JP2000282022A

JP2000282022A - 発色性組成物及び発色記録材料

Info

Publication number: JP2000282022A
Application number: JP11093429A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Ishikawa; 俊一石川; Takemare Nakamura; 剛希中村; Kensuke Morita; 健介森田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-10

Abstract

(57)【要約】（修正有）発色性組成物及び発色記録材料【課題】色相が良く、堅牢性が高い色画像が得られる
発色性組成物、及びそれを用いた記録材料を提供する。【解決手段】露光及び／又は加熱により酸を発生する
化合物、及び酸の作用でブロック基（ＢＬ）が外れて発
色する下記一般式（１）で示される発色剤を含有する発
色性組成物を用いて記録材料を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、簡易なドライ処理
により発色画像が得られる、新規な感光性又は感熱性発
色性組成物及び発色記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸と、酸の存在下で発色する物質を用
い、簡易なドライ処理による記録材料を作る方法は、感
圧紙、感熱紙をはじめとして広く知られている。同様の
組み合わせを用い、感光材料を作る例も知られている。
例えば光酸発生剤（光により酸を発生させるもの）とし
て知られている化合物、及び酸発色タイプのロイコ色素
を組み合わせれば、容易に光で発色する記録材料が得ら
れる。

【０００３】ＵＳ５，３９５，７３６号には、超酸前駆
体を露光し、超酸を発生させた後、この超酸と第２酸発
生剤（蓚酸ジエステル）を接触させて加熱する、酸（蓚
酸）発生法が述べられている。これと酸発色タイプのロ
イコ色素を組み合わせてネガ型の感光材料を得ている。
この方法は、前述の光酸発生剤方式に比べ、酸増殖過程
が含まれているのでより高感度となる。

【０００４】これらの画像形成方法の発色剤としては、
通常、ラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造
を有し、酸との接触で発色するロイコ色素が用いられて
いる。この酸発色タイプのロイコ色素は、酸と接触する
と迅速に発色するという利点があるが、発色が平衡反応
によるもののため、発色には多量の酸が必要であり、ま
た得られる画像の堅牢性も低く、色相にも問題を残して
いる。

【０００５】特許公報第２，７４４，１０１号には、支
持体上に熱で除去できる保護基、及び脱離基を含む、無
色の色素前駆体を設けた感熱記録要素が述べられてい
る。ここで述べられている色素前駆体は、加熱された時
にアゾメチン、インドアニリン、インドフェノール、イ
ンダミン、アジン、ジ−またはトリ−アリールメタン色
素を形成するものである。その画像形成方法として、サ
ーマルヘッドで加熱する方法以外に赤外線吸収性物質を
同時に用い、赤外線を発する半導体レーザーで露光する
方法が述べられているが、この場合はヒートモードであ
るため、高出力のレーザーが必要となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色相
が良く、堅牢性が高い色画像を得ることができる新規な
発色性組成物、及び記録材料を提供し、簡易な装置で高
画質な画像を得ることを可能にすることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の手段
によって達成された。（１）露光及び／又は加熱により酸を発生する化合物、
及び下記一般式（１）で示される発色剤を含有すること
を特徴とする発色性組成物。

【０００８】

【化２】

【０００９】一般式（１）において、Ｄは水酸基または
−ＮＲ₁₈Ｒ₁₉を表す。Ｒ₁₈およびＲ₁₉はそれぞれ水素原
子または置換基を表す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は
それぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ₁₄とＲ₁₅、Ｒ
₁₅とＲ₁₈（またはＲ₁₉）、Ｒ₁₇とＲ₁₈（またはＲ₁₉）、
Ｒ₁₆とＲ₁₇は環を形成してもよい。ＢＬは窒素原子に結
合するブロック基を表す。ここでブロック基とは−ＣＯ
ＮＲ₂₀Ｒ₂₀₁またはその他の酸除去性の基を表す。
Ｒ₂₀、Ｒ₂₀₁はそれぞれ水素原子または置換基を表す。
ＣＰＡ、ＣＰＢはこれらが結合する炭素原子（一般式
（１）のＣ）とともにカプラーを形成するに必要な原子
団を表す。Ｌは水素原子または離脱基であり、Ｌが離脱
基である場合には酸の作用によるＢＬの脱離に伴って離
脱する基を表す。

【００１０】（２）支持体上に上記（１）に記載の発色
性組成物を有する発色記録材料。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明では上記一般式（１）で示
される発色剤を用いることを特徴とする。以下この発色
剤をＢＬＤと略称することもある。ＢＬＤそのものは実
質的に無色の化合物であるが、酸の作用によって色素を
形成するように工夫されている。このＢＬＤから生成す
る色素はアゾメチン色素であり、一般に色相及び堅牢性
に優れているものである。

【００１２】一般式（１）において、Ｄは水酸基または
−ＮＲ₁₈Ｒ₁₉を表す。Ｒ₁₈およびＲ ₁₉は水素原子、また
は置換基を表すが、好ましいものとしては水素原子、炭
素数１〜５０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル
基、炭素数２〜５０の直鎖状、分岐鎖状または環状のア
ルケニル基、総炭素数２〜５０のアルキニル基、炭素数
６〜５０のアリール基、炭素数１〜５０のカルバモイル
基、炭素数０〜５０のスルファモイル基、炭素数７〜５
０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜５０のア
ルコキシカルボニル基、炭素数１〜５０のアルキルスル
ホニル基、炭素数６〜５０のアリールスルホニル基、炭
素数２〜５０のヘテロ環基（ヘテロ原子としては例え
ば、窒素、酸素またはイオウ等を少なくとも１個以上含
み、３ないし１２員環の単環、縮合環）、炭素数１〜５
０のアシル基が挙げられる。より好ましくは水素原子、
炭素数１〜５０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキ
ル基、炭素数２〜５０の直鎖状、分岐鎖状または環状の
アルケニル基、総炭素数２〜５０のアルキニル基、炭素
数６〜５０のアリール基が挙げられる。

【００１３】上記の置換基はさらに置換基を有していて
もよく、その例としては直鎖状、分岐鎖状または環状の
アルキル基、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、Ｎ−アシルスルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカプト基、アル
キルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、ヘテロ環基
（ヘテロ原子としては例えば、窒素、酸素またはイオウ
等を少なくとも１個以上含み、３ないし１２員環の単
環、縮合環）、アシル基、スルファモイルアミノ基、シ
リル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子）等が挙げられる。

【００１４】Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は水素原子ま
たは置換基を表し、置換基の例としてはＲ₁₈、Ｒ₁₉に置
換してもよい置換基の例として挙げたものが好ましい。
Ｒ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₅とＲ₁₈（またはＲ₁₉）、Ｒ₁₇とＲ
₁₈（またはＲ₁₉）、Ｒ₁₆とＲ₁₇は環を形成してもよい。

【００１５】ＢＬは窒素原子に結合するブロック基を表
す。ここでブロック基とは酸の作用によって窒素原子か
ら離脱する基であり、−ＣＯＮＲ₂₀Ｒ₂₀₁またはその他
の酸除去性の基を表す。

【００１６】Ｒ₂₀、Ｒ₂₀₁は水素原子または置換基を表
すが、好ましくは水素原子、炭素数１〜５０の直鎖状、
分岐鎖状または環状のアルキル基、炭素数２〜５０の直
鎖状、分岐鎖状または環状のアルケニル基、総炭素数２
〜５０のアルキニル基、炭素数６〜５０のアリール基、
炭素数１〜５０のカルボンアミド基、炭素数１〜５０の
スルホンアミド基、炭素数１〜５０のカルバモイル基、
炭素数０〜５０のスルファモイル基、炭素数１〜５０の
アルコキシ基、炭素数６〜５０のアリールオキシ基、炭
素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２
〜５０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜５０のア
ルキルスルホニル基、炭素数６〜５０のアリールスルホ
ニル基、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルアミノ
基、炭素数０〜５０のアミノ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、スルホ基、炭素数１〜５０のアルキルチオ基、炭素
数６〜５０のアリールチオ基、炭素数１〜５０のウレイ
ド基、炭素数２〜５０のヘテロ環基（ヘテロ原子として
は例えば、窒素、酸素またはイオウ等を少なくとも１個
以上含み、３ないし１２員環の単環、縮合環）、炭素数
１〜５０のアシル基、炭素数０〜５０のスルファモイル
アミノ基、炭素数３〜５０のシリル基が挙げられる。上
記の置換基はさらに置換基を有していてもよく、その置
換基の例としてはＲ₁₈、Ｒ₁₉に置換してもよい置換基の
例として挙げたものが好ましい。さらに好ましくは水素
原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０の
アリール基であり、Ｒ₂₀とＲ₂₀₁のいずれかが水素原子
であることがさらに好ましい。

【００１７】酸除去性の基は本発明において、像様に生
成する酸によって除去されうる基を意味しており、ＴＨ
ＥＯＤＯＲＡＷ．ＧＲＥＥＮ、ＰＥＴＥＲＧ．
ＷＵＴＳ共著、ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥＧＲＯＵＰＩ
ＮＯＲＧＡＮＩＣＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（プロテクテ
ィブ・グループ・イン・オーガニック・シンセシス）第
２版、（１９９１年）（ＪＯＨＮＷＩＬＥＹ＆Ｓ
ＯＮＳ，ＩＮＣ．）の３０９頁〜４０５頁にアミノ基の
ブロック基が詳しく述べられており、この中で酸で除去
可能と記されているものが好ましく用いられるが、特に
好ましいのはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基（ＢＯＣ
基）を代表とする第３級アルコキシカルボニル基が挙げ
られる。

【００１８】Ｌは水素原子または離脱基であり、Ｌが離
脱基である場合には酸の作用によってＢＬとともに離脱
して色素を形成する。

【００１９】ＢＬが−ＣＯＮＲ₂₀Ｒ₂₀₁以外の酸除去性
の基である場合に、Ｌは水素原子またはヘテロ環基（ヘ
テロ原子としては窒素、酸素、またはイオウ等を少なく
とも一個含み、飽和または不飽和の５〜７員環の単環も
しくは縮合環であり、例としては、スクシンイミド、マ
レイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、
ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリン−２
−オン、チアゾリン−２−オン、ベンツイミダゾリン−
２−オン、２−ピリドン）、ハロゲン原子（フッ素、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、４−シアノフェノキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオ
キシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ドデ
シルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エ
トキシカルボニルオキシ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチ
オ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、ベンツイミダ
ゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキルスルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ）、アリ
ールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニル
オキシ、トルエンスルホニルオキシ）、カルボンアミド
基（例えば、アセタミド、トリフルオロアセタミド）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド）、アルキルスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例え
ば、ベンゼンスルホニル）、アルキルスルフィニル基
（例えば、メタンスルフィニル）、アリールスルフィニ
ル基（例えば、ベンゼンスルフィニル）、アリールアゾ
基（例えば、フェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモ
イルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミ
ノ）などである。

【００２０】ＢＬが−ＣＯＮＲ₂₀Ｒ₂₀₁以外の酸除去性
の基である場合に、Ｌとしてさらに好ましいのはヘテロ
環基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基であ
る。

【００２１】Ｌが水素原子である場合には、ＢＬＤは、
酸によってＢＬが除去された後にアゾメチン色素の還元
体（ロイコ体）を生ずる。従って、この場合には色素形
成のためには酸化が必要となる。ロイコ体が極めて酸化
されやすく、大気中の酸素等で容易に酸化される場合に
は特に酸化剤を添加する必要はないが、一般には酸化剤
を添加することが好ましい。

【００２２】この酸化剤の例としては、種々の有機酸化
剤（ベンゾキノンなどのキノン類、ＮＡＤのような含窒
素ヘテロ環４級塩、ベンゾイルペルオキシドのような有
機過酸化物、発明協会公開技報８７−６１９９号に記載
されているようなヘテロ原子間の結合解裂を伴い酸化性
を発現する化合物など）、赤血塩や鉄ＥＤＴＡなどの錯
化合物、およびハロゲン化銀、二酸化マンガン等の無機
酸化物を用いることができるが、実質的に無色の酸化剤
であることがより好ましい。

【００２３】ＢＬが−ＣＯＮＲ₂₀Ｒ₂₀₁である場合に
は、Ｌは像様に生成する酸によってプロトン化を受ける
塩基性の基が好ましく、特に好ましい基としてイミダゾ
ール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾールが挙げ
られる。これらはプロトン化の受け易さあるいは離脱性
を調節する目的で任意に置換されていてもよく、その例
としてはＲ₁₈、Ｒ₁₉に置換してもよい置換基の例として
挙げたものが好ましい。

【００２４】ＣＰＡ、ＣＰＢはこれらが結合する炭素原
子（一般式（１）のＣ）とともに銀塩写真業界において
よく知られたカラーカプラーを形成するに必要な原子団
を表す。以下にＣＰＡ、ＣＰＢおよび炭素原子Ｃで形成
されるカラーカプラーの部分構造について述べる。

【００２５】これらのカラーカプラーの部分構造に関し
ては、セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス
（４ｔｈ．Ｅｄ．，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集，Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，１９７７）２９１〜３３４頁、および３５
４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８−１
４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１
１１４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８
３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号などに詳し
く記載されている。

【００２６】本発明に好ましく使用されるカプラー残基
としては、以下の一般式（７）〜（１８）に記載するよ
うな構造を有するものが挙げられる。これらはそれぞれ
一般に活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、
フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総称さ
れるカプラーの部分構造である。尚、構造式には一般式
（１）のＬも含めて記載してあり、＊印は一般式（１）
中のＮに結合する結合手を表している。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】一般式（７）〜（１０）は活性メチレン系
カプラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ₂₁は置換基
を有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリー
ル基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル
基である。

【００３１】一般式（７）〜（９）において、Ｒ₂₂は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基である。一般式（１０）においてＲ₂₃は置換基
を有しても良いアリール基またはヘテロ環残基である。
Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃が有しても良い置換基としては、前述
の一般式（１）で示したＲ₁₈〜Ｒ₁₉で述べたものを挙げ
ることができる。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃はそれぞれ互いに結
合して環を形成してもよい。

【００３２】一般式（１１）は５−ピラゾロン系カプラ
ーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₄はアルキル
基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基を表
す。Ｒ₂₅はフェニル基またはハロゲン原子、アルキル
基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
およびアシルアミノ基から選ばれる原子または基の少な
くとも１つが置換したフェニル基を表す。

【００３３】一般式（１１）で表される５−ピラゾロン
系カプラーの中でもＲ₂₄がアリール基またはアシル基、
Ｒ₂₅が１個以上のハロゲン原子が置換したフェニル基の
ものが好ましい。

【００３４】これらの好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ₂₄はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドフェニル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル
−１−スクシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５−
オクタデシルスルホンアミドフェニル基または２−クロ
ロ−５−〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリール
基またはアセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイ
ル基等のアシル基であり、これらの基はさらに置換基を
有しても良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素原子
またはイオウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン
原子である。Ｒ₂₅は２，４，６−トリクロロフェニル
基、２，５−ジクロロフェニル基、２−クロロフェニル
基等の置換フェニル基が好ましい。

【００３５】一般式（１２）はピラゾロアゾール系カプ
ラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ₂₆は水素原子
または置換基を表す。Ｑ³は窒素原子を２〜４個含む５
員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有しても
良い。

【００３６】一般式（１２）で表されるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の分光吸収特性の点
で、米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５００，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４
−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール類が好ましい。

【００３７】置換基Ｒ₂₆、Ｑ³で表されるアゾール環の
置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５４
０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載される。好ましくは特開昭６１−６５
２４５号に記載されるような分岐アルキル基がピラゾロ
トリアゾール基の２、３または６位に直結したピラゾロ
アゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れる分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載される
アルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７号
もしくは同６３−３０７４５３号に記載される６位にア
ルコキシ基やアリールオキシ基を持つピラゾロトリアゾ
ールカプラー、および特開平２−２０１４４３号に記載
される分子内にカルボンアミド基を持つピラゾロトリア
ゾールカプラーである。

【００３８】一般式（１３）、（１４）はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーであり、式中、Ｒ₂₇は水素原子または−ＣＯＮＲ
₃₂Ｒ ₃₃、−ＳＯ₂ＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＣＯＲ₃₂、−ＮＨ
ＣＯＮＲ₃₂Ｒ₃₃、−ＮＨＳＯ ₂ＮＲ₃₂Ｒ₃₃から選ばれる
基を表す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃は水素原子または置換基を表す。
一般式（１３）、（１４）において、Ｒ₂₈は置換基を表
し、ｌは０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選ば
れる整数を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ₂₈はそれぞ
れ異なっていても良い。Ｒ₂₈、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃の置換基とし
ては一般式（３）〜（５）で示したＲ₇〜Ｒ₁₂の例が挙
げられる。

【００３９】一般式（１３）で表されるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７
７２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アル
キルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５
９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系を挙げることができ
る。

【００４０】一般式（１４）で表されるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２
９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，
３９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９
６，２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフト
ール系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記載
の２−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等
を挙げることができる。

【００４１】一般式（１５）〜（１８）はピロロトリア
ゾールと称されるカプラーであり、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁は
水素原子または置換基を表す。Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁の置換
基としては、前述の一般式（３）〜（５）で示したＲ₇
〜Ｒ₁₂の例が挙げられる。一般式（１５）〜（１８）で
表されるピロロトリアゾール系カプラーの好ましい例と
しては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４９
１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載の
Ｒ₃₂、Ｒ₃₃の少なくとも一方が電子吸引性基であるカプ
ラーが挙げられる。

【００４２】その他縮環フェノール、イミダゾール、ピ
ロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチレン、活性
メチン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複素環とい
った構造を有するカプラーが使用できる。

【００４３】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピリジ
ン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等に記
載のカプラーが使用できる。

【００４４】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５，１０４，７８３号、同第５，１６
２，１９６号等に記載のカプラーが使用できる。５，５
−縮環複素環系カプラーとしては、米国特許第５，１６
４，２８９号に記載のピロロピラゾール系カプラー、特
開平４−１７４４２９号に記載のピロロイミダゾール系
カプラー等が使用できる。５，６−縮環複素環系カプラ
ーとしては、米国特許第４，９５０，５８５号に記載の
ピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−２０４７３
０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第
５５６，７００号に記載のカプラー等が使用できる。

【００４５】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されるカプラーも使用できる。

【００４６】以下に本発明において好ましく使用できる
ＢＬＤの具体例についてしめす。

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】

【化８】

【００５０】

【化９】

【００５１】

【化１０】

【００５２】

【化１１】

【００５３】

【化１２】

【００５４】

【化１３】

【００５５】これらＢＬＤの合成法は一般的に極めて容
易である。以下に一般的合成法を示す。２当量カプラー
あるいは４当量カプラー（これらの合成法は、前述のカ
プラーについての記載における、文献、特許の記載を参
考に容易に合成することができる。）、および予めＢＬ
基によって保護したパラフェニレンジアミン誘導体を塩
化メチレンに溶解し、１〜３当量の塩基（例えばトリエ
チルアミン）を添加し、３〜１０当量の二酸化マンガン
を添加後、室温にて１時間〜５時間反応させることで合
成することができる。

【００５６】本発明ではＢＬＤを発色させるものとして
酸発生剤（露光及び／又は加熱により酸を発生する化合
物）を用いる。ＢＬＤは、熱、光、または光及び熱によ
って発生した酸との反応、更に必要に応じて酸化剤との
反応により発色する。この発色反応を加熱によって促進
しても良い。

【００５７】露光及び／又は加熱により酸を発生する化
合物の例としては、光酸発生剤として知られている化合
物、すなわちオニウム塩、Ｎ−イミドイルエステル、ピ
ロガロールエステル、ニトロベンジルエステル、α−ス
ルフォニルオキシケトン、トリス（トリクロロメチル）
トリアジンなどが挙げられる。具体的にはＳ．Ｐ．Ｐａ
ｐｐａｓ著，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｍａｇｉｎｇ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１１巻、第４号、１４６頁〜１
５７頁に記載されるような化合物が使用できる。また、
紫外または可視領域に吸収のある増感剤を併用しても良
い。

【００５８】加熱により酸を発生する化合物としては、
有機または無機の酸を保護基でブロックしたものを挙げ
ることができる。例えば３−ベンゼンスルホニルプロピ
オン酸エステル類、４−アルコキシフェニルベンゼンス
ルホン酸エステル類などが好ましい。

【００５９】本発明では、酸発生剤、ＢＬＤ及び必要に
応じ酸化剤を組み合わせ、感光性組成物、感光記録材
料、感熱性組成物、または感熱記録材料として用いる。
酸発生剤はＢＬＤに対してモル比で一般には０．１〜１
００倍、好ましくは１〜５０倍の量で用いられる。すべ
ての素材を一緒に支持体上に塗布しても良いし、またポ
リスチレン、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタク
リレートなどの油溶性バインダーを用いても良い。ま
た、これらの素材を親水性バインダー中に点在する油滴
にして用いても良い。この場合の親水性バインダーの例
としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアクリルア
ミド等が挙げられる。必要素材をマイクロカプセルに収
容して使用しても良い。

【００６０】感光波長が異なる複数の感光性酸発生剤、
及び色の異なる複数の発色剤を組み合わせ、多色または
フルカラーの感光性組成物または感光記録材料を作るこ
とも可能である。

【００６１】支持体としては紙、塗工紙、合成紙、また
はポリエステルのようなプラスチックフィルムが好まし
い。露光光源としては水銀灯、キセノンランプ、ハロゲ
ンランプ、レーザー、ＬＥＤ、蛍光管などを使用しう
る。

【００６２】加熱方法としては、熱板、熱ローラー、熱
ドラムなどに接触させる方法、及び赤外線、熱風などを
材料にあてて非接触の状態で加熱する方法がある。加熱
温度は６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８
０℃であり、加熱時間は０．１秒から６０秒、好ましく
は０．５秒から２０秒である。

【００６３】また、熱印字の方法としては感熱ヘッドが
一般的であるが、赤外領域に感光する増感色素と半導体
レーザーのような赤外レーザーを組み合わせても良い。

【００６４】

【実施例】以下本発明を実施例により例証するが、本発
明はこれらによって制限されるものではない。

【００６５】実施例１ＢＬＤ−２１を０．０３１ｇ、下記の酸化剤を０．０１
４ｇ、増感剤としてミヒラーケトン０．０３３ｇ、光酸
発生剤としてジフェニルヨードニウムトリフルオロメタ
ンスルホメートを０．０５３ｇ、トリクレジルフォスフ
ェートを０．１５ｇ、及びポリスチレンの１０％メチル
エチルケトン溶液を２．６ｇ混合溶解した。この液をポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、塗布量３５ｃ
ｃ／ｍ²で塗布乾燥した。その上にＰＶＡ２０５（クラ
レ製）の１６％水溶液を１０ｇ、下記の界面活性剤の５
％水溶液を１ｇ混合した保護層用塗布液を塗布量２１ｃ
ｃ／ｍ²で塗布乾燥し、サンプル１を得た。

【００６６】

【化１４】

【００６７】サンプル１を、ステップウェッジを通し
て、５００Ｗ水銀灯を用い、１０ｃｍの距離から１０秒
間露光し、その後裏面から１５０℃で４０秒間加熱する
と、露光部がマゼンタに発色するネガ画像が得られた。

【００６８】実施例２ＢＬＤ−１３を０．０３２ｇ、ミヒラーケトンを０．０
３３ｇ、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネートを０．０５３ｇ、トリクレジルフォスフェー
トを０．１５ｇ、及びポリスチレンの１０％メチルエチ
ルケトン溶液を２．６ｇ混合溶解した。この液をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、塗布量３５ｃｃ／
ｍ²で塗布乾燥した。この上に実施例１と同様に保護層
を塗布乾燥し、サンプル２を得た。サンプル２を、ステ
ップウェッジを通して、５００Ｗ水銀灯を用い、１０ｃ
ｍの距離から１０秒間露光し、その後裏面から１５０℃
で５秒間加熱すると、露光部がマゼンタに発色するネガ
画像が得られた。サンプル２はサンプル１より光感度が
４倍高かった。

【００６９】実施例３ＢＬＤ−１５を０．０３６ｇ、ミヒラーケトンを０．０
３３ｇ、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネートを０．０５３ｇ、トリクレジルフォスフェー
トを０．１５ｇ、及びポリスチレンの１０％メチルエチ
ルケトン溶液を２．６ｇ混合溶解した。この液をポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、塗布量３５ｃｃ／
ｍ²で塗布乾燥した。この上に実施例１と同様に保護層
を塗布乾燥し、サンプル３を得た。サンプル３を、ステ
ップウェッジを通して、５００Ｗ水銀灯を用い、１０ｃ
ｍの距離から１０秒間露光し、その後裏面から１５０℃
で５秒間加熱すると、露光部がシアンに発色するネガ画
像が得られた。

【００７０】

【発明の効果】本発明によって、色相がよく、堅牢性が
高い色画像が得られる。また、本発明の記録材料は簡易
な装置で高画質な画像が得られる。

フロントページの続き (72)発明者森田健介神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB01 BB24 2H123 AD01 AD12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】露光及び／又は加熱により酸を発生する
化合物、及び下記一般式（１）で示される発色剤を含有
することを特徴とする発色性組成物。【化１】一般式（１）において、Ｄは水酸基または−ＮＲ₁₈Ｒ₁₉
を表す。Ｒ₁₈およびＲ ₁₉はそれぞれ水素原子または置換
基を表す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇はそれぞれ水素
原子または置換基を表す。Ｒ₁₄とＲ₁₅、Ｒ₁₅とＲ₁₈（ま
たはＲ₁₉）、Ｒ₁₇とＲ₁₈（またはＲ₁₉）、Ｒ₁₆とＲ₁₇は
環を形成してもよい。ＢＬは窒素原子に結合するブロッ
ク基を表す。ここでブロック基とは−ＣＯＮＲ₂₀Ｒ₂₀₁
またはその他の酸除去性の基を表す。Ｒ₂₀、Ｒ₂₀₁はそ
れぞれ水素原子または置換基を表す。ＣＰＡ、ＣＰＢは
これらが結合する炭素原子（一般式（１）のＣ）ととも
にカプラーを形成するに必要な原子団を表す。Ｌは水素
原子または離脱基であり、Ｌが離脱基である場合には酸
の作用によるＢＬの脱離に伴って離脱する基を表す。
【請求項２】支持体上に請求項１記載の発色性組成物
を有する発色記録材料。