JP2000285915A - 水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法 - Google Patents

水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法

Info

Publication number
JP2000285915A
JP2000285915A JP11089582A JP8958299A JP2000285915A JP 2000285915 A JP2000285915 A JP 2000285915A JP 11089582 A JP11089582 A JP 11089582A JP 8958299 A JP8958299 A JP 8958299A JP 2000285915 A JP2000285915 A JP 2000285915A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydrogen storage
storage alloy
hydrogen
electrode
rare earth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11089582A
Other languages
English (en)
Inventor
Tadashi Ise
忠司 伊勢
Yasushi Kuroda
黒田　　靖
Tetsuyuki Murata
徹行 村田
Yohei Hirota
洋平 廣田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Electric Co Ltd filed Critical Sanyo Electric Co Ltd
Priority to JP11089582A priority Critical patent/JP2000285915A/ja
Publication of JP2000285915A publication Critical patent/JP2000285915A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温放電特性に優れ、耐食性に優れた水素吸
蔵合金を得て、低温放電特性およびサイクル特性に優れ
たアルカリ蓄電池を得る。 【解決手段】 本発明の水素吸蔵合金電極は、希土類元
素およびニッケル金属を含有する水素吸蔵合金粒子を備
え、水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル金属が過剰で希
土類元素が少ない層を備え、水素吸蔵合金電極中に希土
類元素の化合物を含有させている。このように、水素吸
蔵合金の表面に金属ニッケルリッチで希土類元素の酸化
物が少ない層を備えるようにすることで、低温放電特性
が向上し、この水素吸蔵合金に希土類元素の化合物を添
加することで、耐食性の優れた電極となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気化学的に水素
の吸蔵・放出を可逆的に行うことができる水素吸蔵合金
電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高エネルギー密度のアルカリ蓄電
池とするために、水素吸蔵合金電極を用いたニッケル−
水素蓄電池が注目され、実用化されるようになった。こ
のニッケル−水素蓄電池の負極に用いる水素吸蔵合金と
しては、Ｔｉ−Ｎｉ系合金、Ｌａ（またはＭｍ（ミッシ
ュメタル：希土類元素を主体とする混合物））−Ｎｉ系
合金等が知られている。これらの水素吸蔵合金電極のサ
イクル特性を向上させるために、特開昭６３−１６６１
４６号公報において、水素吸蔵合金電極に水素吸蔵合金
成分の酸化物を添加することが提案されている。また、
特開平１０−１０６６２０号公報において、電解液に希
土類元素のイオンを添加することが提案されている。
【０００３】さらに、特開平１０−１０６５５０号公報
において、水素吸蔵合金電極にイットリウムを添加する
とともに、水素吸蔵合金の表面にランタノイドの酸化物
または水酸化物を備えるようにして、電池寿命をさらに
向上させとが提案されている。また、特開平９−７５８
８号公報において、遷移金属層を形成させた水素吸蔵合
金に希土類元素を添加し、電池内圧の上昇を抑制するこ
とが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水素吸
蔵合金電極に希土類元素を添加すると電池寿命が向上す
る反面、低温放電特性が低下するという問題を生じた。
これは、水素吸蔵合金の表面はニッケル金属およびニッ
ケルや希土類の酸化物で形成されており、反応活性点は
ニッケルの金属部分であると考えられるが、希土類の酸
化物または水酸化物が水素吸蔵合金の表面を被覆する
と、反応活性点となるニッケルの金属部分までも被覆し
てしまうためと考えられる。
【０００５】このことから、低温放電特性を低下させな
いためには、水素吸蔵合金表面の金属ニッケルの比率を
高くして、酸化物の比率を低くすることが有効であると
考えられる。そこで、特開平１０−１０６５５０号公報
において、水素吸蔵合金をアルカリ溶液で処理すること
が提案されている。しかしながら、水素吸蔵合金をアル
カリ溶液で処理すると、水素吸蔵合金の表面に酸化物層
が形成されて、逆に、この酸化物層に別に添加したこの
酸化物と親和性が高い希土類元素の酸化物が付着して、
低温放電特性がさらに低下するという問題を生じた。
【０００６】また、特開平９−７５８８号公報におい
て、弱酸性溶液で処理することが提案されているが、弱
酸性溶液で処理すると水素吸蔵合金表面の希土類元素の
酸化物は除去できるが、ニッケルやコバルトの酸化物は
除去できず、金属ニッケルリッチ部分が少ないために充
分な効果が得られなかった。そこで、本発明は上記問題
点に鑑みてなされたものであり、低温放電特性に優れ、
耐食性に優れた水素吸蔵合金を得て、低温放電特性およ
びサイクル特性に優れたアルカリ蓄電池を得ることを目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】上
記目的を達成するため、本発明のアルカリ蓄電池は、希
土類元素およびニッケル金属を含有する水素吸蔵合金粒
子を備えるとともに、この水素吸蔵合金粒子の表面にニ
ッケル金属が過剰（ニッケルリッチ）で希土類元素が少
ない層を備えた水素吸蔵合金に希土類元素の化合物を含
有させた水素吸蔵合金電極を備えるようにしている。
【０００８】このように、水素吸蔵合金の表面に金属ニ
ッケルリッチで希土類元素の酸化物が少ない層を備える
ようにすることで、低温放電特性が向上し、この水素吸
蔵合金に希土類元素の化合物を添加することで、耐食性
の優れた電極となる。これは、次のように考えられる。
即ち、希土類元素の酸化物が水素吸蔵合金の表面に析出
する場合、酸化物層部分に析出する場合は親和性が強く
て強固な層が形成されるが、金属ニッケル層部分に析出
する場合は親和性が弱いために金属ニッケル層を完全に
被覆することなく、適度な酸化防止層を形成することが
できるためと考えられる。
【０００９】そして、表面に金属ニッケルが過剰（ニッ
ケルリッチ）で希土類元素が少ない層を備えた水素吸蔵
合金に希土類元素の化合物を添加することに代えて、電
解液中に希土類元素のイオンを含有させるようにして
も、低温放電特性が向上し、かつ耐食性に優れた水素吸
蔵合金電極となる。この結果、このような電極を備える
ことにより、低温放電特性およびサイクル特性が向上し
たアルカリ蓄電池が得られるようになる。
【００１０】水素吸蔵合金の表面に金属ニッケルリッチ
で希土類元素レス層を作る方法としては、特開平８−２
７９３５号公報において、水素吸蔵合金を強酸溶液で処
理することが提案されている。これによれば、強酸溶液
で処理することにより、水素吸蔵合金表面の希土類元素
とニッケル酸化物を溶解し、金属ニッケル層を形成する
ことができる。しかしながら、強酸溶液で処理しただけ
では、溶解したニッケルイオンが溶液中のアニオンと塩
を形成し、この塩が水素吸蔵合金の表面に析出してしま
うため、低温放電特性が低下する。
【００１１】そこで、本発明においては、水素吸蔵合金
を強酸溶液で処理した後、アニオンの残留量が５×１０
-6モル／ｇ以下になるまで洗浄液で洗浄または洗浄保存
する方法を採用している。水素吸蔵合金を強酸溶液で処
理した後、アニオンの残留量が５×１０-6モル／ｇ以下
になるまで洗浄すると、溶解したニッケルイオンが溶液
中のアニオンと塩を形成しても、この塩が水素吸蔵合金
の表面に析出することがないため、低温放電特性が向上
する。
【００１２】なお、一般式がＭｍＮｉXＣｏYＡｌZＭｎW
（但し、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗ＞５で、かつＸ＋Ｙ＞４の関係
を有する）で表される水素吸蔵合金を用いると、ニッケ
ルやコバルトの活性点が多くなるため、より低温特性が
向上して、サイクル特性も向上する。また、水素吸蔵合
金の熱処理を９００℃以上の温度で行ったり、急冷凝固
を行うことにより、水素吸蔵合金の結晶組織が均一にな
るため、充放電サイクル時の微粉化を遅延させることが
可能となるため、よりサイクル特性が向上する。
【発明の実施の形態】以下に、本発明の水素吸蔵合金電
極をニッケル−水素蓄電池に適用した場合の本発明の一
実施形態を説明する。 １．水素吸蔵合金の作製
【００１３】ＭｍＮｉ3.60Ｃｏ0.60Ａｌ0.3Ｍｎ0.5（な
お、Ｍｍはミッシュメタルで希土類金属を主体とする混
合物である）、ＭｍＮｉ3.35Ｃｏ0.60Ａｌ0.3Ｍｎ0.8、
ＭｍＮｉ3.70Ｃｏ0.55Ａｌ0.3Ｍｎ0.5となるように市販
の金属元素を秤量して混合した後、このものを高周波溶
解炉に投入して溶解させ、水冷した銅製ロール上で冷却
（急冷凝固法）した。ついで、この水素吸蔵合金を下記
の表１に示す温度で熱処理した後、水素吸蔵合金の塊
（インゴット）１Ｋｇに対して水１リットルを加えてボ
ールミル内に投入し、平均粒径が４０μｍになるように
粉砕して、水素吸蔵合金粉末Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄをそれぞれ
作製した。なお、表１には水素吸蔵合金をＭｍＮｉXＣ
ｏYＡｌZＭｎWと表したときのＸ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗの値およ
びＸ＋Ｙの値も示している。
【００１４】
【表１】
【００１５】２．水素吸蔵合金の表面処理 （１）強酸処理後に洗浄液で洗浄処理する場合 ａ．水素吸蔵合金粉末Ａ１，Ｂ１，Ｃ１，Ｄ１ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末
Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄを、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に
それぞれ別々に添加し、混合撹拌して、約１０分間の強
酸処理を行った。その後、０．３重量％のリン酸水素二
ナトリウム水溶液（なお、このリン酸水素二ナトリウム
は酸化防止剤として作用する）で洗浄処理を行い、塩素
イオン濃度が５×１０-6モル／ｇ以下になるまで洗浄し
て、水素吸蔵合金粉末Ａ１，Ｂ１，Ｃ１，Ｄ１をそれぞ
れ作製した。
【００１６】ｂ．水素吸蔵合金粉末Ｄ２ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ２．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、０．
３重量％のリン酸水素二ナトリウム水溶液で洗浄処理を
行い、塩素イオン濃度が５×１０-6モル／ｇ以下になる
まで洗浄して、水素吸蔵合金粉末Ｄ２を作製した。
【００１７】ｃ．水素吸蔵合金粉末Ｄ３ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ０．５）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、０．
３重量％のリン酸水素二ナトリウム水溶液で洗浄処理を
行い、塩素イオン濃度が５×１０-6モル／ｇ以下になる
まで洗浄して、水素吸蔵合金粉末Ｄ３を作製した。
【００１８】ｄ．水素吸蔵合金粉末Ｄ４ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、水洗
処理を行い、塩素イオン濃度が５×１０-6モル／ｇ以下
になるまで洗浄して、水素吸蔵合金粉末Ｄ４を作製し
た。
【００１９】ｅ．水素吸蔵合金粉末Ｄ５ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ４．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、０．
３重量％のリン酸水素二ナトリウム水溶液で洗浄処理を
行い、塩素イオン濃度が５×１０-6モル／ｇ以下になる
まで洗浄して、水素吸蔵合金粉末Ｄ５を作製した。
【００２０】ｆ．水素吸蔵合金粉末Ｄ６ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、水洗
処理を行い、塩素イオン濃度が１０×１０-6モル／ｇ以
下になるまで洗浄して、水素吸蔵合金粉末Ｄ６を作製し
た。
【００２１】（２）強酸処理後に弱酸処理して洗浄する
場合 ａ．水素吸蔵合金粉末Ｄ７ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、塩酸
水溶液（ｐＨ５．０）中で約１０分間の弱酸処理を行っ
た後、純水で洗浄処理を行い、塩素イオン濃度が５×１
０-6モル／ｇ以下になるまで洗浄して、水素吸蔵合金粉
末Ｄ７を作製した。
【００２２】ｂ．水素吸蔵合金粉末Ｄ８ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、塩酸
水溶液（ｐＨ４．０）中で約１０分間の弱酸処理を行っ
た後、純水で洗浄処理を行い、塩素イオン濃度が５×１
０-6モル／ｇ以下になるまで洗浄して、水素吸蔵合金粉
末Ｄ８を作製した。
【００２３】ｃ．水素吸蔵合金粉末Ｄ９ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、塩酸
水溶液（ｐＨ２．２）中で約１０分間の酸処理を行った
後、純水で洗浄処理を行い、塩素イオン濃度が５×１０
-6モル／ｇ以下になるまで洗浄して、水素吸蔵合金粉末
Ｄ９を作製した。
【００２４】ｄ．水素吸蔵合金粉末Ｄ１０ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、フタ
ル酸水素カリウム−塩酸混合溶液（ｐＨ３．０）中で約
１０分間の酸処理を行った後、純水で洗浄処理を行い、
塩素イオン濃度が５×１０-6モル／ｇ以下になるまで洗
浄して、水素吸蔵合金粉末Ｄ１０を作製した。
【００２５】ｅ．水素吸蔵合金粉末Ｄ１１ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、塩酸溶液（ｐＨ１．０）１ｋｇ中に添加し、混合撹
拌して、約１０分間の強酸処理を行った。その後、リン
酸水素二ナトリウム−クエン酸混合溶液（ｐＨ４．０）
中で約１０分間の酸処理を行った後、純水で洗浄処理を
行い、塩素イオン濃度が５×１０-6モル／ｇ以下になる
まで洗浄して、水素吸蔵合金粉末Ｄ１１を作製した。
【００２６】ｆ．水素吸蔵合金粉末Ｄ１２ 上述のようにして得られた１ｋｇの水素吸蔵合金粉末Ｄ
を、酢酸−酢酸ナトリウム混合溶液（ｐＨ３．５）１ｋ
ｇ中に添加し、混合撹拌して、約１０分間の処理を行っ
た。その後、純水で水洗処理を行い、塩素イオン濃度が
１０×１０-6モル／ｇ以下になるまで洗浄して、水素吸
蔵合金粉末Ｄ１２を作製した。
【００２７】３．水素吸蔵合金電極の作製 （１）実施例１〜７ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ａ１，
Ｂ１，Ｃ１，Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３，Ｄ４を用い、これに各
水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の酸化イットリ
ウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）をそれぞれ添加
し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）
１重量％と水を混合して、それぞれの水素吸蔵合金スラ
リーを作製した。ついで、これらの各水素吸蔵合金スラ
リーをパンチングメタルからなる極板芯体の両面に塗着
し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延して、実施例１〜
７の各水素吸蔵合金電極を作製した。
【００２８】なお、水素吸蔵合金Ａ１を用いて作製した
水素吸蔵合金電極を実施例１の電極とし、水素吸蔵合金
Ｂ１を用いて作製した水素吸蔵合金電極を実施例２の電
極とし、水素吸蔵合金Ｃ１を用いて作製した水素吸蔵合
金電極を実施例３の電極とし、水素吸蔵合金Ｄ１を用い
て作製した水素吸蔵合金電極を実施例４の電極とし、水
素吸蔵合金Ｄ２を用いて作製した水素吸蔵合金電極を実
施例５の電極とし、水素吸蔵合金Ｄ３を用いて作製した
水素吸蔵合金電極を実施例６の電極とし、水素吸蔵合金
Ｄ４を用いて作製した水素吸蔵合金電極を実施例７の電
極とした。
【００２９】（２）実施例８ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ１を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を
添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥ
Ｏ）１重量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリーを
作製した。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパンチ
ングメタルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥させ
た後、所定の厚みに圧延して、実施例８の水素吸蔵合金
電極を作製した。
【００３０】（３）実施例９ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ１を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を添加
し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）
１重量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリーを作製
した。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパンチング
メタルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥させた
後、所定の厚みに圧延して、実施例９の水素吸蔵合金電
極を作製した。
【００３１】（４）実施例１０ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ１を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化セリウム（Ｃｅ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を添加
し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）
１重量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリーを作製
した。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパンチング
メタルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥させた
後、所定の厚みに圧延して、実施例１０の水素吸蔵合金
電極を作製した。
【００３２】（５）実施例１１ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ１を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化イッテルビウム（Ｙｂ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）
を添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（Ｐ
ＥＯ）１重量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリー
を作製した。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパン
チングメタルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥さ
せた後、所定の厚みに圧延して、実施例１１の水素吸蔵
合金電極を作製した。
【００３３】（６）実施例１２ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ７を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）をそ
れぞれ添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド
（ＰＥＯ）１重量％と水を混合して、それぞれの水素吸
蔵合金スラリーを作製した。ついで、この水素吸蔵合金
スラリーをパンチングメタルからなる極板芯体の両面に
塗着し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延して、実施例
１２の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００３４】（７）実施例１３ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ８を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）をそ
れぞれ添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド
（ＰＥＯ）１重量％と水を混合して、それぞれの水素吸
蔵合金スラリーを作製した。ついで、この水素吸蔵合金
スラリーをパンチングメタルからなる極板芯体の両面に
塗着し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延して、実施例
１３の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００３５】（８）実施例１４ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ９を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）をそ
れぞれ添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド
（ＰＥＯ）１重量％と水を混合して、それぞれの水素吸
蔵合金スラリーを作製した。ついで、この水素吸蔵合金
スラリーをパンチングメタルからなる極板芯体の両面に
塗着し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延して、実施例
１４の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００３６】（９）実施例１５ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ１０
を用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％
の酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を
それぞれ添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイ
ド（ＰＥＯ）１重量％と水を混合して、それぞれの水素
吸蔵合金スラリーを作製した。ついで、この水素吸蔵合
金スラリーをパンチングメタルからなる極板芯体の両面
に塗着し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延して、実施
例１５の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００３７】（１０）実施例１６ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ１１
を用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％
の酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を
それぞれ添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイ
ド（ＰＥＯ）１重量％と水を混合して、それぞれの水素
吸蔵合金スラリーを作製した。ついで、この水素吸蔵合
金スラリーをパンチングメタルからなる極板芯体の両面
に塗着し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延して、実施
例１６の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００３８】（１１）比較例１ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ５を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を添
加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥ
Ｏ）１重量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリーを
作製した。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパンチ
ングメタルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥させ
た後、所定の厚みに圧延して、比較例１の水素吸蔵合金
電極を作製した。
【００３９】（１２）比較例２ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ６を
用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％の
酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を添
加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥ
Ｏ）１重量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリーを
作製した。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパンチ
ングメタルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥させ
た後、所定の厚みに圧延して、比較例２の水素吸蔵合金
電極を作製した。
【００４０】（１３）比較例３ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄを強
酸処理を施さないでそのまま用い、これに水素吸蔵合金
重量に対して０．５重量％の酸化イットリウム（Ｙ
2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を添加し、結着剤としての
ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）１重量％と水を混合
して、水素吸蔵合金スラリーを作製した。ついで、この
水素吸蔵合金スラリーをパンチングメタルからなる極板
芯体の両面に塗着し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延
して、比較例３の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００４１】（１４）比較例４ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ６を
用い、希土類元素の酸化物を添加することなく、これに
結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）１重
量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリーを作製し
た。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパンチングメ
タルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥させた後、
所定の厚みに圧延して、比較例４の水素吸蔵合金電極を
作製した。
【００４２】（１５）比較例５ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄを強
酸処理を施さないでそのまま用い、希土類元素の酸化物
を添加することなく、これに結着剤としてのポリエチレ
ンオキサイド（ＰＥＯ）１重量％と水を混合して、水素
吸蔵合金スラリーを作製した。ついで、この水素吸蔵合
金スラリーをパンチングメタルからなる極板芯体の両面
に塗着し、乾燥させた後、所定の厚みに圧延して、比較
例５の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００４３】（１６）比較例６ ついで、上述のようにして得られた水素吸蔵合金Ｄ１２
を用い、これに水素吸蔵合金重量に対して０．５重量％
の酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を
添加し、結着剤としてのポリエチレンオキサイド（ＰＥ
Ｏ）１重量％と水を混合して、水素吸蔵合金スラリーを
作製した。ついで、この水素吸蔵合金スラリーをパンチ
ングメタルからなる極板芯体の両面に塗着し、乾燥させ
た後、所定の厚みに圧延して、比較例６の水素吸蔵合金
電極を作製した。なお、以上に詳述した水素吸蔵合金電
極の仕様をまとめて示すと下記の表２のようになる。
【００４４】
【表２】
【００４５】４．ニッケル−水素蓄電池の作製 （１）実施例１〜１６ 上述のように作製した実施例１〜１６の水素吸蔵合金電
極のそれぞれと周知の非焼結式ニッケル電極とを耐アル
カリ性の不織布からなるセパレータを介して巻回してそ
れぞれの渦巻状極板群を作製した。ついで、これらの各
渦巻状極板群をそれぞれの有底円筒状の金属外装缶に挿
入し、各集電体と各端子をそれぞれ接続した後、各金属
外装缶内にそれぞれ２５重量％の水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ）水溶液と３重量％の水酸化ナトリウムと２重量％の
水酸化リチウム水溶液からなる電解液を注液し、外装缶
を密閉して、理論放電容量が１０００ｍＡの実施例１〜
１６のニッケル−水素蓄電池を作製した。
【００４６】（２）比較例１〜６ 上述のように作製した比較例１〜６の水素吸蔵合金電極
のそれぞれと周知の非焼結式ニッケル電極とを耐アルカ
リ性の不織布からなるセパレータを介して巻回してそれ
ぞれの渦巻状極板群を作製した。ついで、これらの各渦
巻状極板群をそれぞれの有底円筒状の金属外装缶に挿入
し、各集電体と各端子をそれぞれ接続した後、各金属外
装缶内にそれぞれ２５重量％の水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ）水溶液と３重量％の水酸化ナトリウムと２重量％の
水酸化リチウム水溶液からなる電解液を注液し、外装缶
を密閉して、理論放電容量が１０００ｍＡの比較例１〜
６のニッケル−水素蓄電池を作製した。
【００４７】（３）実施例１７〜３２ Ｙ2Ｏ3，Ｓｃ2Ｏ3，Ｌａ2Ｏ3，Ｃｅ2Ｏ3，Ｙｂ2Ｏ3より
なる添加物を２５重量％の水酸化カリウム（ＫＯＨ）水
溶液と３重量％の水酸化ナトリウムと２重量％の水酸化
リチウム水溶液からなる電解液にそれぞれ１０ｐｐｍを
投入し、撹拌混合して電解液Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉを調製
した。なお、Ｙ2Ｏ3を添加した液を電解液Ｅとし、Ｓｃ
2Ｏ3を添加した液を電解液Ｆとし、Ｌａ2Ｏ3を添加した
液を電解液Ｇとし、Ｃｅ2Ｏ3を添加した液を電解液Ｈと
し、Ｙｂ2Ｏ3を添加した液を電解液Ｉとした。
【００４８】一方、Ｙ2Ｏ3，Ｓｃ2Ｏ3，Ｌａ2Ｏ3，Ｃｅ
2Ｏ3，Ｙｂ2Ｏ3の添加物を添加しないこと以外は、上述
した実施例１〜１６の水素吸蔵合金電極と同様に作製し
て、実施例１７〜３２の水素吸蔵合金電極を作製した。
この実施例１７〜３２の水素吸蔵合金電極のそれぞれと
周知の非焼結式ニッケル電極とを耐アルカリ性の不織布
からなるセパレータを介して巻回してそれぞれの渦巻状
極板群を作製した。ついで、これらの各渦巻状極板群を
それぞれの有底円筒状の金属外装缶に挿入し、各集電体
と各端子をそれぞれ接続した後、各金属外装缶内に実施
例１７〜２３，２８〜３２についてはそれぞれ上述の電
解液Ｅを、実施例２４については電解液Ｆを、実施例２
５については電解液Ｇを、実施例２６については電解液
Ｈを、実施例２７については電解液Ｉをそれぞれ注液
し、外装缶を密閉して、理論放電容量が１０００ｍＡの
実施例１７〜３２のニッケル−水素蓄電池を作製した。
【００４９】（４）比較例７〜１０ Ｙ2Ｏ3を添加しないこと以外は、上述した比較例１〜３
および比較例６の水素吸蔵合金電極と同様に作製して、
比較例７〜１０の水素吸蔵合金電極を作製した。この比
較例７〜１０の水素吸蔵合金電極のそれぞれと周知の非
焼結式ニッケル電極とを耐アルカリ性の不織布からなる
セパレータを介して巻回してそれぞれの渦巻状極板群を
作製した。ついで、これらの各渦巻状極板群をそれぞれ
の有底円筒状の金属外装缶に挿入し、各集電体と各端子
をそれぞれ接続した後、各金属外装缶内に上述の電解液
Ｅをそれぞれ注液し、外装缶を密閉して、理論放電容量
が１０００ｍＡの比較例７〜１０のニッケル−水素蓄電
池を作製した。なお、以上の実施例１７〜３２および比
較例７〜１０のニッケル−水素蓄電池の仕様をまとめて
示すと下記の表３のようになる。
【００５０】
【表３】
【００５１】５．電池特性試験 （１）電池の活性化 上述のように作製した実施例１〜３２の各ニッケル−水
素蓄電池および比較例１〜１０の各ニッケル−水素蓄電
池を１００ｍＡ（０．１Ｃ）の充電々流で１６時間充電
した後、１時間休止させる。その後、２００ｍＡ（０．
２Ｃ）の放電々流で終止電圧が１．０Ｖになるまで放電
させた後、１時間休止させる。この充放電を室温（２５
℃）で３サイクル繰り返して、実施例１〜３２および比
較例１〜１０の各ニッケル−水素蓄電池を活性化させ
た。
【００５２】（２）低温放電特性試験 上述のように活性化した実施例１〜３２の各ニッケル−
水素蓄電池および比較例１〜１０の各ニッケル−水素蓄
電池を室温（２５℃）で１００ｍＡ（０．１Ｃ）の充電
々流で１６時間充電させた。その後、−１０℃の温度雰
囲気で１時間休止させた後、−１０℃の温度雰囲気で２
００ｍＡ（０．２Ｃ）の放電々流で終止電圧が１．０Ｖ
になるまで放電させて、低温放電容量を測定した。この
低温放電容量を室温での放電容量（室温放電容量）との
比を求めて低温放電特性（低温放電特性＝（低温放電容
量）／（室温放電容量）×１００％）を求め、この結果
を下記の表４、表５に示した。
【００５３】（３）サイクル寿命試験 上述のように活性化した実施例１〜３２の各ニッケル−
水素蓄電池および比較例１〜１０の各ニッケル−水素蓄
電池を、室温（２５℃）で、１５００ｍＡ（１．５Ｃ）
の充電々流で４８分充電した後、１時間休止させる。そ
の後、１５００ｍＡ（１．５Ｃ）の放電々流で終止電圧
が１．０Ｖになるまで放電させた後、１時間休止させ
る。この充放電サイクルを繰り返して、その電池容量が
５００ｍＡｈに達した時点をサイクル寿命として測定す
ると、下記の表４、表５に示すような結果が得られた。
【００５４】
【表４】
【００５５】
【表５】
【００５６】上記表４から明らかなように、実施例１〜
１６の各電池と比較例１〜６の各電池とを比較すると、
実施例１〜１６の各電池方が低温温度特性およびサイク
ル特性が優れていることが分かる。一方、表５から明ら
かなように、実施例１７〜３２の各電池と比較例７〜１
０の各電池とを比較すると、実施例１７〜３２の各電池
方が低温温度特性およびサイクル特性が優れていること
が分かる。この理由は次のようにして考えることができ
る。
【００５７】即ち、実施例４の電池に使用した水素吸蔵
合金（合金Ｄを塩酸（ｐＨ１．０）処理した後、リン酸
水素二ナトリウム溶液で塩素濃度が５×１０-6モル／ｌ
になるまで洗浄したもの）と、比較例１の電池に使用し
た水素吸蔵合金（合金Ｄを塩酸（ｐＨ４．０）処理した
後、リン酸水素二ナトリウム溶液で塩素濃度が５×１０
-6モル／ｌになるまで洗浄したもの）と、比較例５の電
池に使用した水素吸蔵合金（未処理の合金Ｄ）とを用い
て、これらの各水素吸蔵合金表面にＸ線を照射して、Ｘ
ＰＳ（X-ray photoelectron spectroscopy：Ｘ線電子分
光法）によりスペクトルを求めると、図１に示すような
ＸＰＳスペクトルが得られた。
【００５８】図１から次のことが明らかとなる。即ち、
比較例５のように、水素吸蔵合金Ｄ（ＭｍＮｉ3.70Ｃｏ
0.55Ａｌ0.3Ｍｎ0.5）を未処理のままであると、表面に
金属ニッケル（Ｎｉ）、酸化ニッケル（Ｎｉ2Ｏ3）、酸
化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）のピークがそのまま現れる。一
方、比較例１のように、水素吸蔵合金Ｄを弱い酸（ｐＨ
４．０の塩酸）で処理すると、酸化ランタン（Ｌａ
2Ｏ3）のピークは小さくなるが、酸化ニッケル（Ｎｉ2
Ｏ3）のピークは依然として大きく、金属ニッケル（Ｎ
ｉ）のピークもほとんど変わらない。
【００５９】これらに対して、実施例４のように、水素
吸蔵合金Ｄを強い酸（ｐＨ１．０の塩酸）で処理する
と、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）および酸化ニッケル（Ｎ
ｉ2Ｏ3）のピークは小さくなり、かつ、金属ニッケル
（Ｎｉ）のピークも大きくなった。このことは他の実施
例のものでもほぼ同様の結果となった。このことから、
強酸（ｐＨ２．０以下）溶液で処理した後、洗浄液（酸
化防止剤として作用するリン酸水素二ナトリウム溶液）
で洗浄するか、あるいは強酸（ｐＨ２．０以下）溶液で
処理した後、弱酸（ｐＨが２．２〜５．０）溶液で処理
した後、水洗して、塩素イオン濃度が５×１０-6モル／
ｇ以下になるようにすると、水素吸蔵合金の表面に金属
ニッケルリッチで、酸化ニッケルおよび酸化希土（Ｌａ
2Ｏ3）が少ない状態となり、水素吸蔵合金の表面が活性
化されて、低温放電特性を向上させることが可能とな
る。
【００６０】また、表４の比較例５と、比較例１〜３お
よび比較例６とを比較し、表４の比較例５と、表５の比
較例７〜１０とを比較すると明らかなように、電極内あ
るいは電解液中に酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元
素の酸化物）を添加すると、サイクル特性は向上する
が、低温放電特性が低下することが分かる。一方、実施
例１〜３２のように、酸処理してその表面に金属ニッケ
ルリッチで、酸化ニッケルおよび酸化希土（Ｌａ2Ｏ3）
が少ない状態とした水素吸蔵合金を用い、酸化イットリ
ウム（Ｙ2Ｏ3：希土類元素の酸化物）を電極中あるいは
電解液中に添加すると、サイクル特性および低温放電特
性の両方ともが向上するようになる。
【００６１】これは、希土類元素の酸化物が水素吸蔵合
金の表面に析出する場合、酸化物に析出するときは親和
性が強くて強固な層が形成されるが、金属ニッケルに析
出するときは親和性が弱いために金属ニッケル層を完全
に被覆することなく、適度な酸化防止層を形成すること
ができるためと考えられる。
【００６２】また、表４の実施例４（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗが
５．０５で、Ｘ＋Ｙが４．２５で、９００℃で熱処理さ
れた合金）と実施例１（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗが５で、Ｘ＋Ｙ
が４．２で、８５０℃で熱処理された合金）、実施例２
（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗが５．０５で、Ｘ＋Ｙが３．９５で、
８５０℃で熱処理された合金）、実施例３（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＋Ｗが５．０５で、Ｘ＋Ｙが４．２５で、８５０℃で熱
処理された合金）とを比較すると、実施例４の方が低温
放電特性が優れていることが分かる。
【００６３】同様に、表５の実施例２０（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋
Ｗが５．０５で、Ｘ＋Ｙが４．２５で、９００℃で熱処
理された合金）と実施例１７（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗが５で、
Ｘ＋Ｙが４．２で、８５０℃で熱処理された合金）、実
施例１８（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗが５．０５で、Ｘ＋Ｙが３．
９５で、８５０℃で熱処理された合金），実施例１９
（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗが５．０５で、Ｘ＋Ｙが４．２５で、
８５０℃で熱処理された合金）とを比較すると、実施例
２０の方が低温放電特性が優れていることが分かる。
【００６４】このことから、一般式がＭｍＮｉXＣｏYＡ
ｌZＭｎWで表される水素吸蔵合金は、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗ＞
５で、Ｘ＋Ｙ＞４の関係を有し、かつ熱処理温度が９０
０℃以上で熱処理された水素吸蔵合金を用いるのが望ま
しいということができる。これは、水素吸蔵合金の結晶
組織が均一になったために、充放電サイクル時の微粉化
を遅延させることが可能となって、よりサイクル特性が
向上したと考えられる。
【００６５】なお、上述の実施形態においては、水素吸
蔵合金電極あるいはアルカリ電解液に添加する希土類元
素の酸化物として、Ｙ2Ｏ3，Ｓｃ2Ｏ3，Ｌａ2Ｏ3，Ｃｅ
2Ｏ3，Ｙｂ2Ｏ3を添加する例について説明したが、水素
吸蔵合金電極あるいはアルカリ電解液に添加する希土類
元素の酸化物としては、これら以外にも、プラセオジム
（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユ
ーロビウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウ
ム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈ
ｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ルテチ
ウム（Ｌｕ）の酸化物を用いてもほぼ同様の効果が得ら
れた。
【図面の簡単な説明】
【図１】 水素吸蔵合金のＸＰＳスペクトルを示す図で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２２Ｆ 1/02 Ｂ２２Ｆ 1/02 Ａ Ｆ (72)発明者 村田 徹行 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 廣田 洋平 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 4K018 BA05 BA11 BC24 BD07 KA38 5H003 AA01 AA04 BA00 BA01 BA02 BB02 BC01 BD00 BD01 BD06 5H016 AA01 BB01 BB03 BB12 BB18 CC09 EE01 HH00 HH08 HH11 HH15 5H028 AA01 AA05 BB02 BB05 BB10 BB15 CC10 EE01 HH00 HH03 HH08

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 電気化学的に水素の吸蔵・放出を可逆的
    に行うことができる水素吸蔵合金電極からなる負極と正
    極とアルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池であっ
    て、 前記水素吸蔵合金電極は希土類元素およびニッケル金属
    を含有する水素吸蔵合金粒子を備え、 前記水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル金属が過剰で希
    土類元素が少ない層を備え、 前記水素吸蔵合金電極中に希土類元素の化合物を含有さ
    せたことを特徴とする水素吸蔵合金電極を備えたアルカ
    リ蓄電池。
  2. 【請求項２】 前記水素吸蔵合金電極中に含有させた希
    土類元素は、Ｙ，Ｓｃ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｙｂ，Ｐｒ，Ｎ
    ｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔ
    ｍ，Ｌｕから選択される少なくとも１種であるであるこ
    とを特徴とする請求項１に記載の水素吸蔵合金電極を備
    えたアルカリ蓄電池。
  3. 【請求項３】 電気化学的に水素の吸蔵・放出を可逆的
    に行うことができる水素吸蔵合金電極からなる負極と正
    極とアルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池であっ
    て、 前記水素吸蔵合金電極は希土類元素およびニッケル金属
    を含有する水素吸蔵合金粒子を備え、 前記水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル金属が過剰で希
    土類元素が少ない層を備え、 前記アルカリ電解液中に希土類元素のイオンを含有させ
    たことを特徴とする水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ
    蓄電池。
  4. 【請求項４】 前記アルカリ電解液中に含有させた希土
    類元素のイオンは、Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎ
    ｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔ
    ｍ，Ｙｂ，Ｌｕから選択される少なくとも１種のイオン
    であるであることを特徴とする請求項３に記載の水素吸
    蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池。
  5. 【請求項５】 前記水素吸蔵合金は一般式がＭｍＮｉX
    ＣｏYＡｌZＭｎWで表され、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｗ＞５で、か
    つＸ＋Ｙ＞４の関係を有することを特徴とする請求項１
    から請求項４のいずれかに記載の水素吸蔵合金電極を備
    えたアルカリ蓄電池。
  6. 【請求項６】 電気化学的に水素の吸蔵・放出を可逆的
    に行うことができる水素吸蔵合金からなる負極と正極と
    アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池の製造方法で
    あって、 前記水素吸蔵合金をｐＨが２．０以下の強酸溶液で処理
    した後、前記水素吸蔵合金中に取り込まれたアニオンの
    残留量が５×１０-6モル／ｇ以下になるまで洗浄液で洗
    浄または洗浄保存する洗浄工程を備え、 前記水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル金属が過剰で希
    土類元素が少ない層を形成するようにしたことを特徴と
    する水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池の製造方
    法。
  7. 【請求項７】 前記洗浄液は酸化防止剤を含有すること
    を特徴とする請求項６に記載の水素吸蔵合金電極を備え
    たアルカリ蓄電池の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記水素吸蔵合金をｐＨが２．０以下の
    強酸溶液で処理した後、ｐＨが２．２〜５．０の弱酸性
    水溶液で洗浄する洗浄工程を備え、 前記水素吸蔵合金中に取り込まれたアニオンの残留量が
    ５×１０-6モル／ｇ以下になるようにしたことを特徴と
    する請求項６に記載の水素吸蔵合金電極を備えたアルカ
    リ蓄電池の製造方法。
  9. 【請求項９】 前記水素吸蔵合金を急冷凝固法により作
    製したことを特徴とする請求項６から請求項８のいずれ
    かに記載の水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池の
    製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記洗浄工程の前に前記水素吸蔵合金
    を９００℃以上の温度で熱処理する熱処理工程を備えた
    ことを特徴とする請求項６から請求項９のいずれかに記
    載の水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池の製造方
    法。
JP11089582A 1999-03-30 1999-03-30 水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法 Pending JP2000285915A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11089582A JP2000285915A (ja) 1999-03-30 1999-03-30 水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11089582A JP2000285915A (ja) 1999-03-30 1999-03-30 水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000285915A true JP2000285915A (ja) 2000-10-13

Family

ID=13974793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11089582A Pending JP2000285915A (ja) 1999-03-30 1999-03-30 水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000285915A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010196092A (ja) * 2009-02-24 2010-09-09 Sanyo Electric Co Ltd 水素吸蔵合金及びその合金を備えたアルカリ蓄電池
WO2020115953A1 (ja) 2018-12-04 2020-06-11 株式会社三徳 水素吸蔵材、負極、及びニッケル水素二次電池
EP3716369A1 (en) * 2019-03-29 2020-09-30 FDK Corporation Negative electrode for nickel metal hydride secondary battery, method of manufacturing the negative electrode, and nickel metal hydride secondary battery using the negative electrode

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010196092A (ja) * 2009-02-24 2010-09-09 Sanyo Electric Co Ltd 水素吸蔵合金及びその合金を備えたアルカリ蓄電池
WO2020115953A1 (ja) 2018-12-04 2020-06-11 株式会社三徳 水素吸蔵材、負極、及びニッケル水素二次電池
JPWO2020115953A1 (ja) * 2018-12-04 2021-10-28 株式会社三徳 水素吸蔵材、負極、及びニッケル水素二次電池
JP7430648B2 (ja) 2018-12-04 2024-02-13 株式会社三徳 水素吸蔵材、負極、及びニッケル水素二次電池
EP3716369A1 (en) * 2019-03-29 2020-09-30 FDK Corporation Negative electrode for nickel metal hydride secondary battery, method of manufacturing the negative electrode, and nickel metal hydride secondary battery using the negative electrode
JP2020167030A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 Fdk株式会社 ニッケル水素二次電池用の負極、この負極の製造方法、この負極を用いたニッケル水素二次電池及び水素吸蔵合金粉末
CN111755667A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 Fdk株式会社 镍氢二次电池用的负极、该负极的制造方法、以及使用该负极的镍氢二次电池
US11355753B2 (en) 2019-03-29 2022-06-07 Fdk Corporation Negative electrode for nickel metal hydride secondary battery, method of manufacturing the negative electrode, and nickel metal hydride secondary battery using the negative electrode
JP7261059B2 (ja) 2019-03-29 2023-04-19 Fdk株式会社 ニッケル水素二次電池用の負極、この負極の製造方法、この負極を用いたニッケル水素二次電池及び水素吸蔵合金粉末

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6632568B1 (en) Non-sintered nickel electrode with excellent over-discharge characteristics, an alkaline storage cell having the non-sintered nickel electrode, and a manufacturing method of the non-sintered nickel electrode
WO1997012408A1 (fr) Electrode de stockage d'hydrogene, electrode au nickel et batterie alcaline de stockage
JP2988479B1 (ja) アルカリ蓄電池と水素吸蔵合金電極及びその製造法
US7029791B2 (en) Manufacturing method of positive active material for alkaline storage battery, nickel electrode using the same material and alkaline storage battery using the same nickel electrode
JP3363670B2 (ja) アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル電極及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池
JP2000285915A (ja) 水素吸蔵合金電極を備えたアルカリ蓄電池およびその製造方法
JP4420767B2 (ja) ニッケル・水素蓄電池
JPH0950805A (ja) アルカリ蓄電池用ニッケル電極及びニッケル電極用活物質並びにその製造方法、アルカリ蓄電池
JP2004119271A (ja) ニッケル−水素蓄電池
JP3432870B2 (ja) 金属水素化物電極の製造方法
US6409849B1 (en) Method of producing hydrogen-absorbing alloy for nickel-hydrogen alkaline storage cell
US6508891B2 (en) Method of manufacturing hydrogen-absorbing alloy electrode
WO2020179752A1 (ja) 負極活物質粉末、負極及びニッケル水素二次電池
JP3433031B2 (ja) アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法
JP2001085004A (ja) アルカリ蓄電池およびその製造方法
JP3825582B2 (ja) アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極及びその製造方法
JP3651324B2 (ja) アルカリ蓄電池とそれに用いる水素吸蔵合金粉末およびその製造法
JP3942253B2 (ja) ニッケル電極活物質およびこれを用いた非焼結式ニッケル電極ならびにこの非焼結式ニッケル電極を用いたアルカリ蓄電池
JP3573905B2 (ja) 水素吸蔵合金電極の製造方法
JPH11204104A (ja) ニッケル−水素二次電池およびその水素吸蔵合金の製造方法
JP2001006666A (ja) アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びその製造方法
JP3485753B2 (ja) 水素吸蔵合金電極の製造方法
JP3553752B2 (ja) 水素吸蔵合金電極の製造方法
JP2001093522A (ja) 水素吸蔵合金粒子及びその製造方法
JP2001345099A (ja) ニッケル正極活物質およびニッケル−水素二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050829

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060228

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060711