JP2000273271A - 塗装性及び接着性に優れる熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 トリクロロエタン処理やプライマー処理なし
で塗装や接着が可能であり、柔軟性、引張強度、圧縮永
久歪などの力学特性に優れ、かつ塗装性、接着性に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物及びその塗装体、接着体
を提供する。 【構成】 （ａ）少なくとも不飽和ヒドロキシ化合物で
グラフト変性された変性ポリオレフィン系樹脂を含む樹
脂成分１０〜６０重量部、（ｂ）一般式 Ａ−（Ｂ−
Ａ）ｎ（Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブ
ロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロッ
クであり、ｎは１〜５の整数である。）で表されるブロ
ック共重合体の水素添加誘導体９０〜１０重量部、
（ｃ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム０〜８０
重量部（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）は１００重量部
とする）が配合されていることを特徴とする熱可塑性エ
ラストマー組成物および塗装体ならびに接着体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】ポリオレフィン系樹脂とエチレン
−α−オレフィン共重合体ゴムあるいは水素添加したス
チレン共役ジエンブロック共重合体ゴムの混合物からな
る熱可塑性エラストマー組成物（以下ポリオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物という）は自動車、船舶等
輸送用機器の内装や外装、家電、事務機器、家具、日用
品、雑貨、建築といった広範囲な産業分野における各種
構造材料として用いられている。本発明は柔軟性、引張
強度、圧縮永久歪などの力学特性に優れ、かつ、塗装
性、接着性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関す
るものである。さらに詳しくはトリクロロエタン処理お
よびプライマー処理なしで塗装や接着が可能な熱可塑性
エラストマー組成物およびその塗装体、接着体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物は、成形性に優れており、広範囲な分野での構造
材料としても広く用いられている。これら熱可塑性エラ
ストマー組成物の成形物は、表面の保護、彩色といった
目的のためしばしば塗装が施され塗装体として使用され
る。しかし、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物は非極性の材料であって塗料や接着剤との親和性が
低いため、その成形体の塗装や接着にあたっては各種の
前処理が必然的に行われている。これら前処理としては
プライマー処理、コロナ処理等が一般的に知られてい
る。

【０００３】プライマー処理は、塩素化ポリオレフィン
のようなポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
と塗料の両者に対して親和性を有する化合物を、成形体
表面に塗布し、成形体と塗料との親和性を向上させるも
のである。

【０００４】しかしながらプライマーは高価であり、多
量の溶剤を含むためこれを揮散するための高温、長時間
の乾燥工程が必要となる。さらにプライマー処理に於い
ては、プライマーを塗布する前にトリクロロエタン（Ｔ
ＣＥ）の蒸気処理を行い、成形体とプライマーの密着性
を向上させる必要がある。プライマー処理はこのような
短所を有しており、特にＴＣＥの使用は環境汚染の原因
となるため近年その使用が規制される方向にある。

【０００５】コロナ放電処理は、放電処理により成形体
表面を改質し塗料と成形体の親和性を改善する方法であ
るが、成形体の形状的な制限があるだけでなく処理装置
のための高額の設備投資が必要である。

【０００６】これら前処理を行うことなく熱可塑性エラ
ストマー組成物成形体に直接塗装を施すことができるな
らば、工程の短縮の利点があるのみならず、溶剤やＴＣ
Ｅのような有害性物質を使用しないで塗装体を与えるこ
とが可能となるため、工程の削減、設備投資の大幅な削
減となるなど非常に好ましいものである。

【０００７】熱可塑性エラストマー組成物に塗装性を付
与する試みとしては、例えば特開平１−２５９０４７号
公報、特開平１−２５９０４８号公報、特開平１−２５
９０４９号公報などにいくつかの提案が挙げられる。

【０００８】特開平１−２５９０４７号公報では、ペル
オキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム、オレフィン
系樹脂および１個以上のアミノ基を有する単量体からな
る混合物を有機過酸化物で動的に熱処理されてなる熱可
塑性エラストマー組成物に、不飽和ヒドロキシ誘導体を
配合し、加熱下にブレンドする方法が提案されている。

【０００９】また特開平１−２５９０４８号公報および
特開平１−２５９０４９号公報においては、ペルオキシ
ド架橋型オレフィン系共重合体ゴム、オレフィン系樹脂
および不飽和ヒドロキシまたはこれらの誘導体からなる
混合物を有機過酸化物で動的に熱処理して熱可塑性エラ
ストマー組成物とし、これに少なくとも１個以上のアミ
ノ基を含有する単量体を加熱下にブレンドする方法が開
示されている。しかしながらこれらの方法により得られ
る樹脂組成物成形体は塗装性の向上は十分なものでな
く、その指標の一つである塗膜密着強度の値は大きくな
い。

【００１０】更にヒドロキシル基を有する化合物で変性
された熱可塑性エラストマー組成物としては特開昭６４
−８５２０６号公報記載のものが挙げられる。この発明
においてはペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴ
ム、オレフィン系樹脂および不飽和エポキシ単量体もし
くは不飽和ヒドロキシ単量体を有機過酸化物で動的に熱
処理されてなる熱可塑性エラストマー組成物が開示され
ているが、この熱可塑性エラストマー組成物は、塗装性
についてまったく開示されておらずその性能は不明であ
る。

【００１１】また特開昭５８−１９１７０６号公報、特
開昭６０−５５０１２号公報および特開昭６０−５５０
５２号公報には本発明のような変性ポリプロピレンとエ
チレンプロピレン共重合体ゴムからなる組成物が開示さ
れているが、そのウレタン系塗料、またはウレタン系接
着剤との密着強度は必ずしも高くない。

【００１２】一般に、以上のようなエラストマー組成物
から得られる成形体は、そのまま塗装を施しても塗膜の
剥離が起こり易いため、前記のような前処理なしで彩色
や表面保護といった目的を達成することが困難である。
塗装方法、塗装された成形体としては特開平３−１５１
７１６８号公報、特開平３−１５１７６９号公報、特開
平３−２７８８６２号公報、特開平３−２７８８６３号
公報、特開平４−７１１２号公報、特開平４−９３３３
０号公報、特開平４−１０３６４０号公報に多くの提案
がなされている。しかしながら、これらはプライマーを
用いないことを明示してはいるが、ほとんどが環境汚染
の原因となるＴＣＥ処理を必要としており、前処理なし
では十分な塗装体を得ることができない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は柔軟性、引張
強度、圧縮永久歪などの力学特性に優れ、かつＴＣＥ処
理およびプライマー処理の両者とも行うことなく成形体
に直接塗装、特にウレタン塗装が施せる熱可塑性エラス
トマー組成物並びにウレタン系塗料により塗装された塗
装体を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは塗装性およ
び接着性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を得るべ
く検討を重ねた結果、 ［１］ （ａ）少なくともヒドロキシ化合物で変性され
た変性ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂成分
・・・１０〜６０重量部 （ｂ）一般式 Ａ−（Ｂ−Ａ）_n （ここでＡはモノビニ
ル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共役ジエ
ンのエラストマー性重合体ブロックであり、ｎは１〜５
の整数である。）で表されるブロック共重合体の水素添
加誘導体・・・９０〜１０重量部、 （ｃ）部分的あるいは完全に架橋されたエチレン−α−
オレフィン重合体ゴムまたは未架橋エチレン−α−オレ
フィン重合体ゴム ・・・０〜８０重量部 （但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）は１００重量部とす
る）及び （ｄ）成分（ｂ）と成分（ｃ）の合計量１００重量部に
対して鉱物油系ゴム用軟化剤
・・・２５０重量部以下 が配合されていることを特徴とする熱可塑性エラストマ
ー組成物、

【００１５】［２］ 成分（ｂ）のブロック共重合体の
水素添加誘導体が、ＭＬＭＦＲ＜０．１ｇ／１０分、モ
ノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックＡの含有
量が１０〜６０重量％であり、共役ジエンエラストマー
性重合体ブロックのブロックＢ中の共役二重結合の少な
くとも５０％以上、重合体ブロックＡの芳香族性不飽和
結合の２５％以下が水素添加された上記［１］に記載の
熱可塑性エラストマー組成物、 ［３］ 成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の合計
量１００重量部に対し、（ｅ）末端にヒドロキシ基を有
する実質的に飽和の主として炭化水素から構成されるオ
リゴマー ・・・０．１
〜２０重量部が配合されている上記［２］に記載の熱可
塑性エラストマー組成物、 ［４］ 成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の合計
量１００重量部に対し、変性ポリオレフィン系樹脂に含
まれる不飽和ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ基の含量
が、ヒドロキシエチルメタクリレート換算で０．０１重
量部以上である上記［１］ないし［３］のいずれかに記
載の熱可塑性エラストマー組成物、 ［５］ （ｆ）スズ化合物、３級アミン化合物、ビスマ
ス化合物、鉛化合物、チタン化合物、コバルト化合物、
アルミニウム化合物、亜鉛化合物、鉄化合物、アルカリ
金属のカルボン酸塩の中の少なくとも一種のヒドロキシ
基とイソシアナート基の反応を促進する成分を、成分
（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の合計量１００重量
部に対し、 ・・・０．００５〜１０
重量部の範囲で添加することからなる上記［１］ないし
［４］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成
物、

【００１６】［６］ 上記［１］ないし［５］のいずれ
かに記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体
に、ウレタン系塗料もしくはウレタン系表面処理剤が塗
装された塗装体、及び ［７］ 上記［１］ないし［５］のいずれかに記載の熱
可塑性エラストマー組成物からなる成形体に、ウレタン
系接着剤を介して他の素材が接着された接着体、を開発
することにより上記の目的を達成した。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明の熱可塑性エラストマー組成物における成分
（ａ）中のヒドロキシ化合物で変性された変性ポリオレ
フィン系樹脂（以下変性ポリオレフィン系樹脂とい
う。）は、本熱可塑性エラストマー組成物とウレタン塗
料との塗膜密着強度を発現させるための主体となるもの
である。該変性ポリオレフィン系樹脂は、未変性のポリ
オレフィン系樹脂を有機過酸化物の存在下、不飽和ヒド
ロキシ化合物と共に熱処理する事により得られるもので
ある。具体的には例えばポリオレフィン系樹脂、有機過
酸化物および不飽和ヒドロキシ化合物と共に直接または
ヘンシェルミキサー等で予め混合した後、通常の２軸押
出機や単軸押出機、バンバリーミキサー等の混練機で加
熱混練することにより調製することができる。混練時の
温度は用いる原料樹脂、有機過酸化物の種類等によって
異なるが、一般的には１００℃〜３００℃の間である。

【００１８】成分（ａ）として用いることが出来るポリ
オレフィン系樹脂の例としては、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレンブロックコポリマ
ー、エチレン−プロピレンランダムコポリマー、ポリブ
テン等、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの
うち耐熱性の点からプロピレンホモポリマー、エチレン
−プロピレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレ
ンランダムコポリマー等の結晶性ポリプロピレン系樹脂
およびこれらの混合物が好ましい。また、これらエチレ
ン成分とプロピレン成分以外の任意の共重合体単量体成
分として、発明の効果を著しく損なわない範囲（例え
ば、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下）で１
−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ペンテン等のα−オレフィンが共重合されたものであ
ってもよい。

【００１９】前記反応に用いる有機過酸化物としては、
ジベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソプロピルベ
ンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，
５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシン、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
等が使用可能であり、これらは使用に際し可塑剤、炭酸
カルシウム、ホワイトカーボン等の不活性物質で希釈さ
れていてもかまわない。反応に使用する配合量はポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対して０．０１〜３重量
部であり、不飽和ヒドロキシ化合物のグラフト量を高く
するために０．２重量部以上かつポリオレフィン系樹脂
の著しい架橋や分子量低下を防ぐため２重量部以下であ
ることが好ましい。

【００２０】また前記反応に使用する不飽和ヒドロキシ
化合物としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシブチルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレ
ート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ジエ
チレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリ
コールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート
等およびこれらの混合物があげられる。

【００２１】また成分（ａ）における変性ポリオレフィ
ン系樹脂の他の様態には次のものがある。すなわちヒド
ロキシ基を有していない不飽和化合物で未変性のポリオ
レフィン系樹脂をグラフト変性した後、グラフトされた
該不飽和化合物に化学反応を施すことにより、ヒドロキ
シ基を導入する方法である。例えば無水マレイン酸でグ
ラフト変性した後、該変性物にモノエタノールアミン、
ジエタノールアミン等アミノアルコール類を反応させヒ
ドロキシ基を導入する。これら不飽和ジカルボン酸化合
物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸無水物等および
これらの混合物があげられる。またアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸などの不飽和酸をグラフト重合して
カルボキシル基を導入した後、これにヒドロキシ基含有
化合物を反応させてヒドロキシ基を導入してもよい。

【００２２】変性ポリオレフィン系樹脂中の不飽和ヒド
ロキシ化合物の配合量としては、原料未変性のポリオレ
フィン系樹脂に対し０．１〜１０重量％であり、好まし
くは１〜５重量％である。配合量が０．１重量％未満で
は塗装性の向上に必要なヒドロキシ基の量は導入するこ
とはできない。配合量を増やすことで該変性ポリオレフ
ィン系樹脂中のヒドロキシ基含有量は向上するが、１０
重量％を越えると熱可塑性エラストマー組成物とした場
合他の物性や成型外観に悪影響を及ぼす。

【００２３】本発明における樹脂成分中の変性ポリオレ
フィン系樹脂含有量は１００％であっても良いが、少な
くとも１重量％以上であり、好ましくは５重量％以上、
さらに好ましくは１０重量％以上である。１重量％未満
では塗装性が不十分である。本発明における樹脂成分の
うち、変性ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分として
は、例えばグラフト変性されていない、すなわち未変性
のポリオレフィン系樹脂がある。これは上記のグラフト
変性に用いることができると例示したポリオレフィン系
樹脂と同様のものが使用可能である。これらのうち耐熱
性の点からプロピレンホモポリマー、エチレン−プロピ
レンブロックコポリマー、エチレン−プロピレンランダ
ムコポリマー等の結晶性ポリプロピレン系樹脂およびこ
れらの混合物が好ましい。またこれ以外に低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリブテンおよびエチレンとその他の共重合性単量
体（例えば、酢酸ビニル等）との共重合体等を含むもの
であってもよい。

【００２４】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
組成物中の成分（ｂ）は、一般式がＡ−（Ｂ−Ａ）_n で
表されるブロック共重合体を水素添加処理して得られる
水素添加誘導体であり、上記一般式において、Ａはモノ
ビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共役
ジエンのエラストマー性重合体ブロックであり、ｎは１
〜５の整数である。上記重合体ブロックＡを構成する単
量体のモノビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチル
スチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルアントラセン等が挙げられ、中でもスチレン
が最適である。また、ブロック共重合体の水素添加誘導
体中の重合体ブロックＡは、ブロック共重合体全体に占
める割合が１０〜６０重量％であることが好ましい。共
重合体ブロックＢが６０重量％を超える場合は、ブロッ
ク共重合体が水素添加された後のエラストマー性を保持
し難くなり、１０重量％未満の場合は、機械的強度に劣
るため好ましくない。

【００２５】また重合体ブロックＢにおける共役ジエン
単量体としてはブタジエン、イソプレン、１，３−ペン
タジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が
挙げられ、これらの混合物でも良い。なかでも、ブタジ
エンもしくはイソプレンが好ましく、両者の混合物でも
良い。

【００２６】これらの成分（ｂ）のブロック共重合体の
水素添加誘導体において、重合体ブロックＢ中の共役二
重結合の少なくとも５０％以上、好ましくは８０％以上
が水素添加され、重合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和
結合の２５％以下が水素添加されたものが好ましい。こ
の様なブロック共重合体の水素添加誘導体としては市販
されている株式会社クラレ製のセプトン（商品名）等を
用いることができる。成分（ｂ）のブロック共重合体の
ＭＬＭＦＲ（本発明においてはＪＩＳ Ｋ７２１０：表
１試験条件、条件１０、試験温度２１０℃、試験荷重１
０．００ｋｇｆで１０分間の流れ量を示す。）は、２ｇ
／１０分以下、好ましくは０．５ｇ／１０分以下、より
好ましくは０．１ｇ／１０分以下が望ましい。ＭＬＭＦ
Ｒが２ｇ／１０分を超えると組成によっては組成物の破
断強度及び圧縮永久歪等の力学特性並びに耐熱性の低下
が避けられない。本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は形状変化が小さくかつ形状復元が早いためパッキング
やシール材に使用した時、その機能（密封性、シール
性）が十分に発揮できる特徴がある。また耐熱性が必要
とされる高温になる自動車などの内装品としても十分に
使用可能である。

【００２７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用
いられるゴム成分（ｃ）に用いられるエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムとしては、少なくともエチレンと
α−オレフィンを成分とする共重合体または架橋したも
のであり、エチレンと共重合されるα−オレフィンとし
ては、炭素数が多くとも２０個、好ましくは１２以下の
α−オレフィンである。その代表例としてはプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テンおよび１−オクテンが挙げられ、これら１種または
２種以上をエチレンと共重合したものである。α−オレ
フィンの共重合割合は通常５〜６０モル％である。

【００２８】さらに、これらのα−オレフィンに加え、
ジエンモノマーを共重合することも可能である。ジエン
モノマーとしては、例えばブタジエン、１，４−ペンタ
ジエン、１，４−および１，５−ヘキサジエン、２，５
−ジメチル−１，５−ヘキサジエンおよび１，４−オク
タジエンのごとき鎖状ジエン化合物、環状ジエン、例え
ばジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロ
オクタジエンおよびジシクロペンタジエン、アルケニル
ノルボルネン、例えば５−エチリデン−および５−ブチ
リデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−および２−
イソプロペニル−５−ノルボルネン等を用いたものが挙
げられる。これらの中でエチリデンノルボルネンまたは
ジシクロペンタジエンが好ましく用いることができる。
ジエンモノマーの共重合割合は多くとも１０モル％であ
り、とりわけ５モル％以下が望ましい。

【００２９】また、本発明中の成分（ｃ）のエチレン−
α−オレフィン共重合体ゴムは、部分的にあるいは完全
に架橋された成分を含んでいても良い。成分（ｃ）とし
て部分的にあるいは完全に架橋されたものを用いると本
発明の中でも特に圧縮永久歪の優れた組成物を得ること
ができる。また、部分的にあるいは完全に架橋されたゴ
ム成分を導入することは成形品の光沢を低くするのに有
効である。

【００３０】上記の部分的にあるいは完全に架橋された
ゴム成分を導入するためには、従来公知の方法によって
製造された、部分的にあるいは完全に架橋したゴム成分
を含むオレフィン系熱可塑性エラストマーを利用するこ
とができる。具体的にはオレフィン系樹脂と本発明中の
成分（ｃ）と、必要に応じて本発明中の成分（ｄ）鉱物
油系ゴム用軟化剤を含有するブレンド物を有機過酸化物
の存在下で動的に熱処理することにより得ることができ
る。これらの有機過酸化物の存在下にエチレン−α−オ
レフィン重合体ゴムを動的に架橋する方法は、特公昭５
３−３４２１０号公報，特開昭５３−１４９２４１号公
報、特開平１−１９７５４４号公報等に記載されてい
る。その他の部分的に架橋したゴム成分を含む熱可塑性
エラストマーの製造方法については特開平１−２９２０
６５号公報等に記載されている。

【００３１】また、完全に架橋したゴム成分を含む熱可
塑性エラストマーの製造方法については特公昭５５−１
８４４８号公報、特公昭５８−４６１３８号公報等に記
載されている。尚、成分（ｃ）のエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム成分は、本発明の趣旨を逸脱しない範
囲に於いて不飽和ヒドロキシル化合物などでグラフト変
性されていてもかまわない。成分（ｃ）として部分的に
あるいは完全に架橋されたものを用いると、組成によっ
ては射出成形時にフローマークが発生しやすくなること
がある。この場合には、成分（ｃ）として未架橋のもの
を併用することによりフローマークが低減させることが
できる。また成分（ｃ）として部分的あるいは完全に架
橋されてものを用いると、組成によっては押出成形時の
溶融延伸性が悪くなることがある。この場合にも成分
（ｃ）に未架橋のものを併用することにより溶融延伸性
を改善することができる。

【００３２】成分（ａ）と成分（ｂ）および成分（ｃ）
の合計量１００重量部に対する成分（ａ）の配合割合
は、１０重量部以上６０重量部以下である。成分（ａ）
が１０重量部未満では耐熱性が不十分となり、６０重量
部を越えるとエラストマーとしては硬くなりすぎる。成
分（ｂ）の配合割合は１０重量部以上９０重量部以下で
ある。成分（ｂ）が１０重量部未満では引張強度、圧縮
永久歪等の力学特性が悪化し、９０重量部を越えると耐
熱性が不十分となる。成分（ｃ）の配合割合は８０重量
部以下である。成分（ｃ）が８０重量部を越えると引張
強度が低下するため、好ましくない。

【００３３】本発明の成分（ｄ）として用いられる鉱物
油系ゴム用軟化剤は本発明の熱可塑性エラストマー組成
物の流動性および柔軟性を向上させる目的で添加される
ものである。鉱物油系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフ
テン環およびパラフィン鎖の三者の組合わさった混合物
であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上
を占めるものをパラフィン系と呼び、ナフテン環炭素数
が３０〜４５％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３
０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区分されている。
本発明の成分（ｄ）として用いられる鉱物油系ゴム用軟
化剤は、上記区分でパラフィン系およびナフテン系のも
のであり、芳香族系の軟化剤は成分（ａ）との分散性の
点で好ましくない。特に本発明の成分（ｄ）としてはパ
ラフィン系のものが好ましく、更にパラフィン系の中で
も芳香族環成分の５％以下のものが特に適している。

【００３４】本発明の組成物に配合される鉱物油系軟化
剤の量は、成分（ｂ）＋成分（ｃ）の合計１００重量部
に対して２５０重量部以下、好ましくは３０〜２００重
量部である。成分（ｂ）のブロック共重合体の水素添加
誘導体のＭＬＭＦＲが大きい場合には成分（ｄ）の配合
は少なくすることが必要であり、例えば０．１ｇ／１０
分より大きい時にはまったく配合しなくとも十分とな
る。成分（ｂ）のＭＬＭＦＲが０．１ｇ／１０分より小
さい時には成分（ｄ）の配合が必要である。しかしその
配合量が２５０重量部を超えて配合した場合には、成形
品にべたつきが生じやすくなるため、好ましくない。

【００３５】本発明中に於ける成分（ａ）＋成分（ｂ）
＋成分（ｃ）１００重量部中に於けるヒドロキシ基含量
はヒドロキシエチルメタクリレート換算で０．０１重量
部以上となるように成分（ａ）を配合する。ヒドロキシ
基がこれ未満では、塗装性改良の効果が損なわれる。

【００３６】本発明における成分（ｅ）の末端にヒドロ
キシ基を有するオリゴマーとは、液状またはワックス状
固体であって、１分子中の少なくとも１つの末端基にヒ
ドロキシ基を有するオリゴマーである。該オリゴマーの
数平均分子量は、５００を超え１０，０００以下、好ま
しくは５００を超え６，０００以下で、さらに好ましく
は１，０００以上３，０００以下である。数平均分子量
は１０，０００を超えると塗装性の向上が見られず添加
の効果がない。また、分子量５００以下では添加の効果
がない。

【００３７】これら成分（ｅ）の末端にヒドロキシ基を
有するオリゴマーは実質的に飽和の炭化水素鎖からな
る。ここで実質的に飽和であるとは、分子内に不飽和結
合がある物に対しては通常工業的に用いられる公知の水
添が施されている末端にヒドロキシ基を有するオリゴマ
ーである。

【００３８】該オリゴマーのヨウ素価（オリゴマー１０
０ｇ中にヨウ素が付加するｇ数）は５０以下であること
が好ましく、更に好ましくは３０以下、より更に好まし
くは１０以下である。ヨウ素価が低い方が本発明のエラ
ストマー組成物成形体とウレタン塗膜との密着強度に優
れ、特に剥離速度が速い領域においても良好な塗膜密着
性を示す。これら成分（ｅ）［末端にヒドロキシ基を有
するオリゴマー］は、それぞれ単独でも複数を混合物と
しても使用することができる。

【００３９】本発明における成分（ｅ）［末端にヒドロ
キシ基を有するオリゴマー］を具体的に例示すると、ポ
リブタジエン（重合様式は１，２−または１，４−のど
ちらでもよく、後者の場合は２重結合がシス、トランス
の何れであっても良い。）、ポリイソプレン、イソブチ
レン−イソプレン共重合体（ブチルゴム）、ポリブテ
ン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体（ブロック、ランダムの何れでも
良い。）、石油樹脂及びこれらを部分的もしくは完全に
水素添加したもの等であって、１分子中の少なくとも一
つの末端に官能基を有する数平均分子量が１０，０００
以下のオリゴマーである。

【００４０】これらのオリゴマーは本発明のエラストマ
ー組成物の性能を損なわない範囲に於いて重合性の単量
体、例えば、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエ
ン、ピペリレン、２−メチルブテン−１、２−メチルブ
テン−２、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、インデンなどが共重合されていてもよい（共重合
体は環構造をとってもよい）。また、これら共重合体は
部分的にまたは完全に水添されている物でもよい。

【００４１】これらの末端に成分（ｅ）［ヒドロキシ基
を有するオリゴマー］は周知の方法によって製造するこ
とが可能である。これらの市販品としてヒドロキシ基末
端水素添加１，４−ポリブタジエン［三菱化学（株）：
商品名ポリテールＨ、ポリテールＨＡ］、ヒドロキシ基
末端水素添加ポリオレフィン［出光石油化学（株）製：
商品名エポール］、ヒドロキシ基末端１，２−ポリブタ
ジエン［日本曹達（株）製：商品名ＮＩＳＳＯ−ＰＢＧ
−１０００］、ヒドロキシ基末端水素添加１，２−ポリ
ブタジエン［日本曹達（株）製：商品名ＮＩＳＳＯ−Ｐ
ＢＧＩ−１０００］等が入手容易であり、好適に用いる
ことが可能である。

【００４２】本発明のブロック共重合体の水素添加誘導
体の成分（ｂ）が、ＭＬＭＦＲ＜０．１ｇ／１０分、モ
ノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックＡの含有
量が１０〜６０重量％であり、共役ジエンエラストマー
性重合体ブロックのブロックＢ中の共役二重結合の少な
くとも５０％以上、重合体ブロックＡの芳香族性不飽和
結合の２５％以下が水素添加された場合において、成分
（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）の合計量１００重量部
に対する成分（ｅ）［末端にヒドロキシ基を有するオリ
ゴマー］の添加量は０．１重量部以上２０重量部以下で
あり、好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下で、
さらに好ましくは１重量部以上５重量部以下を配合して
使用すると熱可塑性エラストマーの塗装性を改善でき
る。０．１重量部未満では塗装性の向上が見られず、添
加の効果が認められない。２０重量部を越えると成形体
の表面に著しくブリードアウトし外観や感触を損ねる。

【００４３】一般に、成分（ｅ）［末端にヒドロキシ基
を有するオリゴマー］として、ワックス状の結晶性を有
する固体を用いた方が多量に配合した場合においても感
触を損ねることが少なく、好ましく用いられる。

【００４４】本発明において、本熱可塑性エラストマー
組成物に含まれるヒドロキシ基とウレタン塗料のイソシ
アナート基との反応を促進させ塗装膜の密着強度を高め
る目的で、少量のヒドロキシ基とイソシアナート基の反
応を促進する化合物［成分（ｆ）］を用いることができ
る。このような化合物として、例えばスズ化合物、３級
アミン化合物、ビスマス化合物、鉛化合物、チタン化合
物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、亜鉛化合
物、鉄化合物、アルカリ金属のカルボン酸塩などを挙げ
ることができる。

【００４５】このようなスズ化合物の例としては、ジブ
チルスズジラウレート、ジブチルスズマレート、ジブチ
ルスズジオクチルマレート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズ２−エチルヘキサノエート、トリブチ
ルスズアセテート、ジブチルスズジブトキシド等のモノ
またはジまたはトリアルキルスズカルボキシレートまた
はアルコキシドやテトラブチル１，３−ジアセトキシジ
スタノキサン等のテトラアルキルジスタノキサン化合物
などが挙げられる。ここでいうアルキル基とは炭素数１
から３０の範囲の炭化水素基であり、直鎖であっても分
岐を有していてもよく、また不飽和結合を有しているも
のも含む。さらにはジブチルスズビスアセチルアセトナ
ート、ジ２−エチルヘキシルスズオキサイド等の有機ス
ズ化合物も有効である。

【００４６】３級アミンの例としてはテトラアルキルエ
チレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルベンジルアミン、
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルエタ
ノールアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７
−ウンデセン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノピリジン等が
挙げられる。ここでいうアルキル基とは炭素数１から３
０の範囲の炭化水素基であり直鎖であっても分岐を有し
ていてもよく、また不飽和結合を有しているものも含
む。

【００４７】鉛化合物の例としては安息香酸鉛、オクチ
ル酸鉛、ステアリン酸鉛、オレイン酸鉛等である。チタ
ン化合物としてはチタン酸テトラ２−エチルヘキシル、
チタン酸テトラブチル、チタン酸テトラプロピル等が挙
げられる。またコバルト化合物としてはナフテン酸コバ
ルト、オクチル酸コバルト、安息香酸コバルト、オレイ
ン酸コバルト、ステアリン酸コバルト等である。アルミ
ニウム化合物としては酢酸アルミニウム、オレイン酸ア
ルミニウム、アルミニウムプロポキシド、アルミニウム
ブトキシド、ステアリン酸アルミニウム等である。亜鉛
化合物としてはナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレ
イン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等である。また鉄化合物
としてはオクチル酸鉄、オレイン酸鉄、ステアリン酸
鉄、鉄アセチルアセトナート、塩化鉄等の鉄化合物があ
げられる。

【００４８】アルカリ金属のカルボン酸塩としては酢
酸、プロピオン酸、オレイン酸、ステアリン酸、安息香
酸等のカルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウムまたはセシルム塩である。ビスマス化合物と
しては硝酸ビスマス、酢酸ビスマス等が挙げられる。ま
たこれらの混合物を使用することも可能である。

【００４９】これら成分（ｆ）の添加量は、成分（ａ）
＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）の合計量１００重量部に対し
通常０．００５重量部から１０重量部が配合され、０．
０２〜５重量部が好ましく、特に０．０５〜３重量部が
好適である。０．００５重量部以下では効果が乏しく、
１０重量部を越えるとそれ以上の効果の向上はみられ
ず、ブリードアウト等の悪影響を及ぼす。

【００５０】なお本発明の主旨を逸脱しない範囲におい
て、該樹脂成分およびゴム成分に上記以外の樹脂やゴ
ム、フィラー、添加剤等他の成分を含んでもよい。フィ
ラーとしては炭酸カルシウム、タルク、シリカ、カオリ
ン、クレー、ケイソウ土、珪酸カルシウム、雲母、アス
ベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、
硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素繊維、ガラス
繊維、ガラス球、硫化モリブデン、グラファイト、シラ
スバルーン等を挙げることができる。

【００５１】また添加剤としては耐熱安定剤、耐候安定
剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、核剤、滑剤、スリッ
プ剤、ブロッキング防止剤等である。耐熱安定剤として
はフェノール系、リン系、硫黄系等の公知のものが使用
可能である。また耐候安定剤としてはヒンダードアミン
系、トリアゾール系等の公知のものが使用可能である。
着色剤としてはカーボンブラック、チタンホワイト、亜
鉛華、べんがら、アゾ化合物、ニトロソ化合物、フタロ
シアニン化合物等が挙げられる。帯電防止剤、難燃剤、
核剤、滑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤等につい
てもいずれも公知のものが使用可能である。

【００５２】本発明における熱可塑性エラストマー組成
物は上記に述べた成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分
（ｃ）を、更に必要に応じて成分（ｄ）、成分（ｅ）、
成分（ｆ）をヘンシェルミキサー等で予め混合した後、
あるいは直接通常の２軸押出機や単軸押出機、バンバリ
ーミキサー等の混練機で加熱混練することにより調製で
きる。混練時の温度は使用するポリオレフィン系樹脂の
軟化点以上であることが望ましく、通常１００℃〜３０
０℃の間である。

【００５３】このようにして得られた熱可塑性エラスト
マー組成物は、押出成形、射出成形またはプレス成形等
の通常の成形法で成形する事が可能である。これら成形
体に彩色や表面保護、艶消しなどのため塗装を施すこと
により、本発明の塗装体が得られる。また、これら成形
体と他の素材（例えば、各種金属、布、木）を接着剤で
接着することにより、本発明の積層体が得られる。

【００５４】ここで塗装や接着に使用される塗料、表面
処理剤、接着剤は、ウレタン系塗料、ウレタン系表面処
理剤（たとえばポリエステルポリオールとイソシアナー
ト系硬化剤とからなる表面処理剤）あるいはウレタン系
接着剤であり、２液系、１液系のいずれでもよい。本発
明に於いてウレタン系塗料、ウレタン系表面処理剤、ウ
レタン系接着剤とは塗料、表面処理剤、接着剤が塗膜を
形成したときに少なくともイソシアナート基を含有して
いる塗料や接着剤を指し、ウレタン塗料、ウレタン系表
面処理剤、ウレタン系接着剤以外でもヒドロキシ基に親
和性を有する塗料や接着剤であれば使用可能である。

【００５５】このような塗料や表面処理剤を塗布する方
法としては一般に行われている方法が可能であり、例え
ばスプレーガンを用いて塗布する方法、刷毛塗りによる
方法、ロールコータール等を用いる方法がある。塗膜の
厚さは成形体の使用目的に応じて変化させることが可能
であり特に制限はないが、通常乾燥後において１ミクロ
ンから５００ミクロンの範囲である。

【００５６】本発明における熱可塑性エラストマー組成
物を塗装して得られる塗装体は、外観や表面の物理的特
性に優れている。すなわち本発明における熱可塑性エラ
ストマー組成物から得られる成形体はポリオレフィン系
樹脂であるため耐摩耗性、耐傷つき性等は必ずしも十分
ではないが、塗装することによりこれら外観、表面の物
理的特性は大幅に改善され意匠性に優れた塗装体を提供
する。

【００５７】接着剤による接着については、得られた成
形物の表面にイソシアナート基を有する接着剤（例え
ば、溶剤型ウレタン系接着剤、水性ビニルウレタン系接
着剤）を塗布し、その接着面に該接着剤により接着可能
な物質の形状物を接着することによって本発明の接着体
を得ることができる。このような物質としては、金属
（例えば、アルミニウム、鉄、銅、それらの合金）、ガ
ラス、紙、繊維、木、皮革、ゴム類（例えば、ウレタン
ゴム、ネオプレンゴム、ブタジエンゴム）、極性基含有
樹脂（例えば、ポリアミド、ポリエステル、ＡＢＳ樹
脂、ポリアクリロニトリル）があげられる。また、形状
物としては、薄状物（例えば、フィルム、紙類、箔）、
シート状物、ボード状物、板状物、パイプ状物、棒状
物、球状物、箱状物、その他複雑な形状を有するものが
あげられる。さらに、二層に限られることもなく、多層
も可能である。

【００５８】本発明による接着体は接着に際し塩素化ポ
リプロピレン等のプライマーを使用していないので、耐
有機溶剤性に優れている。従って、ガソリン、ワックス
リムーバー等の耐有機溶剤性が必要な自動車外装部品等
（例えば、ベルトモール、グラスランチャンネルの植毛
接着、ウィンドモールのガラスとの接着）にも好適に使
用できる。

【００５９】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれらに限定
されるものではない。なお実施例における測定方法およ
び使用した樹脂等は以下の通りである。 ［測定法］ 〔ＭＦＲ〕ＪＩＳ Ｋ−７２１０の表１の条件１４に従
い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定し
た。 〔ＭＬＭＦＲ〕ＪＩＳ Ｋ−７２１０の表１の条件９に
従い、温度２００℃、荷重１０ｋｇの条件で測定した。 〔ショア硬度〕ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従い、測定し
た。 〔引張試験〕ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し３号ダンベル
を用いて、引張速度２００ｍｍ／分の条件で破断強度お
よび破断伸びを測定した。尚、試験ダンベルは２３０℃
でプレス成形した平板を打ち抜いたものを使用した。 〔圧縮永久ひずみ〕ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、温度
７０℃、圧縮時間２２時間の条件で測定した。

【００６０】［原材料］ 〈ＰＰ−１〉２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以
下「ＨＥＭＡ」と記載する）変性アイソタクチックポリ
プロピレン単独重合体（ＭＦＲ １５０ｇ／１０分、Ｈ
ＥＭＡ １．６ｗｔ％） 〈ＰＰ−２〉ヒドロキシ基含有ポリプロピレン樹脂（ポ
リプロピレン樹脂をパーオキサイドを用いて無水マレイ
ン酸でグラフト変性したのちエタノールアミンで処理し
た）数平均分子量１５，０００ ヒドロキシ基価１５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（ＨＥＭＡ換算３．６ｗｔ％） 〈ＰＰ−３〉アイソタクチックポリプロピレンホモポリ
マー、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分 〈ＰＰ−４〉アイソタクチックポリプロピレンホモポリ
マー、ＭＦＲ３０ｇ／１０分

【００６１】〈ＳＥＰ−１〉スチレン・イソプレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加誘導
体、ＭＬＭＦＲ：０．０１未満（流動せず）、スチレン
含有量：３０重量％、水素添加率：９７％ 〈ＳＥＰ−２〉スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加誘導体、ＭＬＭＦＲ：１ｇ／１０
分、スチレン含有量１３重量％、水素添加率：９７％ 〈ＥＰＲ〉エチレン−プロピレンゴム ＭＦＲ：０．７
ｇ／１０分、プロピレン含量２７ｗｔ％ 〈ＥＰＤＭ〉エチレン−プロピレン−エチリデンノルボ
ルネン共重合体ゴムムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００
℃）：９０、ヨウ素価１５、プロピレン含量２８ｗｔ％

【００６２】〈軟化剤〉出光興産社製水添パラフィンオ
イルＰＷ３８０ 〈ＨＴＢＲ〉ワックス状水素添加両末端ヒドロキシ化
１，４−ポリブタジエンン１，４−結合８０％、数平均
分子量２，８００、ヨウ素化１．５平均ヒドロキシ基数
２．３個／分子 〈ヒドロキシ基とイソシアナート基との反応を促進する
化合物〉 ジブチル錫ジステアレート（ＤＢＴＤＳ） 〈炭酸カルシウム〉 日東粉化工業製、ＮＳ１０００

【００６３】〈ＴＰＯ〉表１に示す配合で架橋剤を除く
各成分をバンバリーミキサー用いて混練しペレットにし
た。このペレットに対して、有機過酸化物として２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサンをまぶして噛合型同方向２軸押出機を用い
１7 ０℃で混練し部分架橋ゴムを含有する成分を得た。

【００６４】

【表１】

【００６５】（実施例１〜１４、比較例１〜３）各成分
を表２及び表３に示した割合で混合し、噛合型同方向２
軸押出機を用い１７０℃で混練し表４及び表５に示す熱
可塑性エラストマー組成物を得た。得られた熱可塑性エ
ラストマー組成物は以下に従って、塗膜密着性および接
着性を評価した。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】［塗装］ （射出成形品）塗料は２液ウレタン塗料（オリジン電気
株式会社製 ＰＨ−５Ｓ）を用いた。試料は２ｍｍ厚の
射出成型平板を用いた。該成形品の表面をイソプロピル
アルコールで払拭後、塗膜が約１００ミクロン程度の厚
みになるようスプレーガンを用いて塗装した。この時Ｔ
ＣＥ処理やプラズマ処理等の前処理は行わなかった。 （押出成形品）表面処理剤として２液ウレタン系表面処
理剤を用いた。試料は０．５ｍｍ厚の押出シートを用い
た。該成形品の表面をイソプロピルアルコールで払拭
後、バーコーターを用いて該表面処理剤を塗布した。こ
の時、ＴＣＥ処理、プラズマ処理、コロナ処理等の前処
理は行わなかった。尚、乾燥後の塗膜（表面処理剤）の
厚さは約３ミクロンであった。但し、塗膜の厚さのため
押出成形品においては剥離強度は測定不能であった。

【００７１】［剥離試験］ （剥離強度）塗膜に１０ｍｍ幅の切れ込みをいれ、引張
り試験機を用いて剥離速度５０ｍｍ／分、１８０度剥離
で行った。 （碁盤目剥離テスト）塗装されたテストピースの塗装面
にカッターで１ｍｍ間隔に碁盤目を１０×１０個の計１
００個入れ、その上にニチバン製セロテープを貼りつ
け、これを塗装面に対して垂直方向に剥離し、塗装面に
残った碁盤目数を数えた。

【００７２】［接着試験］ （接着強度）各実施例および各比較例の組成物からなる
２ｍｍ厚の射出成形平板を１０ｃｍ×２ｃｍの短冊状に
切削し、その端部の３ｃｍ×２ｃｍの部分に、二液から
なる常温硬化型の溶剤型ポリウレタン系接着剤（コニシ
（株）製、商品名、ボンドＫＵ−１０）を塗布した。こ
の接着剤の部分に同じ大きさに切削した厚さ１ｍｍの銅
板を貼り合せ、室温にて２４時間放置した後、引張速度
が５０ｍｍ／分にて引張り、破壊時の引張りせん断応力
を測定した。これらの測定結果をまとめて表６及び表７
に示す。

【００７３】

【表６】

【００７４】

【表７】

【００７５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、柔軟で、引張破断強度、圧縮永久歪等の力学特性に
優れ、かつＴＣＥ処理、プライマー処理なしでウレタン
塗装やウレタン系接着剤での接着が可能な熱可塑性エラ
ストマー組成物を提供するものであり、環境汚染の原因
の一つであるＴＣＥや高価なプライマー、プラズマ処理
等を使用せずにすみ、また表面処理工程が省略できる等
の利点がある。本発明における熱可塑性エラストマー組
成物は、従来直接塗装が困難であった射出成形品、押出
成形品における塗装性および接着性が特に良好であり自
動車内装、外装、家電といった幅広い分野で利用でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 23/26 23/26 91/06 91/06 (72)発明者 鈴木 得二 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 Ｆターム(参考） 4F006 AA04 AA12 AA14 AA58 AB37 BA01 BA15 CA04 CA08 DA04 4J002 AC03U AC06U AC07U AC08U AE05Z BA01U BB153 BB17U BB20W BN03W BP01X EG046 EN036 EN066 EU136 EZ016 FD156

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくともヒドロキシ化合物で変
   性された変性ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂成分
   ・・・１０〜６０重量部 （ｂ）一般式 Ａ−（Ｂ−Ａ）_n （ここでＡはモノビニ
   ル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共役ジエ
   ンのエラストマー性重合体ブロックであり、ｎは１〜５
   の整数である。）で表されるブロック共重合体の水素添
   加誘導体・・・９０〜１０重量部、 （ｃ）部分的あるいは完全に架橋されたエチレン−α−
   オレフィン重合体ゴムまたは未架橋エチレン−α−オレ
   フィン重合体ゴム ・・・０〜８０重量部 （但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）は１００重量部とす
   る）及び （ｄ）成分（ｂ）と成分（ｃ）の合計量１００重量部に
   対して鉱物油系ゴム用軟化剤
   ・・・２５０重量部以下 が配合されていることを特徴とする熱可塑性エラストマ
   ー組成物。
2. 【請求項２】 成分（ｂ）のブロック共重合体の水素添
   加誘導体が、ＭＬＭＦＲ＜０．１ｇ／１０分、モノビニ
   ル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックＡの含有量が１
   ０〜６０重量％であり、共役ジエンエラストマー性重合
   体ブロックのブロックＢ中の共役二重結合の少なくとも
   ５０％以上、重合体ブロックＡの芳香族性不飽和結合の
   ２５％以下が水素添加された請求項１に記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）
   の合計量１００重量部に対し、 （ｅ）末端にヒドロキシ基を有する実質的に飽和の主と
   して炭化水素から構成されるオリゴマー
   ・・・０．１〜２０重量部 が配合されている請求項２に記載の熱可塑性エラストマ
   ー組成物。
4. 【請求項４】 成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）
   の合計量１００重量部に対し、変性ポリオレフィン系樹
   脂に含まれる不飽和ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ基
   の含量が、ヒドロキシエチルメタクリレート換算で０．
   ０１重量部以上である請求項１ないし３のいずれか１項
   に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 （ｆ）スズ化合物、３級アミン化合物、
   ビスマス化合物、鉛化合物、チタン化合物、コバルト化
   合物、アルミニウム化合物、亜鉛化合物、鉄化合物、ア
   ルカリ金属のカルボン酸塩の中の少なくとも一種のヒド
   ロキシ基とイソシアナート基の反応を促進する成分を、
   成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の合計量１００
   重量部に対し、 ・・・０．００５〜１０重量
   部 の範囲で添加することからなる請求項１ないし４のいず
   れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体に、ウレ
   タン系塗料もしくはウレタン系表面処理剤が塗装された
   塗装体。
7. 【請求項７】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
   の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体に、ウレ
   タン系接着剤を介して他の素材が接着された接着体。