JP2000273338A

JP2000273338A - 光消色材料用色素、光消色性樹脂組成物、光消色性インキ、紫外線露光量表示ラベル及び光記録材料

Info

Publication number: JP2000273338A
Application number: JP11081559A
Authority: JP
Inventors: Noritaka Nakayama; 憲卓中山; Keiko Ishidai; 圭子石代
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-03-25
Filing date: 1999-03-25
Publication date: 2000-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】消色性及び保存性に優れた新規な色素、消色
性及び保存性に優れた光消色性インキ、高濃度で溶解し
た消色性及び保存性に優れた光消色性樹脂組成物、該光
消色性樹脂組成物を用いた光記録材料及び支持体上に光
消色材料用色素層を有する消色型露光量表示ラベルの提
供。【解決手段】下記一般式（１）で表される色素である
ことを特徴とする光消色材料用色素。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定の光消色材料用
色素（以下、単に色素ともいう）、該光消色材料用色素
を含有する光消色性樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物
ともいう）、光消色性インキ（以下、単にインキともい
う）、紫外線露光量表示ラベル（以下、単に露光量表示
ラベルともいう）及び光記録材料（以下、単に記録材料
ともいう）に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光消色の用途に用いられる色素と
して、特開平５−１００４２１号に記載のロイコ色素又
はアゾメチン色素と酸発生剤との組み合わせ、特開平９
−２７９０８１号に記載されている増感染料と有機ホウ
素塩が知られている。

【０００３】また、特開平５−９６８６８号にはピラゾ
ロトリアゾール母核のグアニジン塩色素が開示されてい
る。また、露光量表示ラベルとしては特開平７−２１９
１１５号に感光性材料が、また、特開平９−１１１１６
１号に紫外線量検知インキが開示されている。

【０００４】いづれもロイコ色素と発色剤を組合わせた
発色型の表示ラベルであり、温度の影響を受けやすいた
め比較的短時間の測定には好ましいが、長時間にわたっ
て温度の変化を受けた場合には露光量表示の保存性が低
下する。また、本発明の消色型の紫外線露光量表示ラベ
ルは従来知られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ロイコ色素は光により
消色しやすいが発色状態での保存性が十分ではない。ま
た、温度により発色性が変化するため、短時間に測定す
るか、温度管理された所でしか測定できなかった。更
に、熱により発色しやすいので発色前の保存は冷蔵庫で
保存しなければならないなど、取り扱いが面倒であっ
た。

【０００６】アゾメチン色素は保存性は十分であるが、
酸発生剤などと組み合わせなければ十分な消色性が得ら
れない。増感染料も保存性が十分でない。

【０００７】また、特開平５−９６８６８号に開示され
た色素はバインダー樹脂に対する溶解性が低く、バイン
ダー樹脂から析出してしまうなどの問題を有しており十
分な濃度を得ることが出来ないのが現状である。

【０００８】従って、本発明の第１の目的は消色性及び
保存性に優れた新規な色素を提供することにある。本発
明の第２の目的は消色性及び保存性に優れた光消色性イ
ンキを提供することにある。本発明の第３の目的は色素
を高濃度で溶解しても、析出がなく消色性及び保存性に
優れた光消色性樹脂組成物を提供することにある。本発
明の第４の目的は上記光消色性樹脂組成物を用いた光記
録材料を提供することにある。

【０００９】本発明の第５の目的は支持体上に光消色材
料用色素層を有する紫外線露光量表示ラベルを提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１１】１．下記一般式（１）で表される色素であ
ることを特徴とする光消色材料用色素。

【００１２】

【化５】

【００１３】式中、Ｚは５員の芳香族複素環を構成する
のに必要な原子群を表す。Ｒは芳香族複素環に置換可能
な基を表す。ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の
時、Ｒは同じでも異なっていても良い。ＣＰはメチレン
基を介して芳香族複素環と結合し、全体として発色団を
形成する基を表す。

【００１４】２．前記一般式（１）で表される色素が下
記一般式（２）で表される色素であることを特徴とする
前記１に記載の光消色材料用色素。

【００１５】

【化６】

【００１６】式中、ＺおよびＺ′は５員の芳香族複素環
を構成するのに必要な原子群を表す。ＲおよびＲ′はそ
れぞれ芳香族複素環に置換可能な基を表す。ｍおよびｎ
は０〜３の整数を表し、ｍおよびｎがそれぞれ２以上の
時、ＲおよびＲ′はそれぞれ同じでも異なっていても良
い。Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子または置換基を表
す。

【００１７】３．前記一般式（１）で表される色素が下
記一般式（３）で表される色素であることを特徴とする
前記１に記載の光消色材料用色素。

【００１８】

【化７】

【００１９】式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
す。Ｒは芳香族複素環に置換可能な基を表す。ｍは０〜
３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒは同じでも異なっ
ていても良い。Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子または置換基を表す。

【００２０】４．前記一般式（１）で表される色素が下
記一般式（４）で表される色素であることを特徴とする
前記１に記載の光消色材料用色素。

【００２１】

【化８】

【００２２】式中、Ｒは芳香族複素環に置換可能な基を
表す。ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒは
同じでも異なっていても良い。Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子または置換基を表す。

【００２３】５．前記一般式（１）〜前記一般式（４）
で表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素の分
子量が３４０〜１２００であることを特徴とする前記１
〜４の何れか１項に記載の光消色材料用色素。

【００２４】６．前記一般式（１）〜前記一般式（４）
で表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素の分
子量が５６０〜９００であることを特徴とする前記１〜
４の何れか１項に記載の光消色材料用色素。

【００２５】７．前記一般式（１）〜前記一般式（４）
で表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含
有することを特徴とする光消色性樹脂組成物。

【００２６】８．前記一般式（１）〜前記一般式（４）
で表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含
有することを特徴とする光消色性インキ。

【００２７】９．色素の退色により紫外線露光量を表示
することを特徴とする紫外線露光量表示ラベル。

【００２８】１０．１０℃、白色蛍光灯６００Ｌｕｘで
の濃度の変化率が３％／８ｈｏｕｒ〜１５％／８ｈｏｕ
ｒである表示材料を有することを特徴とする前記９に記
載の紫外線露光量表示ラベル。

【００２９】１１．１０℃、白色蛍光灯６００Ｌｕｘで
の濃度の変化率が４％／８ｈｏｕｒ〜８％／８ｈｏｕｒ
である表示材料を有することを特徴とする前記９に記載
の紫外線露光量表示ラベル。

【００３０】１２．前記一般式（１）〜前記一般式
（４）で表される色素から選ばれる少なくとも１種の色
素の退色により紫外線露光量を表示することを特徴とす
る前記９〜１１の何れか１項に記載の紫外線露光量表示
ラベル。

【００３１】１３．前記７に記載の光消色性樹脂組成物
を調製し、該樹脂組成物を支持体上に塗布し、乾燥して
得られることを特徴とする光記録材料。

【００３２】即ち、本発明における光消色材料用色素は
紫外線または可視光線の照射により該色素が有する可視
部における主吸収部の濃度が低下することを特徴とする
色素である。本発明の光記録材料は特に商品を陳列した
際の白色蛍光灯照射下（通常５００Ｌｕｘで５０時間以
上）で変化のわかることが特徴である。更に本発明の色
素は暗所保存での劣化が少なく、光によってのみ濃度が
低下するため、露光量表示ラベルとして最適である。

【００３３】以下に本発明について更に詳細に説明す
る。

【００３４】一般式（１）において、Ｚは５員の芳香族
複素環を構成する原子群を表す。該芳香族複素環として
は例えばチオフェン環、フラン環、ピロール環が挙げら
れる。

【００３５】ＲはＺで表される芳香族複素環に置換可能
な基を表す。置換可能な基としては例えばアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロ
キシエチル基、メトキメチル基、トリフルオロメチル
基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等）、シクロ
アルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネ
チル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基
等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、ス
ルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基等）、アシル基（例えばア
セチル基等）、アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基等）、イミド基（例えばフタル
イミド基等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基等）が挙
げらる。特に好ましくはジアルキルアミノ基である。こ
れらの置換基は更に置換されていても良い。

【００３６】ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の
時、Ｒは同じでも異なっていても良い。

【００３７】ＣＰは公知のｐ−フェニレンジアミン類の
酸化物とカプリングして、色素を形成することが可能な
活性水素を有する化合物を表し、本発明において、ＣＰ
はメチレン基を介して芳香族複素環と結合し、全体とし
て発色団を形成する基を表す。

【００３８】ＣＰとしては例えば５−ピラゾロン、イミ
ダゾール、ピラゾロピロール、ピラゾロイミダゾール、
ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾール、バルビ
ツール、チオバルビツール、ローダニン、ヒダントイ
ン、チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロ
ン、インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリ
ジンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、
ケトエステル、ケトアミドおよびフェノールが挙げられ
る。中でもピラゾロトリアゾールが消色性、保存性の観
点で好ましい。

【００３９】一般式（２）において、Ｚ及びＺ′は５員
の芳香族複素環を構成する原子群を表す。また、Ｚ及び
Ｚ′は他の環と縮合環を形成しても良い。上記芳香族複
素環としては含窒素芳香族複素環が好ましく例えば、イ
ミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピロ
ール環、ベンズトリアゾール環が挙げられる。ＲはＺで
表される芳香族複素環に置換可能な基を表し、一般式
（１）のＲと同義である。Ｒ′はＺ′で表される芳香族
複素環に置換可能な基を表し、置換可能な基としては例
えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ヒドロキシエチル基、メトキメチル基、トリフ
ルオロメチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基
等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル
基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ｎ−ブト
キシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基
等）、シアノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基等）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスル
ホニルアミノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、
ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、アシ
ル基（例えばアセチル基等）、アミノ基（メチルアミノ
基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基等）、ヘテロ環
基（例えばピリジル基等）が挙げらる。好ましくはアル
キル基またはアリール基である。これらの置換基は更に
置換されていても良い。

【００４０】ｍおよびｎは０〜３の整数を表し、ｍおよ
びｎがそれぞれ２以上の時、ＲおよびＲ′はそれぞれ同
じでも異なっていても良い。

【００４１】Ｒ₁で表される基としては水素原子、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、または一価の置換値（例えばアルキル基、アリー
ル基、アシル基、アミノ基、シアノ基、アシルアミノ
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基）を表す。

【００４２】一般式（３）において、Ｘは酸素原子また
は硫黄原子を表す。Ｒはフラン環またはチオフェン環に
置換可能な基を表し、一般式（１）のＲと同義である。
ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒは同じで
も異なっていても良い。Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子など）、または置換値（例えばアルキル基、アリー
ル基、アシル基、アミノ基、シアノ基、アシルアミノ
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基）を表す。Ｒ₁は好ましくは炭素数１〜９のアルキル
基であり、Ｒ₂は好ましくは置換アルキル基である。

【００４３】一般式（４）において、Ｒはフラン環に置
換可能な基を表し、一般式（１）のＲと同義である。ｍ
は０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒは同じでも
異なっていても良い。Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子または置換基を表し、一般式（３）の
Ｒ₁およびＲ₂とそれぞれ同義である。

【００４４】以下に本発明の光消色材料用色素の化合物
例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】本発明の一般式（１）〜一般式（４）で表
される光消色材料用色素は例えば、写真用の発色剤とし
て知られている各種カプラーとアルデヒド置換芳香族誘
導体と反応させることにより、公知の反応を参照して容
易に製造することができる。

【００５４】本発明の光消色性インキは本発明の光消色
材料用色素を溶媒に溶解することにより得られる。使用
する溶媒としては、本発明の光消色材料用色素を溶解さ
せることが可能である溶媒であればよく、ケトン類（例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトンなど）、アルコール類（例えばエタノール、イ
ソプロパノールなど）、セロソルブ類（例えばメチルセ
ルソルブ）、エステル類（例えば酢酸エチル、乳酸エチ
ルなど）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロ
ルベンゼン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン）等の溶媒が挙げられる。

【００５５】本発明の光消色材料用色素を溶媒に溶解す
る場合、添加量が少ないと十分な濃度がでず、添加量が
多いと色素の析出あるいは光消色性の低下を招くため、
該色素の添加量は、溶媒に対して０．０１〜３０％が好
ましく、更に好ましくは０．０５〜１０％である。

【００５６】本発明の光消色性樹脂組成物は本発明の光
消色材料用色素を必要に応じて溶媒に溶解後、バインダ
ー樹脂に溶解することにより得られる。使用する溶媒と
してはバインダー樹脂および本発明の光消色材料用色素
の両方に溶解性を有する溶媒であればよく、ケトン類
（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプ
ロピルケトンなど）、アルコール類（例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノールなど）、セロソルブ
類（例えばメチルセルソルブ）、エステル類（例えば酢
酸エチル、乳酸エチルなど）、芳香族類（例えばトルエ
ン、キシレン、クロルベンゼン）、エーテル類（例えば
テトラヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例え
ばクロロホルム、トリクロルエチレン）等の溶媒が挙げ
られる。

【００５７】本発明の光消色材料用色素をバインダー樹
脂に溶解する場合、添加量が少ないと十分な濃度がで
ず、添加量が多いと色素の析出あるいは光消色性の低下
を招くため、該色素の添加量はバインダー樹脂に対して
０．１〜２０％が好ましく、更に好ましくは１〜１０％
である。

【００５８】前記バインダー樹脂としては、セルロース
系、ポリアクリル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリ
ビニルピロリドン系などの水溶性ポリマー、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、エチルセルロースなどの有機溶媒に可溶のポリマー
を挙げることができるが、好ましくは有機溶媒に可溶の
ポリマーである。有機溶媒に可溶のポリマーを用いる場
合、有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス
分散の形で使用しても良い。

【００５９】本発明の光記録材料は光消色材料用色素を
含有する樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を支持体上
に塗布し、乾燥することによって得られる。

【００６０】支持体としては、寸法安定性がよく、記録
の際の光照射に耐えるものであればよいが、コンデンサ
−紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱
性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。

【００６１】支持体の厚さは、１０〜２００μｍが好ま
しく、また支持体には前記光消色性樹脂組成物との接着
性や色素の支持体への染着を防止する目的で選択された
ポリマ−を有する下引き層を有することが好ましい。

【００６２】更に支持体の裏面（感光層とは反対側）に
は、本発明の光記録材料を重ねた場合に支持体に粘着す
るのを防止する目的で、あるいは擦り傷を防止する目的
でスリッピング層を有してもよい。また、同じ目的で前
記光消色性バインダ−樹脂組成物層の更に上層に保護層
を設けても良い。

【００６３】本発明の光消色材料用色素の使用量は支持
体１ｍ²当り０．０５ｇ〜１０ｇが好ましい。

【００６４】本発明の光記録材料に記録を行うには、本
発明の光記録材料の上にマスクを重ね、紫外線の曝射を
行うか、Ｈｅ−Ｎｅレーザーなどで走査露光を行うこと
により、任意の情報を記録することが出来る。この際、
光の当たった所が消色するため、ポジ画像が得られる。

【００６５】本発明の露光量表示ラベルは前記光消色性
インキまたは光消色性樹脂組成物を用いて支持体上に塗
布あるいは印刷により色素層を形成し、必要に応じて色
素層の上に上層を設けることで作製される。上層を設け
る場合は支持体あるいは上層のいづれか一方は光を通す
ことが必要であり、光を透過する側から露光することに
より色素の消色が生じ、露光量を判断することが出来
る。上層は光透過性、酸素透過性などを考慮して選ばれ
るが前記バインダー樹脂、ＯＰニスあるいはポリプロピ
レン処理が挙げられる。

【００６６】支持体としては、寸法安定性がよく、記録
の際の光照射に耐えるものであればよいが、コンデンサ
−紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱
性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。

【００６７】支持体の厚さは、１〜１００μｍが好まし
く、また、支持体には光消色性インキまたは前記光消色
性樹脂組成物から得られた色素層との接着性や色素の支
持体への染着を防止する目的で選択されたポリマ−から
なる下引き層を有してもよい。

【００６８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるも
のではない。

【００６９】実施例１（本発明化合物７の合成）

【００７０】

【化１７】

【００７１】中間体（１）５０ｇ（０．１１ｍｏｌ）を
トルエン７５０ｍｌに溶解し、中間体（２）３１ｇ
（０．１４ｍｏｌ）、ついでピペリジン２３．３ｇ
（０．２７ｍｏｌ）を加えて一晩攪拌した。酢酸エチル
を加えて水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濾過し、溶
媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル）
により分離精製し、本発明化合物７を得た。収量３６ｇ
（収率４９％）、赤色アモルファス。ＮＭＲスペクトル
およびＭａｓｓスペクトルにより目的物であることを確
認した。

【００７２】実施例２（本発明化合物２８の合成）

【００７３】

【化１８】

【００７４】中間体（３）３６ｇ（０．１５ｍｏｌ）を
トルエン５００ｍｌに溶解し、中間体（４）２３ｇ
（０．１８ｍｏｌ）、ついでピペリジン３０ｇ（０．３
５ｍｏｌ）を加えて一晩攪拌した。酢酸エチルを加えて
水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濾過し、溶媒を減圧
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル）により分
離精製し、本発明の色素２８を得た。収量２２ｇ（収率
４２％）、赤色アモルファス。ＮＭＲスペクトルおよび
Ｍａｓｓスペクトルにより目的物であることを確認し
た。

【００７５】以上、色素の代表的な合成例を示したが、
上記以外の本発明の色素も同様に合成することができ
る。

【００７６】実施例３〈光消色性インキの調製〉本発明の色素７（０．１ｇ）
をエタノール５０ｍｌに溶解し光消色性インキを調製し
た。

【００７７】市販のフェルトペンのインキを抜き、前記
光消色性インキをフェルトに吸わせてインキを補充した
後、合成紙（ＹＵＰＯＦＰＧ−１５０王子油化合成
紙製）に濃度が１．５になるように描画して試料１を作
製した。

【００７８】〈光消色性インキの評価〉試料１を蛍光灯
の照度が５００Ｌｕｘになるように調整し、１００時間
照射したところ濃度は初期濃度の６０％となった。目視
で明らかに消色していることが確認できた。

【００７９】また、試料１を４０度で９６時間保存した
ところ初期濃度の９５％となった。目視では消色してい
ることが確認できなかった。

【００８０】同様に試料２〜９を作製し評価した。

【００８１】尚、耐光性は目視で評価し、試験前とほと
んど変化がないものを×、わずかに変化したものを△、
明らかに変化したことがわかるものを○とした。

【００８２】耐熱性は目視で評価し、試験前とほとんど
変化がないものを○、わずかに変化したものを△、明ら
かに変化したことがわかるものを×とした。結果を表１
に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【化１９】

【００８５】以上の結果から明らかなように、本発明の
消色性インキは消色性及び保存性に優れていることがわ
かる。

【００８６】実施例４〈光消色性樹脂組成物の調製〉下記の原料を混合して、
本発明の光消色性樹脂組成物を調整した。

【００８７】色素７０．３ｍｍｏｌポリビニルブチラール樹脂（エスレックスＢＸ−１）１００ｍｇメチルエチルケトン３．０ｍｌ同様に色素の量を変更し、試料を作製し、各々の各試料
の溶解性を評価した。結果を表２に示す。

【００８８】評価方法：順次色素の添加量を増やしたバ
インダー樹脂組成物を調整後、遮光下、１５℃で１日保
存し、わずかに析出が認められる点を色素の溶解性とし
て評価した。

【００８９】色素の添加量が０．３ｍｍｏｌ未満のもの
を×、０．３以上０．６ｍｍｏｌ未満を△、０．６以上
０．９ｍｍｏｌ未満を○、０．９ｍｍｏｌ以上を◎で表
した。

【００９０】

【表２】

【００９１】また、バインダーをポリエステル樹脂（バ
イロン２００）、スチレン樹脂（ＡＢＳ−９００）、ア
クリル樹脂（ダイアナールＢＲ−６４）、エポキシ樹脂
（エポトートＹＤ−０２０Ｎ）、ポリカーボネート樹脂
（ユーピロンＰＣＺ２００）に変えて評価したがいづれ
も本発明の色素の溶解性は良好であった。

【００９２】次に得られた樹脂組成物（試料Ｎｏ．１
０）をワイヤーバーを用いて合成紙（ＹＵＰＯＦＰＧ
−１５０王子油化合成紙製）に濃度が１．５になるよ
うに塗布して試料１９を作製した。

【００９３】〈光消色性樹脂の評価〉試料１９を蛍光灯
の照度が５００Ｌｕｘになるように調整し、１２０時間
照射したところ濃度は初期濃度の６５％となった。目視
で明らかに消色していることが確認できた。

【００９４】また、試料１９を５０度で１００時間保存
したところ初期濃度の９４％となった。目視では消色し
ていることが確認できなかった。以上より光消色性及び
保存性に優れていることがわかる。同様に試料２０〜２
７を作製し、各々の試料を評価した。

【００９５】尚、耐光性は目視で評価し、試験前とほと
んど変化がないものを×、わずかに変化したものを△、
明らかに変化したことがわかるものを○とした。

【００９６】耐熱性は目視で評価し、試験前とほとんど
変化がないものを○、わずかに変化したものを△、明ら
かに変化したことがわかるものを×とした。結果を表３
に示す。

【００９７】

【化２０】

【００９８】

【表３】

【００９９】以上の結果より明らかなように、本発明の
光消色性樹脂は消色性及び保存性に優れていることがわ
かる。

【０１００】実施例５〈光記録材料の作製〉試料１９の光消色性バインダー樹
脂組成物を、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上にワイ
ヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．５ｇ／ｍ²にな
るように塗布乾燥し、ＰＥＴフィルム上に光消色性層を
有する光記録材料試料２８を作製した。なお、上記ＰＥ
Ｔフィルムの裏面には、スティッキング防止層としてシ
リコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５，大日精化
（株）製）を含むニトロセルロース層が設けられてい
る。同様に色素を変更して試料を作製し、各々の試料の
光消色性、保存性を評価した。

【０１０１】結果を表４に示す。

【０１０２】比較色素Ｃ、Ｄ、Ｅ：アゾメチン色素、比
較色素Ｆ：特開平９−２７９０８１号に記載の消色染料評価方法（光消色性）：作製した光記録材料にＵＧＲＡ
プレート・コントロール・ウェッジＰＣＷ８２（ミカ
電子社製）を用い、試料１９に紫外線を照射し、消色し
た段数が８段目となるよう紫外線の照射量を調整した。
次に同じ量の紫外線を照射し、消色したウェッジの段数
で評価した。段数の高い方が消色性に優れる。

【０１０３】評価方法（保存性）：黒紙で包んで遮光し
た試料を５０℃の恒温槽で１５０時間保存した。保存性
を保存後の（濃度／初期濃度）×１００（％）で表示し
た。

【０１０４】

【化２１】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】上記の結果から明らかなように、本発明の
色素を用いた本発明の光記録材料は光消色性及び保存性
に優れていることがわかる。

【０１０７】実施例６〈露光量表示ラベルの作製〉色素７を０．５ｇを市販の
メジウム（東京インキ製ＰＳＹ−Ｔ）１０ｇに溶かし、
ＭＥＫ３０ｍｌ、トルエン４０ｍｌを加えてインキを調
製し、グラビア印刷機にて、３８μｍペットフィルム上
に、濃度０．１〜１．５までの０．１刻みのウエッジの
ストライプを印刷した。得られた印刷物の印刷面に粘着
剤（中央理化工業製リカボンドＡＰ−２０２）を塗布
し、乾燥後、離型紙を貼合し、印刷したストライプを型
抜きして露光量表示ラベル試料３２を作製した。概略図
を図１に示す。尚、図１（ａ）は露光量表示ラベル試料
３２の平面図、図１（ｂ）は露光量表示材料ラベル試料
３２の断面図である。

【０１０８】〈露光量表示ラベル試料の評価〉作製した
試料３２を離型紙をはがしてガラス板に貼り付け、ペッ
トフィルム側から蛍光灯をあてて、温度が１０℃、照度
が６００Ｌｕｘになるように調整し、８時間照射後、１
６時間未照射の繰り返しを行い、全照射時間が１２０時
間になるまで行ったところ濃度は初期濃度の７０％とな
った。目視で明らかに消色していることが確認できた。

【０１０９】また、試料３２を黒紙で遮光し、２０度で
７２０時間保存したところ初期濃度の９１％となった。
目視では消色していることが確認できなかった。

【０１１０】同様に試料３３〜２７を作製し、各々の試
料を評価した。

【０１１１】尚、光残存率は光照射後の（濃度／初期濃
度）×１００（％）で示した。（）内は８時間に換算し
た場合の濃度の変化率を示した。

【０１１２】濃度の変化率＝（１００−光残存率）／
（１２０／８）熱残存率は保存後の（濃度／初期濃度）×１００（％）
で示した。結果を表５に示す。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】以上の結果から明らかなように、本発明の
色素を用いた紫外線露光量表示ラベルは、消色性及び保
存性に優れていることがわかる。

【０１１５】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明による新
規な色素、光消色性インキ、光消色性樹脂組成物、該光
消色性樹脂組成物を用いた光記録材料及び支持体上に光
消色材料用色素層を有する消色型露光量表示ラベルは消
色性及び保存性に優れ、かつ、光消色性樹脂組成物を高
濃度で溶解でき、色素の析出がなく、優れた効果を有す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一例である露光量表示ラベル試料３２
の概略図を示す。

【符号の説明】

１ウエッジのストライプ２ペットフィルム３インク層４粘着剤層５離型紙

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表される色素である
ことを特徴とする光消色材料用色素。【化１】（式中、Ｚは５員の芳香族複素環を構成するのに必要な
原子群を表す。Ｒは芳香族複素環に置換可能な基を表
す。ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒは同
じでも異なっていても良い。ＣＰはメチレン基を介して
芳香族複素環と結合し、全体として発色団を形成する基
を表す。）
【請求項２】前記一般式（１）で表される色素が下記
一般式（２）で表される色素であることを特徴とする請
求項１に記載の光消色材料用色素。【化２】（式中、ＺおよびＺ′は５員の芳香族複素環を構成する
のに必要な原子群を表す。ＲおよびＲ′はそれぞれ芳香
族複素環に置換可能な基を表す。ｍおよびｎは０〜３の
整数を表し、ｍおよびｎがそれぞれ２以上の時、Ｒおよ
びＲ′はそれぞれ同じでも異なっていても良い。Ｒ₁は
水素原子、ハロゲン原子または置換基を表す。）
【請求項３】前記一般式（１）で表される色素が下記
一般式（３）で表される色素であることを特徴とする請
求項１に記載の光消色材料用色素。【化３】（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒは芳香
族複素環に置換可能な基を表す。ｍは０〜３の整数を表
し、ｍが２以上の時、Ｒは同じでも異なっていても良
い。Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子ま
たは置換基を表す。）
【請求項４】前記一般式（１）で表される色素が下記
一般式（４）で表される色素であることを特徴とする請
求項１に記載の光消色材料用色素。【化４】（式中、Ｒは芳香族複素環に置換可能な基を表す。ｍは
０〜３の整数を表し、ｍが２以上の時、Ｒは同じでも異
なっていても良い。Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子または置換基を表す。）
【請求項５】前記一般式（１）〜前記一般式（４）で
表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素の分子
量が３４０〜１２００であることを特徴とする請求項１
〜４の何れか１項に記載の光消色材料用色素。
【請求項６】前記一般式（１）〜前記一般式（４）で
表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素の分子
量が５６０〜９００であることを特徴とする請求項１〜
４の何れか１項に記載の光消色材料用色素。
【請求項７】前記一般式（１）〜前記一般式（４）で
表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有
することを特徴とする光消色性樹脂組成物。
【請求項８】前記一般式（１）〜前記一般式（４）で
表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含有
することを特徴とする光消色性インキ。
【請求項９】色素の退色により紫外線露光量を表示す
ることを特徴とする紫外線露光量表示ラベル。
【請求項１０】１０℃、白色蛍光灯６００Ｌｕｘでの
濃度の変化率が３％／８ｈｏｕｒ〜１５％／８ｈｏｕｒ
である表示材料を有することを特徴とする請求項９に記
載の紫外線露光量表示ラベル。
【請求項１１】１０℃、白色蛍光灯６００Ｌｕｘでの
濃度の変化率が４％／８ｈｏｕｒ〜８％／８ｈｏｕｒで
ある表示材料を有することを特徴とする請求項９に記載
の紫外線露光量表示ラベル。
【請求項１２】前記一般式（１）〜前記一般式（４）
で表される色素から選ばれる少なくとも１種の色素の退
色により紫外線露光量を表示することを特徴とする請求
項９〜１１の何れか１項に記載の紫外線露光量表示ラベ
ル。
【請求項１３】請求項７に記載の光消色性樹脂組成物
を調製し、該樹脂組成物を支持体上に塗布し、乾燥して
得られることを特徴とする光記録材料。