JP2000273453A

JP2000273453A - 没食子酸から誘導される長鎖アルコキシ基を有するフェノール系酸化防止剤組成物

Info

Publication number: JP2000273453A
Application number: JP11078081A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Murase; 村瀬由明
Original assignee: CITY OF NAGOYA
Current assignee: CITY OF NAGOYA
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 1999-03-23
Publication date: 2000-10-03
Anticipated expiration: 2019-03-23
Also published as: JP3543064B2

Abstract

(57)【要約】【課題】乳化、分散、洗浄、起泡時に酸化防止の目的
に使用しうる組成物を提供すること。【解決手段】一般式（１）、式（２）で示される４−ア
ルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシド
および３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイ
ックアシド誘導体の単一物または２種以上の混合物（式
中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、置換基を
有してもよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭素数は
４−１００である。式中Ｒ２は水素、金属、あるいは１
価カチオンである。）を含む乳化物を使用すること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は乳化物の油相に対す
る様々な親和能力を有する新規なイオン性酸化防止剤を
含む乳化物に関するものであり、乳化物の強力な酸化防
止機能として作用するものに関するものである。さらに
詳しくは長鎖アルコキシ基と親水基からなる構造を有
し、フェノール性水酸基を持つ物質を酸化防止剤として
使用した乳化物に関するものである。このものは乳化、
分散、洗浄、起泡の目的時に酸化防止の目的で工業用、
食品用、化粧品用、医薬品用などに利用できる。

【０００２】

【従来の技術】近年フェノール誘導体の酸化防止作用が
明らかになりつつあり、たとえば没食子酸にはきわめて
優れた酸化防止効果があることから各種油脂等へ応用さ
れている。また油脂をエマルジョン系にするためにはｔ
ｗｅｅｎ２０のような各種界面活性剤でその溶液を乳化
してそれを安定化している。またその保存用としてα−
トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨ
Ａ）やブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような酸
化防止剤を別途添加する必要があり、その酸化防止能の
調節には酸化防止剤の種類をかえて選定することや、そ
の添加量の増減によって制御していた。（例としてＪ．
Ａｍ．ＯｉｌＣｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７４，１０５９
（１９９７）．，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．ＦｏｏｄＣ
ｈｅｍ．，４４，２６１９（１９９６）．，Ｊ．
Ａｇｒｉｃ．ＦｏｏｄＣｈｅｍ．，４５，３７３８
（１９９７）．等）しかしこの方法では酸化防止能の微
妙な調節は不可能であり、また酸化防止剤の種類が変わ
ることにより製品の物性が変化することになる。このよ
うなことから製品の物性を変化させることなく乳化物の
ための微妙な酸化防止能を調節できる機能を持つ物質や
それを含む乳化物の開発が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は一分子内
に長鎖アルコキシ基を有し、かつフェノール性水酸基を
持つことにより酸化防止剤として機能する物を用いて乳
化物を得ることを目的とするものである。またこの物質
の乳化物の油相に対する親和性を長鎖アルコキシ基の鎖
長により制御することによって乳化物の酸化防止能を自
由に制御できることを目的とする。これにより酸化防止
剤の量やその種類を変える必要が無く、酸化防止剤を含
む組成を変えることなくその酸化防止能を適切に制御で
きうる。これにより乳化、分散、洗浄、起泡の目的時に
酸化防止の目的に使用しうる物質とそれを含む乳化物を
提供することを目的とする。すなわち一般式（１）、式
（２）中Ｒ以外の芳香環構造を変えることなく、Ｒ１の
鎖長を変えることによって酸化防止剤濃度や種類に選ら
ず乳化物中で自由にその酸化防止能を制御することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本研究者は、エーテル結
合として長鎖炭化水素基を含む没食子酸誘導体がその鎖
長により様々な乳化物の油相親和性を有すること、かつ
酸化防止能を有し、その物質を使用した乳化物がａ−
トコフェロールと同程度の強力な酸化防止能を有するこ
とや、その結果としてその鎖長の長さを制御することに
よってその疎水性の程度を制御でき、その鎖長の長さに
よって自由に酸化防止能が制御できることを見いだし、
本発明にいたったものである。

【０００５】すなわち本発明は一般式（１）、式（２）で示される４
−アルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシ
ドおよび３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベン
ゾイックアシド誘導体の単一物または２種以上の混合物
（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、置換
基を有してもよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭素
数は４−１００である。式中Ｒ２は水素、金属、あるい
は１価カチオンである。）、及び上記本願物質を使用した乳化物に関するものであ
る。また一般式（１）、式（２）中Ｒ以外の芳香環構造
を変えることなく、Ｒ１の鎖長を変えることによって酸
化防止剤濃度や種類によらず自由にその酸化防止能を制
御することに関するものである。すなわち１）一般式（１）、式（２）で示される４−アルコキシ
−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび
３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックア
シド誘導体の単一物または２種以上の混合物を用いた乳
化物（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、
置換基を有してもよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭
素数は４−１００である。式中Ｒ２は水素、金属、ある
いは１価カチオンである。）に関するものである。２）一般式（１）、式（２）で示される４−アルコキシ
−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび
３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックア
シド誘導体の単一物または２種以上の混合物（式中Ｒ１
は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、置換基を有して
もよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭素数は４−１
００である。式中Ｒ２は水素、金属、あるいは１価カチ
オンである。）を用いて乳化物中で一般式（１）、式
（２）中Ｒ１，Ｒ２以外の芳香環構造を変えることなく
Ｒ１の鎖長を変えることによって自由にその酸化防止能
を制御することに関するものである。３）好ましくは一般式（１）、式（２）で示される４−
アルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシド
および３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾ
イックアシド誘導体の単一物または２種以上の混合物を
用いた乳化物（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝ア
ルキル、置換基を有してもよいアルキル鎖を示す。ア
ルキルの炭素数は４−１６である。式中Ｒ２は水素、金
属、あるいは１価カチオンである。）に関するものであ
る。４）好ましくは一般式（１）式（２）で示される４−ア
ルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシド
および３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイ
ックアシド誘導体の単一物または２種以上の混合物（式
中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、置換基を
有してもよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭素数は
４−１６である。式中Ｒ２は水素、金属、あるいは１価
カチオンである。）を用いて乳化物中で一般式（１）、
式（２）中Ｒ１，Ｒ２以外の芳香環構造を変えることな
くＲ１の鎖長を変えることによって自由にその酸化防止
能を制御することに関するものである。５）一般式（１）で示される４−アルコキシ−３、５−
ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび３、４−ジア
ルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックアシド誘導体の
単一物または２種以上の混合物（式中Ｒ１は直鎖アルキ
ルあるいは分枝アルキル、置換基を有してもよいアルキ
ル鎖を示す。アルキルの炭素数は４−１００である。
式中Ｒ２は水素、金属、あるいは１価カチオンであ
る。）に関するものである。６）一般式（２）で示される４−アルコキシ−３、５−
ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび３、４−ジア
ルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックアシド誘導体の
単一物または２種以上の混合物（式中Ｒ１は直鎖アルキ
ルあるいは分枝アルキル、置換基を有してもよいアルキ
ル鎖を示す。アルキルの炭素数は４−１００である。
式中Ｒ２は水素、金属、あるいは１価カチオンであ
る。）に関するものである。５）好ましくは一般式（１）で示される４−アルコキシ
−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび
３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックア
シド誘導体の単一物または２種以上の混合物（式中Ｒ１
はＣ４からＣ１６の直鎖アルキルを示す。式中Ｒ２は
水素、Ｎａ、Ｋである。）に関するものである。６）好ましくは一般式（２）で示される４−アルコキシ
−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび
３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックア
シド誘導体の単一物または２種以上の混合物（式中Ｒ１
はＣ４からＣ１６の直鎖アルキルを示す。式中Ｒ２は
水素、Ｎａ、Ｋである。）に関するものである。７）一般式（１）で示される４−アルコキシ−３、５−
ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび３、４−ジア
ルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックアシド誘導体の
単一物または２種以上の混合物の溶液（水、有機溶剤
等）（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、
置換基を有してもよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭
素数は４−１００である。式中Ｒ２は水素、金属、ある
いは１価カチオンである。）に関するものである。８）一般式（２）で示される４−アルコキシ−３、５−
ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび３、４−ジア
ルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックアシド誘導体の
単一物または２種以上の混合物の溶液（水、有機溶剤
等）（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、
置換基を有してもよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭
素数は４−１００である。式中Ｒ２は水素、金属、ある
いは１価カチオンである。）に関するものである。９）好ましくは一般式（１）で示される４−アルコキシ
−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび
３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックア
シド誘導体の単一物または２種以上の混合物の溶液
（水、有機溶剤等）（式中Ｒ１はＣ４からＣ１６の直鎖
アルキルを示す。式中Ｒ２は水素、Ｎａ、Ｋであ
る。）に関するものである。１０）好ましくは一般式（２）で示される４−アルコキ
シ−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシドおよび
３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイックア
シド誘導体の単一物または２種以上の混合物の溶液
（水、有機溶剤等）（式中Ｒ１はＣ４からＣ１６の直鎖
アルキルを示す。式中Ｒ２は水素、Ｎａ、Ｋであ
る。）に関するものである。１１）一般に食品などの有機物や乳化物などの製品の保
存においては酸化防止剤の量と種類の選定によって、そ
の酸化防止に有効な酸化が進行するまでの誘導期間が決
定され、この期間の長短でもって製品の有効保存期間を
決めている。この本願物質を使用した乳化物中では一般
式（１）、式（２）中Ｒ１以外の芳香環構造を変えるこ
となくＲ１の鎖長を変えることによって自由にその酸化
防止能を制御することが可能になる。たとえば酸化防止
剤として一般式（１）Ｒ＝１６物質を使用した乳化剤の
約１／２の効率の乳化剤を得るためには一般式（１）Ｒ
＝１２物質を使用すればよいことになる。すなわちその
酸化防止能が酸化防止剤の量と種類の選定によらず正確
に決定できる。また製品の化学的等の物性の変化は酸化
防止剤の種類を変えていないことからほぼ同一の物が得
られる。１２）このことは本願物質を使用した乳化物を塗料など
の製品として使用するとき硬化までの時間を正確に制御
できることを示す。すなわち硬化時間が正確に設定でき
る機能性塗料の調製が可能である。ことからこの本願物
質を使用する方法は産業界への応用の効果が大きい。こ
のような本願請求項の内容による方法は現在までには報
告されていない新規な方法である。

【０００６】本発明における式（１）あるいは（２）で
示されるこのフェノール誘導体の合成の方法には、何ら
制約はないが、たとえば次のような方法がある。すなわ
ち

【０００７】１）エーテル化工程この行程は没食子酸のヒドロキシ基をエーテル化する反
応である。ここでは一般に使用されるエーテル化条件が
適用できる。たとえば直鎖アルキルブロミドが使用でき
る．使用される反応溶媒としては特に限定はないがＤＭ
Ｆ（ジメチルホルムアミド）のような非プロトン性溶媒
などが使用できる。また炭酸カリウムのような塩基を加
える。反応温度は通常は室温から摂氏１２０度程度で反
応時間は数時間を要する。この反応ではカルボキシル基
が同時にエステル化される。このようにして得られた目
的化合物は種々の方法を適宜組み合わせることによって
採取、分離、精製することができる。たとえば反応液を
水に注いだあと、塩酸酸性にしエーテルで抽出後、濃縮
し蒸留あるいはクロマトグラフィーにより分離できる。

【０００８】２）加水分解工程この反応ではエーテル化行程１）で生じたエステル部分
を必要により加水分解し、カルボキシル基に変換する工
程である。反応させる試薬としては水酸化ナトリウムの
ような塩基を使用することができる。反応溶媒はメタノ
ール、エタノールなどが使用することができる。反応温
度は使用する溶媒によって異なるが摂氏６０度から７５
度程度で反応時間は１−１０時間程度で反応は完結す
る。

【０００９】３）中和工程この反応では必要に応じて加水分解工程２）で生じたカ
ルボキシル基をその塩に変換する工程である。反応させ
る試薬としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのよ
うな塩基を使用することができる。

【００１０】本発明のフェノール化合物は酸化防止剤等
に用いられるが、特にエマルジョンの酸化防止剤して優
れた効果を有する。また芳香環及び長鎖炭化水素基を有
することから油脂や樹脂に対して優れた相溶性を有す
る。すなわち水溶液や溶剤単独中でも優れた効果があ
り、使用することができる。

【００１１】このものは乳化、分散、洗浄、起泡の目的
時に酸化防止の目的で工業用、食品用、化粧品用、医薬
品用などに酸化防止剤として利用できる。このような適
用の具体的な乳化物の例として乳液、乳化重合されたポ
リマー、潤滑油、グリース、切削油などがあげられる。
また溶液の形としては潤滑油、切削油があげられ、水溶
液としても利用できる。

【００１２】また本願式（１）、式（２）物質のカルボ
キシル基を他の置換基たとえばエステル化することによ
りさらに油溶性を増加させることも可能である。またＯ
Ｒ基をアルキル基や他の置換基を有する炭化水素鎖に変
えることもできる。

【００１３】

【実施例】以下、本願式（１）Ｒ１＝Ｃ８、Ｒ２＝Ｈの
物質の実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は、これら実施例に限定されるものではな
い。

【００１４】

【実施例１】エーテル化工程没食子酸から没食子酸オ
クチルエーテル、オクチルエステルの合成還流冷却器をつけた１００ｍｌの三口フラスコに没食子
酸５．６４ｇ（３０ｍｍｏｌ）をＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド５３ｍｌに溶かし無水炭酸カリウム１５ｇを加
えた。激しく撹拌しながら１００℃に加熱したあとｎ−
オクチルブロミド１１．７ｇ（６１ｍｍｏｌ）を１５分
間で滴下した。

【００１５】さらに１０５℃で３時間保った後、固体を
濾過し液相に水を加えた後エーテル抽出した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、ついでシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（クロロホルム）で分取して下
記式

【００１６】

【化２】

【００１７】で示されるモノエーテル４．４９ｇ（１．
１３ｍｍｏｌ収率３７．９％）下記式

【００１８】

【化３】

【００１９】で示されるジエーテル１．３２ｇ（３．３
０ｍｍｏｌ収率１０．７％）を得た。

【００２０】（化２）で示されるモノエーテルのスペク
トルデータ無色液体ＩＲ（ｎｅａｔ、ｃｍ−１）：３５２４
（ＯＨ）、３４０４（ＯＨ）、３０８２、２９５９−２
８５６、１６９３（Ｃ＝Ｏ）１５９９、１５２２、１４
５２、１３９６、１３４８、１２５１（Ｃ−Ｏ）、１１
８０、１０５７、７７３。１ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚ
ＣＤＣｌ３） δ）７．２７（ｓ、２Ｈ、Ａｒ）、
５．７０（ｂｒ、２Ｈ、ＯＨ）、４．２７（ｔ、２
Ｈ、ＣＯＯＣＨ２−）、４．１６（ｔ、２Ｈ、ＯＣＨ
２−）、１．６５（ｂｒ、４Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ２−
ａｎｄＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−）、１．３１（ｓ、１６
Ｈ、−ＣＨ２−）、０．８９（ｍ、６Ｈ、ＣＨ３）。

【００２１】（化３）で示されるジエーテルのスペクト
ルデータ無色固体ｍｐ５３．７−５８．０℃ ＩＲ（ＫＢ
ｒ、ｃｍ−１）：３４４７（ＯＨ）、３１２７、２９５
９−２８５３、１７０１（Ｃ＝Ｏ）、１５９１、１５０
６、１４６８、１４０４、１３５９、１２３０、１１６
９、１１０１、７６５．１ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚ
ＣＤＣｌ３）δ）７．１２（ｍ、２Ｈ、Ａｒ）、５．
７０（ｂｒ、１Ｈ、ＯＨ）、４．２７（ｍ、２Ｈ、
ＣＯＯＣＨ２−）、４．０６（ｍ、４Ｈ、ＯＣＨ２
−）、１．７１（ｂｒ、６Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ２− ａ
ｎｄＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−）、１．２４（ｓ、２４
Ｈ、−ＣＨ２−）、０．８１（ｍ、９Ｈ、ＣＨ３）。

【００２２】

【実施例２】加水分解工程没食子酸ジオクチルエーテル、オクチルエステルの加水
分解による酸の合成還流冷却器をつけた１００ｍｌの三口フラスコに（化
３）で示される没食子酸オクチルエーテル、エステル
０．９５１ｇ（０．５８２ｍｍｏｌ）をエタノール２
２．３ｍｌに溶かし０．１ＭＮａＯＨ水溶液１８．６
ｍｌを加えた。還流下１１時間保った後、塩酸酸性にし
固体を濾過して下記式

【００２３】

【化４】

【００２４】で示される没食子酸ジオクチルエーテル
（２置換体）０．２２ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）収率９
５．９％を得た。

【００２５】ヘキサンから再結晶して０．１８６ｇ
（０．４７ｍｍｏｌ）収率８１．１％を得た。

【００２６】（化４）で示される没食子酸ジオクチルエ
ーテルのスペクトルデータ無色針状結晶ｍｐ６７．９−６８．５℃ ＩＲ
（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４９３（ＯＨ）、３０７４、
２９５７−２８５５、２６５６、２６０２、２５１９、
１６９５（Ｃ＝Ｏ）、１５９７、１５１０、１４６６、
１４４８、１４２３、１３９２、１３４６、１２７８、
１２２６、１１７４、１１２６、１１０３、１００５、
９７８、９５６、８７１、７６９、７２７、６５７、６
０７。１ＨＮＭＲ（９０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ＋ＣＤ
Ｃｌ３）δ）９．２６（ｂｒ、１Ｈ、ＯＨ）、７．０４
（ｄ、２Ｈ、Ａｒ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、ＯＣＨ
２−）、１．６７（ｂｒ、４Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ２
−）、１．２７（ｓ、２４Ｈ、−ＣＨ２−）、０．８
６（ｔ、６Ｈ、ＣＨ３）。

【００２７】

【実施例３】加水分解工程没食子酸モノオクチルエーテル、オクチルエステルの加
水分解による酸の合成還流冷却器をつけた１００ｍｌの三口フラスコに（化
２）で示される没食子酸モノオクチルエーテル、エステ
ル０．３５ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）をメタノール３３ｍ
ｌに溶かし０．１ＭＮａＯＨ水溶液２８ｍｌを加え
た。６．５時間環還流した後、塩酸酸性にしジクロロメ
タンで抽出した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
して下記式

【００２８】

【化５】

【００２９】で示される没食子酸モノオクチルエーテル
（１置換体）０．２１ｇ（０．７０ｍｍｏｌ）収率８
３．５％を得た。ヘキサン−ＣＨ２Ｃｌ２から再結晶し
て０．１７ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）収率６６．８％を得
た。

【００３０】（化５）で示される没食子酸モノオクチル
エーテルのスペクトルデータ無色板状結晶ｍｐ１２４．２−１２５．５℃ Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３４０２（ＯＨ）、３２８
１、３０７６、２９５３−２８５５、２６６４、２５９
６、２５０７、１７０１（Ｃ＝Ｏ）、１６０１、１５２
２、１５０４、１４３５、１３９２、１３４６、１２６
３、１１８２、１１１３、１０９３、１０４９、１０３
３、９８３、９５４、８７３、７６９、７２１。１Ｈ
ＮＭＲ（９０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ＋ＣＤＣｌ３）
δ）９．１４（ｂｒ、２Ｈ、ＯＨ）、６．９１
（ｓ、２Ｈ、Ａｒ）、３．９４（ｔ、２Ｈ、ＯＣＨ２
−）、１．６６（ｔ、２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＨ２−）、
１．２７（ｓ、１２Ｈ、−ＣＨ２−）、０．８６
（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。

【００３１】

【実施例４】中和工程没食子酸ジオクチルエーテルのナトリウム塩の合成。
（化４）で示される没食子酸ジオクチルエーテル１
０．７ｍｇ（０．０２７ｍｏｌ）に０．０１ＮＮａＯ
Ｈ１．３５ｍｌ（当モル量）を加え濃縮乾固して

【００３２】

【化６】

【００３３】で示される白色固体を得た。

【００３４】（化６）で示される没食子酸ナトリウムジ
オクチルエーテルのスペクトルデータ無色固体ＩＲ
（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３１９２、２９５７、２９２
４、２８５５、１５８７、１５５６（Ｃ＝Ｏ）、１５２
０、１４６９、１４１４、１３８３、１２７１、１２２
４、１１９０、１０９５、９７９、９６８、８７５、７
８７．

【００３５】

【実施例５】中和工程没食子酸モノオクチルエーテル
のナトリウム塩の合成（化５）で示される没食子酸オク
チルエーテル４．８ｍｇ（０．０１７ｍｍｏｌ）に０．
０１ＮＮａＯＨ０．８５ｍｌ（当モル量）を加え濃
縮乾固して

【００３６】

【化７】

【００３７】で示される白色固体を得た。

【００３８】（化７）で示される没食子酸ナトリウムモ
ノオクチルエーテルのスペクトルデータ無色固体ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３５２０、３
１５０、２９５７、２９２６、２８５６、２７２９、１
６６８、１５５４（Ｃ＝Ｏ）、１３９４、１１９２、１
０５１、９６８、８７７、７９４、７６１、７２１、６
５５、５５３、４６１。

【００３９】本発明における式（１）あるいは（２）で
示されるこのフェノール誘導体を用いた乳化物の製法に
は、何ら制約はないが、たとえば次のような方法があ
る。すなわち

【００４０】

【実施例６】本願物質を用いた乳化物及びその製法式（１）あるいは（２）で示されるフェノール誘導体の
エタノール溶液２．０ｍｌに油分として２．５％リノー
ル酸含有エタノール溶液２．０ｍｌと０．０５Ｍリン酸
緩衝液４．０ｍｌ（ｐＨ７．０）と水２ｍｌを２０ｍｌ
のネジ口試験管に入れホモジナイザーで５分間分散させ
た．乳化物の安定性の結果を（表１）に示す。乳化物は
６日後でも分離せず良好な安定性を有した。

【００４１】

【００４２】これより本願物質を用いた乳化物は良好な
分散をしていることは明らかである。またリノール酸の
みならず他の油脂たとえば綿実油、機械油などにも同様
な分散効果を得た。

【００４３】乳化物の製法としてはホモジナイザー撹
拌、プロペラ撹拌などの機械撹拌の他、超音波など、他
の撹拌手段を用いてもよい。乳化物組成としては溶剤／
水系、水／溶剤系のどちらでもよく、混合する順序を問
わない。油分としてはリノール酸を始め綿実油、鉱油な
ど種類を問わない。またこの溶液に他の成分を添加し新
たな機能を発現させることも可能である。

【００４４】

【試験例１】疎水性本研究者は、本願物質であるエーテル結合として長鎖炭
化水素基を１あるいは２個含む没食子酸誘導体が、その
鎖長により様々な乳化物の油相親和性を有することや、
その結果としてその鎖長の長さを制御することによって
その疎水性の程度を制御でき、自由に酸化防止能が制御
できることを見いだした。この試験法としてこれら本願
式（１）、式（２）物質を規定濃度での水溶液を２５℃
においてウイルヘルミー法で表面張力を測定し、その値
でもってその物質の疎水性の程度として評価した。次に
各々の物質の疎水性（表面張力値）を（表２）に示す。

【００４５】

【００４６】（表２）より本願式（１）、式（２）物質
がその鎖長によって様々な表面張力を有すること、すな
わち様々な疎水性を有することは明らかである。このこ
とは乳化物に対する様々な親和性を有することを示して
いる。

【００４７】

【試験例２】酸化防止能試験法（抗酸化試験法）抗酸化試験法はリノール酸ミセル中で生成する過酸化物
を抑制する程度を評価する方法を用いた。即ち、被検物
のエタノール溶液２．０ｍｌに２．５％リノール酸含有
エタノール溶液２．０ｍｌと０．０５Ｍリン酸緩衝液
４．０ｍｌ（ｐＨ７．０）と水２ｍｌを２０ｍｌのネジ
口試験管に入れ４０℃の恒温糟中に遮光保存した。この
際ブランクとして試料溶媒を試料の代わりに添加したも
のを同条件下で保存した。なお被検物の最終濃度は０．
００５％にした。また比較物質としてａ−トコフェロー
ル、ＢＨＡ、ＢＨＴについても検討した。保存期間中、
反応液を経時的にサンプリングし、生成した過酸化物を
イソチオシアネート法（ロダン鉄法）で定量した。

【００４８】測定結果本願式（１）、式（２）物質の物質について抗酸化性の
有無を調べた。１週間後における生成過酸化脂質量（５
００ｎｍでの吸光度）の結果を（図１）に示した。縦軸
は物質の種類、横軸は生成する過酸化物価（ペルオキ
シドバリュー）を示す。

【００４９】酸化防止能測定結果

【図１】

【００５０】これより本願式（１）、式（２）物質の物
質はリノール酸に対する抗酸化作用が認められたが、特
に側鎖の長いものあるいは２鎖型のものはａ−トコフェ
ロールに匹敵する強力な酸化防止剤であることがわか
る。

【００５１】また（図１）と実施例６より本願式
（１）、式（２）物質の物質を含む乳化物は安定であり
かつリノール酸に対する抗酸化作用が認められることは
明らかである。

【００５２】また本願式（１）、式（２）物質の物質を
含む有機溶媒，水溶液も同様な抗酸化作用を示しその効
果を利用できることが容易に考えられる。

【００５３】また（図１）から本願式（１）、式（２）
物質のＲ１，Ｒ２以外の芳香環構造を変えることなくＲ
１の鎖長のみを変えることにより、酸化防止剤の濃度を
変えることなしにその酸化防止能を自由に制御すること
ができることは明らかである。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、優れた酸化防止能を
持つ物質を提供すること、すなわち安定な乳化、起泡、
洗浄、分散時にα−トコフェロールに匹敵するような強
力な酸化防止作用が期待出る。またそれを使用した乳化
物はリノール酸のみならず他の油脂を含む系においても
良好な乳化、分散とα−トコフェロールに匹敵するよう
な強力な酸化防止作用が期待出る。また本願物質の鎖長
を変えることによって自由に酸化防止能を制御すること
ができることは明らかである。このことは従来の酸化防
止剤では不可能であった新しい製品の製造も可能とな
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明物質について抗酸化性の評価の図であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）、式（２）で示される４−ア
ルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシド
および３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイ
ックアシド誘導体の単一物または２種以上の混合物を用
いた乳化物（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アル
キル、置換基を有してもよいアルキル鎖を示す。アル
キルの炭素数は４−１００である。式中Ｒ２は水素、金
属、あるいは１価カチオンである。）
【請求項２】一般式（１）、式（２）で示される４−ア
ルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイックアシド
および３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキシベンゾイ
ックアシド誘導体の単一物または２種以上の混合物（式
中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキル、置換基を
有してもよいアルキル鎖を示す。アルキルの炭素数は
４−１００である。式中Ｒ２は水素、金属、あるいは１
価カチオンである。）を用いて乳化物中で一般式
（１）、式（２）中Ｒ１，Ｒ２以外の芳香環構造を変え
ることなくＲ１の鎖長を変えることによって自由にその
酸化防止能を制御すること。
【請求項３】好ましくは一般式（１）、式（２）で示さ
れる４−アルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイッ
クアシドおよび３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキ
シベンゾイックアシド誘導体の単一物または２種以上の
混合物（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキ
ル、置換基を有してもよいアルキル鎖を示す。アルキ
ルの炭素数は４−１６である。式中Ｒ２は水素、金属、
あるいは１価カチオンである。）を用いた乳化物。
【請求項４】好ましくは一般式（１）、式（２）で示さ
れる４−アルコキシ−３、５−ジヒドロキシベンゾイッ
クアシドおよび３、４−ジアルコキシ−５−ヒドロキ
シベンゾイックアシド誘導体の単一物または２種以上の
混合物（式中Ｒ１は直鎖アルキルあるいは分枝アルキ
ル、置換基を有してもよいアルキル鎖を示す。アルキ
ルの炭素数は４−１６である。式中Ｒ２は水素、金属、
あるいは１価カチオンである。）を用いて乳化物中で一
般式（１）、式（２）中Ｒ以外の芳香環構造を変えるこ
となくＲの鎖長を変えることによって自由にその酸化防
止能を制御すること。【化１】