JP2000280361A - 光造形用樹脂組成物 - Google Patents
光造形用樹脂組成物Info
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- JP2000280361A JP2000280361A JP8679699A JP8679699A JP2000280361A JP 2000280361 A JP2000280361 A JP 2000280361A JP 8679699 A JP8679699 A JP 8679699A JP 8679699 A JP8679699 A JP 8679699A JP 2000280361 A JP2000280361 A JP 2000280361A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の光造形用樹脂組成物を用いることによ
り、安全性の高い可視光線や近赤外線を利用した小型の
光造形装置を用いて、造形速度が速く、精度のよい造形
物を効率よく製造できる。 【解決手段】ジペンタエリスリトールポリアルコキシレ
ートポリアクリレート（Ａ）と（Ａ）成分以外の不飽和
基含有化合物（Ｂ）とメタロセン化合物（Ｃ）を含有
し、波長４００〜１５００ｎｍの光線の照射により重合
硬化することを特徴とする光造形用樹脂組成物。
り、安全性の高い可視光線や近赤外線を利用した小型の
光造形装置を用いて、造形速度が速く、精度のよい造形
物を効率よく製造できる。 【解決手段】ジペンタエリスリトールポリアルコキシレ
ートポリアクリレート（Ａ）と（Ａ）成分以外の不飽和
基含有化合物（Ｂ）とメタロセン化合物（Ｃ）を含有
し、波長４００〜１５００ｎｍの光線の照射により重合
硬化することを特徴とする光造形用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジペンタエリスリ
トールポリアルコキシレートポリアクリレートを含有
し、波長４００〜１５００ｎｍの光線の照射により重合
硬化する光造形用樹脂組成物に関する。
トールポリアルコキシレートポリアクリレートを含有
し、波長４００〜１５００ｎｍの光線の照射により重合
硬化する光造形用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】光硬化性樹脂組成物を用い、レーザー光
を照射することにより硬化させて、３次元の造形物を成
形する技術は、従来より光造形法として知られている。
例えば、特公昭６３−４０６５０号のように、昇降可能
な副走査台上に設置された容器内に、形成すべき立体形
状を複数個の輪切りに分割した１層分に対応する液状光
硬化性樹脂組成物を供給した後レーザー光照射による露
光硬化を行い、以後同様の操作を行う。即ち、この立体
形状の輪切りの１層分毎の硬化操作を繰り返し、パター
ン化を行い、３次元の成形物を順次形成していく方法が
ある。このような従来の光造形法には、紫外線硬化性樹
脂組成物が用いられており、レーザー光の光源として
は、紫外線光源であるアルゴンレーザーやヘリウム・カ
ドミウワレーザー等が用いられている。
を照射することにより硬化させて、３次元の造形物を成
形する技術は、従来より光造形法として知られている。
例えば、特公昭６３−４０６５０号のように、昇降可能
な副走査台上に設置された容器内に、形成すべき立体形
状を複数個の輪切りに分割した１層分に対応する液状光
硬化性樹脂組成物を供給した後レーザー光照射による露
光硬化を行い、以後同様の操作を行う。即ち、この立体
形状の輪切りの１層分毎の硬化操作を繰り返し、パター
ン化を行い、３次元の成形物を順次形成していく方法が
ある。このような従来の光造形法には、紫外線硬化性樹
脂組成物が用いられており、レーザー光の光源として
は、紫外線光源であるアルゴンレーザーやヘリウム・カ
ドミウワレーザー等が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、紫外線の取扱
いには、人体に対する影響など十分な注意が必要であ
る。しかも、光源として比較的規模の大きな装置が必要
とするだけでなく、この装置に付属する冷却装置や紫外
線防護装置も必要となり、装置が大型になるという問題
がある。これらを解決する方法として、可視光線による
硬化方法も提案されているが硬化性や硬化物の物性（も
ろい）等に不十分な点がある。
いには、人体に対する影響など十分な注意が必要であ
る。しかも、光源として比較的規模の大きな装置が必要
とするだけでなく、この装置に付属する冷却装置や紫外
線防護装置も必要となり、装置が大型になるという問題
がある。これらを解決する方法として、可視光線による
硬化方法も提案されているが硬化性や硬化物の物性（も
ろい）等に不十分な点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに、本発明者らは、鋭意研究の結果、ジペンタエリス
リトールポリアルコキシレートポリアクリレートを含有
し、波長４００〜１５００ｎｍの光線を照射することに
より、重合硬化が速く、硬化物の強度に優れた光造形用
樹脂組成物を提供することに成功し、本発明を完成し
た。すなわち、本発明は、（１）ジペンタエリスリトー
ルポリアルコキシレートポリアクリレート（Ａ）と
（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）とメタロセ
ン化合物（Ｃ）を含有し、波長４００〜１５００ｎｍの
光線の照射により重合硬化することを特徴とする光造形
用樹脂組成物、（２）可視光線がレーザー光線である
（１）の組成物、（３）（１）又は（２）の組成物の硬
化物、に関するものである。
めに、本発明者らは、鋭意研究の結果、ジペンタエリス
リトールポリアルコキシレートポリアクリレートを含有
し、波長４００〜１５００ｎｍの光線を照射することに
より、重合硬化が速く、硬化物の強度に優れた光造形用
樹脂組成物を提供することに成功し、本発明を完成し
た。すなわち、本発明は、（１）ジペンタエリスリトー
ルポリアルコキシレートポリアクリレート（Ａ）と
（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）とメタロセ
ン化合物（Ｃ）を含有し、波長４００〜１５００ｎｍの
光線の照射により重合硬化することを特徴とする光造形
用樹脂組成物、（２）可視光線がレーザー光線である
（１）の組成物、（３）（１）又は（２）の組成物の硬
化物、に関するものである。
【０００５】本発明の光造形用樹脂組成物は、ジペンタ
エリスリトールポリアルコキシレートポリアクリレート
（Ａ）と（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）と
メタロセン化合物（Ｃ）を含有し、波長４００〜１５０
０ｎｍの光線の照射により重合硬化することを特徴とす
る。
エリスリトールポリアルコキシレートポリアクリレート
（Ａ）と（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）と
メタロセン化合物（Ｃ）を含有し、波長４００〜１５０
０ｎｍの光線の照射により重合硬化することを特徴とす
る。
【０００６】本発明で使用するジペンタエリスリトール
ポリアルコキシレートポリアクリレート（Ａ）として
は、アルコキシ部分がエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−
ブトキシ等のＣ2−Ｃ4のアルコキシが好ましい。その重
合度は、６〜２４程度が好ましい。また、アクリレート
の結合数は５または６が好ましい。このようなジペンタ
エリスリトールポリ（重合度６〜２４）（Ｃ２−Ｃ４）
アルコキシレートポリ（５または６）アクリレート
（Ａ）としては、例えばジペンタエリスリトールヘキサ
エトキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサエトキシレートペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールポリ（重合度約１２）エトキシレー
トヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールポリ
（重合度約１２）エトキシレートペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールポリ（重合度約２４）エトキシ
レートヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサプロポキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサプロポキシレートペンタアクリレー
ト、ジペンタエエスリトールポリ（重合度約１２）プロ
ポキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエリスリト
ールポリ（重合度約１２）プロポキシレートペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールポリ（重合度約２
４）プロポキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールポリ（重合度約１２）ブトキシレートヘキ
サアクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（重合度
約１２）ブトキシアクリレート等を挙げることができ
る。
ポリアルコキシレートポリアクリレート（Ａ）として
は、アルコキシ部分がエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−
ブトキシ等のＣ2−Ｃ4のアルコキシが好ましい。その重
合度は、６〜２４程度が好ましい。また、アクリレート
の結合数は５または６が好ましい。このようなジペンタ
エリスリトールポリ（重合度６〜２４）（Ｃ２−Ｃ４）
アルコキシレートポリ（５または６）アクリレート
（Ａ）としては、例えばジペンタエリスリトールヘキサ
エトキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサエトキシレートペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールポリ（重合度約１２）エトキシレー
トヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールポリ
（重合度約１２）エトキシレートペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールポリ（重合度約２４）エトキシ
レートヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサプロポキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサプロポキシレートペンタアクリレー
ト、ジペンタエエスリトールポリ（重合度約１２）プロ
ポキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエリスリト
ールポリ（重合度約１２）プロポキシレートペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールポリ（重合度約２
４）プロポキシレートヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールポリ（重合度約１２）ブトキシレートヘキ
サアクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（重合度
約１２）ブトキシアクリレート等を挙げることができ
る。
【０００７】本発明で使用する（Ａ）成分以外の不飽和
基含有化合物（Ｂ）としては、例えば各種（メタ）アク
リレートモノマーや各種（メタ）アクリレートオリゴマ
ー、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルカプロラクタム等があげられる。これら
の不飽和基含有化合物（Ｂ）は必要に応じて１種又は２
種以上を任意の割合で混合使用することができる。
基含有化合物（Ｂ）としては、例えば各種（メタ）アク
リレートモノマーや各種（メタ）アクリレートオリゴマ
ー、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルカプロラクタム等があげられる。これら
の不飽和基含有化合物（Ｂ）は必要に応じて１種又は２
種以上を任意の割合で混合使用することができる。
【０００８】各種（メタ）アクリレートモノマーとして
は、例えばＮ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニル
オキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、
２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシフェニル）メタン、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）
アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等があげら
れる。
は、例えばＮ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシエチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニル
オキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、
２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシフェニル）メタン、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）
アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等があげら
れる。
【０００９】各種（メタ）アクリレートオリゴマーとし
ては、例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエス
テル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、１分子中に１個以上のヒドロキシル基と（メタ）
アクリロイル基を有する化合物と１分子中に１個以上の
無水物基を有する多塩基酸無水化合物との反応物等があ
げられる。
ては、例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエス
テル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、１分子中に１個以上のヒドロキシル基と（メタ）
アクリロイル基を有する化合物と１分子中に１個以上の
無水物基を有する多塩基酸無水化合物との反応物等があ
げられる。
【００１０】エポキシ（メタ）アクリレートは、ビスフ
ェノール型、ノボラック型等の芳香族エポキシ樹脂や脂
肪族エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸との反応によって得られる。ポリエステル（メタ）ア
クリレートは、多価アルコールと多塩基酸との反応によ
って得られるポリエステルポリオールと（メタ）アクリ
ル酸との反応によって得られる。ウレタン（メタ）アク
リレートは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、カプロラクトンポリオール、またはポリカー
ボネートポリオール等と有機ポリイソシアネート等とヒ
ドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られ
る。
ェノール型、ノボラック型等の芳香族エポキシ樹脂や脂
肪族エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸との反応によって得られる。ポリエステル（メタ）ア
クリレートは、多価アルコールと多塩基酸との反応によ
って得られるポリエステルポリオールと（メタ）アクリ
ル酸との反応によって得られる。ウレタン（メタ）アク
リレートは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、カプロラクトンポリオール、またはポリカー
ボネートポリオール等と有機ポリイソシアネート等とヒ
ドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られ
る。
【００１１】本発明で使用するメタロセン化合物（Ｃ）
としては、下記一般式（１）
としては、下記一般式（１）
【００１２】 ［（Ｒ１）（Ｒ２Ｍ）ａ］＋ａｎ・（ａｎ／ｑ）［ＬＱｍ］−ｑ （１ ）
【００１３】（式中、ａは１又は２の数であり、ｍとｑ
は互いに独立して１〜３の整数であり、Ｍは周期律表の
ＩＢ族、４Ａ族〜７Ａ族又は８族の１価〜３価の金属カ
チオンであり、ｍはＬ＋ｑの原子価に対応する整数であ
り、Ｑはハロゲン原子であり、Ｌは２価〜７価の金属又
は非金属であり、Ｒ１は兀−アレーンであり、Ｒ２は兀
−アレーン又は兀−アレーンのアニオンである。）で示
される化合物が好ましい。特に（η６−ベンゼン）（η
５−シクロペンタジエニル）鉄（２価）ヘキサフルオロ
リン酸塩、（１−６−η−クメン）（η−シクロペンタ
ジエニル）鉄（２価）ヘキサフルオロリン酸塩、（η６
−トルエン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（２
価）ヘキサフルオロリン酸塩、（η６−イソプロピルベ
ンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（２価）ヘ
キサフルオロアンチモネート等のフェロセン系の化合物
が好ましく、例えばチバ・スペシャリティーケミカルズ
（株）製のイルガキュアー２６１（（１−６−ｎ−クメ
ン）（ｎ−シクロペンタジエニル）鉄（１＋）ヘキサフ
ルオロリン酸（１−））等として、市場より容易に入手
することができる。これらのメタロセン化合物は必要に
応じて１種又は２種以上を任意の割合で混合使用するこ
とができる。
は互いに独立して１〜３の整数であり、Ｍは周期律表の
ＩＢ族、４Ａ族〜７Ａ族又は８族の１価〜３価の金属カ
チオンであり、ｍはＬ＋ｑの原子価に対応する整数であ
り、Ｑはハロゲン原子であり、Ｌは２価〜７価の金属又
は非金属であり、Ｒ１は兀−アレーンであり、Ｒ２は兀
−アレーン又は兀−アレーンのアニオンである。）で示
される化合物が好ましい。特に（η６−ベンゼン）（η
５−シクロペンタジエニル）鉄（２価）ヘキサフルオロ
リン酸塩、（１−６−η−クメン）（η−シクロペンタ
ジエニル）鉄（２価）ヘキサフルオロリン酸塩、（η６
−トルエン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（２
価）ヘキサフルオロリン酸塩、（η６−イソプロピルベ
ンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（２価）ヘ
キサフルオロアンチモネート等のフェロセン系の化合物
が好ましく、例えばチバ・スペシャリティーケミカルズ
（株）製のイルガキュアー２６１（（１−６−ｎ−クメ
ン）（ｎ−シクロペンタジエニル）鉄（１＋）ヘキサフ
ルオロリン酸（１−））等として、市場より容易に入手
することができる。これらのメタロセン化合物は必要に
応じて１種又は２種以上を任意の割合で混合使用するこ
とができる。
【００１４】本発明の組成物を構成する各成分（Ａ）〜
（Ｃ）の使用割合としては、（Ａ）＋（Ｂ）の総量を１
００部とした場合、（Ａ）成分は、５０〜９５重量部が
好ましく、特に好ましくは６０〜９０重量部、（Ｂ）成
分は、５〜５０重量部が好ましく、特に好ましくは１０
〜４０重量部である。（Ａ）＋（Ｂ）の総量は９２．０
〜９９．９重量％が好ましく、特に好ましくは９５．０
〜９９．５重量％であり、メタロセン化合物（Ｃ）の使
用量は０．１〜８．０重量％が好ましく、特に好ましく
は０．５〜５．００重量％である。
（Ｃ）の使用割合としては、（Ａ）＋（Ｂ）の総量を１
００部とした場合、（Ａ）成分は、５０〜９５重量部が
好ましく、特に好ましくは６０〜９０重量部、（Ｂ）成
分は、５〜５０重量部が好ましく、特に好ましくは１０
〜４０重量部である。（Ａ）＋（Ｂ）の総量は９２．０
〜９９．９重量％が好ましく、特に好ましくは９５．０
〜９９．５重量％であり、メタロセン化合物（Ｃ）の使
用量は０．１〜８．０重量％が好ましく、特に好ましく
は０．５〜５．００重量％である。
【００１５】本発明の光造形用樹脂組成物には、必要に
応じて光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、
有機過酸化物、非反応性ポリマー、架橋剤、体質顔料、
重合禁止剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、レベリン
グ剤、艶消し剤、可塑剤、溶剤、充填剤、顔料もしくは
染料等の着色剤等の助剤類を併用することができる。
応じて光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、
有機過酸化物、非反応性ポリマー、架橋剤、体質顔料、
重合禁止剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、レベリン
グ剤、艶消し剤、可塑剤、溶剤、充填剤、顔料もしくは
染料等の着色剤等の助剤類を併用することができる。
【００１６】本発明の光造形用樹脂組成物は、構成する
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、必要に応じて各種助
剤を、混合、溶解することにより得ることができる。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を、必要に応じて各種助
剤を、混合、溶解することにより得ることができる。
【００１７】本発明の光造形用樹脂組成物に照射する光
線は可視光線や近赤外線が好ましい。可視光線や近赤外
線の線源としては可視光線ランプ、アルゴンイオンレー
ザーや半導体レーザー等を利用することができる。特
に、取扱が容易で、硬化性の良好な波長４００〜１５０
０ｎｍの光線、特に半導体レーザー光線を使用すること
が便利である。
線は可視光線や近赤外線が好ましい。可視光線や近赤外
線の線源としては可視光線ランプ、アルゴンイオンレー
ザーや半導体レーザー等を利用することができる。特
に、取扱が容易で、硬化性の良好な波長４００〜１５０
０ｎｍの光線、特に半導体レーザー光線を使用すること
が便利である。
【００１８】本発明の硬化物は、上記の樹脂組成物に波
長４００〜１５００ｎｍの光線、特に半導体レーザー光
線を照射して硬化させたものである。この硬化の際、光
造形装置を利用することが好ましい。光造形装置として
は、例えば、Solid PrinterＥ−ＤＡＲＴＡ（アストラ
ーダ（株）製、レーザー光波長約６８０ｎｍ、射出端出
力２０ｍｗ）等の規制液面法の引上げ方式による三次元
積層造形装置があげられる。
長４００〜１５００ｎｍの光線、特に半導体レーザー光
線を照射して硬化させたものである。この硬化の際、光
造形装置を利用することが好ましい。光造形装置として
は、例えば、Solid PrinterＥ−ＤＡＲＴＡ（アストラ
ーダ（株）製、レーザー光波長約６８０ｎｍ、射出端出
力２０ｍｗ）等の規制液面法の引上げ方式による三次元
積層造形装置があげられる。
【００１９】本発明の樹脂組成物を硬化させて得られた
造形物を取り出した後、造形物に付着した未硬化物を除
去するために、水、界面活性剤含有水、溶剤等で洗浄す
ることが望ましく、洗浄後、紫外線、赤外線の照射また
は熱風等で加熱することにより、乾燥及び後硬化するこ
とが出来る。
造形物を取り出した後、造形物に付着した未硬化物を除
去するために、水、界面活性剤含有水、溶剤等で洗浄す
ることが望ましく、洗浄後、紫外線、赤外線の照射また
は熱風等で加熱することにより、乾燥及び後硬化するこ
とが出来る。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに限定され
るものでない。尚、２５℃における組成物の粘度はＥ型
粘度計を用いて測定した。又、底面の一辺の長１．５ｃ
ｍ、高さ３ｃｍの四角錐造形物側面の５箇所を測定し、
所定寸法からの平均誤差を求め、造形精度とした。
に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに限定され
るものでない。尚、２５℃における組成物の粘度はＥ型
粘度計を用いて測定した。又、底面の一辺の長１．５ｃ
ｍ、高さ３ｃｍの四角錐造形物側面の５箇所を測定し、
所定寸法からの平均誤差を求め、造形精度とした。
【００２１】実施例１ ジペンタエリスリトールポリ（重合度約１２）エトキシ
レートヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹ
ＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２）８０部、２−ヒドロキシ−
３−フェニルオキシプロピルアクリレート（日本化薬
（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ）２０部、
（１−６−η−クメン）（η−シクロペンタジエニル）
鉄（１＋）ヘキサフルオロリン酸（１−）（チバ・スペ
シャリティ・ケミカルス社製、イルガキュアー２６１）
４部、クメンハイドロパーオキサイド（化薬アクゾ社
製、カヤクメンＨ）０．５部、重合禁止剤としてＮ−ニ
トロソフェニルヒドロキシルアミン・アルミニウム塩
０．１部、黒色色素（ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ−
Ｇ、日本化薬社製）０．０４部を充分混合して、粘度が
４００ｃｐｓ（２５℃）の本発明の光造形用樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物を光造形装置（アウストラ
ーダ（株）製、レーザー光波長約６８０ｎｍ、射出端出
力２０ｍｗ）を用いて、レーザー走査速度１０ｍｍ／秒
で底面の一辺の長さ１．５ｃｍ、高さ３ｃｍの四角錘の
樹脂造形物を得た。メタノールで樹脂造形物に付着した
未硬化の樹脂液を洗浄除去した後、乾燥炉内で熱風乾燥
した。得られた造形物は歪みがなく、造形精度は２．５
％で、機械的強度に優れたものであった。
レートヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹ
ＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２）８０部、２−ヒドロキシ−
３−フェニルオキシプロピルアクリレート（日本化薬
（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ）２０部、
（１−６−η−クメン）（η−シクロペンタジエニル）
鉄（１＋）ヘキサフルオロリン酸（１−）（チバ・スペ
シャリティ・ケミカルス社製、イルガキュアー２６１）
４部、クメンハイドロパーオキサイド（化薬アクゾ社
製、カヤクメンＨ）０．５部、重合禁止剤としてＮ−ニ
トロソフェニルヒドロキシルアミン・アルミニウム塩
０．１部、黒色色素（ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ−
Ｇ、日本化薬社製）０．０４部を充分混合して、粘度が
４００ｃｐｓ（２５℃）の本発明の光造形用樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物を光造形装置（アウストラ
ーダ（株）製、レーザー光波長約６８０ｎｍ、射出端出
力２０ｍｗ）を用いて、レーザー走査速度１０ｍｍ／秒
で底面の一辺の長さ１．５ｃｍ、高さ３ｃｍの四角錘の
樹脂造形物を得た。メタノールで樹脂造形物に付着した
未硬化の樹脂液を洗浄除去した後、乾燥炉内で熱風乾燥
した。得られた造形物は歪みがなく、造形精度は２．５
％で、機械的強度に優れたものであった。
【００２２】実施例２ ジペンタエリスリトールポリ（重合度約２４）エトキシ
レートヘキサアクリレート８０部、アクリロイルモルホ
リン２０部、イルガキュアー２６１ ４部、クメンハイ
ドロパーオキサイド０．５部、重合禁止剤としてＮ−ニ
トロソフェニルアミン・アルミニウム塩０．１部、黒色
色素０．０４部を充分混合し、粘度が２００ｃｐｓ（２
５℃）の本発明の光造形樹脂組成物を得た。得られた樹
脂組成物を使用して実施例１に記載の方法で樹脂造形物
を得た。水で樹脂造形物に付着した未硬化の樹脂液を洗
浄除去した後、乾燥炉内で熱風乾燥した。得られた造形
物はいずれも歪みがなく、造形精度が高く、且つ、柔軟
性を有するものであった。
レートヘキサアクリレート８０部、アクリロイルモルホ
リン２０部、イルガキュアー２６１ ４部、クメンハイ
ドロパーオキサイド０．５部、重合禁止剤としてＮ−ニ
トロソフェニルアミン・アルミニウム塩０．１部、黒色
色素０．０４部を充分混合し、粘度が２００ｃｐｓ（２
５℃）の本発明の光造形樹脂組成物を得た。得られた樹
脂組成物を使用して実施例１に記載の方法で樹脂造形物
を得た。水で樹脂造形物に付着した未硬化の樹脂液を洗
浄除去した後、乾燥炉内で熱風乾燥した。得られた造形
物はいずれも歪みがなく、造形精度が高く、且つ、柔軟
性を有するものであった。
【００２３】実施例の結果から、本発明の組成物を使用
することにより、は、造形速度が速くて精度のよい造形
物を効率よく製造できるのは明らかである。
することにより、は、造形速度が速くて精度のよい造形
物を効率よく製造できるのは明らかである。
【００２４】
【発明の効果】本発明の光造形用樹脂組成物を用いるこ
とにより、安全性の高い可視光線や近赤外線を利用した
小型の光造形装置を用いて、造形速度が速く、精度のよ
り造形物を効率よく製造できる。
とにより、安全性の高い可視光線や近赤外線を利用した
小型の光造形装置を用いて、造形速度が速く、精度のよ
り造形物を効率よく製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０１ 7/027 ５０２ 7/027 ５０２ ５０３ ５０３ ５１１ ５１１ 7/029 7/029 // Ｂ２９Ｋ 33:00 105:24 Ｆターム(参考） 2H025 AB20 AC01 AC08 BC13 BC32 BC42 BC43 BC64 BC66 BC74 CA39 4F213 AA00 AA43 AA48 WA25 WB01 WL02 WL23 WL92 WL95 4J011 AA05 AA09 AC04 DA05 DB12 QA03 QA06 QA07 QA11 QA12 QA23 QA24 QA25 QB13 QB15 QB16 QB19 QB24 SA86 UA02 WA07 4J015 DA09 4J027 AB01 AC01 AC02 AC06 AE01 AE02 AE03 AE04 AG01 AG02 AG03 AG04 AJ08 BA07 BA08 BA13 BA14 BA19 BA25 BA28 CB03 CB08 CC07 CD01
Claims (3)
- 【請求項１】ジペンタエリスリトールポリアルコキシレ
ートポリアクリレート（Ａ）と（Ａ）成分以外の不飽和
基含有化合物（Ｂ）とメタロセン化合物（Ｃ）を含有
し、波長４００〜１５００ｎｍの光線の照射により重合
硬化することを特徴とする光造形用樹脂組成物。 - 【請求項２】光線がレーザー光線である請求項１の組成
物。 - 【請求項３】請求項１又は請求項２の組成物の硬化物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8679699A JP4070168B2 (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 光造形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8679699A JP4070168B2 (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 光造形用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000280361A true JP2000280361A (ja) | 2000-10-10 |
| JP4070168B2 JP4070168B2 (ja) | 2008-04-02 |
Family
ID=13896762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8679699A Expired - Fee Related JP4070168B2 (ja) | 1999-03-29 | 1999-03-29 | 光造形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4070168B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006045569A (ja) * | 2004-08-02 | 2006-02-16 | Bayer Material Science Llc | ポリマーポリオール用の安定剤としてのメタクリレート |
| JP2016088980A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | 株式会社ダイセル | レーザー光照射による硬化物の製造方法 |
-
1999
- 1999-03-29 JP JP8679699A patent/JP4070168B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006045569A (ja) * | 2004-08-02 | 2006-02-16 | Bayer Material Science Llc | ポリマーポリオール用の安定剤としてのメタクリレート |
| JP2016088980A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | 株式会社ダイセル | レーザー光照射による硬化物の製造方法 |
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|---|---|
| JP4070168B2 (ja) | 2008-04-02 |
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