【００１９】２）負極４ この負極４は、ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭｎで置換した
水素吸蔵合金を含有する。
水素吸蔵合金を含有する。
【００２０】前記水素吸蔵合金としては、例えばＬａＮ
ｉ5 、ＭｍＮｉ5 （Ｍｍ；Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓ
ｍなどのランタン系元素の混合物からなるミッシュメタ
ル）、ＬｍＮｉ5 （Ｌｍ；ランタン富化したミッシュメ
タル）のＮｉの一部を少なくともＭｎで置換した組成を
有する。特に、一般式ＬｎＮｉx Ｍｎy Ａz （ただし、
ＬｎはＬａ，Ｍｍ，Ｌｍ、ＡはＡｌ，Ｃｏから選ばれる
少なくとも一種の金属、原子比ｘ，ｙ，ｚはその合計値
が４．８≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．４を示す）で表される希土
類系水素吸蔵合金が好ましい。
ｉ5 、ＭｍＮｉ5 （Ｍｍ；Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓ
ｍなどのランタン系元素の混合物からなるミッシュメタ
ル）、ＬｍＮｉ5 （Ｌｍ；ランタン富化したミッシュメ
タル）のＮｉの一部を少なくともＭｎで置換した組成を
有する。特に、一般式ＬｎＮｉx Ｍｎy Ａz （ただし、
ＬｎはＬａ，Ｍｍ，Ｌｍ、ＡはＡｌ，Ｃｏから選ばれる
少なくとも一種の金属、原子比ｘ，ｙ，ｚはその合計値
が４．８≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．４を示す）で表される希土
類系水素吸蔵合金が好ましい。
【００２１】前記負極４は、ＡＢ5型で、Ｂの一部をＭ
ｎで置換した水素吸蔵合金と、導電材と高分子結着剤を
水と共に混練してペーストを調製し、このペーストを前
記導電性基板に充填し、乾燥し、必要に応じて加圧成形
することにより作製される。
ｎで置換した水素吸蔵合金と、導電材と高分子結着剤を
水と共に混練してペーストを調製し、このペーストを前
記導電性基板に充填し、乾燥し、必要に応じて加圧成形
することにより作製される。
【００２２】前記導電性材として、例えばアセチレンブ
ラック、ケッチャンブラック（ライオンアグゾ社製商品
名）、ファーネスブラックのようなカーボンブラック、
または黒鉛等を用いることができる。
ラック、ケッチャンブラック（ライオンアグゾ社製商品
名）、ファーネスブラックのようなカーボンブラック、
または黒鉛等を用いることができる。
【００２３】前記高分子結着剤としては、前記正極２で
用いたのと同様なものを挙げることができる。
用いたのと同様なものを挙げることができる。
【００２４】前記導電性基板としては、パンチドメタ
ル、エキスパンデッドメタル、穿孔剛板、金網などの二
次元構造や、発泡メタル、網城焼結金属繊維などの三次
元構造のものを挙げることができる。
ル、エキスパンデッドメタル、穿孔剛板、金網などの二
次元構造や、発泡メタル、網城焼結金属繊維などの三次
元構造のものを挙げることができる。
【００２５】３）セパレータ３ このセパレータ３は、例えばポリエチレン繊維製不織
布、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維製不織
布、ポリプロピレン繊維製不織布などのオレフィン系繊
維製不織布、またはポリプロピレン繊維製不織布のよう
なオレフィン系繊維製不織布に親水性官能基を付与した
もの、ナイロン６，６のようなポリアミド繊維製不織布
の内部にＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それらの複合
水酸化物もしくはそれらの複合酸化物がそれぞれ存在
し、かつそれら成分においてＣｏよりＭｎが多い構造を
有する。
布、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維製不織
布、ポリプロピレン繊維製不織布などのオレフィン系繊
維製不織布、またはポリプロピレン繊維製不織布のよう
なオレフィン系繊維製不織布に親水性官能基を付与した
もの、ナイロン６，６のようなポリアミド繊維製不織布
の内部にＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それらの複合
水酸化物もしくはそれらの複合酸化物がそれぞれ存在
し、かつそれら成分においてＣｏよりＭｎが多い構造を
有する。
【００２６】前記セパレータの内部に存在（例えば析
出）するＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それらの複合
水酸化物もしくはそれらの複合酸化物は、例えば電池の
組み立て後もしくは初充電後の電池電圧を３０〜６０℃
の温度範囲で一定時間管理することにより生成すること
が可能である。
出）するＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それらの複合
水酸化物もしくはそれらの複合酸化物は、例えば電池の
組み立て後もしくは初充電後の電池電圧を３０〜６０℃
の温度範囲で一定時間管理することにより生成すること
が可能である。
【００２７】前記セパレータ中に存在するＣｏ、Ｍｎの
水酸化物、酸化物、それらの複合水酸化物もしくはそれ
らの複合酸化物は、５〜２０重量％にすることが好まし
い。
水酸化物、酸化物、それらの複合水酸化物もしくはそれ
らの複合酸化物は、５〜２０重量％にすることが好まし
い。
【００２８】４）アルカリ電解液 このアルカリ電解液としては、例えば水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）と水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）の混合液、
水酸化カリウム（ＫＯＨ）とＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨ
とＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることができ
る。
（ＮａＯＨ）と水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）の混合液、
水酸化カリウム（ＫＯＨ）とＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨ
とＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることができ
る。
【００２９】以上説明した本発明に係わるニッケル水素
二次電池は、セパレータとして内部にＣｏ、Ｍｎの水酸
化物、酸化物、それらの複合水酸化物もしくはそれらの
複合酸化物が存在し、かつそれら成分においてＣｏより
Ｍｎが多いものを用いることによって、長期間保存時の
容量低下を抑制して長期間安定した電池特性を発揮する
ことができる。これは、前記Ｃｏ、Ｍｎの水酸化物、酸
化物、それらの複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化
物をセパレータ内部に存在させることによって、セパレ
ータの導電性が変化することに起因するものと考えられ
る。ただし、前記Ｃｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それ
らの複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化物において
Ｍｎ量をＣｏ量より少なくとすると、電圧低下が大きく
なる。
二次電池は、セパレータとして内部にＣｏ、Ｍｎの水酸
化物、酸化物、それらの複合水酸化物もしくはそれらの
複合酸化物が存在し、かつそれら成分においてＣｏより
Ｍｎが多いものを用いることによって、長期間保存時の
容量低下を抑制して長期間安定した電池特性を発揮する
ことができる。これは、前記Ｃｏ、Ｍｎの水酸化物、酸
化物、それらの複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化
物をセパレータ内部に存在させることによって、セパレ
ータの導電性が変化することに起因するものと考えられ
る。ただし、前記Ｃｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化物、それ
らの複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化物において
Ｍｎ量をＣｏ量より少なくとすると、電圧低下が大きく
なる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の好ましい実施例を図面を参照
して詳細に説明する。
して詳細に説明する。
【００３１】（実施例１、２、比較例１） ＜ペースト式負極の作製＞市販のランタン富化したミッ
シュメタルＬｍおよびＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌを用いて
高周波炉によって、ＬｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ
0.3 の組成からなる水素吸蔵合金を作製した。前記水素
吸蔵合金を機械粉砕し、これを２００メッシュの篩を通
過させた。得られた水素吸蔵合金粉末１００重量部、高
分子結着剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．５重量
部、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）０．０５重
量部、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョン
（比重１．５，固形分６０ｗｔ％）２．５重量部、導電
材としてのカーボン粉末１．０重量部を水５０重量部と
共に混練することによって、ペーストを調製した。これ
らのペーストを導電性基板としてのパンチドメタルに塗
布、乾燥し、さらにプレスすることによってペースト式
負極を作製した。
シュメタルＬｍおよびＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌを用いて
高周波炉によって、ＬｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ
0.3 の組成からなる水素吸蔵合金を作製した。前記水素
吸蔵合金を機械粉砕し、これを２００メッシュの篩を通
過させた。得られた水素吸蔵合金粉末１００重量部、高
分子結着剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．５重量
部、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）０．０５重
量部、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョン
（比重１．５，固形分６０ｗｔ％）２．５重量部、導電
材としてのカーボン粉末１．０重量部を水５０重量部と
共に混練することによって、ペーストを調製した。これ
らのペーストを導電性基板としてのパンチドメタルに塗
布、乾燥し、さらにプレスすることによってペースト式
負極を作製した。
【００３２】＜ペースト式正極の作製＞水酸化ニッケル
粉末９０重量部、一酸化コバルト粉末１０重量部カルボ
キシメチルセルロース０．２５重量部、ポリアクリル酸
ナトリウム０．２５重量部およびポリテトラフルオロエ
チレン３重量部を純水３０重量部と共に混練することに
よりペーストを調製した。つづいて、このペーストを空
隙率９５％のニッケルメッキ繊維基板内に充填した後、
乾燥し、ローラプレスを行って圧延することによりペー
スト式正極を作製した。
粉末９０重量部、一酸化コバルト粉末１０重量部カルボ
キシメチルセルロース０．２５重量部、ポリアクリル酸
ナトリウム０．２５重量部およびポリテトラフルオロエ
チレン３重量部を純水３０重量部と共に混練することに
よりペーストを調製した。つづいて、このペーストを空
隙率９５％のニッケルメッキ繊維基板内に充填した後、
乾燥し、ローラプレスを行って圧延することによりペー
スト式正極を作製した。
【００３３】次いで、前記負極と前記正極との間にポリ
プロピレン繊維製不織布からなるセパレータを介装し、
渦巻状に捲回して電極群を作製した。このような電極群
を有底円筒状容器に収納した後、７ＮのＫＯＨおよび１
ＮのＬｉＯＨからなる電解液を前記容器内に注入し、封
口等を行うことにより前述した図１に示す構造を有する
単３サイズの３種の円筒形ニッケル水素二次電池（容量
１１００ｍＡｈ）を組み立てた。
プロピレン繊維製不織布からなるセパレータを介装し、
渦巻状に捲回して電極群を作製した。このような電極群
を有底円筒状容器に収納した後、７ＮのＫＯＨおよび１
ＮのＬｉＯＨからなる電解液を前記容器内に注入し、封
口等を行うことにより前述した図１に示す構造を有する
単３サイズの３種の円筒形ニッケル水素二次電池（容量
１１００ｍＡｈ）を組み立てた。
【００３４】得られた各二次電池を初充電後に３０〜６
０℃の温度で一定時間管理した後、各二次電池に内蔵さ
れたセパレータ内部の析出物をＩＣＰ発光分光法により
測定した。その結果を下記表１に示す。
０℃の温度で一定時間管理した後、各二次電池に内蔵さ
れたセパレータ内部の析出物をＩＣＰ発光分光法により
測定した。その結果を下記表１に示す。
【００３５】また、実施例１，２および比較例１の二次
電池について、１ＣｍＡで１５０％充電した状態で４５
℃の恒温槽に１４日間放置した後、１ＣｍＡで電池電圧
が１．０Ｖに達するまで放電し、放電容量（残存容量）
を測定した。測定された放電容量から容量残存率（４５
℃の恒温槽に１４日間保管する前に１ＣｍＡで１５０％
充電し、１ＣｍＡで電池電圧が１．０Ｖに達するまで放
電した際の放電容量を基準とする）を求めた。その結果
を表１に示す。
電池について、１ＣｍＡで１５０％充電した状態で４５
℃の恒温槽に１４日間放置した後、１ＣｍＡで電池電圧
が１．０Ｖに達するまで放電し、放電容量（残存容量）
を測定した。測定された放電容量から容量残存率（４５
℃の恒温槽に１４日間保管する前に１ＣｍＡで１５０％
充電し、１ＣｍＡで電池電圧が１．０Ｖに達するまで放
電した際の放電容量を基準とする）を求めた。その結果
を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】前記表１から明らかなようにＣｏよりＭｎ
が多いＣｏ−Ｍｎ水酸化物を内部に析出したセパレータ
を備えた実施例１，２の二次電池は比較例１の二次電池
に比べて高温下で長期間保存後の残存容量が高く、長期
間安定した電池特性を示すことがわかる。
が多いＣｏ−Ｍｎ水酸化物を内部に析出したセパレータ
を備えた実施例１，２の二次電池は比較例１の二次電池
に比べて高温下で長期間保存後の残存容量が高く、長期
間安定した電池特性を示すことがわかる。
【００３８】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、長
期間保存時の容量低下を抑制して長期間安定した電池特
性を有するニッケル水素二次電池を提供することができ
る。
期間保存時の容量低下を抑制して長期間安定した電池特
性を有するニッケル水素二次電池を提供することができ
る。
【図１】本発明に係わるニッケル水素二次電池の一例で
あるニッケル水素二次電池の斜視図。
あるニッケル水素二次電池の斜視図。
１…容器、 ２…正極、 ３…セパレータ、 ４…負極、 ５…電極群、 ７…封口板、 ８…絶縁ガスケット、 １１…安全弁。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 秀治 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東芝 電池株式会社内 Ｆターム(参考） 5H021 EE02 EE22 HH00 5H028 AA01 AA06 EE01 EE05 HH01
Claims (1)
- 【請求項１】 ニッケル化合物およびコバルト系導電材
を含む正極と、ＡＢ 5型で、Ｂの一部をＭｎで置換した
水素吸蔵合金を含む負極と、前記正負極間に介在された
セパレータと、アルカリ電解液とを具備し、 前記セパレータは、内部にＣｏ、Ｍｎの水酸化物、酸化
物、それらの複合水酸化物もしくはそれらの複合酸化物
が存在し、かつそれら成分においてＣｏよりＭｎが多い
ことを特徴とするニッケル水素二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11109203A JP2000299124A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | ニッケル水素二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11109203A JP2000299124A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | ニッケル水素二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000299124A true JP2000299124A (ja) | 2000-10-24 |
Family
ID=14504230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11109203A Pending JP2000299124A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | ニッケル水素二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000299124A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112133873A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-25 | 东北师范大学 | 一种锰钴氧化物修饰复合隔膜及其制备方法和应用 |
-
1999
- 1999-04-16 JP JP11109203A patent/JP2000299124A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112133873A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-25 | 东北师范大学 | 一种锰钴氧化物修饰复合隔膜及其制备方法和应用 |
| CN112133873B (zh) * | 2020-09-25 | 2022-06-14 | 东北师范大学 | 一种锰钴氧化物修饰复合隔膜及其制备方法和应用 |
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