JP2000273249A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JP2000273249A JP2000273249A JP11077837A JP7783799A JP2000273249A JP 2000273249 A JP2000273249 A JP 2000273249A JP 11077837 A JP11077837 A JP 11077837A JP 7783799 A JP7783799 A JP 7783799A JP 2000273249 A JP2000273249 A JP 2000273249A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性、成形性に優れ、透明で、ゴム特
性、引張特性及び耐傷付き性が良好であり、衛生性が優
れるため食品用途、医療用途も含めた各種成型物の素材
としても使用できる熱可塑性エラストマー組成物。 【解決手段】 （ａ）示差走査熱分析計（ＤＳＣ）によ
る昇温速度１０℃／分の昇温分析において、１４０℃以
下に融点を示す融解ピークをもつポリプロピレン系樹脂
１００重量部（ｂ）（ａ）と混合した際、厚さ２ｍｍの
シートの内部ＨＡＺＥが４０以下であるスチレン系エラ
ストマー１００〜９００重量部を含む熱可塑性エラスト
マー組成物。
性、引張特性及び耐傷付き性が良好であり、衛生性が優
れるため食品用途、医療用途も含めた各種成型物の素材
としても使用できる熱可塑性エラストマー組成物。 【解決手段】 （ａ）示差走査熱分析計（ＤＳＣ）によ
る昇温速度１０℃／分の昇温分析において、１４０℃以
下に融点を示す融解ピークをもつポリプロピレン系樹脂
１００重量部（ｂ）（ａ）と混合した際、厚さ２ｍｍの
シートの内部ＨＡＺＥが４０以下であるスチレン系エラ
ストマー１００〜９００重量部を含む熱可塑性エラスト
マー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関するものである。さらに詳しくは、柔軟
性、成形性に優れ、透明で、ゴム特性、引張特性及び耐
傷付き性が良好であり、衛生性が優れるため食品用途、
医療用途も含めた各種成型物の素材としても使用できる
熱可塑性エラストマー組成物についてである。
マー組成物に関するものである。さらに詳しくは、柔軟
性、成形性に優れ、透明で、ゴム特性、引張特性及び耐
傷付き性が良好であり、衛生性が優れるため食品用途、
医療用途も含めた各種成型物の素材としても使用できる
熱可塑性エラストマー組成物についてである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ゴム的な材料であって、加硫工程
を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
るエラストマーが、自動車部品、家電部品、電線被覆、
履き物、雑貨などの分野で注目されている。このような
熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系(ＴＰ
Ｏ)、スチレン系(ＴＰＳ)、ウレタン系(ＴＰＵ)、エス
テル系(ＴＰＥＥ)、塩化ビニル系(ＴＰＶＣ)などがあ
る。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特開昭
５０−１４７２号公報、特開昭５２−６５５１号公報等
でスチレン系水添ブロック共重合体、ポリオレフィン樹
脂、及び鉱物油系軟化剤からなる組成物が開示されてい
る。この組成物は、常温で良好なゴム弾性を有し、成形
加工性も良好である。しかしながら、これらの熱可塑性
エラストマー組成物は、成形性、柔軟性付与の目的でパ
ラフィン油、ナフテン油等のプロセスオイルが添加され
ているため、これら低分子量成分の移行により衛生性が
不十分であり、食品用途、医療用途等に用いるのは難し
い。また、プロセスオイルを用いないスチレン系熱可塑
性エラストマーとしては、特開平１０−１５８４６５号
公報に開示されているが、ここに示されているスチレン
系熱可塑性エラストマー組成物は不透明であり、さら
に、ＪＩＳ Ａ硬度７０未満の柔軟な材料を作ることは
難しかった。
を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
るエラストマーが、自動車部品、家電部品、電線被覆、
履き物、雑貨などの分野で注目されている。このような
熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系(ＴＰ
Ｏ)、スチレン系(ＴＰＳ)、ウレタン系(ＴＰＵ)、エス
テル系(ＴＰＥＥ)、塩化ビニル系(ＴＰＶＣ)などがあ
る。スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特開昭
５０−１４７２号公報、特開昭５２−６５５１号公報等
でスチレン系水添ブロック共重合体、ポリオレフィン樹
脂、及び鉱物油系軟化剤からなる組成物が開示されてい
る。この組成物は、常温で良好なゴム弾性を有し、成形
加工性も良好である。しかしながら、これらの熱可塑性
エラストマー組成物は、成形性、柔軟性付与の目的でパ
ラフィン油、ナフテン油等のプロセスオイルが添加され
ているため、これら低分子量成分の移行により衛生性が
不十分であり、食品用途、医療用途等に用いるのは難し
い。また、プロセスオイルを用いないスチレン系熱可塑
性エラストマーとしては、特開平１０−１５８４６５号
公報に開示されているが、ここに示されているスチレン
系熱可塑性エラストマー組成物は不透明であり、さら
に、ＪＩＳ Ａ硬度７０未満の柔軟な材料を作ることは
難しかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＪＩＳ Ａ
硬度５０台の柔軟なゴムライクな領域からプラスチック
領域まで成形性に優れ、透明で、ゴム特性、引張特性及
び耐傷付き性が良好であり、衛生性に優れるため食品用
途、医療用途も含めた各種成型物の素材としても使用で
きる熱可塑性エラストマー組成物を提供することであ
る。
硬度５０台の柔軟なゴムライクな領域からプラスチック
領域まで成形性に優れ、透明で、ゴム特性、引張特性及
び耐傷付き性が良好であり、衛生性に優れるため食品用
途、医療用途も含めた各種成型物の素材としても使用で
きる熱可塑性エラストマー組成物を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（ａ）示差走査熱分析計（ＤＳＣ）による昇温速度１０
℃／分の昇温分析において、１４０℃以下に融点を示す
融解ピークをもつポリプロピレン系樹脂１００重量部、
（ｂ）（ａ）と混合した際、厚さ２ｍｍのシートの内部
ヘイズが４０以下であるスチレン系エラストマー１００
〜９００重量部を含む熱可塑性エラストマー組成物であ
る。
（ａ）示差走査熱分析計（ＤＳＣ）による昇温速度１０
℃／分の昇温分析において、１４０℃以下に融点を示す
融解ピークをもつポリプロピレン系樹脂１００重量部、
（ｂ）（ａ）と混合した際、厚さ２ｍｍのシートの内部
ヘイズが４０以下であるスチレン系エラストマー１００
〜９００重量部を含む熱可塑性エラストマー組成物であ
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】（ポリプロピレン系樹脂）本発明
で用いられる（ａ）示差走査熱分析計（ＤＳＣ）による
昇温速度１０℃／分の昇温分析において、１４０℃以下
に融点を示す融解ピークをもつポリプロピレン系樹脂
は、プロピレンと１０モル％以下のエチレンまたは他の
α・オレフィンとのランダム共重合体、およびプロピレ
ンと３０モル％以下のエチレンまたは他のα・オレフィ
ンとのブロック共重合体を示す。α・オレフィンとして
は炭素数３〜１５のものが好ましい。具体的なα・オレ
フィンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン
−１、４−メチルペンテン−１、４，４−ジメチルペン
テン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、
ドデセン−１、１−トリデセン、１−テトラデセン、１
−ペンタデセンなどが好ましい。
で用いられる（ａ）示差走査熱分析計（ＤＳＣ）による
昇温速度１０℃／分の昇温分析において、１４０℃以下
に融点を示す融解ピークをもつポリプロピレン系樹脂
は、プロピレンと１０モル％以下のエチレンまたは他の
α・オレフィンとのランダム共重合体、およびプロピレ
ンと３０モル％以下のエチレンまたは他のα・オレフィ
ンとのブロック共重合体を示す。α・オレフィンとして
は炭素数３〜１５のものが好ましい。具体的なα・オレ
フィンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン
−１、４−メチルペンテン−１、４，４−ジメチルペン
テン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、
ドデセン−１、１−トリデセン、１−テトラデセン、１
−ペンタデセンなどが好ましい。
【０００６】（スチレン系エラストマー）本発明で用い
られる（ｂ）スチレン系エラストマーは、（ａ）と混合
した際、厚さ２ｍｍのシートの内部ＨＡＺＥが４０以下
となる、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダ
ム共重合体水添物や、スチレンまたはその誘導体の重合
体ブロック(A)とジエン系重合体ブロック(B)とからなる
ブロック共重合体化合物または、ブロック共重合体のジ
エン系共重合体ブロック部分の一部または全部が水素添
加されたブロック共重合体化合物等である。これらのス
チレン系エラストマーとしては、(１)スチレンまたはそ
の誘導体の重合体ブロック(A)とイソプレン重合体ブロ
ックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックで
あって、全イソプレン単位に対する１，２−位、３，４
−位で結合しているイソプレン単位含有量が２５％以上
である重合体または共重合体ブロック(B)とからなる水
素添加されたブロック共重合体、(２)スチレンまたはそ
の誘導体の重合体ブロック（Ａ）とブタジエン重合体ブ
ロックであって、全ブタジエン単位に対する１，２−位
で結合しているブタジエン単位含有量が６０％以上であ
る重合体ブロック（Ｂ）とからなり、(A)/(B)の重量比
が５〜４０/９５〜６０である水素添加されたブロック
共重合体、又は(３)ビニル芳香族化合物/共役ジエン化
合物の重量比が５〜６０/９５〜４０であり、共役ジエ
ン部分の少なくとも８０％以上が水添飽和されているビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体
等が挙げられる。以下に、ジエン系ブロック共重合体構
造の例を示す。
られる（ｂ）スチレン系エラストマーは、（ａ）と混合
した際、厚さ２ｍｍのシートの内部ＨＡＺＥが４０以下
となる、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダ
ム共重合体水添物や、スチレンまたはその誘導体の重合
体ブロック(A)とジエン系重合体ブロック(B)とからなる
ブロック共重合体化合物または、ブロック共重合体のジ
エン系共重合体ブロック部分の一部または全部が水素添
加されたブロック共重合体化合物等である。これらのス
チレン系エラストマーとしては、(１)スチレンまたはそ
の誘導体の重合体ブロック(A)とイソプレン重合体ブロ
ックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックで
あって、全イソプレン単位に対する１，２−位、３，４
−位で結合しているイソプレン単位含有量が２５％以上
である重合体または共重合体ブロック(B)とからなる水
素添加されたブロック共重合体、(２)スチレンまたはそ
の誘導体の重合体ブロック（Ａ）とブタジエン重合体ブ
ロックであって、全ブタジエン単位に対する１，２−位
で結合しているブタジエン単位含有量が６０％以上であ
る重合体ブロック（Ｂ）とからなり、(A)/(B)の重量比
が５〜４０/９５〜６０である水素添加されたブロック
共重合体、又は(３)ビニル芳香族化合物/共役ジエン化
合物の重量比が５〜６０/９５〜４０であり、共役ジエ
ン部分の少なくとも８０％以上が水添飽和されているビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体
等が挙げられる。以下に、ジエン系ブロック共重合体構
造の例を示す。
【０００７】
【化１】
【０００８】１，４結合以外の不飽和結合の具体例とし
ては、以下の結合等が考えられる。
ては、以下の結合等が考えられる。
【０００９】
【化２】
【００１０】（製造方法）本発明の（ａ）、（ｂ）両成
分を混合し、熱処理を行う方法としては、通常の熱可塑
性エラストマー組成物の製造に用いられる公知の方法の
いずれも採用することができる。基本的には機械的溶融
混練方法であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、
バンバリーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロ
ール等が用いられる。溶融混練温度は１４０℃〜３００
℃、剪断速度は１００〜５０００／ｓｅｃの範囲から適
宜に選択してよい。本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、公知の熱可塑性樹脂成形機を用いて所望の形状に
賦形することができる。このような成形は、射出成形、
押出成形、カレンダー成形、ブロー成形等の種々の方法
により行うことができる。 以下、本発明を実施例によ
って更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に
限定されるものではない。
分を混合し、熱処理を行う方法としては、通常の熱可塑
性エラストマー組成物の製造に用いられる公知の方法の
いずれも採用することができる。基本的には機械的溶融
混練方法であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、
バンバリーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロ
ール等が用いられる。溶融混練温度は１４０℃〜３００
℃、剪断速度は１００〜５０００／ｓｅｃの範囲から適
宜に選択してよい。本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、公知の熱可塑性樹脂成形機を用いて所望の形状に
賦形することができる。このような成形は、射出成形、
押出成形、カレンダー成形、ブロー成形等の種々の方法
により行うことができる。 以下、本発明を実施例によ
って更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に
限定されるものではない。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。実施例及び比較例において配合した各成分は
次の通りである。 ＜成分ａ＞ポリプロピレン樹脂、チッソ（株）XF7700[M
FR(230℃ 2.16kg[g/10min])5.0]融点 １３０℃ ＜成分ｂ１＞スチレン−水添ビニルイソプレン−スチレ
ンブロック共重合体 クラレ（株）製HYBRAR7125[スチレン含有量20wt%、MFR(190
℃ 2.16kg[g/10min])0.7] ＜成分ｂ２＞スチレン−水添ビニルブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体 旭化成（株）製TUFTEC L515[スチレン含有量12wt%、MFR(230
℃ 2.16kg[g/10min])3] ＜成分ｂ３＞水添スチレン−ブタジエンランダム共重合
体 ＪＳＲ（株）製タ゛イナロン1320P[スチレン含有量10wt%、MFR(230
℃ 2.16kg[g/10min])3.5]
説明する。実施例及び比較例において配合した各成分は
次の通りである。 ＜成分ａ＞ポリプロピレン樹脂、チッソ（株）XF7700[M
FR(230℃ 2.16kg[g/10min])5.0]融点 １３０℃ ＜成分ｂ１＞スチレン−水添ビニルイソプレン−スチレ
ンブロック共重合体 クラレ（株）製HYBRAR7125[スチレン含有量20wt%、MFR(190
℃ 2.16kg[g/10min])0.7] ＜成分ｂ２＞スチレン−水添ビニルブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体 旭化成（株）製TUFTEC L515[スチレン含有量12wt%、MFR(230
℃ 2.16kg[g/10min])3] ＜成分ｂ３＞水添スチレン−ブタジエンランダム共重合
体 ＪＳＲ（株）製タ゛イナロン1320P[スチレン含有量10wt%、MFR(230
℃ 2.16kg[g/10min])3.5]
【００１２】＜その他の成分１＞ポリプロピレン樹脂、
日本ポリオレフィン ＰＭ８０１Ａ ［ＭＦＲ（230℃）＝13ｇ／10分］、融点１６６℃ ＜その他の成分２＞出光興産(株)製ダイアナプロセスオ
イルＰＷ−３８０［パラフィン系プロセスオイル、動粘
度：３８１.６ｃｓｔ（４０℃）、３０.１（１００
℃）、平均分子量７４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝
２７％、ＣP＝７３％］
日本ポリオレフィン ＰＭ８０１Ａ ［ＭＦＲ（230℃）＝13ｇ／10分］、融点１６６℃ ＜その他の成分２＞出光興産(株)製ダイアナプロセスオ
イルＰＷ−３８０［パラフィン系プロセスオイル、動粘
度：３８１.６ｃｓｔ（４０℃）、３０.１（１００
℃）、平均分子量７４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝
２７％、ＣP＝７３％］
【００１３】《実施例１〜３》表１に示す各実施例に記
載の成分をニーダーを用い約１８０℃にて１０分溶融混
練しロールシート化した。このロールシートを室温まで
冷却し、シートペレタイザーでペレット化した。プレス
で、１９０℃、圧力１００kg/cm2の条件で圧縮成形を行
った。以下諸物性の評価を行い、実施例については表１
に記載した。 《比較例１〜２》比較例も実施例と同様の方法で試作、
成形、評価を行い、表１に記載した。
載の成分をニーダーを用い約１８０℃にて１０分溶融混
練しロールシート化した。このロールシートを室温まで
冷却し、シートペレタイザーでペレット化した。プレス
で、１９０℃、圧力１００kg/cm2の条件で圧縮成形を行
った。以下諸物性の評価を行い、実施例については表１
に記載した。 《比較例１〜２》比較例も実施例と同様の方法で試作、
成形、評価を行い、表１に記載した。
【００１４】《評価》 得られた各エラストマーの評価
項目を以下に示す。 (1) 引張強度及び伸びＪＩＳ Ｋ６３０１、３号ダンベ
ル (2) 硬度ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ (3) 耐傷付き性試験 圧縮プレスシート成形体につい
て、JIS K5401に準じて塗膜用鉛筆引っ掻き試験機を用
い、５００ｇの重りを重り台に載せ、鉛筆硬度を測定
し、耐傷付き性を評価した。 (4) 衛生性試験 日本薬局第１０改訂の輸血用ゴム栓試
験法及び輸血用プラスチック容器試験法に準じて試験を
実施した。合格の場合は○、不合格の場合は×とした。 (5) 内部ヘイズ(２mm厚プレスシート）
項目を以下に示す。 (1) 引張強度及び伸びＪＩＳ Ｋ６３０１、３号ダンベ
ル (2) 硬度ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ (3) 耐傷付き性試験 圧縮プレスシート成形体につい
て、JIS K5401に準じて塗膜用鉛筆引っ掻き試験機を用
い、５００ｇの重りを重り台に載せ、鉛筆硬度を測定
し、耐傷付き性を評価した。 (4) 衛生性試験 日本薬局第１０改訂の輸血用ゴム栓試
験法及び輸血用プラスチック容器試験法に準じて試験を
実施した。合格の場合は○、不合格の場合は×とした。 (5) 内部ヘイズ(２mm厚プレスシート）
【００１５】
【表１】
【００１６】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、柔軟性、成形性に優れ、透明で、ゴム特性、引張特
性及び耐傷付き性が良好であり、衛生性が優れるため食
品用途、医療用途も含めた各種成型物の素材としても使
用できる。
は、柔軟性、成形性に優れ、透明で、ゴム特性、引張特
性及び耐傷付き性が良好であり、衛生性が優れるため食
品用途、医療用途も含めた各種成型物の素材としても使
用できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）示差走査熱分析計（ＤＳＣ）によ
る昇温速度１０℃／分の昇温分析において、１４０℃以
下に融点を示す融解ピークをもつポリプロピレン系樹脂
１００重量部、（ｂ）（ａ）と混合した際、厚さ２ｍｍ
のシートの内部ヘイズが４０以下であるスチレン系エラ
ストマー１００〜９００重量部を含む熱可塑性エラスト
マー組成物。 - 【請求項２】 （ｂ）スチレン系エラストマーが、 (１)スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック(A)と
イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
る１，２−位、３，４−位で結合しているイソプレン単
位含有量が２５％以上である重合体または共重合体ブロ
ック(B)とからなる水素添加されたブロック共重合体、 (２)スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック(A)と
ブタジエン重合体ブロックであって、全ブタジエン単位
に対する１，２−位で結合しているブタジエン単位含有
量が６０％以上である重合体ブロック(B)とからなり、
(A)/(B)の重量比が５〜４０/９５〜６０である水素添加
されたブロック共重合体、又は (３)ビニル芳香族化合物/共役ジエン化合物の重量比が
５〜６０/９５〜４０であり、共役ジエン部分の少なく
とも８０％以上が水素添加されているビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ランダム共重合体の中の少なくと
も１種類である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077837A JP2000273249A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077837A JP2000273249A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273249A true JP2000273249A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=13645170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11077837A Pending JP2000273249A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000273249A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2407512B2 (en) † | 2009-03-09 | 2020-02-26 | Kuraray Co., Ltd. | Tube and medical device using same |
| WO2022186053A1 (ja) * | 2021-03-05 | 2022-09-09 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1999
- 1999-03-23 JP JP11077837A patent/JP2000273249A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2407512B2 (en) † | 2009-03-09 | 2020-02-26 | Kuraray Co., Ltd. | Tube and medical device using same |
| WO2022186053A1 (ja) * | 2021-03-05 | 2022-09-09 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
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