JP2000273071A - ベタインの溶液の製造 - Google Patents
ベタインの溶液の製造Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/02—Formation of carboxyl groups in compounds containing amino groups, e.g. by oxidation of amino alcohols
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 コリン塩の酸化によるベタインの製造方法の
提供。 【解決手段】 この方法は約２０℃〜１００℃の温度お
よび大気圧から約１００psiまでの圧力で塩基と担持さ
れた貴金属触媒の存在下で実施され、この反応によって
アミンハロカルボキシレート汚染物質が生成しないの
で、先行技術のベタインの製造方法より有利である。
提供。 【解決手段】 この方法は約２０℃〜１００℃の温度お
よび大気圧から約１００psiまでの圧力で塩基と担持さ
れた貴金属触媒の存在下で実施され、この反応によって
アミンハロカルボキシレート汚染物質が生成しないの
で、先行技術のベタインの製造方法より有利である。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明はベタインの水溶液の製造方法に
関する。この製品は動物飼料として、また個人的衛生面
での皮膚清浄剤として共に価値がある。ベタインを製造
する最も一般的な方法はアルカリ金属水酸化物の存在下
でトリメチルアミンをα−ハロカルボン酸と反応させる
ことによるものである（米国特許第4,497,825号および
第5,292,942号参照）。この方法にはいくつか不利点が
ある。例えば塩化ナトリウムが常に共生成され、除去さ
れねばならない（米国特許第3,480,665号参照）。これ
に加えて出発物質トリメチルアミンハロカルボキシレー
トに汚染物としての懸念があり、トリメチルアミンの水
準を低くするように工程を変更しなければならない。
関する。この製品は動物飼料として、また個人的衛生面
での皮膚清浄剤として共に価値がある。ベタインを製造
する最も一般的な方法はアルカリ金属水酸化物の存在下
でトリメチルアミンをα−ハロカルボン酸と反応させる
ことによるものである（米国特許第4,497,825号および
第5,292,942号参照）。この方法にはいくつか不利点が
ある。例えば塩化ナトリウムが常に共生成され、除去さ
れねばならない（米国特許第3,480,665号参照）。これ
に加えて出発物質トリメチルアミンハロカルボキシレー
トに汚染物としての懸念があり、トリメチルアミンの水
準を低くするように工程を変更しなければならない。
【０００２】米国特許第5,684,191号は、トリメチルア
ミンをモノクロロ酢酸とまず反応させ、次いでエチレン
オキサイドを前段階の反応生成物と反応させることによ
り、モノクロロ酢酸、トリメチルアミンおよびエチレン
オキサイドとからベタインおよびコリンクロライドをと
もに合成する方法を教示している。上記した諸プロセス
については、反応からの汚染物が問題である。ベタイン
を製造する別な合成方法はGekkan Fudo Kemi Karu (199
1年), 7(6), 112〜120頁に記載されている。
ミンをモノクロロ酢酸とまず反応させ、次いでエチレン
オキサイドを前段階の反応生成物と反応させることによ
り、モノクロロ酢酸、トリメチルアミンおよびエチレン
オキサイドとからベタインおよびコリンクロライドをと
もに合成する方法を教示している。上記した諸プロセス
については、反応からの汚染物が問題である。ベタイン
を製造する別な合成方法はGekkan Fudo Kemi Karu (199
1年), 7(6), 112〜120頁に記載されている。
【０００３】ベタインを製造する別な方法は、酸素とコ
リンオキシダーゼ酵素を使用するコリン [Ｍｅ3ＮＣＨ2
ＣＨ2ＯＨ]+ の酸化である（米国特許第5,187,088号、
第4,245,050号および第4,135,980号参照）。この酸化で
は生成するベタイン１モルあたり過酸化水素２モルが生
成する。従って、この方法はベタインを製造するのには
用いられないが、生成する過酸化水素を測定することに
よりコリンを検出する分析技術として有用である。
リンオキシダーゼ酵素を使用するコリン [Ｍｅ3ＮＣＨ2
ＣＨ2ＯＨ]+ の酸化である（米国特許第5,187,088号、
第4,245,050号および第4,135,980号参照）。この酸化で
は生成するベタイン１モルあたり過酸化水素２モルが生
成する。従って、この方法はベタインを製造するのには
用いられないが、生成する過酸化水素を測定することに
よりコリンを検出する分析技術として有用である。
【０００４】Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒ
ｅのような貴金属の存在下でアルカリ金属水酸化物を使
用して、第１級アルコールをカルボン酸塩に酸化するこ
とは周知である（Mallat等，“Oxidation of Alcohols
With Molecular Oxygen on Platinum Metal Catalysts
in Aqueous Solutions", Catalysis Today 19 (1994
年), 247〜284頁）。日本特許第50−96516Ａ号はＰｄの
ような貴金属の存在下でアルコールを苛性アルカリでア
ルコールを液相脱水素化することによりカルボン酸塩を
製造する方法を開示している。この方法では、高い温度
１００℃〜２７０℃が用いられまたジエチレングリコ
ールのようなアルコールが使用される。この方法に固有
の不利点は１００℃またはそれ以上の高い温度を用いね
ばならず、また所望の酸がアルカリ金属塩で生成される
ことである。遊離塩基としてのコリンの濃厚溶液が１０
０℃で分解してトリメチルアミンエチレングリコールと
ポリ（エチレングリコール）を生成することを示す文献
がある。Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Techn
ology, 第６巻, 第９頁である。従って当業者はこのよ
うな分子が酸化、高温およびアルカリ性溶液などの条件
下で劣化すると考えるであろう。
ｅのような貴金属の存在下でアルカリ金属水酸化物を使
用して、第１級アルコールをカルボン酸塩に酸化するこ
とは周知である（Mallat等，“Oxidation of Alcohols
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in Aqueous Solutions", Catalysis Today 19 (1994
年), 247〜284頁）。日本特許第50−96516Ａ号はＰｄの
ような貴金属の存在下でアルコールを苛性アルカリでア
ルコールを液相脱水素化することによりカルボン酸塩を
製造する方法を開示している。この方法では、高い温度
１００℃〜２７０℃が用いられまたジエチレングリコ
ールのようなアルコールが使用される。この方法に固有
の不利点は１００℃またはそれ以上の高い温度を用いね
ばならず、また所望の酸がアルカリ金属塩で生成される
ことである。遊離塩基としてのコリンの濃厚溶液が１０
０℃で分解してトリメチルアミンエチレングリコールと
ポリ（エチレングリコール）を生成することを示す文献
がある。Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Techn
ology, 第６巻, 第９頁である。従って当業者はこのよ
うな分子が酸化、高温およびアルカリ性溶液などの条件
下で劣化すると考えるであろう。
【０００５】
【発明の概要】本発明者らは担持された貴金属触媒の存
在下でコリン塩の水溶液を酸素および塩基と反応させる
ことによりベタインの水溶液を製造できることを見出し
た。本明細書で用いる場合、Ｒがそれぞれ独立してＨま
たはＣ1〜Ｃ4のアルキル基である化学式Ｒ3Ｎ+ＣＨ2Ｃ
Ｏ2 -によって表される化合物をベタインと称する。本方
法は約２０℃〜１００℃の温度および大気圧から約１０
０psiまでの圧力を用いてバッチ式または連続的に反応
器を操作するのに好適である。
在下でコリン塩の水溶液を酸素および塩基と反応させる
ことによりベタインの水溶液を製造できることを見出し
た。本明細書で用いる場合、Ｒがそれぞれ独立してＨま
たはＣ1〜Ｃ4のアルキル基である化学式Ｒ3Ｎ+ＣＨ2Ｃ
Ｏ2 -によって表される化合物をベタインと称する。本方
法は約２０℃〜１００℃の温度および大気圧から約１０
０psiまでの圧力を用いてバッチ式または連続的に反応
器を操作するのに好適である。
【０００６】
【発明に関する詳述】コリン化合物は商業的に入手でき
る物質であり、また水溶液中の塩の形態のものが発売さ
れている。本発明者らは担持された貴金属触媒の存在下
でコリン塩の水溶液を酸素と部分的に反応させてベタイ
ン／コリンの水性混合物を生成するかあるいはベタイン
に完全に酸化させることができることを見出している。
一般的な反応は以下の化学反応式 [R3NCH2CH2OH]+X- ＋ O2 ＋ 塩基 → [R3N+CH2CO2 -]
＋ H2O ＋ HX （式中、Ｒはそれぞれ独立してＨまたはＣ1〜Ｃ4のアル
キル基であり、またＸ-はコリン陽イオンによって塩を
形成することのできる任意の陰イオンである）によって
示すことができる。好適な陰イオンの例にはＯＨ-、
Ｒ′ＣＯ2 -（Ｒ′はＨ、アルキル、ハロアルキル、アリ
ールまたはハロアリールである）、ＳＯ4 =、ＮＯ3 -、Ｃ
Ｏ3 =、ＨＣＯ3 -、ＨＳＯ4 -、ＨＳＯ3 -、ＰＦ6 -、Ｂ
Ｆ4 -、ＣＦ3ＣＯ2 -、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、Ｃｌ-、
Ｂｒ-、Ｉ-、Ｆ-およびＣ4Ｈ5Ｏ6 -がある。これらの陰
イオンの多くの場合、酸化を進行させるために溶液をア
ルカリ性にするために追加的塩基例えばＮａＯＨを添加
しなければならない。Ｘ-がＯＨ-であるかあるいは酢酸
または重炭酸のような弱酸の陰イオンである場合、追加
的な塩基は反応速度を増大するかもしれないが、必要で
はない。
る物質であり、また水溶液中の塩の形態のものが発売さ
れている。本発明者らは担持された貴金属触媒の存在下
でコリン塩の水溶液を酸素と部分的に反応させてベタイ
ン／コリンの水性混合物を生成するかあるいはベタイン
に完全に酸化させることができることを見出している。
一般的な反応は以下の化学反応式 [R3NCH2CH2OH]+X- ＋ O2 ＋ 塩基 → [R3N+CH2CO2 -]
＋ H2O ＋ HX （式中、Ｒはそれぞれ独立してＨまたはＣ1〜Ｃ4のアル
キル基であり、またＸ-はコリン陽イオンによって塩を
形成することのできる任意の陰イオンである）によって
示すことができる。好適な陰イオンの例にはＯＨ-、
Ｒ′ＣＯ2 -（Ｒ′はＨ、アルキル、ハロアルキル、アリ
ールまたはハロアリールである）、ＳＯ4 =、ＮＯ3 -、Ｃ
Ｏ3 =、ＨＣＯ3 -、ＨＳＯ4 -、ＨＳＯ3 -、ＰＦ6 -、Ｂ
Ｆ4 -、ＣＦ3ＣＯ2 -、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、Ｃｌ-、
Ｂｒ-、Ｉ-、Ｆ-およびＣ4Ｈ5Ｏ6 -がある。これらの陰
イオンの多くの場合、酸化を進行させるために溶液をア
ルカリ性にするために追加的塩基例えばＮａＯＨを添加
しなければならない。Ｘ-がＯＨ-であるかあるいは酢酸
または重炭酸のような弱酸の陰イオンである場合、追加
的な塩基は反応速度を増大するかもしれないが、必要で
はない。
【０００７】ベタイン化合物を製造するための先行技術
より本願の技術が有利であるのは、アミンハロカルボキ
シレート汚染物が生成せずまた生化学的方法におけるよ
うにＨ2Ｏ2が生成しないからである。本プロセスは追加
的な塩基を使用するためアルカリ金属塩副生物が生成す
るが、この反応はトリメチルアミン、クロロ酢酸および
塩基を反応させる、これまでの塩の除去に加えてトリメ
チルアミンおよびクロロアセテートの汚染が問題になる
方法より依然有利である。ほとんど驚くべきことに、本
発明者らは陰イオン（Ｘ-）は高濃度、つまり約４０％
より高い濃度でＣｌ-のようないくつかの陰イオンが有
害な作用を示し始めることを除いて反応条件下で触媒を
被毒させないことを見出した。
より本願の技術が有利であるのは、アミンハロカルボキ
シレート汚染物が生成せずまた生化学的方法におけるよ
うにＨ2Ｏ2が生成しないからである。本プロセスは追加
的な塩基を使用するためアルカリ金属塩副生物が生成す
るが、この反応はトリメチルアミン、クロロ酢酸および
塩基を反応させる、これまでの塩の除去に加えてトリメ
チルアミンおよびクロロアセテートの汚染が問題になる
方法より依然有利である。ほとんど驚くべきことに、本
発明者らは陰イオン（Ｘ-）は高濃度、つまり約４０％
より高い濃度でＣｌ-のようないくつかの陰イオンが有
害な作用を示し始めることを除いて反応条件下で触媒を
被毒させないことを見出した。
【０００８】要約すると、コリン塩の水溶液は、大気圧
から約１００psiの酸素および追加的な塩基と担持され
た不均質系触媒を使用することによって、約２０℃〜１
００℃の温度で高い変換率および／または選択率でベタ
インに酸化されうることが見出された。担持された不均
質触媒は好適な支持体上にある貴金属からなる。コリン
／貴金属モル比は約１０〜５００と変化してよい。後記
する実施例ではＰｄ／ＣおよびＰｔ／Ｃの使用を示す
が、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＲｅのような他の貴金属触
媒もまた使用できる。安定でありまた反応条件に対して
不活性である任意の支持体例えば炭素を使用することが
でき、またＣｄ、ＢｉまたはＰｂのような助触媒もまた
添加してよい。特許請求の範囲に記載の方法は１００℃
までの温度および１００ｐｓｉまでの酸素圧力を使用す
るバッチ式または連続式反応器を操作するのに好適であ
る。
から約１００psiの酸素および追加的な塩基と担持され
た不均質系触媒を使用することによって、約２０℃〜１
００℃の温度で高い変換率および／または選択率でベタ
インに酸化されうることが見出された。担持された不均
質触媒は好適な支持体上にある貴金属からなる。コリン
／貴金属モル比は約１０〜５００と変化してよい。後記
する実施例ではＰｄ／ＣおよびＰｔ／Ｃの使用を示す
が、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＲｅのような他の貴金属触
媒もまた使用できる。安定でありまた反応条件に対して
不活性である任意の支持体例えば炭素を使用することが
でき、またＣｄ、ＢｉまたはＰｂのような助触媒もまた
添加してよい。特許請求の範囲に記載の方法は１００℃
までの温度および１００ｐｓｉまでの酸素圧力を使用す
るバッチ式または連続式反応器を操作するのに好適であ
る。
【０００９】最終用途および関係する経済性に応じて、
コリンの一部のみを酸化してコリン／ベタインの水性混
合物を生成するか、あるいはコリンのベタインへの完全
酸化が好ましいであろう。触媒の種類、触媒濃度、陰イ
オン、コリンの濃度、反応時間のようなパラメータを調
整することによりコリンの酸化度を制御することができ
る。
コリンの一部のみを酸化してコリン／ベタインの水性混
合物を生成するか、あるいはコリンのベタインへの完全
酸化が好ましいであろう。触媒の種類、触媒濃度、陰イ
オン、コリンの濃度、反応時間のようなパラメータを調
整することによりコリンの酸化度を制御することができ
る。
【００１０】以下の実施例は本発明を一層明解にするた
めに示すものであって、これらに限定されるものではな
い。
めに示すものであって、これらに限定されるものではな
い。
【００１１】実験の部 すべての実験は酸素バブラー、水冷式コンデンサーおよ
び温度計を備えた三つ口ガラスフラスコ内で実施した。
フラスコは温度を維持するように熱監視装置に接続され
た加熱マントルによって加熱した。水溶液は磁気撹拌機
によって撹拌した。ベタインおよびコリンの量は13Ｃ
ＮＭＲスペクトルにおけるこれらの相対的積分値から算
出した。
び温度計を備えた三つ口ガラスフラスコ内で実施した。
フラスコは温度を維持するように熱監視装置に接続され
た加熱マントルによって加熱した。水溶液は磁気撹拌機
によって撹拌した。ベタインおよびコリンの量は13Ｃ
ＮＭＲスペクトルにおけるこれらの相対的積分値から算
出した。
【００１２】実施例 １ 異なる二つの温度での塩化コリンのベタインへの酸化 三つ口フラスコに２３.５ｇの塩化コリンの７０％溶液
を入れ、続いて３００mlの脱イオン水を入れた。これに
８.６ｇのＮａＯＨを加え、続いて３.３ｇの５％Ｐｔ／
Ｃ触媒を加えた。溶液に酸素を吹き込みそして７５℃で
４時間加熱し、次いで濾過しそして13Ｃ ＮＭＲによっ
て分析した。室温で実験を１８時間反復しそして結果を
以下のように比較した。
を入れ、続いて３００mlの脱イオン水を入れた。これに
８.６ｇのＮａＯＨを加え、続いて３.３ｇの５％Ｐｔ／
Ｃ触媒を加えた。溶液に酸素を吹き込みそして７５℃で
４時間加熱し、次いで濾過しそして13Ｃ ＮＭＲによっ
て分析した。室温で実験を１８時間反復しそして結果を
以下のように比較した。
【表１】 これらの結果から、室温での酸化がより高い温度での酸
化より緩慢であるが、両反応ともベタインへの高い選択
率を示したことがわかる。
化より緩慢であるが、両反応ともベタインへの高い選択
率を示したことがわかる。
【００１３】実施例 ２ 水酸化コリンの酸化と塩化コリンとの比較 三つ口フラスコに２００mlの脱イオン水を入れ、次いで
２.１ｇの５％Ｐｔ／Ｃ触媒を添加した。これに水酸化
コリンの５０％溶液（Aldrich）を２５ml加え、そして
混合物に酸素を吹き込み撹拌し、そして７８℃で３時間
加熱し、次いで濾過しそして分析した。４.４ｇのＮａ
ＯＨを添加した２７５mlの水中に溶解した１５.４５ｇ
の塩化コリンを用いて実験を反復した。結果を下記に示
す。
２.１ｇの５％Ｐｔ／Ｃ触媒を添加した。これに水酸化
コリンの５０％溶液（Aldrich）を２５ml加え、そして
混合物に酸素を吹き込み撹拌し、そして７８℃で３時間
加熱し、次いで濾過しそして分析した。４.４ｇのＮａ
ＯＨを添加した２７５mlの水中に溶解した１５.４５ｇ
の塩化コリンを用いて実験を反復した。結果を下記に示
す。
【表２】 結果は水酸化物および塩化物の双方について酸化が同様
に進行することを示す。
に進行することを示す。
【００１４】実施例 ３ 〜６重量％の希薄溶液を用いての種々の量のＰｄ／Ｃ触
媒を使用する酸化 約１５.５ｇの塩化コリンを２７５mlの水中に溶解し
た。これに４.４ｇのＮａＯＨを加え、次いで４.２ｇの
５％Ｐｄ／Ｃを加えた。撹拌しつつ７８℃で３時間にわ
たって混合物に酸素を吹き込み、その後溶液を濾過しそ
して分析した。種々の量の触媒を使用して実験を反復し
た。結果を下記に示す。
媒を使用する酸化 約１５.５ｇの塩化コリンを２７５mlの水中に溶解し
た。これに４.４ｇのＮａＯＨを加え、次いで４.２ｇの
５％Ｐｄ／Ｃを加えた。撹拌しつつ７８℃で３時間にわ
たって混合物に酸素を吹き込み、その後溶液を濾過しそ
して分析した。種々の量の触媒を使用して実験を反復し
た。結果を下記に示す。
【表３】 結果は、触媒の量に従って変換率が直線的に増加しない
が、触媒が多くなると変換率が高まるという一般的傾向
がある。
が、触媒が多くなると変換率が高まるという一般的傾向
がある。
【００１５】実施例 ４ １４％の塩化コリン溶液を用いて高い変換率および選択
率でベタインを製造する反応 水１００mlに１５.５ｇの塩化コリンを添加し、続いて
４.５ｇのＮａＯＨおよび１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒を
添加した。溶液に７８℃で５.５時間にわたって酸素を
吹き込み、次いでこれを濾過しそして分析した。結果を
下記に示す。
率でベタインを製造する反応 水１００mlに１５.５ｇの塩化コリンを添加し、続いて
４.５ｇのＮａＯＨおよび１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒を
添加した。溶液に７８℃で５.５時間にわたって酸素を
吹き込み、次いでこれを濾過しそして分析した。結果を
下記に示す。
【表４】
【００１６】実施例 ５ 高濃度（４０％）の塩化コリンまたは水酸化コリンを使
用してベタインを製造する反応 １００mlの水に５０ｇの塩化コリンを添加し、続いて１
４.３ｇのＮａＯＨと１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒を添加
した。溶液に７８℃で５.５時間にわたって酸素を吹き
込み、次いでこれを濾過しそして分析した。１０mlの水
を添加し、続いて１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃを添加した８１
mlの水酸化コリンを用いてつくった溶液によって実験を
反復した。結果を以下の表に示す。
用してベタインを製造する反応 １００mlの水に５０ｇの塩化コリンを添加し、続いて１
４.３ｇのＮａＯＨと１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒を添加
した。溶液に７８℃で５.５時間にわたって酸素を吹き
込み、次いでこれを濾過しそして分析した。１０mlの水
を添加し、続いて１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃを添加した８１
mlの水酸化コリンを用いてつくった溶液によって実験を
反復した。結果を以下の表に示す。
【表５】 結果は、高濃度で水酸化コリンが塩化物よりよく作用す
ることを示し、このことは塩化物がより高い濃度では触
媒毒でありうる可能性を示す。
ることを示し、このことは塩化物がより高い濃度では触
媒毒でありうる可能性を示す。
【００１７】実施例 ６ 高濃度（４７％）の重炭酸コリン溶液を使用してベタイ
ンを製造する反応 約６３mlの７５％重炭酸コリンを４２mlの水で希釈し、
次いで１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃと混合した。７８℃で５時
間にわたって酸素を吹き込み、その後、生成物を濾過し
そして分析した。結果を下記に示す。
ンを製造する反応 約６３mlの７５％重炭酸コリンを４２mlの水で希釈し、
次いで１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃと混合した。７８℃で５時
間にわたって酸素を吹き込み、その後、生成物を濾過し
そして分析した。結果を下記に示す。
【表６】 結果は、塩基を追加的しない重炭酸塩は水酸化物ほどに
は有効でないことを示す。
は有効でないことを示す。
【００１８】実施例 ７ 塩基の存在下での重炭酸コリンの酸化 約１３.２ｇの水酸化ナトリウムを１００mlの水に溶解
し、６０mlの７５％重炭酸コリン溶液と混合した。溶液
を１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒と混合し、酸素を５時間７
８oＣで吹き込んだ。生成物を濾過し、分析した。結果
を下記に示す。
し、６０mlの７５％重炭酸コリン溶液と混合した。溶液
を１０ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒と混合し、酸素を５時間７
８oＣで吹き込んだ。生成物を濾過し、分析した。結果
を下記に示す。
【表７】 上記の結果は、酸化反応への塩基の添加がコリンの変換
率を有意に高めることを示す。
率を有意に高めることを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ドウライ・ラムプラサード アメリカ合衆国ペンシルベニア州18104. アレンタウン．タマラックドライブ332 (72)発明者 ウィリアム・エイモン・キャロル アメリカ合衆国ペンシルベニア州18069. オーアフィールド．ロータスドライブ1717 (72)発明者 フランシス・ジョウゼフ・ウォラー アメリカ合衆国ペンシルベニア州18103− 9670．アレンタウン．モールフェアドライ ブ3908
Claims (10)
- 【請求項１】 コリン塩の水溶液を、担持された貴金属
触媒の存在下で約２０℃〜１００℃の温度で酸素および
塩基と反応させることからなる、ベタインの水溶液の製
造方法。 - 【請求項２】 コリン塩が構造式 [Ｒ3ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＨ]+Ｘ- (式中、Ｒはそれぞれ独立してＨまたはＣ1〜Ｃ4のアル
キル基であり、そしてＸ-は水溶性のコリン塩を生成し
得る任意の陰イオンである）によって表される請求項１
の方法。 - 【請求項３】 Ｘ-がＯＨ-、ＣＨ3ＣＯ2 -、ＳＯ4 =、Ｎ
Ｏ3 -、ＣＯ3 =、ＨＣＯ3 -、ＨＳＯ4 -、ＨＳＯ3 -、Ｐ
Ｆ6 -、ＢＦ4 -、ＣＦ3ＣＯ2 -、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、
Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、Ｆ-、Ｃ4Ｈ5Ｏ6 -、またはＲ′ＣＯ
2 -であり、Ｒ′はＨ、アルキル、ハロアルキル、アリー
ルまたはハロアリールである請求項２の方法。 - 【請求項４】 ベタインが構造式 Ｒ3Ｎ+ＣＨ2ＣＯ2 - （式中、Ｒはそれぞれ独立してＨまたはＣ1〜Ｃ4のアル
キル基である）によって表される請求項１の方法。 - 【請求項５】 ほぼ大気圧から１００ｐｓｉまでの圧力
で実施する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 触媒が支持体上のＰｔまたはＰｄからな
る請求項１の方法。 - 【請求項７】 触媒支持体が炭素である請求項６の方
法。 - 【請求項８】 反応に助触媒を加える請求項１の方法。
- 【請求項９】 助触媒がＣｄ、ＢｉまたはＰｂである請
求項８の方法。 - 【請求項１０】 コリン／貴金属モル比が１０〜５００
である請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/263469 | 1999-03-05 | ||
| US09/263,469 US6046356A (en) | 1998-01-30 | 1999-03-05 | Preparation of solutions of betaine |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273071A true JP2000273071A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=23001919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000058469A Pending JP2000273071A (ja) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | ベタインの溶液の製造 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6046356A (ja) |
| EP (1) | EP1035108A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000273071A (ja) |
| CN (1) | CN1270164A (ja) |
| BR (1) | BR0000978A (ja) |
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| US7115546B2 (en) * | 2003-01-31 | 2006-10-03 | Bj Services Company | Acid diverting system containing quaternary amine |
| CN105085291A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-11-25 | 杭州海尔希畜牧科技有限公司 | 一种制备甜菜碱的方法 |
| KR20230130010A (ko) | 2021-01-15 | 2023-09-11 | 바스프 에스이 | 카르복실산의 제조 방법 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1437540A (fr) * | 1965-03-22 | 1966-05-06 | Kuhlmann Ets | Procédé de préparation d'hydrate de bétaïne |
| JPS5096516A (ja) * | 1973-12-28 | 1975-07-31 | ||
| JPS604716B2 (ja) * | 1976-04-26 | 1985-02-06 | 東洋醸造株式会社 | 新規なコリンオキシダーゼおよびその製法 |
| US4245050A (en) * | 1976-11-19 | 1981-01-13 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Process for the preparation of choline oxidase by fermentation |
| JPS5945666B2 (ja) * | 1976-12-16 | 1984-11-07 | 三井東圧化学株式会社 | アミノカルボン酸類の製造方法 |
| DE2926479C2 (de) * | 1979-06-30 | 1981-10-08 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von Betainen |
| US5187088A (en) * | 1988-08-26 | 1993-02-16 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Choline oxidase and method for producing the same |
| DE4211190A1 (de) * | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Betainlösungen |
| US5684191A (en) * | 1996-10-31 | 1997-11-04 | Ducoa, L.P. | Process for the combined synthesis of betaine and choline chloride |
| US5895823A (en) * | 1998-01-30 | 1999-04-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the preparation of aqueous solutions of betaine |
-
1999
- 1999-03-05 US US09/263,469 patent/US6046356A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-02-28 CA CA002299782A patent/CA2299782A1/en not_active Abandoned
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- 2000-03-02 EP EP00104360A patent/EP1035108A3/en not_active Withdrawn
- 2000-03-03 CN CN00103853.2A patent/CN1270164A/zh active Pending
- 2000-03-03 JP JP2000058469A patent/JP2000273071A/ja active Pending
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| EP1035108A2 (en) | 2000-09-13 |
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