JP2000288370A - 多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法 - Google Patents
多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法Info
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- JP2000288370A JP2000288370A JP11097698A JP9769899A JP2000288370A JP 2000288370 A JP2000288370 A JP 2000288370A JP 11097698 A JP11097698 A JP 11097698A JP 9769899 A JP9769899 A JP 9769899A JP 2000288370 A JP2000288370 A JP 2000288370A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水蒸気選択透過性および膜強度にすぐれ、従
って除湿膜などとして有効に使用し得る多孔質ポリアミ
ドイミド中空糸膜の製造法を提供する。 【解決手段】 ポリアミドイミドおよび水溶性重合体を
含有する製膜原液を、芯液および凝固液に炭素数3以下
の低級アルコールまたはそれを30重量%以上含有する水
溶液を用いて、乾湿式紡糸または湿式紡糸し、多孔質ポ
リアミドイミド中空糸膜を製造する。
って除湿膜などとして有効に使用し得る多孔質ポリアミ
ドイミド中空糸膜の製造法を提供する。 【解決手段】 ポリアミドイミドおよび水溶性重合体を
含有する製膜原液を、芯液および凝固液に炭素数3以下
の低級アルコールまたはそれを30重量%以上含有する水
溶液を用いて、乾湿式紡糸または湿式紡糸し、多孔質ポ
リアミドイミド中空糸膜を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質ポリアミド
イミド中空糸膜の製造法に関する。更に詳しくは、水蒸
気選択透過性にすぐれ、除湿膜などとして好適に使用し
得る多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法に関す
る。
イミド中空糸膜の製造法に関する。更に詳しくは、水蒸
気選択透過性にすぐれ、除湿膜などとして好適に使用し
得る多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリスルホンによって代表される非水溶
性膜形成重合体および水溶性重合体を含有する製膜原液
を乾湿式紡糸または湿式紡糸して得られる多孔質中空糸
膜は、その多くが水蒸気のみならず空気をも透過させて
しまうため、除湿膜として使用することができない。
性膜形成重合体および水溶性重合体を含有する製膜原液
を乾湿式紡糸または湿式紡糸して得られる多孔質中空糸
膜は、その多くが水蒸気のみならず空気をも透過させて
しまうため、除湿膜として使用することができない。
【０００３】また、空気を透過せずに水蒸気を選択的に
透過する膜においても、除湿性能が低かったり、あるい
は膜強度が低いため、圧縮空気によって破損したりする
という欠点を有している。
透過する膜においても、除湿性能が低かったり、あるい
は膜強度が低いため、圧縮空気によって破損したりする
という欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水蒸
気選択透過性および膜強度にすぐれ、従って除湿膜など
として有効に使用し得る多孔質ポリアミドイミド中空糸
膜の製造法を提供することにある。
気選択透過性および膜強度にすぐれ、従って除湿膜など
として有効に使用し得る多孔質ポリアミドイミド中空糸
膜の製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
ポリアミドイミドおよび水溶性重合体を含有する製膜原
液を、芯液および凝固液に炭素数3以下の低級アルコー
ルまたはそれを30重量%以上含有する水溶液を用いて、
乾湿式紡糸または湿式紡糸し、多孔質ポリアミドイミド
中空糸膜を製造することによって達成される。
ポリアミドイミドおよび水溶性重合体を含有する製膜原
液を、芯液および凝固液に炭素数3以下の低級アルコー
ルまたはそれを30重量%以上含有する水溶液を用いて、
乾湿式紡糸または湿式紡糸し、多孔質ポリアミドイミド
中空糸膜を製造することによって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】ポリアミドイミドとしては、次の
一般式で表されるくり返し単位を有するアモコ・ジャパ
ン製品トーロン4000Tなどの市販品をそのまま用いるこ
とができる。
一般式で表されるくり返し単位を有するアモコ・ジャパ
ン製品トーロン4000Tなどの市販品をそのまま用いるこ
とができる。
【０００７】ポリアミドイミドは、それの良溶媒である
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、N-メチルピロ
リドン、モルホリン、ジオキサン等の有機溶媒、好まし
くは非プロトン性極性溶媒中に均一に溶解させた製膜溶
液に調製される。その溶液は、ポリアミドイミドが約10
〜30重量%、好ましくは約15〜20重量%となるような濃度
に調整される。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチ
ルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、N-メチルピロ
リドン、モルホリン、ジオキサン等の有機溶媒、好まし
くは非プロトン性極性溶媒中に均一に溶解させた製膜溶
液に調製される。その溶液は、ポリアミドイミドが約10
〜30重量%、好ましくは約15〜20重量%となるような濃度
に調整される。
【０００８】この製膜溶液中には、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリカプロラクタム等の水溶性重合体が約12重量%
以下、好ましくは約1〜10重量%を占めるような割合で添
加され、製膜原液を形成させる。
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリカプロラクタム等の水溶性重合体が約12重量%
以下、好ましくは約1〜10重量%を占めるような割合で添
加され、製膜原液を形成させる。
【０００９】ポリアミドイミドおよび水溶性重合体を含
有する製膜原液は、芯液および凝固液に炭素数3以下の
低級アルコールまたはそれを30重量%以上含有する水溶
液を用いて、乾湿式紡糸または湿式紡糸される。炭素数
3以下の低級アルコールとしては、メタノール、エタノ
ール、プロパノールまたはイソプロパノールが用いら
れ、これらは30重量%以上、好ましくは50重量%以上の水
溶液としても用いることができる。これよりも炭素数の
多いアルコール、例えばn-ブタノールを用いると、破断
強度は高く、除湿性もある程度認められるものの、水蒸
気選択透過性に劣るようになる。
有する製膜原液は、芯液および凝固液に炭素数3以下の
低級アルコールまたはそれを30重量%以上含有する水溶
液を用いて、乾湿式紡糸または湿式紡糸される。炭素数
3以下の低級アルコールとしては、メタノール、エタノ
ール、プロパノールまたはイソプロパノールが用いら
れ、これらは30重量%以上、好ましくは50重量%以上の水
溶液としても用いることができる。これよりも炭素数の
多いアルコール、例えばn-ブタノールを用いると、破断
強度は高く、除湿性もある程度認められるものの、水蒸
気選択透過性に劣るようになる。
【００１０】かかる紡糸原液を用いての製膜は、乾湿式
紡糸法または湿式紡糸法によって行われる。
紡糸法または湿式紡糸法によって行われる。
【００１１】
【発明の効果】本発明方法によって得られる多孔質ポリ
アミドイミド中空糸膜は、空気を透過せずに水蒸気のみ
を透過する選択透過性を示し、除湿性の点でもすぐれて
いる。更に、膜強度の点でも大きく向上している。
アミドイミド中空糸膜は、空気を透過せずに水蒸気のみ
を透過する選択透過性を示し、除湿性の点でもすぐれて
いる。更に、膜強度の点でも大きく向上している。
【００１２】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１３】実施例１ ポリアミドイミド(アモコ・ジャパン製品トーロン4000
T)20重量部、ポリビニルピロリドン(K-90)4重量部およ
びジメチルアセトアミド76重量部よりなる製膜原液を、
芯液に70重量%エタノール水溶液を、また凝固液にエタ
ノールをそれぞれ用いて、二重環状ノズルから湿式紡糸
を行ない、外径約700μm、内径約500μmの多孔質中空糸
膜を得た。
T)20重量部、ポリビニルピロリドン(K-90)4重量部およ
びジメチルアセトアミド76重量部よりなる製膜原液を、
芯液に70重量%エタノール水溶液を、また凝固液にエタ
ノールをそれぞれ用いて、二重環状ノズルから湿式紡糸
を行ない、外径約700μm、内径約500μmの多孔質中空糸
膜を得た。
【００１４】得られた多孔質ポリアミドイミド中空糸膜
の内側には、相対湿度100%の空気を0.05MPaの圧力状態
において100ml/分の一定流量で流し、外側には大気圧の
空気を400ml/分の一定流量で流した。この中空糸膜の内
管部分を通過した空気を冷却トラップに通し、単位時間
当りにトラップされた水重量を単位時間当りに供給した
水蒸気重量で除した値を、出口空気の相対湿度と定義す
ると、その値は40%であった。
の内側には、相対湿度100%の空気を0.05MPaの圧力状態
において100ml/分の一定流量で流し、外側には大気圧の
空気を400ml/分の一定流量で流した。この中空糸膜の内
管部分を通過した空気を冷却トラップに通し、単位時間
当りにトラップされた水重量を単位時間当りに供給した
水蒸気重量で除した値を、出口空気の相対湿度と定義す
ると、その値は40%であった。
【００１５】また、内圧型のクロスフロー方式により窒
素ガス透過係数を求めたところ、3×10-8cm3(STP)/(cm
・秒・cmHg)という低い値を示し、水蒸気選択透過性に
すぐれていた。更に、多孔質中空糸膜の破断強度を、標
点間距離3cm、引張速度1cm/分の条件下において測定さ
れた破断時の荷重を膜断面積で除した値として算出する
と、270Kgf/cm２と高い値を示した。
素ガス透過係数を求めたところ、3×10-8cm3(STP)/(cm
・秒・cmHg)という低い値を示し、水蒸気選択透過性に
すぐれていた。更に、多孔質中空糸膜の破断強度を、標
点間距離3cm、引張速度1cm/分の条件下において測定さ
れた破断時の荷重を膜断面積で除した値として算出する
と、270Kgf/cm２と高い値を示した。
【００１６】比較例１ 実施例1において、芯液として70重量% n-ブタノール水
溶液を、また凝固液としてn-ブタノールを用い、外径約
700μm、内径約500μmの多孔質中空糸膜を得た。得られ
た湿式紡糸膜の形状は不安定であり、紡糸中は糸切れが
生じ易い状態にあった。
溶液を、また凝固液としてn-ブタノールを用い、外径約
700μm、内径約500μmの多孔質中空糸膜を得た。得られ
た湿式紡糸膜の形状は不安定であり、紡糸中は糸切れが
生じ易い状態にあった。
【００１７】この多孔質ポリアミドイミドの破断強度は
350Kgf/cm２という高い値を示し、また前記定義の相対
湿度も60%であったが、窒素ガス透過係数は2.4×10-4cm
3(STP)/(cm・秒・cmHg)と高い値を示し、水蒸気選択透
過性に劣っていた。
350Kgf/cm２という高い値を示し、また前記定義の相対
湿度も60%であったが、窒素ガス透過係数は2.4×10-4cm
3(STP)/(cm・秒・cmHg)と高い値を示し、水蒸気選択透
過性に劣っていた。
【００１８】比較例２ 実施例1において、芯液および凝固浴にそれぞれ水を用
いて、外径約600μm、内径約400μmの多孔質中空糸膜を
得た。この多孔質ポリアミドイミド中空糸膜は、前記定
義の相対湿度が30%であり、窒素ガス透過係数も4.8×10
-9cm3(STP)/(cm・秒・cmHg)と低く、水蒸気選択透過性
にすぐれていたが、破断強度は100Kgf/cm ２という低い
値しか示さなかった。
いて、外径約600μm、内径約400μmの多孔質中空糸膜を
得た。この多孔質ポリアミドイミド中空糸膜は、前記定
義の相対湿度が30%であり、窒素ガス透過係数も4.8×10
-9cm3(STP)/(cm・秒・cmHg)と低く、水蒸気選択透過性
にすぐれていたが、破断強度は100Kgf/cm ２という低い
値しか示さなかった。
【００１９】比較例３ 実施例1において、芯液に70重量％エタノール水溶液
を、また凝固浴に水をそれぞれ用いて、外径約600μm、
内径約400μmの多孔質中空糸膜を得た。この多孔質ポリ
アミドイミド中空糸膜は、前記定義の相対湿度が35%で
あり、窒素ガス透過係数も7.0×10-9cm3(STP)/(cm・秒
・cmHg)と低く、水蒸気選択透過性にすぐれていたが、
破断強度は130Kgf/cm２という低い値しか示さなかっ
た。
を、また凝固浴に水をそれぞれ用いて、外径約600μm、
内径約400μmの多孔質中空糸膜を得た。この多孔質ポリ
アミドイミド中空糸膜は、前記定義の相対湿度が35%で
あり、窒素ガス透過係数も7.0×10-9cm3(STP)/(cm・秒
・cmHg)と低く、水蒸気選択透過性にすぐれていたが、
破断強度は130Kgf/cm２という低い値しか示さなかっ
た。
【００２０】実施例２ 実施例1において、二重環状ノズルの吐出部から凝固液
の液面迄の距離を5cmに設定し、紡糸された中空糸膜を
空走させることにより乾湿式紡糸を行い、外径約700μ
m、内径約500μmの多孔質中空糸膜を得た。この多孔質
ポリアミドイミド中空糸膜は、前記定義の相対湿度が45
%であり、窒素ガス透過係数も2.5×10-8cm3(STP)/(cm・
秒・cmHg)と低く、水蒸気選択透過性にすぐれており、
また破断強度も280Kgf/cm２という高い値を示した。
の液面迄の距離を5cmに設定し、紡糸された中空糸膜を
空走させることにより乾湿式紡糸を行い、外径約700μ
m、内径約500μmの多孔質中空糸膜を得た。この多孔質
ポリアミドイミド中空糸膜は、前記定義の相対湿度が45
%であり、窒素ガス透過係数も2.5×10-8cm3(STP)/(cm・
秒・cmHg)と低く、水蒸気選択透過性にすぐれており、
また破断強度も280Kgf/cm２という高い値を示した。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年４月５日（２０００．４．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリアミドイミドおよび水溶性重合体を
含有する製膜原液を、芯液および凝固液に炭素数3以下
の低級アルコールまたはそれを30重量%以上含有する水
溶液を用いて、乾湿式紡糸または湿式紡糸することを特
徴とする多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09769899A JP4013396B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09769899A JP4013396B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000288370A true JP2000288370A (ja) | 2000-10-17 |
| JP4013396B2 JP4013396B2 (ja) | 2007-11-28 |
Family
ID=14199163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09769899A Expired - Fee Related JP4013396B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 多孔質ポリアミドイミド中空糸膜の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4013396B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002289228A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-04 | Nok Corp | 加湿器およびその使用方法 |
| JP2002289229A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-04 | Nok Corp | 加湿器およびその使用方法 |
| JP2012020232A (ja) * | 2010-07-14 | 2012-02-02 | Unitika Ltd | ポリアミド透湿膜及びその製造方法 |
| RU2510435C1 (ru) * | 2012-12-06 | 2014-03-27 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Способ изготовления полого волокна на основе полиамидоимида и полое волокно |
-
1999
- 1999-04-05 JP JP09769899A patent/JP4013396B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002289228A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-04 | Nok Corp | 加湿器およびその使用方法 |
| JP2002289229A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-04 | Nok Corp | 加湿器およびその使用方法 |
| JP2012020232A (ja) * | 2010-07-14 | 2012-02-02 | Unitika Ltd | ポリアミド透湿膜及びその製造方法 |
| RU2510435C1 (ru) * | 2012-12-06 | 2014-03-27 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Способ изготовления полого волокна на основе полиамидоимида и полое волокно |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4013396B2 (ja) | 2007-11-28 |
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