JP2000284414A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】デジタル画像情報出力用プリント材料などに有
用性が高く、発色に銀塩等の酸化剤を必要としない色素
前駆体を含む感光材料を提供する。 【解決手段】式(I)で表される色素前駆体を含む感光材
料（式(I)中、A¹及びA²は−N(R⁵)R⁶、及びA¹、A²の結合
している炭素原子とともにカプラー残基を形成する原子
団、R¹は置換基、ｎは０〜４の整数、R²は水酸基又は−
N(R⁷)R⁸で表される基、R⁷及びR⁸は水素原子又は置換
基、R³及びR⁴は水素原子又はアルキル基、R⁵及びR⁶は置
換基を表す）。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、デジタル画像情報
出力用プリント材料などに有用な感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ＷＯ９０／００９７８には、下記一般式
（II）で表される色素前駆体を含む感熱性要素が記載さ
れている。

【０００３】

【化２】

【０００４】式（II）中、Ｘは−ＮＲ′Ｒ″（Ｒ′、
Ｒ″は水素または１〜６個の炭素原子を含有するアルキ
ル基）であり、Ｙ′は水素、アルキルまたは置換アルキ
ルであり、Ｚ、Ｚ′は熱的に除去可能な保護基または脱
離性基である。該文献には、窒素上の脱離性基および熱
的に除去できる窒素上の保護基の例として、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基および下記の式
（イ）と式（ロ）で示される基が挙げられている。

【０００５】

【化３】

【０００６】（式（イ）中、Ｒ^A1は通常１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基、またはハロメチル、例えばク
ロロやブロモのようなハロ基１、２又は３個で置換され
ているメチル基、または置換または無置換アリール基
（通常フェニル基）である。）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式（ロ）中、Ｒ^A2およびＲ^A3は各々、水
素原子、アルキル基またはアリール基（通常フェニル
基）であり、Ｒ^A4は水素原子、アルキル基、アリール基
（通常フェニル基）またはＥＷである。ＥＷは電子吸引
性基を表す。） しかし、一般式（II）の色素前駆体を用いた感光材料は
知られていない。

【０００９】ＷＯ９４／２２０５２には、色素前駆体を
用いた感光材料が記載されている。これらの色素前駆体
は酸化反応により色素を形成するために、カプラー成分
として４当量カプラーしか利用できない。また、デジタ
ル画像情報出力用プリント材料には好ましくない銀塩な
どの酸化剤を併用する必要がある。つまり、発色に銀塩
などの酸化剤を必要としない色素前駆体を含む感光材料
は知られていなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、デジ
タル画像情報出力用プリント材料などに有用性が高く、
発色に銀塩などの酸化剤を必要としない色素前駆体を含
む感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下の手段に
より解決された。 １） 下記一般式（Ｉ）で表される色素前駆体を含む感
光材料。

【００１２】

【化５】

【００１３】式（Ｉ）中、Ａ¹ およびＡ² は−Ｎ（Ｒ⁵)
Ｒ⁶ 、およびＡ¹ 、Ａ² の結合している炭素原子ととも
にカプラー残基を形成する原子団を表す。Ｒ¹ は置換基
を表し、ｎは０〜４の整数である。Ｒ² は水酸基または
−Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ⁸ で表される基を表す。Ｒ⁷ およびＲ⁸ は
それぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ³ およびＲ ⁴
はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ⁵ およ
びＲ⁶ はそれぞれ置換基を表す。

【００１４】２） 上記一般式（Ｉ）で表される色素前
駆体と重合性求電子剤を含む感光材料。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明で用いられる色素
前駆体を詳しく説明する。始めに本発明の色素前駆体に
用いられる（Ｒ⁵)（Ｒ⁶)Ｎ−Ｃ（Ａ¹)（Ａ²)−で表され
るカプラー残基について説明する。

【００１６】本発明に好ましく使用されるカプラー残基
としては、以下の一般式（１）〜（１２）で表される構
造のものである。これらはそれぞれ一般に活性メチレ
ン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフ
トール、ピロロトリアゾールと総称される化合物の残基
である。

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーの残基を表し、式中、Ｒ¹⁴は
置換基を有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、
アリール基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基を表す。

【００２１】一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基を表す。一般式（４）においてＲ¹⁶は置換基を
有しても良いアリール基またはヘテロ環残基を表す。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有しても良い置換基としては、後述す
るＲ¹ の例として述べるものが挙げられる。一般式
（１）〜（４）において、Ｙが上記一般式（Ｉ）におい
て−Ｎ（Ｒ⁵)（Ｒ⁶)で表される基である。また、一般式
（１）〜（４）において、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶とは
互いに結合して環を形成しても良い。

【００２２】一般式（５）は５−ピラゾロン系カプラー
と称されるカプラーの残基を表し、式中、Ｒ¹⁷はアルキ
ル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基を表
す。Ｒ¹⁸はフェニル基、またはハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
およびアシルアミノ基から選ばれる原子または基の少な
くとも１個で置換されたフェニル基を表す。一般式
（５）で表される５−ピラゾロン系カプラーの中でもＲ
¹⁷がアリール基またはアシル基、Ｒ¹⁸が１個以上のハロ
ゲン原子が置換したフェニル基のものが好ましい。

【００２３】これらの好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ¹⁷はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル
−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５−
オクタデシルスルホンアミドフェニル基または２−クロ
ロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリール
基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイ
ル基等のアシル基であり、これらの基はさらに置換基を
有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素原子
またはイオウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン
原子である。Ｙについては前述したものと同じ意味であ
る。

【００２４】Ｒ¹⁸は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。

【００２５】一般式（６）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーの残基を表し、式中、Ｒ¹⁹は水素
原子または置換基を表す。Ｑ³ は窒素原子を２〜４個含
む５員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有し
ても良い。一般式（６）で表されるピラゾロアゾール系
カプラー残基の中でも、発色色素の分光吸収特性の点
で、米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５００，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４
−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール類が好ましい。

【００２６】置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³ で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されるような分岐アルキル基がピラ
ゾロトリアゾール基の２，３または６位に直結したピラ
ゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号に記
載される分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載さ
れているアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基
を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９
４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載される
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を持つピラゾロ
トリアゾールカプラー、および特願平１−２２２７９号
に記載される分子内にカルボンアミド基を持つピラゾロ
トリアゾールカプラーの残基である。Ｙに関しては前述
したものと同じ意味を表す。

【００２７】一般式（７）および（８）はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーの残基であり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−Ｃ
ＯＮＲ²²Ｒ²³、−ＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、
−ＮＨＣＯＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ²²Ｒ²³から選
ばれる基を表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または置換基を
表す。一般式（７）、（８）において、Ｒ²¹は置換基を
表し、ｌは０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選
ばれる整数を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれ
ぞれ異なっていても良い。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては
後述するＲ¹ の例として述べるものが挙げられる。Ｙに
関しては前述のものと同じ意味を表す。

【００２８】一般式（７）で表されるフェノール系カプ
ラー残基の好ましい例としては、米国特許第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−ア
ルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭
５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同
第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレ
イド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることがで
きる。Ｙに関しては前述したものと同じである。

【００２９】一般式（８）で表されるナフトールカプラ
ー残基の好ましい例としては、米国特許第２，４７４，
２９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４
６，３９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２
９６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフ
トール系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記
載の２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系
等を挙げることができる。Ｙに関しては前述したものと
同じである。

【００３０】一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾ
ールと称されるカプラーの残基であり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ
³⁴は水素原子または置換基を表す。Ｙについては前述し
たとおりである。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換基としては後
述するＲ¹ の例として述べるものが挙げられる。一般式
（９）〜（１２）で表されるピロロトリアゾール系カプ
ラー残基の好ましい例としては、欧州特許第４８８，２
４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同第５４５，
３００号に記載のＲ³²、Ｒ³³の少なくとも一方が電子吸
引性基であるカプラーの残基が挙げられる。Ｙに関して
は前述したものと同じである。

【００３１】その他縮環フェノール、イミダゾール、ピ
ロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチレン、活性
メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複素環とい
った構造を有するカプラーの残基が使用できる。

【００３２】縮環フェノール系カプラー残基としては米
国特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８
６号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラー母
核を使用できる。イミダゾール系カプラー残基として
は、米国特詐第４，８１８，６７２号、同第５，０５
１，３４７号等に記載のカプラー母核が使用できる。３
−ヒドロキシ−ピリジン系カプラー残基としては特開平
１−３１５７３６号等に記載のカプラー母核が使用でき
る。

【００３３】活性メチレン、活性メチン系カプラー残基
としては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１
６２，１９６号等に記載のカプラー母核が使用できる。
５，５−縮環複素環系カプラー残基としては、米国特許
第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カ
プラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミ
ダゾール系カプラー等母核が使用できる。５，６−縮環
複素環系カプラー残基としては、米国特許第４，９５
０，５８５号に記載のピラゾロピリミジン系カプラー、
特開平４−２０４７３０号に記載のピロロトリアジシン
系カプラー、欧州特許第５５６，７００号に記載のカプ
ラー等の母核が使用できる。

【００３４】本発明には前述のカプラー残基以外に、西
独特許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０
４９号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０
２４，９３０号、同第５、０５１，３４７号、同第４，
４８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、
同第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同
第３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、
同第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されるカプラー母核も使用できる。

【００３５】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ として
は、例えば、ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム
基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、アリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基）、カルボ
ンアミド基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ基、ブチロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミノ基、
エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジノカルバモイル
基、モルホリノカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカ
ルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、

【００３６】スルファモイル基（例えばメチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファ
モイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスルフ
ァモイル基、ピペリジノスルファモイル基、モルホリノ
スルファモイル基、フェニルスルファモイル基、メチル
フェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファモ
イル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、シアノ
基、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタン
スルホニル基、フェニルスルホニル基、４−クロロフェ
ニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
基）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、
ブチロイル基、ベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）、ウレイド基（例えばメチルアミノカルボンアミド
基、ジエチルアミノカルボンアミド基）、ウレタン基
（例えばメトキシカルボンアミド基、ブトキシカルボン
アミド基、又は、アシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）等
が挙げられる。

【００３７】Ｒ¹ は、更に置換基を有していてもよく、
該置換基としては前記Ｒ¹ と同様である。Ｒ¹ として好
ましいのは、アルキル基、ハロゲン原子であり、特に好
ましいのはメチル基である。

【００３８】ｎは０〜４の整数である。ｎが２以上の
時、Ｒ¹ は互いに異なっていても良いし、同じでも良
い。ｎが２以上の時Ｒ¹ 同志は互いに環を形成していて
も良い。ｎは０または１が好ましく、１が特に好まし
い。

【００３９】Ｒ² は水酸基または−Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ⁸ で表さ
れる基である。Ｒ² が−Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ ⁸ で表される場合、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ の例は、水素原子およびＲ¹ の例で挙げ
た置換基と同じである。Ｒ⁷ およびＲ⁸ として好ましい
のはアルキル基である。Ｒ¹、Ｒ⁷ 、およびＲ⁸ は互い
に環を形成していても良い。

【００４０】Ｒ³ およびＲ⁴ は水素原子またはアルキル
基である。Ｒ³ およびＲ⁴ のうち一方が水素原子で他方
がアルキル基であることが好ましく、そのアルキル基が
ｔ−ブチル基であることが最も好ましい。Ｒ³ またはＲ
⁴ がアルキル基の時、そのアルキル基はさらに置換基を
有していてもよく、置換基の例は、Ｒ¹ の例として挙げ
たものと同じである。

【００４１】Ｒ⁵ またはＲ⁶ の例としては、Ｒ¹ の例と
して挙げた置換基が挙げられる。Ｒ ⁵ 、Ｒ⁶ は互いに連
結して環を形成していることが好ましい。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ お
よび窒素原子によって形成される環としては、ピラゾー
ル環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、
ピリミジン環が好ましく、ピラゾール環およびイミダゾ
ール環が特に好ましい。これらの環はさらに置換基を有
してもよく、その場合の置換基の例としてはＲ ¹ の例と
同じものが挙げられる。またこれらの環は他の環と縮環
を形成していてもよい。

【００４２】次に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】次に一般式（Ｉ）で表される化合物の製造
法の具体例を示す。 合成例１ 化合物（Ｉ−１４）の合成 下記現像主薬（Ａ−１）２０ｇ（５４．１ミリモル）を
酢酸エチル１００ｍｌと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
２００ｍｌの混合液に溶解し、イソシアン酸ブチル６．
７１ｍｌ（５９．５ミリモル）を加え、攪拌した。１時
間後析出した結晶を濾取し、水と酢酸エチルで洗浄した
後、乾燥させ、現像主薬（Ｂ−１）１６．９ｇ（４５．
６ミリモル）を得た。下記現像主薬（Ｂ−１）１．８８
ｇ（５．０７ミリモル）と、公知の方法で合成した下記
カプラー（Ｃ−１）４ｇ（４．２２ミリモル）をジクロ
ロメタン３０ｍｌに溶解させ、トリエチルアミン１．４
１ｍｌ（１０．１４ミリモル）と二酸化マンガン１０ｇ
（１１５ミリモル）を加え一時間攪拌した。反応液を濾
過した後、ろ液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して化合物（Ｉ−１４）４ｇ（３．０４ミリモ
ル）を得た。

【００５６】

【化２１】

【００５７】合成例２ 化合物（Ｉ−２８）の合成 公知の方法で合成した下記カプラー（Ａ−２）６ｇ
（６．８９ミリモル）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解
させ、Ｎ−ブロモスクシミド１．２３ｇ（６．８９ミリ
モル）を加えて２時間攪拌する。反応液を分液ロート中
で水洗いした後、無水硫酸マグネシウムを加えて脱水
し、濃縮した。これをクメン２０ｍｌに溶解させ、イミ
ダゾール６ｇ（８８．１ミリモル）を加えて、１３０℃
で３０分間攪拌した。反応液に水と酢酸エチルを加えて
分液した後、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて脱
水し、濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して下記カプラー（Ｂ−２）３ｇ（３．２０ミリ
モル）を得た。これと、合成例１と同様にして合成した
下記現像主薬（Ｃ−２）１．０６ｇ（３．８５ミリモ
ル）をジクロロメタン１０ｍｌに溶解させ、トリエチル
アミン０．６７１ｍｌ（４．８２ミリモル）と二酸化マ
ンガン１５ｇ（１７３ミリモル）を加え一時間攪拌し
た。反応液を濾過し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製して化合物（Ｉ−２８）１．７ｇ（１．４１
ミリモル）を得た。

【００５８】

【化２２】

【００５９】本発明の色素前駆体を発色させる方法とし
ては、例えば熱、光、熱及び光により酸を発生する酸発
生剤、重合性求電子剤などを用いることができる。露光
または露光及び加熱により酸を発生する化合物の例とし
ては光酸発生剤として知られている化合物、すなわちオ
ニウム塩、Ｎ−イミドイルエステル、ピロガロールエス
テル、ニトロベンジルエステル、α−スルフォニルオキ
シケトン、トリス（トリクロロメチル）トリアジンなど
が挙げられる。具体的にはS.P.Pappas著、Journal of I
maging Technology 、１１巻、第４号、１４６ぺージ〜
１５７ぺージに記載されているような化合物が使用でき
る。また、増感剤と組み合わせてもよい。

【００６０】更に加熱により酸を発生する化合物として
は有機または無機の酸を保護基でブロックしたものを挙
げることができる。例えば３−ベンゼンスルホニルプロ
ピオン酸エステル類、４−アルコキシフェニルベンゼン
スルホン酸エステル類などが好ましい。

【００６１】本発明では、これらの素材の組み合わせ方
は任意である。すべての素材を一緒に支持体上に塗布し
ても良い。また、ポリスチレン、ポリビニルブチラー
ル、ポリメチルメタクリレートなどの油溶性バインダー
を用いても良い。また、これらの素材を親水性バインダ
ー中に点在する油滴にして用いても良い。この場合の親
水性バインダーの例としては、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導
体、ポリアクリルアミド等が挙げられる。必要素材をマ
イクロカプセルに収容して使用しても良い。感光波長が
異なる複数の感光性酸発生剤、及び色の異なる複数の発
色剤を組み合わせ、多色またはフルカラーの感光性組成
物または感光記録材料を作ることも可能である。

【００６２】支持体としては紙、塗工紙、合成紙、また
はポリエステルのようなプラスチックフィルムが好まし
い。露光光源としては水銀灯、キセノンランプ、ハロゲ
ンランプ、レーザー、ＬＥＤ、螢光管などを使用しう
る。

【００６３】重合性求電子剤の例としては、求核置換反
応または求核付加反応を受ける官能基と重合性基を合わ
せ持つ化合物が挙げられる。重合性求電子剤の例として
は以下のものが挙げられる。

【００６４】

【化２３】

【００６５】さらに本発明では光重合開始剤を組み合わ
せることができる。光重合開始剤としては公知の多くの
化合物が使用できる。例えば、ベンゾインアルキルエー
テルのようなカルボニル基とそれに隣接する炭素原子間
の結合が解裂するＮｏｒｒｉｓｈ Ｉ型反応によりラジ
カルを発生する化合物、オキシムエステル類、過酸化
物、有機イオウ化合物、ハロゲン化物、ホスフィンオキ
シド化合物のような直接光分解する化合物、ベンゾフェ
ノン等の水素引き抜き反応によるケチルラジカルを生成
する芳香族ケトン類、ケトンとアミンのようにドナーと
アクセプターがエキサイプレックスを形成し、電子移動
とプロトン移動が生じてラジカルが生成する組み合わ
せ、色素と弱い還元剤の複合系でラジカルが発生する光
レドックス系等がある。その他、Ｍｏｎｒｏｅ他著「Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ」第９３巻（１９９３
年）４３５〜４４６頁記載の化合物も使用できる。

【００６６】上記の光重合開始剤の中には、可視部に感
度を有するものがあり、それらは可視レーザー、ＬＥ
Ｄ、白色蛍光灯など多様な可視光源を用いることができ
る点で優れている。特許公報第２７２６２５８号には、
そのような可視部に感度を有するものとして、カチオン
性色素／アニオン性ホウ素化合物錯体よりなる光重合開
始剤が述べられており、本発明には特に好適に用いるこ
とができる。

【００６７】本発明において、感光材料を作成し、露光
後に加熱を行うことにより、色素形成速度を促進するこ
とができる。加熱温度は４０℃〜２００℃が好ましい
が、より好ましくは７０℃〜１８０℃であり、最も好ま
しいのは８０℃〜１６０℃である。この際の加熱方法は
熱板、ヒートローラー、赤外線照射、熱ドラムなどによ
る加熱方法を使用することができる。加熱時間は０．１
〜１００秒が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０
秒が好ましく、１秒〜２０秒が最も好ましい。

【００６８】

【実施例】以下に本発明を実施例により例証するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００６９】実施例１ 例示化合物（Ｉ−２８）０．０３６ｇ、ミヒラーケトン
を０．０３３ｇ、酸発生剤としてジフェニルヨードニウ
ムトリフルオロメタンスルホネートを０．０５３ｇ、ト
リクレジルフォスフェートを０．１５ｇ、及びポリスチ
レンの１０％メチルエチルケトン溶液を２．６ｇ混合溶
解した。この液をポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、塗布量３５ｃｃ／ｍ² で塗布乾燥した。この上に
ＰＶＡ２０５（クラレ製）の１６％水溶液を１０ｇと下
記の界面活性剤の５％水溶液を１ｇ混合した保護層用塗
布液を塗布量２１ｃｃ／ｍ² で塗布乾燥し、サンプル１
を得た。サンプル１をステップウエッジを通して、５０
０Ｗ水銀灯を用い、１０ｃｍの距離から１０秒間露光
し、その後裏面から１５０℃で４０秒間加熱すると、露
光部がシアンに発色するネガ画像が得られた。

【００７０】実施例２（２シート） 例示化合物（Ｉ−１）０．４５ｇ、酢酸エチル１．８ｇ
を混合溶解し、オイル相−１とした。一方ゼラチンの１
６％水溶液を１．３ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの５％水溶液を０．０３４ｇ、水を２．１８ｇと混
合し、水相−１とした。オイル相−１に水相−１を添加
後ホモジナイザーで乳化分散した。この乳化液に水を
２．７３ｇ添加し、混合後、ゼラチン下塗りしたポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に塗布量１７．５ｃｃ
／ｍ² で塗布乾燥し、発色剤シートを得た。

【００７１】一方、例示化合物(III−１）０．３ｇ、下
記化合物（ＢＯ−１）０．００６ｇ、下記化合物（ＤＹ
−１）０．００３ｇ、酢酸エチルを０．３ｇ混合溶解
し、オイル相−２とした。一方ゼラチンの１４％水溶液
１．０８ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの５％
水溶液０．２６ｇ、水を０．５７ｇ混合し、水相−２と
した。オイル相−２に水相−２を加え、ホモジナイザー
にて乳化分散した。この乳化液に水を２ｇ添加し、混合
後、ゼラチン下塗りしたポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布量２１ｃｃ／ｍ² で塗布乾燥し、アルキ
ル化剤シートを得た。

【００７２】

【化２４】

【００７３】アルキル化剤シートを、ハロゲンランプを
用い、濃度０〜４の透過濃度を有するウェッジを通し、
１０万ルクス１０秒の条件にて露光した。その後アルキ
ル化剤シートと発色剤シートの塗布面同士が接するよう
貼り合わせ、アルキル化剤シートの裏面から１３０℃で
１０秒間加熱後、二つのシートを剥離したところ、発色
剤シートにマゼンタのポジ画像が得られた。すなわち、
貼り合わせたアルキル化剤シートの露光部に相当する部
分がＤｍｉｎに、未露光部に相当する部分がＤｍａｘに
なった。これはアルキル化剤シートの露光部で化合物(I
II−１）が重合し、移動性が落ちたことによって画像が
得られたと考えられる。

【００７４】

【発明の効果】本発明によって、デジタル画像情報出力
プリント材料などに有用性が高く、しかも銀塩などの酸
化剤を必要としない色素前駆体を含む感光材料を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 俊一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB48 DD42 2H123 BB00 BB11

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される色素前駆体
   を含む感光材料。 【化１】 式（Ｉ）中、Ａ¹ およびＡ² は−Ｎ（Ｒ⁵)Ｒ⁶ 、および
   Ａ¹ 、Ａ² の結合している炭素原子とともにカプラー残
   基を形成する原子団を表す。Ｒ¹ は置換基を表し、ｎは
   ０〜４の整数である。Ｒ² は水酸基または−Ｎ（Ｒ⁷)Ｒ
   ⁸ で表される基を表す。Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ水素
   原子または置換基を表す。Ｒ³ およびＲ ⁴ はそれぞれ水
   素原子またはアルキル基を表す。Ｒ⁵ およびＲ⁶ はそれ
   ぞれ置換基を表す。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
   色素前駆体と重合性求電子剤を含む感光材料。