JP2000269061A - 金属ボンド磁石の製造方法 - Google Patents
金属ボンド磁石の製造方法Info
- Publication number
- JP2000269061A JP2000269061A JP11075195A JP7519599A JP2000269061A JP 2000269061 A JP2000269061 A JP 2000269061A JP 11075195 A JP11075195 A JP 11075195A JP 7519599 A JP7519599 A JP 7519599A JP 2000269061 A JP2000269061 A JP 2000269061A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- magnet
- bonded magnet
- powder
- green compact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/047—Alloys characterised by their composition
- H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
- H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
- H01F1/057—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
- H01F1/0571—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
- H01F1/0575—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
- H01F1/0578—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together bonded together
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 磁石モ−タの高出力化、低消費電流化のため
に電機子鉄心と小径環状磁石との空隙に強力な静磁界を
発生させる。 【解決手段】 本願発明は、希土類−鉄系急冷凝固薄片
と塑性変形能を有する金属粉末の混合物を冷間圧縮し、
これを解砕分級し、コンパウンドとする工程、コンパウ
ンドを粉末成形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理
する工程とからなる金属ボンド磁石の製造方法である。
に電機子鉄心と小径環状磁石との空隙に強力な静磁界を
発生させる。 【解決手段】 本願発明は、希土類−鉄系急冷凝固薄片
と塑性変形能を有する金属粉末の混合物を冷間圧縮し、
これを解砕分級し、コンパウンドとする工程、コンパウ
ンドを粉末成形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理
する工程とからなる金属ボンド磁石の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁石モ−タの高出
力化や低消費電流化の要求に応えるための希土類−鉄系
磁石粉体を使用した金属ボンド磁石の製造方法に関す
る。
力化や低消費電流化の要求に応えるための希土類−鉄系
磁石粉体を使用した金属ボンド磁石の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】図１は本発明に係る出力数Ｗ以下の磁石
モ−タの断面構成図である。図において、基板１には複
数の突極と中心孔を備えた電機子鉄心２が固定されてお
り、前記突極には駆動巻線３が巻回され、中心孔には軸
受４が挿入されている。この軸受４によって軸５が回転
自在に支持されている。電機子鉄心２から突出した回転
軸５の上端部は回転子枠６の中心孔が固着されている。
回転子枠６は電機子鉄心６を囲み、その周壁内面に多極
着磁された環状磁石７が固着されている。このような、
磁石モ−タの高出力化、低消費電力化の要求に応えるに
は磁石が電機子鉄心と対向した空間に強力な静磁界をつ
くることが必要である。
モ−タの断面構成図である。図において、基板１には複
数の突極と中心孔を備えた電機子鉄心２が固定されてお
り、前記突極には駆動巻線３が巻回され、中心孔には軸
受４が挿入されている。この軸受４によって軸５が回転
自在に支持されている。電機子鉄心２から突出した回転
軸５の上端部は回転子枠６の中心孔が固着されている。
回転子枠６は電機子鉄心６を囲み、その周壁内面に多極
着磁された環状磁石７が固着されている。このような、
磁石モ−タの高出力化、低消費電力化の要求に応えるに
は磁石が電機子鉄心と対向した空間に強力な静磁界をつ
くることが必要である。
【０００３】ところで、特公平６−８７６３４号公報
に、電機子鉄心と対向した空間に強力な静磁界をつくる
ために磁気的に等方性のＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐ
ｒ）系希土類−鉄系急冷凝固薄片を結合剤とともに圧縮
成形した外径２５ｍｍ以下、密度５ｇ／ｃｍ3以上の環
状樹脂磁石を搭載した構成の磁石モ−タが開示されてい
る。磁気的に異方性の磁石粉体は環状磁石の小径化に伴
ってのラジアル方向の配向度が低下することから磁石モ
−タの小型化と高出力化の両立が困難であった。しか
し、磁気的に等方性の急冷凝固薄片を結合剤とともに圧
縮成形すれば磁石の径に依存することなく、例えば密度
６．２〜６．３ｇ／ｃｍ3とすれば最大エネルギ−積
［ＢＨ］ｍａｘ１１〜１２ＭＧＯｅに達する。したがっ
て、磁石が電機子鉄心と対向した空間に強力な静磁界を
つくることができ、この種の磁石モ−タの高出力化、低
消費電流化に効果的であった。例えば、Ｓｒフェライト
磁石粉体とバインダで構成した厚さ１．５５ｍｍ、幅
７．２ｍｍの可撓性シ−ト状磁石を帯状に切断し、カ−
リングして内径２２．５ｍｍの回転子枠の周壁内面に固
着した環状磁石モ−タの起動トルク１．５ｍＮ−ｍに対
し、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）磁石粉体と結合剤
で構成した外径２２．５ｍｍ、厚さ１．１０ｍｍ、高さ
９．４ｍｍ、密度５．８ｇ／ｃｍ3の圧縮成形環状磁石
を回転子枠に固着した環状磁石モ−タの起動トルクは２
０ｍＮ−ｍに達する。更に特公平６−４２４０９号公報
に記載されているような、磁気的に等方性のＦｅ−Ｂ−
Ｒ系磁石粉体の結合剤として、例えば室温で固体のビス
フェノ−ル型エポキシの如き分子鎖内にアルコ−ル性水
酸基を有するオリゴマ−とイソシアネ−ト再生体を用い
ればＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体をより
一層強固に接着固定することができる。その理由は、イ
ソシアネ−ト再生体とはイソシアネ−ト化合物に活性水
素化合物を予め付加したもので、熱解離によってイソシ
アネ−ト基を遊離し、遊離したイソシアネ−ト基がアル
コ−ル性水酸基と反応、ウレタン結合などにより架橋す
る。その際、遊離したイソシアネ−ト基の一部がＲ−Ｆ
ｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体のような金属表面
の吸着水と反応して置換尿素体を生成し、これが金属酸
化物表層とキレ−ト結合を生成することなどによる。そ
のため、磁石粉体が脱落、飛散して環状磁石モ−タの性
能や信頼性に重大な影響を及ぼすことなく、ラジアル磁
場配向が困難な小径の環状磁石を搭載する磁石モ−タの
高出力化、低消費電流化に効果的であった。しかし、磁
気的に等方性のＲ−Ｆｅ−Ｂ系樹脂磁石は、その密度か
ら磁気性能が制約され、熱硬化性結合剤で強固に接着固
定されているが高温や高湿の環境下では酸化され易く、
酸素を遮断するため、一般的にスプレ−、電着塗装など
の方法で磁石表面に厚さ１０〜３０μｍのエポキシ樹脂
皮膜を形成する必要があった。しかし、とくに肉厚０．
５ｍｍ以下の磁石となると、これを使った磁石モ−タの
電機子鉄心との空隙に占める磁石表面樹脂皮膜の割合が
増し、空隙の静磁界を低下させる原因となるなど、磁石
モ−タの高出力化や低消費電流化を阻害する要因になっ
ていた。
に、電機子鉄心と対向した空間に強力な静磁界をつくる
ために磁気的に等方性のＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐ
ｒ）系希土類−鉄系急冷凝固薄片を結合剤とともに圧縮
成形した外径２５ｍｍ以下、密度５ｇ／ｃｍ3以上の環
状樹脂磁石を搭載した構成の磁石モ−タが開示されてい
る。磁気的に異方性の磁石粉体は環状磁石の小径化に伴
ってのラジアル方向の配向度が低下することから磁石モ
−タの小型化と高出力化の両立が困難であった。しか
し、磁気的に等方性の急冷凝固薄片を結合剤とともに圧
縮成形すれば磁石の径に依存することなく、例えば密度
６．２〜６．３ｇ／ｃｍ3とすれば最大エネルギ−積
［ＢＨ］ｍａｘ１１〜１２ＭＧＯｅに達する。したがっ
て、磁石が電機子鉄心と対向した空間に強力な静磁界を
つくることができ、この種の磁石モ−タの高出力化、低
消費電流化に効果的であった。例えば、Ｓｒフェライト
磁石粉体とバインダで構成した厚さ１．５５ｍｍ、幅
７．２ｍｍの可撓性シ−ト状磁石を帯状に切断し、カ−
リングして内径２２．５ｍｍの回転子枠の周壁内面に固
着した環状磁石モ−タの起動トルク１．５ｍＮ−ｍに対
し、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）磁石粉体と結合剤
で構成した外径２２．５ｍｍ、厚さ１．１０ｍｍ、高さ
９．４ｍｍ、密度５．８ｇ／ｃｍ3の圧縮成形環状磁石
を回転子枠に固着した環状磁石モ−タの起動トルクは２
０ｍＮ−ｍに達する。更に特公平６−４２４０９号公報
に記載されているような、磁気的に等方性のＦｅ−Ｂ−
Ｒ系磁石粉体の結合剤として、例えば室温で固体のビス
フェノ−ル型エポキシの如き分子鎖内にアルコ−ル性水
酸基を有するオリゴマ−とイソシアネ−ト再生体を用い
ればＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体をより
一層強固に接着固定することができる。その理由は、イ
ソシアネ−ト再生体とはイソシアネ−ト化合物に活性水
素化合物を予め付加したもので、熱解離によってイソシ
アネ−ト基を遊離し、遊離したイソシアネ−ト基がアル
コ−ル性水酸基と反応、ウレタン結合などにより架橋す
る。その際、遊離したイソシアネ−ト基の一部がＲ−Ｆ
ｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体のような金属表面
の吸着水と反応して置換尿素体を生成し、これが金属酸
化物表層とキレ−ト結合を生成することなどによる。そ
のため、磁石粉体が脱落、飛散して環状磁石モ−タの性
能や信頼性に重大な影響を及ぼすことなく、ラジアル磁
場配向が困難な小径の環状磁石を搭載する磁石モ−タの
高出力化、低消費電流化に効果的であった。しかし、磁
気的に等方性のＲ−Ｆｅ−Ｂ系樹脂磁石は、その密度か
ら磁気性能が制約され、熱硬化性結合剤で強固に接着固
定されているが高温や高湿の環境下では酸化され易く、
酸素を遮断するため、一般的にスプレ−、電着塗装など
の方法で磁石表面に厚さ１０〜３０μｍのエポキシ樹脂
皮膜を形成する必要があった。しかし、とくに肉厚０．
５ｍｍ以下の磁石となると、これを使った磁石モ−タの
電機子鉄心との空隙に占める磁石表面樹脂皮膜の割合が
増し、空隙の静磁界を低下させる原因となるなど、磁石
モ−タの高出力化や低消費電流化を阻害する要因になっ
ていた。
【０００４】上記、磁石表面の樹脂皮膜を形成する必要
に対し、特開平４−１６７５３号公報に、１５０℃以上
３００℃以下の溶融温度を有するろう接用ろう材粉末
と磁性合金粉末とからなることを特徴とするボンド磁石
組成物。前記、磁性合金粉末がＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ
／Ｐｒ）、１−５ＳｍＣｏ，２−１７ＳｍＣｏ系であ
り、それらを熱間圧縮成形するボンド磁石組成物が開示
されている。具体的な実施例によれば、ボンド磁石の結
合剤として１０〜３０μｍのＳｎ−Ｐｂ系合金粉末を用
い、前記結合剤とＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片との混合
物１００重両部に対し、０．０２重両部のステアリン酸
亜鉛を混合し、８ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力で圧粉体とし、
この圧粉体を常圧下２００℃で熱処理することが示され
ている。この方法によると、高温高湿環境下で酸化され
難いボンド磁石を得ることができる。しかしながら、
Ｓｎ−Ｐｂ系合金粉末などの結合剤とＲ−Ｆｅ−Ｂ系急
冷凝固薄片は単に混合しただけで、比重や粉体形状、更
に粒度分布も異なるため、混合成分の分離によって均質
な圧粉体を連続生産することが困難、ボンド磁石の耐
熱性が３００℃以下に限定される。
に対し、特開平４−１６７５３号公報に、１５０℃以上
３００℃以下の溶融温度を有するろう接用ろう材粉末
と磁性合金粉末とからなることを特徴とするボンド磁石
組成物。前記、磁性合金粉末がＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ
／Ｐｒ）、１−５ＳｍＣｏ，２−１７ＳｍＣｏ系であ
り、それらを熱間圧縮成形するボンド磁石組成物が開示
されている。具体的な実施例によれば、ボンド磁石の結
合剤として１０〜３０μｍのＳｎ−Ｐｂ系合金粉末を用
い、前記結合剤とＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片との混合
物１００重両部に対し、０．０２重両部のステアリン酸
亜鉛を混合し、８ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力で圧粉体とし、
この圧粉体を常圧下２００℃で熱処理することが示され
ている。この方法によると、高温高湿環境下で酸化され
難いボンド磁石を得ることができる。しかしながら、
Ｓｎ−Ｐｂ系合金粉末などの結合剤とＲ−Ｆｅ−Ｂ系急
冷凝固薄片は単に混合しただけで、比重や粉体形状、更
に粒度分布も異なるため、混合成分の分離によって均質
な圧粉体を連続生産することが困難、ボンド磁石の耐
熱性が３００℃以下に限定される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来、磁気的に等方性
のＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）急冷凝固薄片を結合
剤とともに外径２５ｍｍ以下、密度５ｇ／ｃｍ3以上に
圧縮成形した樹脂磁石は磁気特性が密度のみに依存し、
形状依存性がない。そのため小径磁石モ−タの電機子鉄
心と対向した空間に強力な静磁界をつくることができ、
磁石モ−タの高出力化や低消費電流化に効果的である。
しかし、高温高湿環境下では酸化され易いため、一般的
にスプレ−、電着塗装などの方法で磁石表面に厚さ１０
〜３０μｍのエポキシ樹脂皮膜を形成する必要があっ
た。しかし、とくに肉厚０．５ｍｍ以下の磁石となる
と、これを使った磁石モ−タの電機子鉄心との空隙に占
める磁石表面の樹脂皮膜の割合が増し、空隙の静磁界を
低下させる原因となるなど、磁石モ−タの高出力化や低
消費電流化を阻害する要因になっていた。
のＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）急冷凝固薄片を結合
剤とともに外径２５ｍｍ以下、密度５ｇ／ｃｍ3以上に
圧縮成形した樹脂磁石は磁気特性が密度のみに依存し、
形状依存性がない。そのため小径磁石モ−タの電機子鉄
心と対向した空間に強力な静磁界をつくることができ、
磁石モ−タの高出力化や低消費電流化に効果的である。
しかし、高温高湿環境下では酸化され易いため、一般的
にスプレ−、電着塗装などの方法で磁石表面に厚さ１０
〜３０μｍのエポキシ樹脂皮膜を形成する必要があっ
た。しかし、とくに肉厚０．５ｍｍ以下の磁石となる
と、これを使った磁石モ−タの電機子鉄心との空隙に占
める磁石表面の樹脂皮膜の割合が増し、空隙の静磁界を
低下させる原因となるなど、磁石モ−タの高出力化や低
消費電流化を阻害する要因になっていた。
【０００６】上記、高温高湿環境下で酸化され易い課題
に対し、特開平４−１６７５３号公報に、１５０℃以上
３００℃以下の溶融温度を有するろう接用ろう材粉末と
磁性合金粉末とからなることを特徴とするボンド磁石組
成物は、高温や高湿環境下で酸化され難いボンド磁石を
得ることができる。しかしながら、Ｓｎ−Ｐｂ系合金
粉末などの結合剤とＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片は単に
混合しただけで、比重や粉体形状、更に粒度分布も異な
るため、混合成分の分離によって均質な圧粉体を連続生
産することが困難、ボンド磁石の耐熱性が３００℃以
下に限定される課題があった。
に対し、特開平４−１６７５３号公報に、１５０℃以上
３００℃以下の溶融温度を有するろう接用ろう材粉末と
磁性合金粉末とからなることを特徴とするボンド磁石組
成物は、高温や高湿環境下で酸化され難いボンド磁石を
得ることができる。しかしながら、Ｓｎ−Ｐｂ系合金
粉末などの結合剤とＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片は単に
混合しただけで、比重や粉体形状、更に粒度分布も異な
るため、混合成分の分離によって均質な圧粉体を連続生
産することが困難、ボンド磁石の耐熱性が３００℃以
下に限定される課題があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来技術
に鑑みてなされたもので、磁石と電機子鉄心とが対向し
た空間に強力な静磁界を与え、磁石モ−タの高出力化や
低消費電力化を促進する金属ボンド磁石の製造方法の提
供を目的とする。
に鑑みてなされたもので、磁石と電機子鉄心とが対向し
た空間に強力な静磁界を与え、磁石モ−タの高出力化や
低消費電力化を促進する金属ボンド磁石の製造方法の提
供を目的とする。
【０００８】つまり、本発明の金属ボンド磁石の製造方
法は、希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形能を有す
る金属粉末の混合物を冷間で圧縮し、これを解砕分級
し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末成
形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程か
らなる。ここで、希土類−鉄系急冷凝固薄片がソフト磁
性相とハ−ド磁性相を有するナノコンポジット材料とす
ると、より高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得
られる。また、Ｎｄ，Ｄｙ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ｇａ，Ｚ
ｒを含み、２０℃における固有保磁力がＨCJ１４ｋＯｅ
以上の熱間据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔｉｎｇ）ま
たは水素分解／再結晶した磁気的に異方性の Ｒ−Ｆｅ
−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体を混合したコンパウ
ンドとすれば、更に、高い最大エネルギ−積の金属ボン
ド磁石が得られる。なお、それらの金属ボンド磁石に使
用する塑性変形能を有する金属粉末をＲ−Ｆｅ−Ｂ（Ｒ
はＮｄ／Ｐｒ）系急冷凝固薄片との濡れ性に優れた亜鉛
としたり、金属ボンド磁石表面に非鉄金属層を設けるこ
とで、３００℃以上の耐熱性と耐湿性を確保することも
できる。
法は、希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形能を有す
る金属粉末の混合物を冷間で圧縮し、これを解砕分級
し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末成
形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程か
らなる。ここで、希土類−鉄系急冷凝固薄片がソフト磁
性相とハ−ド磁性相を有するナノコンポジット材料とす
ると、より高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得
られる。また、Ｎｄ，Ｄｙ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ｇａ，Ｚ
ｒを含み、２０℃における固有保磁力がＨCJ１４ｋＯｅ
以上の熱間据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔｉｎｇ）ま
たは水素分解／再結晶した磁気的に異方性の Ｒ−Ｆｅ
−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体を混合したコンパウ
ンドとすれば、更に、高い最大エネルギ−積の金属ボン
ド磁石が得られる。なお、それらの金属ボンド磁石に使
用する塑性変形能を有する金属粉末をＲ−Ｆｅ−Ｂ（Ｒ
はＮｄ／Ｐｒ）系急冷凝固薄片との濡れ性に優れた亜鉛
としたり、金属ボンド磁石表面に非鉄金属層を設けるこ
とで、３００℃以上の耐熱性と耐湿性を確保することも
できる。
【０００９】上記、金属ボンド磁石の熱処理の手段とし
ては、コンパウンドを圧縮成形した圧粉体を一対の電極
で挟み、当該電極を介してパルス電流を圧粉体に通電
し、希土類−鉄系急冷凝固薄片の結晶化温度以下、塑性
変形能を有する金属粉末の融点以上に加熱すると、加熱
時の磁気特性の劣化を抑えることができる。
ては、コンパウンドを圧縮成形した圧粉体を一対の電極
で挟み、当該電極を介してパルス電流を圧粉体に通電
し、希土類−鉄系急冷凝固薄片の結晶化温度以下、塑性
変形能を有する金属粉末の融点以上に加熱すると、加熱
時の磁気特性の劣化を抑えることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、上記従来技術に鑑みて
なされたもので、磁石と電機子鉄心とが対向した空間に
強力な静磁界を与え、磁石モ−タの高出力化や低消費電
力化を促進する金属ボンド磁石の製造方法の提供を目的
とする。
なされたもので、磁石と電機子鉄心とが対向した空間に
強力な静磁界を与え、磁石モ−タの高出力化や低消費電
力化を促進する金属ボンド磁石の製造方法の提供を目的
とする。
【００１１】つまり、本発明の金属ボンド磁石の製造方
法は、希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形能を有す
る金属粉末の混合物を冷間で圧縮し、これを解砕分級
し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末成
形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程か
らなる金属ボンド磁石の製造方法である。
法は、希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形能を有す
る金属粉末の混合物を冷間で圧縮し、これを解砕分級
し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末成
形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程か
らなる金属ボンド磁石の製造方法である。
【００１２】次に、本発明で言う希土類−鉄系急冷凝固
薄片とは、例えばＪ．Ｆ．Ｈｅｒｂｅｓｔ，“Ｒａｒｅ
Ｅａｒｔｈ−Ｉｒｏｎ−Ｂｏｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ；Ａ Ｎｅｗ Ｅｒａ ｉｎ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ
Ｍａｇｎｅｔｓ”Ａｎｎ．Ｒｅｖ．Ｓｃｉ． Ｖｏｌ
−１６．（１９８６）に記載されているようにＮｄ：Ｆ
ｅ：Ｂを２：１４：１に近い割合で含む溶湯合金を急冷
凝固し、適宜熱処理により結晶粒径２０〜５０ｎｍのＮ
ｄ2Ｆｅ14Ｂ相を析出させたもので、一般に残留磁化Ｊ
ｒ＝８ｋＧ，固有保磁力ＨCJ≧８ｋＯｅの磁気的に等方
性の薄片である。とくに、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐ
ｒ）系急冷凝固薄片がソフト磁性相とハ−ド磁性相を有
するナノコンポジット材料であると高い最大エネルギ−
積の金属ボンド磁石が得られる。
薄片とは、例えばＪ．Ｆ．Ｈｅｒｂｅｓｔ，“Ｒａｒｅ
Ｅａｒｔｈ−Ｉｒｏｎ−Ｂｏｒｏｎ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ；Ａ Ｎｅｗ Ｅｒａ ｉｎ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ
Ｍａｇｎｅｔｓ”Ａｎｎ．Ｒｅｖ．Ｓｃｉ． Ｖｏｌ
−１６．（１９８６）に記載されているようにＮｄ：Ｆ
ｅ：Ｂを２：１４：１に近い割合で含む溶湯合金を急冷
凝固し、適宜熱処理により結晶粒径２０〜５０ｎｍのＮ
ｄ2Ｆｅ14Ｂ相を析出させたもので、一般に残留磁化Ｊ
ｒ＝８ｋＧ，固有保磁力ＨCJ≧８ｋＯｅの磁気的に等方
性の薄片である。とくに、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐ
ｒ）系急冷凝固薄片がソフト磁性相とハ−ド磁性相を有
するナノコンポジット材料であると高い最大エネルギ−
積の金属ボンド磁石が得られる。
【００１３】また、１−５ＳｍＣｏ、２−１７ＳｍＣ
ｏ、２−１７−３ＳｍＦｅＮなど磁気的に異方性の希土
類−鉄系磁石粉体も対象となる。とくに好ましい磁気的
に異方性の希土類−鉄系磁石粉体は、例えばＭ．Ｄｏｓ
ｅｒ，Ｖ．Ｐａｎｃｈａｎａｔｈａｎ；"Ｐｕｌｖｅｒ
ｉｚｉｎｇ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ ｒａｐｉｄｌｙ
ｓｏｌｉｄｉｆｉｅｄ Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ ｆｏｒ ｂｏｎｄｅｄ ｍａｇｎｅｔ"；Ｊ．
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．７０（１０），１５にあるよう
に、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片をホットプレスしたフ
ルデンス磁石を熱間据込み加工（Ｄｅｉ−Ｕｐ−Ｓｅｔ
ｔｉｎｇ）で磁気異方化したのち、このバルク磁石を水
素吸蔵粉砕したＨＤ磁石粉体。或いはＲ．Ｎａｋａｙａ
ｍａ，Ｔ．Ｔａｋｅｓｈｉｔａ ｅｔ ａｌ；Ｍａｇｎ
ｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄ ｍｉｃｒｏｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ ｍａｇｎ
ｅｔ ｐｏｗｄｅｒ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ｈｙｄ
ｒｏｇｅｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．７０（７）（１９９１）に記載されているよう
な水素分解／再結晶磁石（ＨＤＤＲ）粉体である。とく
に、Ｎｄ，Ｄｙ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ｇａ，Ｚｒを含み、
２０℃における固有保磁力がＨCJ１４ｋＯｅ以上の熱間
据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔｉｎｇ）または水素分
解／再結晶した磁気的に異方性の Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（Ｒは
Ｎｄ／Ｐｒ）系磁石粉体を混合したコンパウンドとすれ
ば、更に、高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得
られる。なお、それらの金属ボンド磁石に使用する塑性
変形能を有する金属粉末をＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐ
ｒ）系急冷凝固薄片との濡れ性に優れた亜鉛したり、金
属ボンド磁石表面に非鉄金属層を設けることにより、３
００℃以上の耐熱性と耐環境性を確保することもでき
る。
ｏ、２−１７−３ＳｍＦｅＮなど磁気的に異方性の希土
類−鉄系磁石粉体も対象となる。とくに好ましい磁気的
に異方性の希土類−鉄系磁石粉体は、例えばＭ．Ｄｏｓ
ｅｒ，Ｖ．Ｐａｎｃｈａｎａｔｈａｎ；"Ｐｕｌｖｅｒ
ｉｚｉｎｇ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉｃ ｒａｐｉｄｌｙ
ｓｏｌｉｄｉｆｉｅｄ Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ ｆｏｒ ｂｏｎｄｅｄ ｍａｇｎｅｔ"；Ｊ．
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．７０（１０），１５にあるよう
に、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片をホットプレスしたフ
ルデンス磁石を熱間据込み加工（Ｄｅｉ−Ｕｐ−Ｓｅｔ
ｔｉｎｇ）で磁気異方化したのち、このバルク磁石を水
素吸蔵粉砕したＨＤ磁石粉体。或いはＲ．Ｎａｋａｙａ
ｍａ，Ｔ．Ｔａｋｅｓｈｉｔａ ｅｔ ａｌ；Ｍａｇｎ
ｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄ ｍｉｃｒｏｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ ｍａｇｎ
ｅｔ ｐｏｗｄｅｒ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ｈｙｄ
ｒｏｇｅｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．７０（７）（１９９１）に記載されているよう
な水素分解／再結晶磁石（ＨＤＤＲ）粉体である。とく
に、Ｎｄ，Ｄｙ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ｇａ，Ｚｒを含み、
２０℃における固有保磁力がＨCJ１４ｋＯｅ以上の熱間
据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔｉｎｇ）または水素分
解／再結晶した磁気的に異方性の Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（Ｒは
Ｎｄ／Ｐｒ）系磁石粉体を混合したコンパウンドとすれ
ば、更に、高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得
られる。なお、それらの金属ボンド磁石に使用する塑性
変形能を有する金属粉末をＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐ
ｒ）系急冷凝固薄片との濡れ性に優れた亜鉛したり、金
属ボンド磁石表面に非鉄金属層を設けることにより、３
００℃以上の耐熱性と耐環境性を確保することもでき
る。
【００１４】上記、金属ボンド磁石の熱処理の手段とし
ては、コンパウンドを圧縮成形した圧粉体を一対の電極
で挟み、電極を介した圧粉体に直接パルス電流を通電
し、希土類−鉄系急冷凝固薄片の結晶化温度以下、塑性
変形能を有する金属粉末の融点以上に加熱すると、加熱
時の磁気特性の劣化を抑えるのに効果的である。
ては、コンパウンドを圧縮成形した圧粉体を一対の電極
で挟み、電極を介した圧粉体に直接パルス電流を通電
し、希土類−鉄系急冷凝固薄片の結晶化温度以下、塑性
変形能を有する金属粉末の融点以上に加熱すると、加熱
時の磁気特性の劣化を抑えるのに効果的である。
【００１５】したがって、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片
が塑性変形能を有する金属粒子で圧着された構成の均質
なコンパウンドであるため、粉末成形のフィ−ド内で
の成分分離が起こらず、均質な圧粉体を生産することが
できる。加熱時の磁気特性の劣化を抑えながら３００
℃以上の耐熱性と耐湿性を有する金属ボンド磁石が得ら
れる。このため、本発明の金属ボンド磁石を実装した磁
石モ−タは、特公平６−８７６３４号公報に開示された
磁気的に等方性のＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系急
冷凝固薄片と結合剤とを圧縮した外径２５ｍｍ以下、密
度５ｇ／ｃｍ3以上の環状樹脂磁石で構成した磁石モ−
タよりも、電機子鉄心との空隙により強い静磁界を発生
させることが可能となり、磁石モ−タの高出力化や低消
費電流化を促進することができる。
が塑性変形能を有する金属粒子で圧着された構成の均質
なコンパウンドであるため、粉末成形のフィ−ド内で
の成分分離が起こらず、均質な圧粉体を生産することが
できる。加熱時の磁気特性の劣化を抑えながら３００
℃以上の耐熱性と耐湿性を有する金属ボンド磁石が得ら
れる。このため、本発明の金属ボンド磁石を実装した磁
石モ−タは、特公平６−８７６３４号公報に開示された
磁気的に等方性のＲ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系急
冷凝固薄片と結合剤とを圧縮した外径２５ｍｍ以下、密
度５ｇ／ｃｍ3以上の環状樹脂磁石で構成した磁石モ−
タよりも、電機子鉄心との空隙により強い静磁界を発生
させることが可能となり、磁石モ−タの高出力化や低消
費電流化を促進することができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳しく説
明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではな
い。
明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではな
い。
【００１７】［顆粒状コンパウンドの作成］Ｒ−Ｆｅ−
Ｂ系急冷凝固薄片として合金組成Ｎｄ12Ｆｅ77Ｃｏ
5Ｂ6、Ｎｄ11Ｆｅ81.5Ｃｏ0.5Ｂ5.5、Ｎｄ10.5Ｆｅ83.5
Ｃｏ0.5Ｂ5.5、Ｎｄ10.5Ｆｅ83.5Ｂ6、Ｎｄ10Ｆｅ82.5Ｃ
ｏ0.5Ｂ7の５種を使用した。合金組成Ｎｄ12Ｆｅ77Ｃｏ
5Ｂ6急冷凝固薄片は結晶粒子径２０〜５０ｎｍのＮｄ2
Ｆｅ14Ｂ相、他の急冷凝固薄片は結晶粒子径２０〜５０
ｎｍのＮｄ2Ｆｅ14Ｂ相とαＦｅ相とのナノコンポジッ
ト組織を呈し、磁気的には等方性である。
Ｂ系急冷凝固薄片として合金組成Ｎｄ12Ｆｅ77Ｃｏ
5Ｂ6、Ｎｄ11Ｆｅ81.5Ｃｏ0.5Ｂ5.5、Ｎｄ10.5Ｆｅ83.5
Ｃｏ0.5Ｂ5.5、Ｎｄ10.5Ｆｅ83.5Ｂ6、Ｎｄ10Ｆｅ82.5Ｃ
ｏ0.5Ｂ7の５種を使用した。合金組成Ｎｄ12Ｆｅ77Ｃｏ
5Ｂ6急冷凝固薄片は結晶粒子径２０〜５０ｎｍのＮｄ2
Ｆｅ14Ｂ相、他の急冷凝固薄片は結晶粒子径２０〜５０
ｎｍのＮｄ2Ｆｅ14Ｂ相とαＦｅ相とのナノコンポジッ
ト組織を呈し、磁気的には等方性である。
【００１８】図２は２５０μｍの篩を通過した上記Ｒ−
Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片の外観を示す。薄片の厚さは２
０〜３０μｍである。
Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片の外観を示す。薄片の厚さは２
０〜３０μｍである。
【００１９】上記、急冷凝固薄片５種を、それぞれ粒子
径２５０μｍ以下に分級し、平均粒子径５〜６μｍの亜
鉛粉末を５，１０，１５，２０，２５重量％となるよう
Ｖ型混合機で混合し、それら混合物を４ｔｏｎ／ｃｍ2
の圧力で冷間圧縮して圧粉体とした。この圧粉体をカッ
タ−ミルで解砕し、解砕物を２５０μｍ以下に分級し
た。
径２５０μｍ以下に分級し、平均粒子径５〜６μｍの亜
鉛粉末を５，１０，１５，２０，２５重量％となるよう
Ｖ型混合機で混合し、それら混合物を４ｔｏｎ／ｃｍ2
の圧力で冷間圧縮して圧粉体とした。この圧粉体をカッ
タ−ミルで解砕し、解砕物を２５０μｍ以下に分級し
た。
【００２０】図３は分級した解砕物の走査電子顕微鏡に
よる外観図である。図から明らかなように、解砕物は顆
粒状のコンパウンドとなっている。急冷凝固薄片そのも
のは結晶化温度（約６００℃）以下では脆い固体である
から圧縮によって単純に破砕されるだけである。顆粒状
コンパウンドが得られる理由は、急冷凝固薄片間に介在
する亜鉛粉末が冷間圧縮圧力で塑性変形し、その際の機
械的な圧着力が生じることによる。なお、これらの顆粒
状コンパウンドはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウムなど高級脂肪酸或いはその金属石鹸類などの滑剤
を必要に応じて適宜添加し、粉末成形性を調整すること
もできる。
よる外観図である。図から明らかなように、解砕物は顆
粒状のコンパウンドとなっている。急冷凝固薄片そのも
のは結晶化温度（約６００℃）以下では脆い固体である
から圧縮によって単純に破砕されるだけである。顆粒状
コンパウンドが得られる理由は、急冷凝固薄片間に介在
する亜鉛粉末が冷間圧縮圧力で塑性変形し、その際の機
械的な圧着力が生じることによる。なお、これらの顆粒
状コンパウンドはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウムなど高級脂肪酸或いはその金属石鹸類などの滑剤
を必要に応じて適宜添加し、粉末成形性を調整すること
もできる。
【００２１】一方、特公平６−４２４０９号公報に記載
されているような、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片９７．
５ｗｔ％と、室温で固体のビスフェノ−ル型エポキシと
イソシアネ−ト再生体からなる結合剤２．５ｗｔ％を有
機溶剤で溶液とし、湿式混合、脱溶剤、解砕、分級した
複合物１００重量部に０．２重量部のステアリン酸カル
シウムを添加した顆粒状コンパウンドを用意した。
されているような、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片９７．
５ｗｔ％と、室温で固体のビスフェノ−ル型エポキシと
イソシアネ−ト再生体からなる結合剤２．５ｗｔ％を有
機溶剤で溶液とし、湿式混合、脱溶剤、解砕、分級した
複合物１００重量部に０．２重量部のステアリン酸カル
シウムを添加した顆粒状コンパウンドを用意した。
【００２２】［粉末成形による圧粉体の製造］上記、本
発明に掛かる顆粒状コンパウンド、および固体エポキシ
樹脂を結合剤とした顆粒状コンパウンドを粉末成形機の
フィ−ダカップに供給し、キャビティへの充填、圧縮、
離型動作など通常の粉末成形によって直径５ｍｍ，高さ
５ｍｍの圧粉体をつくった。ただし、圧縮圧力は８ｔｏ
ｎ／ｃｍ2である。何れの顆粒状コンパウンドも、粉末
成形を連続して繰返しても動作に支障なかった。しか
し、特開平４−１６７５３号公報に準拠し、図１のＲ−
Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片と平均粒子径５〜６μｍの亜鉛
粉末を単純に混合した混合物で粉末成形しても、キャビ
ティを形成するダイ、パンチの摺動部の僅かなクリアラ
ンスに粉末が入り込んで成形動作が停止したり、或いは
また、フィ−ダカップの前進後退の動きが原因となって
混合物の分離が生じ、常法にしたがった粉末成形では均
質な圧粉体を連続的に自動成形することができなかっ
た。
発明に掛かる顆粒状コンパウンド、および固体エポキシ
樹脂を結合剤とした顆粒状コンパウンドを粉末成形機の
フィ−ダカップに供給し、キャビティへの充填、圧縮、
離型動作など通常の粉末成形によって直径５ｍｍ，高さ
５ｍｍの圧粉体をつくった。ただし、圧縮圧力は８ｔｏ
ｎ／ｃｍ2である。何れの顆粒状コンパウンドも、粉末
成形を連続して繰返しても動作に支障なかった。しか
し、特開平４−１６７５３号公報に準拠し、図１のＲ−
Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片と平均粒子径５〜６μｍの亜鉛
粉末を単純に混合した混合物で粉末成形しても、キャビ
ティを形成するダイ、パンチの摺動部の僅かなクリアラ
ンスに粉末が入り込んで成形動作が停止したり、或いは
また、フィ−ダカップの前進後退の動きが原因となって
混合物の分離が生じ、常法にしたがった粉末成形では均
質な圧粉体を連続的に自動成形することができなかっ
た。
【００２３】すなわち、均質な圧粉体を連続的に粉末成
形するには、本発明のようにＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄
片と塑性変形能を有する金属粉末を単に混合するのでは
なく、混合物を冷間圧縮し、金属粉末の塑性変形による
機械的圧着よって急冷凝固薄片相互を固着した図２に示
すような顆粒状コンパウンドとすることが必要である。
形するには、本発明のようにＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄
片と塑性変形能を有する金属粉末を単に混合するのでは
なく、混合物を冷間圧縮し、金属粉末の塑性変形による
機械的圧着よって急冷凝固薄片相互を固着した図２に示
すような顆粒状コンパウンドとすることが必要である。
【００２４】［金属ボンド磁石の製造と磁気性能］上記
顆粒状コンパウンドを粉末成形した圧粉体を５０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力で一対の黒鉛電極間に挟み込み、大気中で
電流密度１５００Ａ／ｃｍ2を０．５ｓｅｃ通電、０．
５ｓｅｃ休止するパルス通電動作を１０ｓｅｃ行った。
これによりＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片を機械的圧着で
結合している亜鉛粉末は瞬時に溶融拡散し、連続相を形
成する。そのため、圧粉体の機械的強度は亜鉛粉末の混
合量にもよるが、２倍以上に強化された所謂、金属ボン
ド磁石を得た。
顆粒状コンパウンドを粉末成形した圧粉体を５０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力で一対の黒鉛電極間に挟み込み、大気中で
電流密度１５００Ａ／ｃｍ2を０．５ｓｅｃ通電、０．
５ｓｅｃ休止するパルス通電動作を１０ｓｅｃ行った。
これによりＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片を機械的圧着で
結合している亜鉛粉末は瞬時に溶融拡散し、連続相を形
成する。そのため、圧粉体の機械的強度は亜鉛粉末の混
合量にもよるが、２倍以上に強化された所謂、金属ボン
ド磁石を得た。
【００２５】図４は、金属ボンド磁石の磁気特性と密度
を、もとの亜鉛量に対してプロットした特性図である。
ただし、急冷凝固薄片の合金組成はＮｄ11Ｆｅ81.5Ｃｏ
0.5Ｂ5.5、磁磁気性能は５０ｋＯｅパルス着磁後の金属
ボンド磁石をＶＳＭ（試料振動型磁力計：測定磁界Ｈｍ
±２０ｋＯｅ）で、密度はアルキメデス法で求めた値で
ある。金属ボンド磁石の磁気特性は通常の樹脂ボンド磁
石と同様にＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片の充填率に依存
するが、亜鉛量５ｗｔ％のとき、最大エネルギ−積［Ｂ
Ｈ］ｍａｘは１２．５ＭＧＯｅに達する。密度は通常の
ボンド磁石と異なり亜鉛量が増すと増加傾向を示す。
を、もとの亜鉛量に対してプロットした特性図である。
ただし、急冷凝固薄片の合金組成はＮｄ11Ｆｅ81.5Ｃｏ
0.5Ｂ5.5、磁磁気性能は５０ｋＯｅパルス着磁後の金属
ボンド磁石をＶＳＭ（試料振動型磁力計：測定磁界Ｈｍ
±２０ｋＯｅ）で、密度はアルキメデス法で求めた値で
ある。金属ボンド磁石の磁気特性は通常の樹脂ボンド磁
石と同様にＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片の充填率に依存
するが、亜鉛量５ｗｔ％のとき、最大エネルギ−積［Ｂ
Ｈ］ｍａｘは１２．５ＭＧＯｅに達する。密度は通常の
ボンド磁石と異なり亜鉛量が増すと増加傾向を示す。
【００２６】図５は、合金組成を異にする急冷凝固薄片
そのものと、金属ボンド磁石の最大エネルギ−積［Ｂ
Ｈ］ｍａｘを、もとの急冷凝固薄片の固有保磁力Ｈｃｊ
でプロットした特性図である。合金組成はＮｄ11Ｆｅ
81.5Ｃｏ0.5Ｂ5.5の金属ボンド磁石が最も高い最大エネ
ルギ−積［ＢＨ］ｍａｘを示す。また、合金組成に拘わ
らず亜鉛量１０ｗｔ％で図中白抜き丸プロットした２．
５ｗｔ％の固体エポキシを使った樹脂ボンド磁石と、ほ
ぼ同じ最大エネルギ−積［ＢＨ］ｍａｘが得られる。す
なわち、本発明に掛かる金属ボンド磁石はパルス通電に
よる熱処理で磁気特性の劣化を起こさず、従来の樹脂ボ
ンド磁石の最大エネルギ−積［ＢＨ］ｍａｘを上回る磁
気性能を引出すこともできる。
そのものと、金属ボンド磁石の最大エネルギ−積［Ｂ
Ｈ］ｍａｘを、もとの急冷凝固薄片の固有保磁力Ｈｃｊ
でプロットした特性図である。合金組成はＮｄ11Ｆｅ
81.5Ｃｏ0.5Ｂ5.5の金属ボンド磁石が最も高い最大エネ
ルギ−積［ＢＨ］ｍａｘを示す。また、合金組成に拘わ
らず亜鉛量１０ｗｔ％で図中白抜き丸プロットした２．
５ｗｔ％の固体エポキシを使った樹脂ボンド磁石と、ほ
ぼ同じ最大エネルギ−積［ＢＨ］ｍａｘが得られる。す
なわち、本発明に掛かる金属ボンド磁石はパルス通電に
よる熱処理で磁気特性の劣化を起こさず、従来の樹脂ボ
ンド磁石の最大エネルギ−積［ＢＨ］ｍａｘを上回る磁
気性能を引出すこともできる。
【００２７】なお、本発明に掛かる顆粒状コンパウンド
に合金組成Ｎｄ12.3Ｄｙ0.3Ｆｅ64. 6Ｃｏ12.3Ｂ6.0Ｇａ
0.6Ｚｒ0.1、粒子径４２〜１０５μｍを８０ｗｔ％以上
含む水素分解／再結晶した磁気的に異方性のＲ−Ｆｅ−
Ｂ系磁石粉体（残留磁化Ｂｒ１１．５ｋＧ，固有保磁力
Ｈｃｊ１５．３ｋＯｅ）を９０ｗｔ％混合し、磁場成形
（１２ｋＯｅ）した圧粉体を５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
一対の黒鉛電極間に挟み込み、大気中で電流密度１５０
０Ａ／ｃｍ2を０．５ｓｅｃ通電、０．５ｓｅｃ休止す
るパルス通電動作を１０ｓｅｃ行って異方性金属ボンド
磁石とした。この異方性金属ボンド磁石の５０ｋＯｅパ
ルス着磁後の最大エネルギ−積は［ＢＨ］ｍａｘは１
７．２ＭＧＯｅであった。すなわち、磁気的に異方性の
Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体を使用する
ことで金属ボンド磁石の最大エネルギ−積［ＢＨ］ｍａ
ｘを更に高めることもできる。
に合金組成Ｎｄ12.3Ｄｙ0.3Ｆｅ64. 6Ｃｏ12.3Ｂ6.0Ｇａ
0.6Ｚｒ0.1、粒子径４２〜１０５μｍを８０ｗｔ％以上
含む水素分解／再結晶した磁気的に異方性のＲ−Ｆｅ−
Ｂ系磁石粉体（残留磁化Ｂｒ１１．５ｋＧ，固有保磁力
Ｈｃｊ１５．３ｋＯｅ）を９０ｗｔ％混合し、磁場成形
（１２ｋＯｅ）した圧粉体を５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で
一対の黒鉛電極間に挟み込み、大気中で電流密度１５０
０Ａ／ｃｍ2を０．５ｓｅｃ通電、０．５ｓｅｃ休止す
るパルス通電動作を１０ｓｅｃ行って異方性金属ボンド
磁石とした。この異方性金属ボンド磁石の５０ｋＯｅパ
ルス着磁後の最大エネルギ−積は［ＢＨ］ｍａｘは１
７．２ＭＧＯｅであった。すなわち、磁気的に異方性の
Ｒ−Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体を使用する
ことで金属ボンド磁石の最大エネルギ−積［ＢＨ］ｍａ
ｘを更に高めることもできる。
【００２８】また、本発明に掛かる顆粒状コンパウンド
に合金組成Ｓｍ2Ｆｅ17Ｎ3、粒子径２〜３μｍの磁気的
に異方性のＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁石粉末（残留磁化Ｂｒ１
２．８ｋＧ，固有保磁力Ｈｃｊ８ｋＯｅ）を混合し、磁
場成形（１２ｋＯｅ）した圧粉体を５０ｋｇ／ｃｍ2の
圧力で一対の黒鉛電極間に挟み込み、大気中で電流密度
１５００Ａ／ｃｍ2を０．５ｓｅｃ通電、０．５ｓｅｃ
休止するパルス通電動作を１０ｓｅｃ行って異方性金属
ボンド磁石とした。
に合金組成Ｓｍ2Ｆｅ17Ｎ3、粒子径２〜３μｍの磁気的
に異方性のＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁石粉末（残留磁化Ｂｒ１
２．８ｋＧ，固有保磁力Ｈｃｊ８ｋＯｅ）を混合し、磁
場成形（１２ｋＯｅ）した圧粉体を５０ｋｇ／ｃｍ2の
圧力で一対の黒鉛電極間に挟み込み、大気中で電流密度
１５００Ａ／ｃｍ2を０．５ｓｅｃ通電、０．５ｓｅｃ
休止するパルス通電動作を１０ｓｅｃ行って異方性金属
ボンド磁石とした。
【００２９】図６は、上記金属ボンド磁石の固有保磁力
Ｈｃｊと亜鉛の混合量との関係を示す特性図である。も
とのＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁石粉末の固有保磁力Ｈｃｊ８ｋＯ
ｅに対し、パルス通電で金属ボンド磁石の固有保磁力Ｈ
ｃｊが向上している。また、亜鉛量１５ｗｔ％以上であ
れば、その後の熱処理によって更に固有保磁力Ｈｃｊが
向上する。
Ｈｃｊと亜鉛の混合量との関係を示す特性図である。も
とのＲ−Ｆｅ−Ｎ系磁石粉末の固有保磁力Ｈｃｊ８ｋＯ
ｅに対し、パルス通電で金属ボンド磁石の固有保磁力Ｈ
ｃｊが向上している。また、亜鉛量１５ｗｔ％以上であ
れば、その後の熱処理によって更に固有保磁力Ｈｃｊが
向上する。
【００３０】［金属ボンド磁石の耐湿性］図５は、Ｒ−
Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片と亜鉛との顆粒状コンパウンド
を粉末成形して圧粉体をパルス通電によって金属ボンド
磁石としたときの表層の亜鉛量を、もとの亜鉛粉末混合
量に対してプロットした特性図である。ただし、表層の
亜鉛量はエネルギ−分散型Ｘ線分析器で測定した結果で
ある。図のように、金属ボンド磁石表層の亜鉛量は、も
との亜鉛粉末混合量よりも多い。すなわち、表層は亜鉛
リッチ層ができている。
Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片と亜鉛との顆粒状コンパウンド
を粉末成形して圧粉体をパルス通電によって金属ボンド
磁石としたときの表層の亜鉛量を、もとの亜鉛粉末混合
量に対してプロットした特性図である。ただし、表層の
亜鉛量はエネルギ−分散型Ｘ線分析器で測定した結果で
ある。図のように、金属ボンド磁石表層の亜鉛量は、も
との亜鉛粉末混合量よりも多い。すなわち、表層は亜鉛
リッチ層ができている。
【００３１】上記のような金属ボンド磁石を６０℃、９
０％ＲＨの雰囲気に５００ｈｒｓ放置したときの錆の発
生を調べたが、亜鉛粉末混合量５ｗｔ％の金属ボンド磁
石では点状の発錆が僅かに観察されたが、１０，１５，
２０，２５ｗｔ％の金属ボンド磁石では目視では観察し
難い点状の発錆しかなかった。
０％ＲＨの雰囲気に５００ｈｒｓ放置したときの錆の発
生を調べたが、亜鉛粉末混合量５ｗｔ％の金属ボンド磁
石では点状の発錆が僅かに観察されたが、１０，１５，
２０，２５ｗｔ％の金属ボンド磁石では目視では観察し
難い点状の発錆しかなかった。
【００３２】なお、上記金属ボンド磁石に２〜３μｍの
亜鉛メッキを施すと一方、特公平６−４２４０９号公報
に記載されているような、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片
９７．５ｗｔ％と、室温で固体のビスフェノ−ル型エポ
キシとイソシアネ−ト再生体からなる結合剤２．５ｗｔ
％を有機溶剤で溶液とし、湿式混合、脱溶剤、解砕、分
級した複合物１００重量部に０．２重量部のステアリン
酸カルシウムを添加した顆粒状コンパウンドを粉末成形
して圧粉体としたものを１６０℃で硬化した樹脂ボンド
磁石は亜鉛粉末混合量５ｗｔ％の金属ボンド磁石よりも
広い範囲で発錆が認められた。
亜鉛メッキを施すと一方、特公平６−４２４０９号公報
に記載されているような、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片
９７．５ｗｔ％と、室温で固体のビスフェノ−ル型エポ
キシとイソシアネ−ト再生体からなる結合剤２．５ｗｔ
％を有機溶剤で溶液とし、湿式混合、脱溶剤、解砕、分
級した複合物１００重量部に０．２重量部のステアリン
酸カルシウムを添加した顆粒状コンパウンドを粉末成形
して圧粉体としたものを１６０℃で硬化した樹脂ボンド
磁石は亜鉛粉末混合量５ｗｔ％の金属ボンド磁石よりも
広い範囲で発錆が認められた。
【００３３】
【発明の効果】以上のように本発明は、上記従来技術に
鑑みてなされたもので、磁石と電機子鉄心とが対向した
空間に強力な静磁界を与え、磁石モ−タの高出力化や低
消費電力化を促進する金属ボンド磁石の製造方法の提供
を目的とする。
鑑みてなされたもので、磁石と電機子鉄心とが対向した
空間に強力な静磁界を与え、磁石モ−タの高出力化や低
消費電力化を促進する金属ボンド磁石の製造方法の提供
を目的とする。
【００３４】つまり、本発明の金属ボンド磁石の製造方
法は、希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形能を有す
る金属粉末の混合物を冷間で圧縮し、これを解砕分級
し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末成
形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程か
らなる。ここで、希土類−鉄系急冷凝固薄片がソフト磁
性相とハ−ド磁性相を有するナノコンポジット材料とす
ると、より高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得
られる。また、Ｎｄ，Ｄｙ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ｇａ，Ｚ
ｒを含み、２０℃における固有保磁力がＨCJ１４ｋＯｅ
以上の熱間据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔｉｎｇ）ま
たは水素分解／再結晶した磁気的に異方性のＲ−Ｆｅ−
Ｂ系磁石粉体を混合したコンパウンドとすれば、更に、
高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得られる。な
お、それらの金属ボンド磁石に使用する塑性変形能を有
する金属粉末をＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片との濡れ性
に優れた亜鉛としたり、金属ボンド磁石表面に非鉄金属
層を設けることで、３００℃以上の耐熱性と耐湿性を確
保することもできる。
法は、希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形能を有す
る金属粉末の混合物を冷間で圧縮し、これを解砕分級
し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末成
形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程か
らなる。ここで、希土類−鉄系急冷凝固薄片がソフト磁
性相とハ−ド磁性相を有するナノコンポジット材料とす
ると、より高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得
られる。また、Ｎｄ，Ｄｙ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ｇａ，Ｚ
ｒを含み、２０℃における固有保磁力がＨCJ１４ｋＯｅ
以上の熱間据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔｉｎｇ）ま
たは水素分解／再結晶した磁気的に異方性のＲ−Ｆｅ−
Ｂ系磁石粉体を混合したコンパウンドとすれば、更に、
高い最大エネルギ−積の金属ボンド磁石が得られる。な
お、それらの金属ボンド磁石に使用する塑性変形能を有
する金属粉末をＲ−Ｆｅ−Ｂ系急冷凝固薄片との濡れ性
に優れた亜鉛としたり、金属ボンド磁石表面に非鉄金属
層を設けることで、３００℃以上の耐熱性と耐湿性を確
保することもできる。
【００３５】上記、金属ボンド磁石の熱処理の手段とし
ては、コンパウンドを圧縮成形した圧粉体を一対の電極
で挟み、当該電極を介してパルス電流を圧粉体に通電
し、希土類−鉄系急冷凝固薄片の結晶化温度以下、塑性
変形能を有する金属粉末の融点以上に加熱すると、加熱
時の磁気特性の劣化を抑えることができる。
ては、コンパウンドを圧縮成形した圧粉体を一対の電極
で挟み、当該電極を介してパルス電流を圧粉体に通電
し、希土類−鉄系急冷凝固薄片の結晶化温度以下、塑性
変形能を有する金属粉末の融点以上に加熱すると、加熱
時の磁気特性の劣化を抑えることができる。
【図１】磁石モ−タの構成図
【図２】急冷凝固薄片の外観図
【図３】分級した解砕物の外観図
【図４】金属ボンド磁石の磁気特性と密度を、もとの亜
鉛量に対してプロットした特性図
鉛量に対してプロットした特性図
【図５】金属ボンド磁石の最大エネルギ−積［ＢＨ］ｍ
ａｘを、もとの急冷凝固薄片の固有保磁力Ｈｃｊでプロ
ットした特性図
ａｘを、もとの急冷凝固薄片の固有保磁力Ｈｃｊでプロ
ットした特性図
【図６】金属ボンド磁石の固有保磁力Ｈｃｊと亜鉛の混
合量との関係を示す特性図
合量との関係を示す特性図
１ 基板 ２ 電機子鉄心 ３ 巻線 ４ 軸受 ５ 回転軸 ６ 回転子枠 ７ 磁石
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 雄一朗 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 5E062 CD04 CE01 CE04 CG01 CG02 CG03 CG07
Claims (12)
- 【請求項１】 希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形能
を有する金属粉末の混合物を冷間圧縮し、これを解砕分
級し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末成
形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程とか
らなる金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項２】 希土類−鉄系急冷凝固薄片がソフト磁性
相とハ−ド磁性相を有するナノコンポジット材料である
請求項１記載の金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項３】 磁気的に異方性の希土類−鉄系磁石粉体
を混合したコンパウンドである金属ボンド磁石の製造方
法。 - 【請求項４】 磁気的に異方性の希土類磁石粉体が溶湯
合金を急冷凝固、熱間据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔ
ｉｎｇ）または水素分解／再結晶した Ｒ−Ｆｅ−Ｂ
（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体の１種または２種以上で
ある請求項１記載の金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項５】 熱間据込み（Ｄｉｅ−Ｕｐ−Ｓｅｔｔｉ
ｎｇ）または水素分解／再結晶（ＨＤＤＲ）した Ｒ−
Ｆｅ−Ｂ（ＲはＮｄ／Ｐｒ）系磁石粉体の２０℃におけ
る固有保磁力がＨCJ１４ｋＯｅ以上である請求項４記載
の金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項６】 水素分解／再結晶した磁石粉体がＮｄ，
Ｄｙ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｂ，Ｇａ，Ｚｒを含む請求項５記載
の金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項７】 塑性変形能を有する金属粉末が亜鉛であ
る請求項１記載の金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項８】 金属ボンド磁石表面に非鉄金属層を設け
た請求項１記載の金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項９】 一対の電極で圧粉体を挟み、電極を介し
たパルス電流で熱処理する請求項１記載の金属ボンド磁
石の製造方法。 - 【請求項１０】 塑性変形能を有する金属粉末の融点が
希土類−鉄系急冷凝固薄片の結晶化温度以下である請求
項１または請求項９記載の金属ボンド磁石の製造方法。 - 【請求項１１】 希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形
能を有する金属粉末の混合物を冷間圧縮し、これを解砕
分級し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末
成形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程と
からなる金属ボンド磁石を実装した磁石モ−タ。 - 【請求項１２】 希土類−鉄系急冷凝固薄片と塑性変形
能を有する金属粉末の混合物を冷間圧縮し、これを解砕
分級し、コンパウンドとする工程、コンパウンドを粉末
成形して圧粉体とする工程、圧粉体を熱処理する工程、
非鉄金属層を設ける工程とからなる金属ボンド磁石を実
装した磁石モ−タ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11075195A JP2000269061A (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | 金属ボンド磁石の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11075195A JP2000269061A (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | 金属ボンド磁石の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000269061A true JP2000269061A (ja) | 2000-09-29 |
Family
ID=13569181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11075195A Pending JP2000269061A (ja) | 1999-03-19 | 1999-03-19 | 金属ボンド磁石の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000269061A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103928204A (zh) * | 2014-04-10 | 2014-07-16 | 重庆科技学院 | 一种低稀土含量的各向异性纳米晶NdFeB致密磁体及其制备方法 |
| CN105448444A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-03-30 | 北京中科三环高技术股份有限公司 | 一种制备性能改善的稀土永磁材料的方法及稀土永磁材料 |
| CN108364736A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-08-03 | 陈亮 | 一种钕铁硼永磁材料及其制备方法 |
| JP2021086853A (ja) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | ミネベアミツミ株式会社 | 希土類鉄系リング磁石及びその製造方法 |
| CN114783755A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-22 | 杨杭福 | 一种电场热场共辅助制备钐铁氮磁体的方法 |
-
1999
- 1999-03-19 JP JP11075195A patent/JP2000269061A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103928204A (zh) * | 2014-04-10 | 2014-07-16 | 重庆科技学院 | 一种低稀土含量的各向异性纳米晶NdFeB致密磁体及其制备方法 |
| CN105448444A (zh) * | 2014-12-03 | 2016-03-30 | 北京中科三环高技术股份有限公司 | 一种制备性能改善的稀土永磁材料的方法及稀土永磁材料 |
| CN108364736A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-08-03 | 陈亮 | 一种钕铁硼永磁材料及其制备方法 |
| CN108364736B (zh) * | 2018-04-10 | 2020-04-17 | 陈亮 | 一种钕铁硼永磁材料及其制备方法 |
| JP2021086853A (ja) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | ミネベアミツミ株式会社 | 希土類鉄系リング磁石及びその製造方法 |
| JP7360307B2 (ja) | 2019-11-25 | 2023-10-12 | ミネベアミツミ株式会社 | 希土類鉄系リング磁石及びその製造方法 |
| CN114783755A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-22 | 杨杭福 | 一种电场热场共辅助制备钐铁氮磁体的方法 |
| CN114783755B (zh) * | 2022-04-20 | 2024-03-05 | 杨杭福 | 一种电场热场共辅助制备钐铁氮磁体的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0239031B2 (en) | Method of manufacturing magnetic powder for a magnetically anisotropic bond magnet | |
| JP3275882B2 (ja) | 磁石粉末および等方性ボンド磁石 | |
| EP1093133A2 (en) | Rare earth resin magnet, magnet rotor, magnet motor using the same, and its manufacturing method | |
| JPH1053844A (ja) | 希土類−鉄−ボロン系磁石合金及びその製造法並びに該希土類−鉄−ボロン系磁石合金を用いたボンド磁石 | |
| KR100414463B1 (ko) | 자석 분말, 자석 분말의 제조방법 및 결합 자석 | |
| JPS63114939A (ja) | Ｒ↓２ｔ↓１↓４ｂ系複合型磁石材料とその製造方法 | |
| JPH0348645B2 (ja) | ||
| EP1180772B1 (en) | Anisotropic magnet and process of producing the same | |
| JP2000357606A (ja) | 複合型等方性ボンド磁石およびそれを用いた回転機 | |
| JP2000269061A (ja) | 金属ボンド磁石の製造方法 | |
| JP2731150B2 (ja) | 磁気異方性ボンド磁石、それに用いる磁気異方性磁粉およびその製造方法、ならびに磁気異方性圧粉磁石 | |
| JP3277932B2 (ja) | 磁石粉末、ボンド磁石の製造方法およびボンド磁石 | |
| EP1168380A1 (en) | Thin strip magnet material, magnet powder and rare earth bond magnet | |
| JP3277933B2 (ja) | 磁石粉末、ボンド磁石の製造方法およびボンド磁石 | |
| JP2003124012A (ja) | 複合磁石、複合磁性材料、および、モータ | |
| JP3391704B2 (ja) | 希土類磁石 | |
| JP2003168602A (ja) | 異方性希土類ボンド磁石およびその製造方法 | |
| JP2002043110A (ja) | Ｒ２ｔ１７ｎｘ系磁石材料の磁気異方性凝集体とその製造方法およびボンド磁石 | |
| JP3037917B2 (ja) | ラジアル異方性ボンド磁石 | |
| EP1156496A1 (en) | Isotropic compound and method for preparation thereof, isotropic bonded magnet, rotary machine and magnet roll | |
| JP2004072005A (ja) | 樹脂ボンド磁石の製造方法および磁石モ−タ | |
| JPH044383B2 (ja) | ||
| JP2001185412A (ja) | 異方性ボンド磁石 | |
| JP2005272924A (ja) | 異方性交換スプリング磁石材料およびその製造方法 | |
| JP2002141211A (ja) | 磁石粉末、ボンド磁石の製造方法およびボンド磁石 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090706 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100706 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110706 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |