JP2000281805A - イオン架橋フィルム及びその製造方法 - Google Patents
イオン架橋フィルム及びその製造方法Info
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- JP2000281805A JP2000281805A JP11090959A JP9095999A JP2000281805A JP 2000281805 A JP2000281805 A JP 2000281805A JP 11090959 A JP11090959 A JP 11090959A JP 9095999 A JP9095999 A JP 9095999A JP 2000281805 A JP2000281805 A JP 2000281805A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 生分解性及びリサイクル性に優れ、かつフィ
ルム強度に優れたイオン架橋フィルムを得る。 【解決手段】 カルボキシル基を有する多糖類と、前記
カルボキシル基を架橋する多価金属イオンとで生分解性
のイオン架橋フィルムを構成する。前記カルボキシル基
に対する前記多価金属イオンの当量比は、０．０６１／
１〜０．１１／１である。前記多糖類は、水溶性多糖類
などであってもよく、多価金属イオンは２価の金属イオ
ンなどであってもよい。このようなイオン架橋フィルム
は、カルボキシル基を有する多糖類と、水解離性金属化
合物と、水との混合物をキャスティングし、乾燥させる
ことにより製造できる。
ルム強度に優れたイオン架橋フィルムを得る。 【解決手段】 カルボキシル基を有する多糖類と、前記
カルボキシル基を架橋する多価金属イオンとで生分解性
のイオン架橋フィルムを構成する。前記カルボキシル基
に対する前記多価金属イオンの当量比は、０．０６１／
１〜０．１１／１である。前記多糖類は、水溶性多糖類
などであってもよく、多価金属イオンは２価の金属イオ
ンなどであってもよい。このようなイオン架橋フィルム
は、カルボキシル基を有する多糖類と、水解離性金属化
合物と、水との混合物をキャスティングし、乾燥させる
ことにより製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性で、かつ
リサイクル可能なイオン架橋フィルム及びその製造方法
に関する。
リサイクル可能なイオン架橋フィルム及びその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】合成高分子は、その化学的安定性のた
め、多方面（例えば、フィルム加工など）で利用されて
いる。これらの合成高分子の多くは、自然界において分
解されないため、その廃棄物は環境問題を引き起こす原
因となっている。このような背景から、近年、自然との
調和を考慮して、自然界において分解するプラスチック
（生分解性プラスチック）の開発が注目されつつある。
め、多方面（例えば、フィルム加工など）で利用されて
いる。これらの合成高分子の多くは、自然界において分
解されないため、その廃棄物は環境問題を引き起こす原
因となっている。このような背景から、近年、自然との
調和を考慮して、自然界において分解するプラスチック
（生分解性プラスチック）の開発が注目されつつある。
【０００３】生分解性プラスチックとして、天然高分子
やその類似構造を有する合成高分子（多糖類など）など
を用いた製品（例えば、プラスチックフィルムなど）が
開発されている。しかし、このような高分子を、フィル
ム成形する場合には、強度（破断強度など）などの性質
を付与するのが困難であるとともに、成形性も低い。
やその類似構造を有する合成高分子（多糖類など）など
を用いた製品（例えば、プラスチックフィルムなど）が
開発されている。しかし、このような高分子を、フィル
ム成形する場合には、強度（破断強度など）などの性質
を付与するのが困難であるとともに、成形性も低い。
【０００４】一方、強度を増加させたフィルムには、高
分子架橋フィルムなどがある。しかし、架橋フィルム
は、共有結合により架橋した高分子で構成されているた
め、生分解性が低い。また、再成形が困難であり、リサ
イクル性も低い。
分子架橋フィルムなどがある。しかし、架橋フィルム
は、共有結合により架橋した高分子で構成されているた
め、生分解性が低い。また、再成形が困難であり、リサ
イクル性も低い。
【０００５】イオン架橋により高分子を架橋させる方法
が報告されている（Carbohydrate Polymers, Vol.29, N
o.1, p.p.11-16, 1996）。この文献では、ゲランゲルを
１又は２価カチオン（カルシウムカチオンなど）でイオ
ン架橋し、ゲルの強度を改善しており、カチオンとゲラ
ンゲルが有するカルボキシル基との比（［カチオン］／
［ＣＯＯ- ］）が０．５〜１付近でゲルの強度が最大と
なることが記載されている。
が報告されている（Carbohydrate Polymers, Vol.29, N
o.1, p.p.11-16, 1996）。この文献では、ゲランゲルを
１又は２価カチオン（カルシウムカチオンなど）でイオ
ン架橋し、ゲルの強度を改善しており、カチオンとゲラ
ンゲルが有するカルボキシル基との比（［カチオン］／
［ＣＯＯ- ］）が０．５〜１付近でゲルの強度が最大と
なることが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、生分解性及びリサイクル性に優れたイオン架橋フィ
ルム及びその製造方法を提供することにある。
は、生分解性及びリサイクル性に優れたイオン架橋フィ
ルム及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、カルボキシル基含有
多糖類に対する金属イオンの割合が少量であってもフィ
ルム強度に優れたイオン架橋フィルム及びその製造方法
を提供することにある。
多糖類に対する金属イオンの割合が少量であってもフィ
ルム強度に優れたイオン架橋フィルム及びその製造方法
を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討の結果、カルボキシル基含有
多糖類に微量の金属化合物を添加するとフィルムの強度
を大きく向上できることを見いだし、本発明を完成し
た。
を達成するために鋭意検討の結果、カルボキシル基含有
多糖類に微量の金属化合物を添加するとフィルムの強度
を大きく向上できることを見いだし、本発明を完成し
た。
【０００９】すなわち、本発明のイオン架橋フィルム
は、カルボキシル基を有する多糖類で構成され、前記カ
ルボキシル基が多価金属イオンにより架橋されており、
前記カルボキシル基に対する前記多価金属イオンの当量
比は、０．０６１／１〜０．１１／１である。また、前
記イオン架橋フィルムは生分解性である。前記多糖類
は、水溶性多糖類などであってもよく、多価金属イオン
は２価の金属イオンなどであってもよい。
は、カルボキシル基を有する多糖類で構成され、前記カ
ルボキシル基が多価金属イオンにより架橋されており、
前記カルボキシル基に対する前記多価金属イオンの当量
比は、０．０６１／１〜０．１１／１である。また、前
記イオン架橋フィルムは生分解性である。前記多糖類
は、水溶性多糖類などであってもよく、多価金属イオン
は２価の金属イオンなどであってもよい。
【００１０】本発明には、カルボキシル基を有する多糖
類と、水解離性又はイオン解離性多価金属化合物と、水
との混合物をキャスティングし、乾燥させるイオン架橋
フィルムの製造方法も含まれる。
類と、水解離性又はイオン解離性多価金属化合物と、水
との混合物をキャスティングし、乾燥させるイオン架橋
フィルムの製造方法も含まれる。
【００１１】なお、本明細書中、「水解離性金属化合
物」とは、水又は水を含む水性溶媒に溶解して金属イオ
ンを生じる化合物「イオン解離性金属化合物」を意味す
る。
物」とは、水又は水を含む水性溶媒に溶解して金属イオ
ンを生じる化合物「イオン解離性金属化合物」を意味す
る。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明のイオン架橋フィルムは、
カルボキシル基を有する多糖類で構成されており、前記
カルボキシル基は多価金属イオンにより架橋されてい
る。そのため、前記イオン架橋フィルムは、高い生分解
性を有する。また、イオン架橋しているため、加熱によ
りイオン結合を解除でき、加熱成形により容易にリサイ
クルできる。
カルボキシル基を有する多糖類で構成されており、前記
カルボキシル基は多価金属イオンにより架橋されてい
る。そのため、前記イオン架橋フィルムは、高い生分解
性を有する。また、イオン架橋しているため、加熱によ
りイオン結合を解除でき、加熱成形により容易にリサイ
クルできる。
【００１３】前記多糖類としては、カルボキシル基を有
する限り特に制限されず、種々のベース多糖類（ホモグ
リカン、ヘテログリカンなど）が使用できる。前記ホモ
グリカンとしては、グルカン（セルロース、デンプン、
グリコーゲン、カロニン、ラミナラン、デキストランな
ど）、フルクタン（イヌリン、レバンなど）、マンナン
（ゾウゲヤシマンナンなど）、キシラン（イネワラのキ
シランなど）、ガラクツロナン（ペクチン酸など）、マ
ンヌロナン（アルギン酸など）、Ｎ−アセチルグルコサ
ミン重合体（キチンなど）、及びこれらの誘導体などが
例示できる。前記ヘテログリカンとしては、ジヘテログ
リカン（グアラン、コンニャクのマンナン、ヘパリン、
コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸など）、トリヘテロ
グリカン（ゲランガム、メスキットガム、ガッチガムな
どの植物粘質物、ゴム質、細菌多糖類など）、テトラヘ
テログリカン（アラビアゴムなどの粘質物、ゴム質、細
菌多糖類など）、及びこれらの誘導体などが例示でき
る。
する限り特に制限されず、種々のベース多糖類（ホモグ
リカン、ヘテログリカンなど）が使用できる。前記ホモ
グリカンとしては、グルカン（セルロース、デンプン、
グリコーゲン、カロニン、ラミナラン、デキストランな
ど）、フルクタン（イヌリン、レバンなど）、マンナン
（ゾウゲヤシマンナンなど）、キシラン（イネワラのキ
シランなど）、ガラクツロナン（ペクチン酸など）、マ
ンヌロナン（アルギン酸など）、Ｎ−アセチルグルコサ
ミン重合体（キチンなど）、及びこれらの誘導体などが
例示できる。前記ヘテログリカンとしては、ジヘテログ
リカン（グアラン、コンニャクのマンナン、ヘパリン、
コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸など）、トリヘテロ
グリカン（ゲランガム、メスキットガム、ガッチガムな
どの植物粘質物、ゴム質、細菌多糖類など）、テトラヘ
テログリカン（アラビアゴムなどの粘質物、ゴム質、細
菌多糖類など）、及びこれらの誘導体などが例示でき
る。
【００１４】多糖類は、カルボキシル基の他に、例え
ば、−ＳＯ3 Ｈ，−ＯＳＯ3 Ｈ，−Ｈ 2 ＰＯ4 などのア
ニオン性基を有していてもよく、さらに、−ＮＨ2 ，−
ＣＮ，−ＯＨ，−ＮＨＣＯＮＨ2 ，−（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ）−、−ＮＲ3 Ｘ（ここで、Ｒはアルキル基、Ｘは
ハロゲン原子を示す），ＳＯ3 ＮＨ2 ＣＯ−，−Ｎ（Ｓ
Ｏ3Ｈ）−などの親水性基を有していてもよい。
ば、−ＳＯ3 Ｈ，−ＯＳＯ3 Ｈ，−Ｈ 2 ＰＯ4 などのア
ニオン性基を有していてもよく、さらに、−ＮＨ2 ，−
ＣＮ，−ＯＨ，−ＮＨＣＯＮＨ2 ，−（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ）−、−ＮＲ3 Ｘ（ここで、Ｒはアルキル基、Ｘは
ハロゲン原子を示す），ＳＯ3 ＮＨ2 ＣＯ−，−Ｎ（Ｓ
Ｏ3Ｈ）−などの親水性基を有していてもよい。
【００１５】前記カルボキシル基含有多糖類は、多くの
場合、水溶性であり、水溶性多糖類が好ましい。前記多
糖類の具体例としては、ゲランガム、カルボキシル基含
有セルロース［カルボキシメチル基含有セルロース（例
えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボ
キシメチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチル
セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース
など）など］、カルボキシル基含有デンプン（カルボキ
シメチルデンプン（ＣＭＳ）など）、ペクチン酸及びそ
の誘導体（ペクチン酸ナトリウムなど）、アルギン酸及
びその誘導体（アルギン酸ナトリウムなど）などが挙げ
られる。これらの多糖類は、一種又は二種以上組み合わ
せて使用できる。これらの多糖類のうち、ゲランガムが
好ましい。ゲランガムは、例えば、下記式(1) で表わさ
れるユニットを有している。
場合、水溶性であり、水溶性多糖類が好ましい。前記多
糖類の具体例としては、ゲランガム、カルボキシル基含
有セルロース［カルボキシメチル基含有セルロース（例
えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボ
キシメチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチル
セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース
など）など］、カルボキシル基含有デンプン（カルボキ
シメチルデンプン（ＣＭＳ）など）、ペクチン酸及びそ
の誘導体（ペクチン酸ナトリウムなど）、アルギン酸及
びその誘導体（アルギン酸ナトリウムなど）などが挙げ
られる。これらの多糖類は、一種又は二種以上組み合わ
せて使用できる。これらの多糖類のうち、ゲランガムが
好ましい。ゲランガムは、例えば、下記式(1) で表わさ
れるユニットを有している。
【００１６】
【化１】
【００１７】このようなゲランガムは、優れたゲル化剤
であるとともに、食品添加物として使用されており、安
全性も高い。そのため、ゲランガムを含むフィルムは、
特に有害な金属イオンにより架橋しない限り、生分解さ
れても無害である。
であるとともに、食品添加物として使用されており、安
全性も高い。そのため、ゲランガムを含むフィルムは、
特に有害な金属イオンにより架橋しない限り、生分解さ
れても無害である。
【００１８】前記カルボキシル基含有多糖類において、
カルボキシル基の含有量は特に制限されず、例えば、無
水グルコース基１単位当たり０．０５〜３（例えば、
０．１〜３）、好ましくは０．１〜２程度の範囲から選
択できる。
カルボキシル基の含有量は特に制限されず、例えば、無
水グルコース基１単位当たり０．０５〜３（例えば、
０．１〜３）、好ましくは０．１〜２程度の範囲から選
択できる。
【００１９】多糖類の平均重合度ｎは、１０〜２０，０
００（例えば、５０〜２０，０００）、好ましくは１０
０〜２０，０００（例えば、１００〜１５，０００）、
さらに好ましくは４００〜１０，０００程度である。
００（例えば、５０〜２０，０００）、好ましくは１０
０〜２０，０００（例えば、１００〜１５，０００）、
さらに好ましくは４００〜１０，０００程度である。
【００２０】多価金属イオンとしては、前記多糖類が有
するカルボキシル基を架橋可能である限り特に制限され
ず、２〜４価（特に、２〜３価）程度、好ましくは２価
の金属イオンが使用できる。前記金属イオンとしては、
アルカリ土類金属（マグネシウムＭｇ，カルシウムＣ
ａ、ストロンチウムＳｒ，バリウムＢａなど）、周期表
８族金属（鉄Ｆｅ，ルテニウムＲｕなど）、周期表１１
族金属（銅Ｃｕなど）、周期表１２族金属（亜鉛Ｚｎな
ど）、周期表１３族金属（アルミニウムＡｌなど）など
が例示できる。２価金属イオンとしては、Ｍｇ2+，Ｃａ
2+，Ｓｒ2+，Ｂａ 2+，Ｃｕ2+，Ｚｎ2+などが例示でき、
３価金属イオンとしては、Ａｌ3+，Ｆｅ3+などのイオン
が例示できる。前記金属イオンは一種又は二種以上組み
合わせて使用できる。特に好ましい金属イオンは、Ｍｇ
2+，Ｃａ2+などのアルカリ土類金属のカチオンであり、
このような金属イオンを用いることにより、生分解性及
び安全性の高いイオン架橋性フィルムを得ることができ
る。
するカルボキシル基を架橋可能である限り特に制限され
ず、２〜４価（特に、２〜３価）程度、好ましくは２価
の金属イオンが使用できる。前記金属イオンとしては、
アルカリ土類金属（マグネシウムＭｇ，カルシウムＣ
ａ、ストロンチウムＳｒ，バリウムＢａなど）、周期表
８族金属（鉄Ｆｅ，ルテニウムＲｕなど）、周期表１１
族金属（銅Ｃｕなど）、周期表１２族金属（亜鉛Ｚｎな
ど）、周期表１３族金属（アルミニウムＡｌなど）など
が例示できる。２価金属イオンとしては、Ｍｇ2+，Ｃａ
2+，Ｓｒ2+，Ｂａ 2+，Ｃｕ2+，Ｚｎ2+などが例示でき、
３価金属イオンとしては、Ａｌ3+，Ｆｅ3+などのイオン
が例示できる。前記金属イオンは一種又は二種以上組み
合わせて使用できる。特に好ましい金属イオンは、Ｍｇ
2+，Ｃａ2+などのアルカリ土類金属のカチオンであり、
このような金属イオンを用いることにより、生分解性及
び安全性の高いイオン架橋性フィルムを得ることができ
る。
【００２１】前記多価金属イオンのイオン源である水解
離性金属化合物としては、前記金属イオンを構成する金
属の塩、例えば、ハロゲン化物（例えば、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウムなどの塩化物）；無機酸塩、例え
ば、過ハロゲン酸塩（例えば、過塩素酸マグネシウム、
過塩素酸カルシウムなどの過塩素酸塩など）、硫酸塩
（例えば、マグネシウムスルホネート、カルシウムスル
ホネートなど）、硝酸塩（例えば、硝酸マグネシウム、
硝酸カルシウムなど）、リン酸塩（例えば、リン酸マグ
ネシウム、リン酸カルシウムなど）；有機酸塩、例え
ば、カルボン酸塩（例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カ
ルシウムなどの酢酸塩など）などが挙げられる。これら
の金属化合物は、単独又は二種以上組み合わせて使用で
きる。これらの化合物のうち、前記金属の塩化物、硫酸
塩、硝酸塩、酢酸塩などが好ましい。
離性金属化合物としては、前記金属イオンを構成する金
属の塩、例えば、ハロゲン化物（例えば、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウムなどの塩化物）；無機酸塩、例え
ば、過ハロゲン酸塩（例えば、過塩素酸マグネシウム、
過塩素酸カルシウムなどの過塩素酸塩など）、硫酸塩
（例えば、マグネシウムスルホネート、カルシウムスル
ホネートなど）、硝酸塩（例えば、硝酸マグネシウム、
硝酸カルシウムなど）、リン酸塩（例えば、リン酸マグ
ネシウム、リン酸カルシウムなど）；有機酸塩、例え
ば、カルボン酸塩（例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カ
ルシウムなどの酢酸塩など）などが挙げられる。これら
の金属化合物は、単独又は二種以上組み合わせて使用で
きる。これらの化合物のうち、前記金属の塩化物、硫酸
塩、硝酸塩、酢酸塩などが好ましい。
【００２２】なお、必要であれば、アルカリ金属イオン
（リチウムイオン Ｌｉ+ ，ナトリウムイオン Ｎ
ａ+ ，カリウムイオン Ｋ+ ，セシウムイオン Ｃｓ+
など）などの一価金属イオンを併用してもよい。
（リチウムイオン Ｌｉ+ ，ナトリウムイオン Ｎ
ａ+ ，カリウムイオン Ｋ+ ，セシウムイオン Ｃｓ+
など）などの一価金属イオンを併用してもよい。
【００２３】本発明のイオン架橋フィルムでは、多糖類
が有するカルボキシル基に対する金属イオンの割合が微
量であっても、フィルムの強度が高い。前記カルボキシ
ル基に対する前記多価金属イオンの当量比は、０．００
５／１〜０．５／１、好ましくは０．０１／１〜０．１
５／１程度である。
が有するカルボキシル基に対する金属イオンの割合が微
量であっても、フィルムの強度が高い。前記カルボキシ
ル基に対する前記多価金属イオンの当量比は、０．００
５／１〜０．５／１、好ましくは０．０１／１〜０．１
５／１程度である。
【００２４】ゲランガムは、通常、カルシウムイオンな
どの金属イオンを微量ながら含んでいる。この予め含有
されている金属イオン及び添加した前記金属イオンの総
量のカルボキシル基に対する当量比は、０．０６１／１
〜０．１１／１、好ましくは０．０６２／１〜０．１／
１程度である。さらに、前記当量比が０．０６３／１〜
０．０９／１程度であっても、フィルムの引張り強度を
大きく向上できる。なお、金属イオンの割合が多くなる
とフィルム強度が低下し易くなる。なお、多糖類が予め
金属成分を含んでいる場合、前記当量比となるように多
価金属イオンを添加すればよい。
どの金属イオンを微量ながら含んでいる。この予め含有
されている金属イオン及び添加した前記金属イオンの総
量のカルボキシル基に対する当量比は、０．０６１／１
〜０．１１／１、好ましくは０．０６２／１〜０．１／
１程度である。さらに、前記当量比が０．０６３／１〜
０．０９／１程度であっても、フィルムの引張り強度を
大きく向上できる。なお、金属イオンの割合が多くなる
とフィルム強度が低下し易くなる。なお、多糖類が予め
金属成分を含んでいる場合、前記当量比となるように多
価金属イオンを添加すればよい。
【００２５】前記イオン架橋フィルムの膜厚は、例え
ば、１〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍ程
度である。本発明のイオン架橋フィルムでは、多糖類の
カルボキシル基が金属イオンにより架橋されているた
め、フィルムに強度を付与できると共に、加熱により軟
化するため、成形や再成形が容易であり、リサイクル性
に優れている。
ば、１〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍ程
度である。本発明のイオン架橋フィルムでは、多糖類の
カルボキシル基が金属イオンにより架橋されているた
め、フィルムに強度を付与できると共に、加熱により軟
化するため、成形や再成形が容易であり、リサイクル性
に優れている。
【００２６】前記イオン架橋フィルムには、生分解性及
びリサイクル性を阻害しない範囲で、種々の添加剤（可
塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、帯電
防止剤、着色剤など）などを添加してもよい。特に、生
分解性を向上させるためには、脂肪族ポリエステルなど
の生分解性高分子を付加してもよく、アナターゼ型酸化
チタンなどの光分解触媒などを添加してもよい。また、
前記イオン架橋フィルムは、他のフィルムとの積層フィ
ルムなどとして使用してもよい。
びリサイクル性を阻害しない範囲で、種々の添加剤（可
塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、帯電
防止剤、着色剤など）などを添加してもよい。特に、生
分解性を向上させるためには、脂肪族ポリエステルなど
の生分解性高分子を付加してもよく、アナターゼ型酸化
チタンなどの光分解触媒などを添加してもよい。また、
前記イオン架橋フィルムは、他のフィルムとの積層フィ
ルムなどとして使用してもよい。
【００２７】本発明の製造方法は、多糖類のカルボキシ
ル基を前記金属イオンにより架橋し、フィルム状に成形
できる限り、特に制限されず、慣用の方法、例えば、前
記カルボキシル基を有する多糖類と、前記水解離性金属
化合物と、水との混合物をキャスティングし、乾燥させ
る方法などにより行ってもよい。また、例えば、剥離性
を有する基材などに、前記カルボキシル基含有多糖類及
び金属イオンを含む水性混合液を、慣用の方法、例え
ば、ロールコーター、エヤナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコータ
ー、グラビアコーターなどにより塗布又は流延し、乾燥
させて基材から剥離させることにより得てもよい。これ
らのフィルム成形法のうち、特に、キャスティング法
［溶液流延法（ドラム式、バンド式など）］によりフィ
ルム成形するのが好ましい。
ル基を前記金属イオンにより架橋し、フィルム状に成形
できる限り、特に制限されず、慣用の方法、例えば、前
記カルボキシル基を有する多糖類と、前記水解離性金属
化合物と、水との混合物をキャスティングし、乾燥させ
る方法などにより行ってもよい。また、例えば、剥離性
を有する基材などに、前記カルボキシル基含有多糖類及
び金属イオンを含む水性混合液を、慣用の方法、例え
ば、ロールコーター、エヤナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコータ
ー、グラビアコーターなどにより塗布又は流延し、乾燥
させて基材から剥離させることにより得てもよい。これ
らのフィルム成形法のうち、特に、キャスティング法
［溶液流延法（ドラム式、バンド式など）］によりフィ
ルム成形するのが好ましい。
【００２８】キャスティングに用いるドープの溶媒とし
ては、水単独で用いてもよく、多価金属イオンによるカ
ルボキシル基の架橋を阻害しない範囲で、水に水混和性
の有機溶媒を添加して用いてもよい。このような水混和
性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ア
セトンなどのケトン類、セロソルブ類などが挙げられ
る。
ては、水単独で用いてもよく、多価金属イオンによるカ
ルボキシル基の架橋を阻害しない範囲で、水に水混和性
の有機溶媒を添加して用いてもよい。このような水混和
性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ア
セトンなどのケトン類、セロソルブ類などが挙げられ
る。
【００２９】ドープの濃度は、特に制限されず、例え
ば、多糖類濃度が０．０５〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１０重量％（例えば、０．５〜５重量％）程度
の範囲から選択できる。
ば、多糖類濃度が０．０５〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１０重量％（例えば、０．５〜５重量％）程度
の範囲から選択できる。
【００３０】
【発明の効果】本発明では、多糖類のカルボキシル基を
金属イオンで架橋しているので、イオン架橋フィルムに
高い生分解性及びリサイクル性を付与できる。また、カ
ルボキシル基に対する金属イオンの割合（当量比）が小
さくとも、フィルム強度（引張り破断強度）を大きく向
上できる。
金属イオンで架橋しているので、イオン架橋フィルムに
高い生分解性及びリサイクル性を付与できる。また、カ
ルボキシル基に対する金属イオンの割合（当量比）が小
さくとも、フィルム強度（引張り破断強度）を大きく向
上できる。
【００３１】
【実施例】以下に実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００３２】なお、実施例及び比較例で得られたフィル
ムの各種特性の評価法は次の通りである。 ［引張り破断強度］実施例及び比較例で得られたフィル
ムから試験片（縦８０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ６０μ
ｍ）を切り出し、インストロン材料試験機（インストロ
ン社製）により下記の条件で、引張り試験を行い、引張
り破断強度を測定した。
ムの各種特性の評価法は次の通りである。 ［引張り破断強度］実施例及び比較例で得られたフィル
ムから試験片（縦８０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ６０μ
ｍ）を切り出し、インストロン材料試験機（インストロ
ン社製）により下記の条件で、引張り試験を行い、引張
り破断強度を測定した。
【００３３】 チャック間距離：３５ｍｍ 引張り速度 ：１ｍｍ／分 温度 ：２３±１℃ 湿度 ：５０±５％ 実施例 多糖類として、ゲランガム（大日本製薬（株）製，ケル
コゲル（登録商標）（ジェランガム），Ｃａ含量：５８
００μｇ／ｇ，Ｍｇ含量：１０００μｇ／ｇ）を用い
た。前記ゲランガム中に含まれるカルシウム及びマグネ
シウムは、前記Ｃａ含量及びＭｇ含量から換算して、１
つのカルボキシル基を有するゲランガムユニット１ｍｏ
ｌに対して、それぞれ０．０９３７／１（モル比）
［０．０４６９／１（当量比）］、０．０２６６／１
（モル比）［０．０１３３／１（当量比）］であった。
コゲル（登録商標）（ジェランガム），Ｃａ含量：５８
００μｇ／ｇ，Ｍｇ含量：１０００μｇ／ｇ）を用い
た。前記ゲランガム中に含まれるカルシウム及びマグネ
シウムは、前記Ｃａ含量及びＭｇ含量から換算して、１
つのカルボキシル基を有するゲランガムユニット１ｍｏ
ｌに対して、それぞれ０．０９３７／１（モル比）
［０．０４６９／１（当量比）］、０．０２６６／１
（モル比）［０．０１３３／１（当量比）］であった。
【００３４】前記ゲランガムの１重量％水溶液１００重
量部に、酢酸カルシウムの０．１重量％水溶液５重量部
を添加してドープを調製した。ドープをキャスティング
マシーンに供給し、支持体上に乾燥後の厚みが６０μｍ
になるようにキャスティングして、２５℃で２日間乾燥
させ、支持体から剥離して、さらに乾燥（５０℃，２時
間）を行い、イオン架橋フィルムを得た。得られたフィ
ルムについて、前記評価方法に従い、引張り破断強度を
測定した。
量部に、酢酸カルシウムの０．１重量％水溶液５重量部
を添加してドープを調製した。ドープをキャスティング
マシーンに供給し、支持体上に乾燥後の厚みが６０μｍ
になるようにキャスティングして、２５℃で２日間乾燥
させ、支持体から剥離して、さらに乾燥（５０℃，２時
間）を行い、イオン架橋フィルムを得た。得られたフィ
ルムについて、前記評価方法に従い、引張り破断強度を
測定した。
【００３５】フィルム中のカルボキシル基に対するカル
シウムイオンの当量比を変化させて、上記と同様に評価
を行った。フィルム中のカルボキシル基に対する二価金
属イオン（カルシウムイオン及びマグネシウムイオン）
の当量比と引張り破断強度との関係を図１に示す。
シウムイオンの当量比を変化させて、上記と同様に評価
を行った。フィルム中のカルボキシル基に対する二価金
属イオン（カルシウムイオン及びマグネシウムイオン）
の当量比と引張り破断強度との関係を図１に示す。
【００３６】図１から明らかなように、実施例のフィル
ムは、フィルム中のカルボキシル基に対する二価金属イ
オンの当量比が０．０６４付近で引張り破断強度が最大
値を示した。また、二価金属イオンの当量比が０．０６
４付近では、前記二価金属イオンの当量比が０．０６０
及び０．１２付近のときに比べ、引張り破断強度が大幅
に向上している。
ムは、フィルム中のカルボキシル基に対する二価金属イ
オンの当量比が０．０６４付近で引張り破断強度が最大
値を示した。また、二価金属イオンの当量比が０．０６
４付近では、前記二価金属イオンの当量比が０．０６０
及び０．１２付近のときに比べ、引張り破断強度が大幅
に向上している。
【図１】図１は実施例で得られたフィルムにおける二価
金属イオン（カルシウムイオン及びマグネシウムイオ
ン）とカルボキシル基との当量比と引張り破断強度との
関係を示すグラフである。
金属イオン（カルシウムイオン及びマグネシウムイオ
ン）とカルボキシル基との当量比と引張り破断強度との
関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 5:06
Claims (6)
- 【請求項１】 カルボキシル基を有する多糖類で構成さ
れたフィルムであって、前記カルボキシル基が多価金属
イオンにより架橋されており、前記カルボキシル基に対
する前記多価金属イオンの当量比が、０．０６１／１〜
０．１１／１であるイオン架橋フィルム。 - 【請求項２】 イオン架橋フィルムが生分解性である請
求項１記載のイオン架橋フィルム。 - 【請求項３】 多糖類が、水溶性多糖類である請求項１
記載のイオン架橋フィルム。 - 【請求項４】 多糖類が、ゲランガム、カルボキシル基
含有セルロース、カルボキシル基含有デンプン、ペクチ
ン酸、アルギン酸及びこれらの誘導体から選択された少
なくとも一種である請求項１記載のイオン架橋フィル
ム。 - 【請求項５】 多価金属イオンが２価の金属イオンであ
る請求項１記載のイオン架橋フィルム。 - 【請求項６】 カルボキシル基を有する多糖類と、水解
離性多価金属化合物と、水との混合物をキャスティング
し、乾燥させるイオン架橋フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11090959A JP2000281805A (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | イオン架橋フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11090959A JP2000281805A (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | イオン架橋フィルム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000281805A true JP2000281805A (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=14013044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11090959A Pending JP2000281805A (ja) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | イオン架橋フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000281805A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003106539A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | 日本電気株式会社 | 生分解性樹脂、生分解性樹脂組成物、生分解性成形体、生分解性樹脂の製造方法 |
| JP2004018680A (ja) * | 2002-06-17 | 2004-01-22 | Nec Corp | 生分解性樹脂、生分解性樹脂組成物、生分解性成形体、生分解性樹脂組成物の製造方法 |
| CN110511443A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 渤海大学 | 一种海藻酸钠保鲜膜及其制备方法和应用 |
| CN113683799A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-11-23 | 北京航空航天大学 | 一种高强、高离子选择性薄膜的制备方法与应用 |
| WO2021246103A1 (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-09 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 海洋生分解促進剤 |
| WO2023100261A1 (ja) * | 2021-11-30 | 2023-06-08 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 海洋生分解性ポリオール、海洋生分解性ポリマー化合物及び海洋生分解性樹脂組成物 |
| WO2024122240A1 (ja) * | 2022-12-06 | 2024-06-13 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 海洋生分解性ポリマー化合物、その製造方法及び海洋生分解性樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-03-31 JP JP11090959A patent/JP2000281805A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003106539A1 (ja) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | 日本電気株式会社 | 生分解性樹脂、生分解性樹脂組成物、生分解性成形体、生分解性樹脂の製造方法 |
| JP2004018680A (ja) * | 2002-06-17 | 2004-01-22 | Nec Corp | 生分解性樹脂、生分解性樹脂組成物、生分解性成形体、生分解性樹脂組成物の製造方法 |
| US8258254B2 (en) * | 2002-06-17 | 2012-09-04 | Nec Corporation | Biodegradable resin, biodegradable resin composition, biodegradable molded object, and process for producing biodegradable resin |
| CN110511443A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 渤海大学 | 一种海藻酸钠保鲜膜及其制备方法和应用 |
| WO2021246103A1 (ja) * | 2020-06-05 | 2021-12-09 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 海洋生分解促進剤 |
| CN115698186A (zh) * | 2020-06-05 | 2023-02-03 | 日清纺控股株式会社 | 海洋生物降解促进剂 |
| CN115698186B (zh) * | 2020-06-05 | 2024-04-26 | 日清纺控股株式会社 | 海洋生物降解促进剂 |
| JP7505273B2 (ja) | 2020-06-05 | 2024-06-25 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 海洋生分解促進剤 |
| CN113683799A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-11-23 | 北京航空航天大学 | 一种高强、高离子选择性薄膜的制备方法与应用 |
| WO2023100261A1 (ja) * | 2021-11-30 | 2023-06-08 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 海洋生分解性ポリオール、海洋生分解性ポリマー化合物及び海洋生分解性樹脂組成物 |
| WO2024122240A1 (ja) * | 2022-12-06 | 2024-06-13 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 海洋生分解性ポリマー化合物、その製造方法及び海洋生分解性樹脂組成物 |
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