JP2000256444A - ケイ素含有重合体およびその製造方法 - Google Patents
ケイ素含有重合体およびその製造方法Info
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- JP2000256444A JP2000256444A JP6108099A JP6108099A JP2000256444A JP 2000256444 A JP2000256444 A JP 2000256444A JP 6108099 A JP6108099 A JP 6108099A JP 6108099 A JP6108099 A JP 6108099A JP 2000256444 A JP2000256444 A JP 2000256444A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】≡Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰
り返して有する珪素含有高分子化合物を高収率で製造す
る方法を提供すること。 【解決手段】Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有す
るか、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を
形成するルテニウム含有化合物の存在下で、下記一般
式： 【化１】 （上式において、Ｒはアリール基、ヘテロアリール基ま
たはシクロアルキル基、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子またはアル
キル基、ａおよびｃは０以上の整数、ｂは０または１で
ある）で表される構造を有する１種または２種以上の単
量体を重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の
製造方法。
り返して有する珪素含有高分子化合物を高収率で製造す
る方法を提供すること。 【解決手段】Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有す
るか、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を
形成するルテニウム含有化合物の存在下で、下記一般
式： 【化１】 （上式において、Ｒはアリール基、ヘテロアリール基ま
たはシクロアルキル基、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子またはアル
キル基、ａおよびｃは０以上の整数、ｂは０または１で
ある）で表される構造を有する１種または２種以上の単
量体を重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ルテニウム触媒の
存在下で末端にビニルシリル基を有する単量体を重合さ
せることによってケイ素含有重合体を製造する方法に関
する。また、本発明は、該反応で生成するケイ素含有重
合体、特にトランス二重結合を有するケイ素含有重合体
に関する。
存在下で末端にビニルシリル基を有する単量体を重合さ
せることによってケイ素含有重合体を製造する方法に関
する。また、本発明は、該反応で生成するケイ素含有重
合体、特にトランス二重結合を有するケイ素含有重合体
に関する。
【０００２】
【従来の技術】今日では、様々な機能を有する高分子が
出回っており、多種多様な工業製品に利用されている。
最近では、そのような工業製品に利用される高分子が廃
棄物となったときに環境を汚染したり、生体に悪影響を
及ぼすことが社会的な問題としてクローズアップされて
いる。このため、環境汚染を招かず、かつ生体に対する
影響が小さい高分子を提供することが求められている。
そのようなニーズに応える高分子として、ケイ素を含有
する高分子が期待されている。主として炭素、水素およ
びケイ素から構成される高分子は、燃やしても環境汚染
を招くことがないうえ、生体に対する影響も小さい。そ
のうえ、耐熱性材料や熱可塑性樹脂としての有用性が注
目されている。このため、特定の繰り返し単位を有する
ケイ素含有高分子を効率よく製造する方法を開発するこ
とが求められている。
出回っており、多種多様な工業製品に利用されている。
最近では、そのような工業製品に利用される高分子が廃
棄物となったときに環境を汚染したり、生体に悪影響を
及ぼすことが社会的な問題としてクローズアップされて
いる。このため、環境汚染を招かず、かつ生体に対する
影響が小さい高分子を提供することが求められている。
そのようなニーズに応える高分子として、ケイ素を含有
する高分子が期待されている。主として炭素、水素およ
びケイ素から構成される高分子は、燃やしても環境汚染
を招くことがないうえ、生体に対する影響も小さい。そ
のうえ、耐熱性材料や熱可塑性樹脂としての有用性が注
目されている。このため、特定の繰り返し単位を有する
ケイ素含有高分子を効率よく製造する方法を開発するこ
とが求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような従来からの
要求を考慮して、本発明は、ケイ素含有高分子化合物を
高収率で製造する方法を提供することを解決すべき課題
とした。特に、高分子中に≡Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−で表さ
れる構造部分を繰り返して有するケイ素含有高分子化合
物を高収率で製造する方法を提供することを解決すべき
課題とした。
要求を考慮して、本発明は、ケイ素含有高分子化合物を
高収率で製造する方法を提供することを解決すべき課題
とした。特に、高分子中に≡Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−で表さ
れる構造部分を繰り返して有するケイ素含有高分子化合
物を高収率で製造する方法を提供することを解決すべき
課題とした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ために鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、特定のル
テニウム含有化合物の存在下で少なくとも１つのビニル
シリル基末端を有する重合性単量体を重合させることに
よって、ケイ素含有重合体を高収率で得ることができる
ことを見出し、本発明を提供するに至った。
ために鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、特定のル
テニウム含有化合物の存在下で少なくとも１つのビニル
シリル基末端を有する重合性単量体を重合させることに
よって、ケイ素含有重合体を高収率で得ることができる
ことを見出し、本発明を提供するに至った。
【０００５】すなわち、本発明の第１の側面によると、
Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有するか、反応系
中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を形成するルテ
ニウム含有化合物の存在下で、下記一般式：
Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有するか、反応系
中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を形成するルテ
ニウム含有化合物の存在下で、下記一般式：
【化５】 （上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよ
いアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル
基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子または非
反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａ
およびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であり、ｂは０
または１である）で表される構造を有する１種または２
種以上の単量体（ただし、少なくとも１種の単量体はａ
およびｃの少なくとも一方が１以上の整数である）を重
合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法
が提供される。
いアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル
基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子または非
反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａ
およびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であり、ｂは０
または１である）で表される構造を有する１種または２
種以上の単量体（ただし、少なくとも１種の単量体はａ
およびｃの少なくとも一方が１以上の整数である）を重
合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法
が提供される。
【０００６】好ましい実施態様として、一般式（１）の
ａおよびｃがそれぞれ独立に１以上の整数である化合物
を含む単量体を、上記ルテニウム含有化合物の存在下で
重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方
法が提供される。また、別の好ましい実施態様として、
一般式（１）の２つのビニル基同士が反応し得ない構造
を有する化合物を含む単量体を、上記ルテニウム含有化
合物の存在下で重合させることを特徴とするケイ素含有
重合体の製造方法が提供される。さらに別の好ましい実
施態様として、一般式（１）のａが０であって、ａまた
はｃのいずれか一方が１以上の整数である化合物を含む
単量体を、上記ルテニウム含有化合物の存在下で重合さ
せることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法が提
供される。
ａおよびｃがそれぞれ独立に１以上の整数である化合物
を含む単量体を、上記ルテニウム含有化合物の存在下で
重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方
法が提供される。また、別の好ましい実施態様として、
一般式（１）の２つのビニル基同士が反応し得ない構造
を有する化合物を含む単量体を、上記ルテニウム含有化
合物の存在下で重合させることを特徴とするケイ素含有
重合体の製造方法が提供される。さらに別の好ましい実
施態様として、一般式（１）のａが０であって、ａまた
はｃのいずれか一方が１以上の整数である化合物を含む
単量体を、上記ルテニウム含有化合物の存在下で重合さ
せることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法が提
供される。
【０００７】本発明の第２の側面によると、上記製造方
法によって製造された重合体が提供される。好ましい実
施態様として、一般式（２）：
法によって製造された重合体が提供される。好ましい実
施態様として、一般式（２）：
【化６】 （上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよ
いアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル
基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子または非
反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａ
およびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であるが少なく
とも１つの繰り返し単位ではａおよびｃの少なくとも一
方が１以上の整数であり、ｂは０または１であり、ｎは
３〜１０００の整数である）で表される構造を有する重
合体が提供される。一般式（２）における二重結合はト
ランス構造であるのが好ましい。
いアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル
基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子または非
反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａ
およびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であるが少なく
とも１つの繰り返し単位ではａおよびｃの少なくとも一
方が１以上の整数であり、ｂは０または１であり、ｎは
３〜１０００の整数である）で表される構造を有する重
合体が提供される。一般式（２）における二重結合はト
ランス構造であるのが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下において、本発明を具体的に
説明する。本発明の第１の側面により提供される製造方
法では、Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有する
か、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を形
成するルテニウム含有化合物の存在下で重合反応を行
う。このようなルテニウム含有化合物の存在下で上記一
般式（１）で表される１種または２種以上の単量体を重
合させることによって、ケイ素含有重合体を効率よく製
造することができる。
説明する。本発明の第１の側面により提供される製造方
法では、Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有する
か、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を形
成するルテニウム含有化合物の存在下で重合反応を行
う。このようなルテニウム含有化合物の存在下で上記一
般式（１）で表される１種または２種以上の単量体を重
合させることによって、ケイ素含有重合体を効率よく製
造することができる。
【０００９】本発明で使用しうるルテニウム含有化合物
は、Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合の少なくとも一
方を分子中に有する化合物と、これらの結合を分子中に
有しなくても、一般式（１）の単量体を重合させる反応
系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合の少なくとも
一方を形成する化合物である。
は、Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合の少なくとも一
方を分子中に有する化合物と、これらの結合を分子中に
有しなくても、一般式（１）の単量体を重合させる反応
系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合の少なくとも
一方を形成する化合物である。
【００１０】後者の例として、分解等によって活性金属
を生成し、反応系中の基質または溶媒から水素原子を引
き抜いてＲｕ−Ｈ結合を形成する化合物を挙げることが
できる。また、Ｒｕ／Ｃ、Ｒｕ／ＳｉＯ2、Ｒｕ／Ａｌ2
Ｏ3等の粉末を担体に付着させた化合物も、反応系中で
水素やシラン類と接触させれば表面にＲｕ−Ｈ結合やＲ
ｕ−Ｓｉ結合を形成しうるため使用することができる。
さらに、Ｇｒｕｂｂｓの錯体として知られるルテニウム
含有化合物も、反応系の温度をコントロールすることに
よってＲｕ−ＨないしＲｕ−Ｓｉが形成しうると考えら
れるため、そのような条件下において使用することがで
きる。
を生成し、反応系中の基質または溶媒から水素原子を引
き抜いてＲｕ−Ｈ結合を形成する化合物を挙げることが
できる。また、Ｒｕ／Ｃ、Ｒｕ／ＳｉＯ2、Ｒｕ／Ａｌ2
Ｏ3等の粉末を担体に付着させた化合物も、反応系中で
水素やシラン類と接触させれば表面にＲｕ−Ｈ結合やＲ
ｕ−Ｓｉ結合を形成しうるため使用することができる。
さらに、Ｇｒｕｂｂｓの錯体として知られるルテニウム
含有化合物も、反応系の温度をコントロールすることに
よってＲｕ−ＨないしＲｕ−Ｓｉが形成しうると考えら
れるため、そのような条件下において使用することがで
きる。
【００１１】いかなる理論にも拘泥するものではない
が、本発明の重合反応ではこのようなＲｕ−ＨないしＲ
ｕ−Ｓｉ結合を有するＲｕ含有化合物が触媒活性種また
はその前駆体として作用するものと考えられる。したが
って、本発明の重合反応は従来から知られているα，ω
−ジエンの閉環メタセシスとは異なる機構で進行する反
応である。
が、本発明の重合反応ではこのようなＲｕ−ＨないしＲ
ｕ−Ｓｉ結合を有するＲｕ含有化合物が触媒活性種また
はその前駆体として作用するものと考えられる。したが
って、本発明の重合反応は従来から知られているα，ω
−ジエンの閉環メタセシスとは異なる機構で進行する反
応である。
【００１２】本発明の重合反応に有効に使用することが
できるルテニウム含有化合物として、以下の一般式で表
される化合物を例示することができる。
できるルテニウム含有化合物として、以下の一般式で表
される化合物を例示することができる。
【化７】ＲｕＸ（ＣＯ）（ＰＲ1 3）2（ＳｉＲ2 3） ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ1 3）3 ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ1 3）2 ＲｕＸ（ＣＯ）2（ＰＲ1 3）2 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＲ3）（ＰＲ1 3）2 および ＲｕＨ（ＯＣＯＲ3）（ＰＲ1 3）2
【００１３】上式において、Ｘは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子または沃素原子である。Ｒ1はアルキル
基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基、アル
キレン基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であ
る。Ｒ2はアルキル基、アリル基、アリール基、アルキ
ルアリール基またはアルキレン基である。Ｒ3は水素原
子、アルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリ
ール基またはアルキレン基である。なお、分子中の複数
のＲ1およびＲ2は互いに同一であっても異なっていても
よい。また、（ＰＲ1 3）2が（Ｒ1 2Ｐ−ＰＲ1 2）に置換
している化合物も使用できる。
子、臭素原子または沃素原子である。Ｒ1はアルキル
基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基、アル
キレン基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であ
る。Ｒ2はアルキル基、アリル基、アリール基、アルキ
ルアリール基またはアルキレン基である。Ｒ3は水素原
子、アルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリ
ール基またはアルキレン基である。なお、分子中の複数
のＲ1およびＲ2は互いに同一であっても異なっていても
よい。また、（ＰＲ1 3）2が（Ｒ1 2Ｐ−ＰＲ1 2）に置換
している化合物も使用できる。
【００１４】好ましいルテニウム含有化合物として、以
下の構造を有する化合物を例示することができる。
下の構造を有する化合物を例示することができる。
【化８】ＲｕＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2（ＳｉＭｅ
2Ｒ4） ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）3 ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）2（ＰＭｅ3） ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰiＰｒ3）2 ＲｕＣｌ（ＣＯ）2Ｈ（ＰＰｈ3）2 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＣＨ3）（ＰＰｈ3）2 ＲｕＨ（ＯＣＯＨ）（ＰＰｈ3）3 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）3 ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ2ＰＣＨ2ＣＨ2ＰＰｈ2）（Ｐ
Ｐｈ3） および ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ2ＰＣＨ2ＰＰｈ2）（ＰＰ
ｈ3） 上式において、Ｐｈはフェニル基であり、Ｍｅはメチル
基であり、iＰｒはイソプロピル基であり、Ｒ4はメチル
基またはエトキシ基である。
2Ｒ4） ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）3 ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）2（ＰＭｅ3） ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰiＰｒ3）2 ＲｕＣｌ（ＣＯ）2Ｈ（ＰＰｈ3）2 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＣＨ3）（ＰＰｈ3）2 ＲｕＨ（ＯＣＯＨ）（ＰＰｈ3）3 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）3 ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ2ＰＣＨ2ＣＨ2ＰＰｈ2）（Ｐ
Ｐｈ3） および ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ2ＰＣＨ2ＰＰｈ2）（ＰＰ
ｈ3） 上式において、Ｐｈはフェニル基であり、Ｍｅはメチル
基であり、iＰｒはイソプロピル基であり、Ｒ4はメチル
基またはエトキシ基である。
【００１５】これらのルテニウム含有化合物は、それぞ
れの特性に応じて適宜使い分けることが好ましい。例え
ば、ルテニウム含有化合物としてＲｕＨＣｌ（ＣＯ）
（ＰＰｈ3）3を使用して反応を行えば、反応後に得られ
る反応混合物から目的生成物を分離しやすいという利点
がある。一方、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2は活
性が高いため、迅速に重合反応が進行する利点がある。
本発明の重合反応では、上記のルテニウム含有化合物を
単独または組み合わせて使用することができる。また、
本発明で使用するルテニウム含有化合物は、いずれの製
法によって調製したものであってもよい。
れの特性に応じて適宜使い分けることが好ましい。例え
ば、ルテニウム含有化合物としてＲｕＨＣｌ（ＣＯ）
（ＰＰｈ3）3を使用して反応を行えば、反応後に得られ
る反応混合物から目的生成物を分離しやすいという利点
がある。一方、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2は活
性が高いため、迅速に重合反応が進行する利点がある。
本発明の重合反応では、上記のルテニウム含有化合物を
単独または組み合わせて使用することができる。また、
本発明で使用するルテニウム含有化合物は、いずれの製
法によって調製したものであってもよい。
【００１６】本発明の反応によって重合させる単量体
は、上記一般式（１）で表される構造を有するものであ
れば、その構造の詳細や性質は特に制限されない。一般
式（１）において、Ｒは非反応性基で置換されていても
よいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキ
ル基である。Ｒが採り得るアリール基、ヘテロアリール
基およびシクロアルキル基の炭素数は、一般に４〜５
０、好ましくは５〜２５である。Ｒが採り得るアリール
基の具体例としては、１，３−フェニレン基、１，４−
フェニレン基、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチ
レン基、１，５−ナフチレン基、１，６−ナフチレン
基、１，７−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、
２，７−ナフチレン基を例示することができる。Ｒが採
り得るヘテロアリール基としては、Ｒが採り得るアリー
ル基の具体例として挙げた基の骨格の炭素原子の一部が
ヘテロ原子で置換されたヘテロ芳香環を例示することが
できる。Ｒが採り得るシクロアルキル基としては、Ｒが
採り得るアリール基の具体例として挙げた基の二重結合
に水素を付加した構造を例示することができる。
は、上記一般式（１）で表される構造を有するものであ
れば、その構造の詳細や性質は特に制限されない。一般
式（１）において、Ｒは非反応性基で置換されていても
よいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキ
ル基である。Ｒが採り得るアリール基、ヘテロアリール
基およびシクロアルキル基の炭素数は、一般に４〜５
０、好ましくは５〜２５である。Ｒが採り得るアリール
基の具体例としては、１，３−フェニレン基、１，４−
フェニレン基、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチ
レン基、１，５−ナフチレン基、１，６−ナフチレン
基、１，７−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、
２，７−ナフチレン基を例示することができる。Ｒが採
り得るヘテロアリール基としては、Ｒが採り得るアリー
ル基の具体例として挙げた基の骨格の炭素原子の一部が
ヘテロ原子で置換されたヘテロ芳香環を例示することが
できる。Ｒが採り得るシクロアルキル基としては、Ｒが
採り得るアリール基の具体例として挙げた基の二重結合
に水素を付加した構造を例示することができる。
【００１７】これらのアリール基、ヘテロアリール基お
よびシクロアルキル基の１以上の水素原子は非反応性基
で置換されていてもよい。本明細書において「非反応性
基」とは、本発明の重合反応条件下で反応しない置換基
および本発明の重合反応を過度に阻害しない置換基を意
味する。そのような非反応性基として、アルキル基、ア
リール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基などを例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。
よびシクロアルキル基の１以上の水素原子は非反応性基
で置換されていてもよい。本明細書において「非反応性
基」とは、本発明の重合反応条件下で反応しない置換基
および本発明の重合反応を過度に阻害しない置換基を意
味する。そのような非反応性基として、アルキル基、ア
リール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基などを例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。
【００１８】一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞ
れ独立に水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ1〜Ｒ4が
採り得るアルキル基の炭素数は一般に１〜１０、好まし
くは１〜６、より好ましくは１〜３である。アルキル基
の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基を挙げるこ
とができる。Ｒ1〜Ｒ4が採り得るアルキル基の１以上の
水素原子は、非反応性基で置換されていてもよい。
れ独立に水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ1〜Ｒ4が
採り得るアルキル基の炭素数は一般に１〜１０、好まし
くは１〜６、より好ましくは１〜３である。アルキル基
の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基を挙げるこ
とができる。Ｒ1〜Ｒ4が採り得るアルキル基の１以上の
水素原子は、非反応性基で置換されていてもよい。
【００１９】一般式（１）において、ａおよびｃは０以
上の整数であり、ｂは０または１である。Ｒ、Ｒ1〜
Ｒ4、ａ、ｂ、ｃの組み合わせは特に制限されないが、
単量体の少なくとも１種はａまたはｃのいずれか一方が
１以上の整数でなければならない。
上の整数であり、ｂは０または１である。Ｒ、Ｒ1〜
Ｒ4、ａ、ｂ、ｃの組み合わせは特に制限されないが、
単量体の少なくとも１種はａまたはｃのいずれか一方が
１以上の整数でなければならない。
【００２０】本発明の製造方法に使用する単量体は、１
種のみであってもよいし、２種以上を混合したものであ
ってもよい。本発明の製造方法によって重合させる単量
体は、該単量体内の２つの末端ビニル基同士が反応し得
ない構造を有するものであるのが好ましい。ここでいう
「反応し得ない」とは、２つの末端ビニル基が互いに構
造的に離れているために反応し得ない場合と、構造的に
は反応し得る位置に存在していても生成物が不安定であ
るなどの理由により本発明の反応系において事実上反応
し得ない場合を含む。前者の典型例として、（４−ビニ
ルフェニル）ジメチルビニルシランを挙げることができ
る。
種のみであってもよいし、２種以上を混合したものであ
ってもよい。本発明の製造方法によって重合させる単量
体は、該単量体内の２つの末端ビニル基同士が反応し得
ない構造を有するものであるのが好ましい。ここでいう
「反応し得ない」とは、２つの末端ビニル基が互いに構
造的に離れているために反応し得ない場合と、構造的に
は反応し得る位置に存在していても生成物が不安定であ
るなどの理由により本発明の反応系において事実上反応
し得ない場合を含む。前者の典型例として、（４−ビニ
ルフェニル）ジメチルビニルシランを挙げることができ
る。
【００２１】本発明の重合反応では、一般式（１）で表
される化合物を１種だけ単独重合させてもよいし、２種
以上を共重合させてもよい。したがって、例えばａ、
ｂ、ｃがいずれも１である単量体、ａおよびｂが１であ
ってｃが０である単量体、ａおよびｃが１以上の整数で
あってｂが０である単量体などを、それぞれ単独で重合
させてもよいし、混合して共重合させてもよい。また、
ａとｃが０である単量体をこれらの単量体と混合して共
重合させてもよい。これらの単量体の選択は、合成する
重合体に要求される機能や用途に応じて適宜選択する。
特定の機能を有する構造的に制御された重合体を製造し
たい場合は、１種類の単量体を重合させるのが好まし
い。
される化合物を１種だけ単独重合させてもよいし、２種
以上を共重合させてもよい。したがって、例えばａ、
ｂ、ｃがいずれも１である単量体、ａおよびｂが１であ
ってｃが０である単量体、ａおよびｃが１以上の整数で
あってｂが０である単量体などを、それぞれ単独で重合
させてもよいし、混合して共重合させてもよい。また、
ａとｃが０である単量体をこれらの単量体と混合して共
重合させてもよい。これらの単量体の選択は、合成する
重合体に要求される機能や用途に応じて適宜選択する。
特定の機能を有する構造的に制御された重合体を製造し
たい場合は、１種類の単量体を重合させるのが好まし
い。
【００２２】本発明の製造方法におけるルテニウム含有
化合物の使用量は、一般式（１）の単量体１００モルに
対して通常は０．０１〜１０モルの範囲内にする。好ま
しい使用量は、一般式（１）の単量体１００モルに対し
て、０．１〜５モルの範囲内である。重合反応の反応温
度は、通常６０〜２５０℃に設定し、好ましくは１００
〜１８０℃に設定する。反応時間は反応条件によって異
なるが、通常は１〜４８時間とする。
化合物の使用量は、一般式（１）の単量体１００モルに
対して通常は０．０１〜１０モルの範囲内にする。好ま
しい使用量は、一般式（１）の単量体１００モルに対し
て、０．１〜５モルの範囲内である。重合反応の反応温
度は、通常６０〜２５０℃に設定し、好ましくは１００
〜１８０℃に設定する。反応時間は反応条件によって異
なるが、通常は１〜４８時間とする。
【００２３】反応時に使用する溶媒は不活性溶媒の中か
ら適宜選択する。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン、ジュレン、テトラヒドロフラン、ジメ
トキシエタン、ジオキサンを挙げることができる。反応
生成物の精製は、当業者に公知の手段を用いることによ
って行う。本発明の製造方法の具体的条件については、
後述する実施例を参考にして適宜決定することができ
る。
ら適宜選択する。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン、ジュレン、テトラヒドロフラン、ジメ
トキシエタン、ジオキサンを挙げることができる。反応
生成物の精製は、当業者に公知の手段を用いることによ
って行う。本発明の製造方法の具体的条件については、
後述する実施例を参考にして適宜決定することができ
る。
【００２４】本発明の第２の側面により提供される重合
体は、本発明の製造方法によって製造することができる
重合体である。本発明の重合体は、分子中に≡Ｓｉ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰り返して有するケイ
素含有重合体である。
体は、本発明の製造方法によって製造することができる
重合体である。本発明の重合体は、分子中に≡Ｓｉ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰り返して有するケイ
素含有重合体である。
【００２５】本発明の方法によって製造される典型的な
重合体は、上記一般式（２）で表される構造を有する。
一般式（２）におけるＲ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃの定義
と具体例は、上記一般式（１）の説明と同じである。本
発明の方法によって得られる一般式（２）の重合体の
Ｒ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃは、重合反応させた一般式
（１）の単量体のＲ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃと同じにな
る。ただし、２種以上の単量体を共重合させた場合は、
２種以上のＲ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃの組み合わせが重
合体の中に存在する。一般式（２）において、ｎは３〜
１０００の整数である。ｎの選択は重合体に要求される
機能と使用目的に応じて適宜決定される。
重合体は、上記一般式（２）で表される構造を有する。
一般式（２）におけるＲ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃの定義
と具体例は、上記一般式（１）の説明と同じである。本
発明の方法によって得られる一般式（２）の重合体の
Ｒ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃは、重合反応させた一般式
（１）の単量体のＲ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃと同じにな
る。ただし、２種以上の単量体を共重合させた場合は、
２種以上のＲ、Ｒ1〜Ｒ4、ａ、ｂ、ｃの組み合わせが重
合体の中に存在する。一般式（２）において、ｎは３〜
１０００の整数である。ｎの選択は重合体に要求される
機能と使用目的に応じて適宜決定される。
【００２６】本発明の方法にしたがって、一般式（１）
のａが１以上の整数、ｂが１、ｃが０であるα−ビニル
シリル−ω−ビニル単量体を重合させると、一般にα位
のビニルシリル基のビニル基と別の単量体のω位のビニ
ル基が反応し、α位のビニルシリル基同士あるいはω位
のビニル基同士は反応しない。このため、規則正しい繰
り返し単位を有する一般式（２）の重合体（ａ＝１以上
の整数、ｂ＝１、ｃ＝０）が得られる。この傾向は、単
量体のビニルシリル基のケイ素原子に結合する基（Ｒ1
およびＲ2）が大きいほど顕著である。いかなる理論に
も拘泥するものではないが、このような選択的重合が起
こるのは、重合反応の第一段階として形成されるＲｕ−
Ｓｉ結合を有する中間体に対して、立体障害が大きなα
位のビニルシリル基よりも、立体障害が比較的小さなω
位のビニル基の方が挿入反応を起こしやすいためである
と考えられる。
のａが１以上の整数、ｂが１、ｃが０であるα−ビニル
シリル−ω−ビニル単量体を重合させると、一般にα位
のビニルシリル基のビニル基と別の単量体のω位のビニ
ル基が反応し、α位のビニルシリル基同士あるいはω位
のビニル基同士は反応しない。このため、規則正しい繰
り返し単位を有する一般式（２）の重合体（ａ＝１以上
の整数、ｂ＝１、ｃ＝０）が得られる。この傾向は、単
量体のビニルシリル基のケイ素原子に結合する基（Ｒ1
およびＲ2）が大きいほど顕著である。いかなる理論に
も拘泥するものではないが、このような選択的重合が起
こるのは、重合反応の第一段階として形成されるＲｕ−
Ｓｉ結合を有する中間体に対して、立体障害が大きなα
位のビニルシリル基よりも、立体障害が比較的小さなω
位のビニル基の方が挿入反応を起こしやすいためである
と考えられる。
【００２７】本発明の方法によって製造される重合体中
に含まれる二重結合は、一般にトランス構造をとるもの
がシス構造をとるものよりも多い。この傾向は、単量体
のビニルシリル基のケイ素原子に結合する基（Ｒ1〜
Ｒ4）が大きいほど顕著である。また、この傾向は、特
に一般式（１）のａとｃが１以上の整数であるα，ω−
ビス（ビニルシリル）単量体を重合させたときに顕著で
ある。いかなる理論にも拘泥するものではないが、この
ような傾向は、比較的かさ高い基が互いに反発しあう結
果、選択的にトランス構造をとるように重合して行くた
めであると考えられる。本発明の好ましい重合体は、上
記一般式（２）中の二重結合がトランス構造である重合
体である。
に含まれる二重結合は、一般にトランス構造をとるもの
がシス構造をとるものよりも多い。この傾向は、単量体
のビニルシリル基のケイ素原子に結合する基（Ｒ1〜
Ｒ4）が大きいほど顕著である。また、この傾向は、特
に一般式（１）のａとｃが１以上の整数であるα，ω−
ビス（ビニルシリル）単量体を重合させたときに顕著で
ある。いかなる理論にも拘泥するものではないが、この
ような傾向は、比較的かさ高い基が互いに反発しあう結
果、選択的にトランス構造をとるように重合して行くた
めであると考えられる。本発明の好ましい重合体は、上
記一般式（２）中の二重結合がトランス構造である重合
体である。
【００２８】本発明の重合体は、Ｒがアリール基または
ヘテロアリール基を含むものであれば一般に固体であ
り、Ｒがアリール基またはヘテロアリール基を含まない
ものであれば一般にオイル状である。本発明の重合体
は、熱可塑性樹脂として利用することが可能であり、ま
た、分子量がある程度大きくて固体状であれば耐熱性ポ
リマーとして利用することも可能である。さらに本発明
の重合体は、燃やしても有害物質が発生せず、環境破壊
を招くおそれが小さいという利点を有する。また生体に
対する影響も小さい。したがって、本発明の重合体の産
業上の利用価値は高いものと期待される。
ヘテロアリール基を含むものであれば一般に固体であ
り、Ｒがアリール基またはヘテロアリール基を含まない
ものであれば一般にオイル状である。本発明の重合体
は、熱可塑性樹脂として利用することが可能であり、ま
た、分子量がある程度大きくて固体状であれば耐熱性ポ
リマーとして利用することも可能である。さらに本発明
の重合体は、燃やしても有害物質が発生せず、環境破壊
を招くおそれが小さいという利点を有する。また生体に
対する影響も小さい。したがって、本発明の重合体の産
業上の利用価値は高いものと期待される。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。
【００３０】（実施例１）
【化９】 還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、ア
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3 １
８．９ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）、（４−ビニルフェ
ニル）ジメチルビニルシラン０．３９ｇ（２．１ｍｍｏ
ｌ）およびトルエン５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、
加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得られ
た白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥するこ
とにより重合体０．１８ｇを得た。ＧＰＣ分析による重
量平均分子量Ｍｗ＝２，６７６、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
６）。1Ｈ ＮＭＲ分析の結果、分子内の二重結合はほ
とんどがトランス構造を有することが確認された。
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3 １
８．９ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）、（４−ビニルフェ
ニル）ジメチルビニルシラン０．３９ｇ（２．１ｍｍｏ
ｌ）およびトルエン５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、
加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得られ
た白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥するこ
とにより重合体０．１８ｇを得た。ＧＰＣ分析による重
量平均分子量Ｍｗ＝２，６７６、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
６）。1Ｈ ＮＭＲ分析の結果、分子内の二重結合はほ
とんどがトランス構造を有することが確認された。
【００３１】（実施例２）
【化１０】 還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、ア
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2１
９．７ｍｇ（０．０４１ｍｍｏｌ）、（４−ビニルフェ
ニル）ジメチルビニルシラン０．２９ｇ（１．５ｍｍｏ
ｌ）およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５時
間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得
られた白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥す
ることにより重合体０．２６ｇを得た。ＧＰＣ分析によ
る重量平均分子量Ｍｗ＝４，０７７、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
５８）。
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2１
９．７ｍｇ（０．０４１ｍｍｏｌ）、（４−ビニルフェ
ニル）ジメチルビニルシラン０．２９ｇ（１．５ｍｍｏ
ｌ）およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５時
間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得
られた白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥す
ることにより重合体０．２６ｇを得た。ＧＰＣ分析によ
る重量平均分子量Ｍｗ＝４，０７７、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
５８）。
【００３２】（実施例３）
【化１１】 還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、ア
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3１９．
７ｍｇ（０．０２１ｍｍｏｌ）、（３−ビニルフェニ
ル）ジメチルビニルシラン０．２４ｇ（１．３ｍｍｏ
ｌ）およびトルエン５ｍｌを入れ、１１０℃で１０時
間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加えて攪
拌し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体
０．０６ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍ
ｗ＝３，４７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６）。
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3１９．
７ｍｇ（０．０２１ｍｍｏｌ）、（３−ビニルフェニ
ル）ジメチルビニルシラン０．２４ｇ（１．３ｍｍｏ
ｌ）およびトルエン５ｍｌを入れ、１１０℃で１０時
間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加えて攪
拌し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体
０．０６ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍ
ｗ＝３，４７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６）。
【００３３】（実施例４）
【化１２】 還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、ア
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2３８
ｍｇ（０．０７８ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ジメチル
ビニルシリル）ベンゼン０．４５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）
およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、
加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得られ
た白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥するこ
とにより重合体０．３９ｇを得た。ＧＰＣ分析による重
量平均分子量Ｍｗ＝１２，４６５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６
９）。1Ｈ ＮＭＲ分析の結果、分子内の二重結合のシ
ス／トランス比は１／９９であることが確認された。
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2３８
ｍｇ（０．０７８ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ジメチル
ビニルシリル）ベンゼン０．４５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）
およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、
加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得られ
た白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥するこ
とにより重合体０．３９ｇを得た。ＧＰＣ分析による重
量平均分子量Ｍｗ＝１２，４６５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６
９）。1Ｈ ＮＭＲ分析の結果、分子内の二重結合のシ
ス／トランス比は１／９９であることが確認された。
【００３４】（実施例５）
【化１３】 還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、ア
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2２
０．４ｍｇ（０．０４２ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（ジ
メチルビニルシリル）ベンゼン０．２９ｇ（１．２ｍｍ
ｏｌ）およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５
時間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加えて
攪拌し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合
体０．１９ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量
Ｍｗ＝５，４４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４６）。
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2２
０．４ｍｇ（０．０４２ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（ジ
メチルビニルシリル）ベンゼン０．２９ｇ（１．２ｍｍ
ｏｌ）およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５
時間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加えて
攪拌し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合
体０．１９ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量
Ｍｗ＝５，４４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４６）。
【００３５】（実施例６）
【化１４】 還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、ア
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2１
２．３ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）、１，３−ジビニル
ヘキサメチルトリシラン０．９０ｇ（３．９ｍｍｏｌ）
およびキシレン２ｍｌを入れ、１３８℃で１８時間、加
熱還流攪拌した。反応混合物にメタノール４０ｍｌを加
え、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体
０．３６ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍ
ｗ＝２，２６５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６０）。
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2１
２．３ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）、１，３−ジビニル
ヘキサメチルトリシラン０．９０ｇ（３．９ｍｍｏｌ）
およびキシレン２ｍｌを入れ、１３８℃で１８時間、加
熱還流攪拌した。反応混合物にメタノール４０ｍｌを加
え、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体
０．３６ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍ
ｗ＝２，２６５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６０）。
【００３６】（実施例７）
【化１５】 還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、ア
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2１
２．２ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）、１，４−ジビニル
オクタメチルテトラシラン０．８４ｇ（２．９ｍｍｏ
ｌ）およびキシレン２ｍｌを入れ、１３８℃で２４時
間、加熱還流攪拌した。反応混合物にメタノール４０ｍ
ｌを加えて攪拌し、メタノールで洗浄後に乾燥すること
により重合体０．０７ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量
平均分子量Ｍｗ＝２，７０８、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
３）。
ルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰiＰｒ3）2１
２．２ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）、１，４−ジビニル
オクタメチルテトラシラン０．８４ｇ（２．９ｍｍｏ
ｌ）およびキシレン２ｍｌを入れ、１３８℃で２４時
間、加熱還流攪拌した。反応混合物にメタノール４０ｍ
ｌを加えて攪拌し、メタノールで洗浄後に乾燥すること
により重合体０．０７ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量
平均分子量Ｍｗ＝２，７０８、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
３）。
【００３７】
【発明の効果】本発明の製造方法を用いれば、≡Ｓｉ−
ＣＨ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰り返して有するケ
イ素含有環状化合物を効率よく製造することができる。
生成物であるケイ素含有環状化合物は、熱可塑性樹脂や
耐熱性材料として利用し得るうえ、環境汚染のおそれが
低く生体に対する影響も小さいという利点を有する。
ＣＨ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰り返して有するケ
イ素含有環状化合物を効率よく製造することができる。
生成物であるケイ素含有環状化合物は、熱可塑性樹脂や
耐熱性材料として利用し得るうえ、環境汚染のおそれが
低く生体に対する影響も小さいという利点を有する。
Claims (9)
- 【請求項１】Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有す
るか、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を
形成するルテニウム含有化合物の存在下で、下記一般
式： 【化１】 （上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよ
いアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル
基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子または非
反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａ
およびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であり、ｂは０
または１である）で表される構造を有する１種または２
種以上の単量体（ただし、少なくとも１種の単量体はａ
およびｃの少なくとも一方が１以上の整数である）を重
合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方
法。 - 【請求項２】前記ルテニウム含有化合物が、下記一般
式： 【化２】ＲｕＸ（ＣＯ）（ＰＲ1 3）2（ＳｉＲ2 3） ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ1 3）3 ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ1 3）2 ＲｕＸ（ＣＯ）2（ＰＲ1 3）2 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＲ3）（ＰＲ1 3）2 および ＲｕＨ（ＯＣＯＲ3）（ＰＲ1 3）2 （上式において、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子または沃素原子であり、Ｒ1はアルキル基、アリル
基、アリール基、アルキルアリール基、アルキレン基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、Ｒ2はア
ルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基
またはアルキレン基であり、Ｒ3は水素原子、アルキル
基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基または
アルキレン基であり、分子中の複数のＲ1およびＲ2は互
いに同一であっても異なっていてもよく、（ＰＲ1 3）2
は（Ｒ1 2Ｐ−ＰＲ1 2）に置換しうる）で表される構造を
有する化合物群から選択されることを特徴とする請求項
１の製造方法。 - 【請求項３】前記ルテニウム含有化合物が、下記一般
式： 【化３】ＲｕＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2（ＳｉＭｅ
2Ｒ4） ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）3 ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）2（ＰＭｅ3） ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰiＰｒ3）2 ＲｕＣｌ（ＣＯ）2Ｈ（ＰＰｈ3）2 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＣＨ3）（ＰＰｈ3）2 ＲｕＨ（ＯＣＯＨ）（ＰＰｈ3）3 Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ3）3 ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ2ＰＣＨ2ＣＨ2ＰＰｈ2）（Ｐ
Ｐｈ3） および ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ2ＰＣＨ2ＰＰｈ2）（ＰＰ
ｈ3） （上式において、Ｐｈはフェニル基であり、Ｍｅはメチ
ル基であり、iＰｒはイソプロピル基であり、Ｒ4はメチ
ル基またはエトキシ基である）で表される化合物群から
選択されることを特徴とする請求項１または２の製造方
法。 - 【請求項４】単量体として、一般式（１）のａおよびｃ
がそれぞれ独立に１以上の整数である化合物を含む請求
項１〜３のいずれかの製造方法。 - 【請求項５】重合させる単量体として、一般式（１）の
２つのビニル基同士が反応し得ない構造を有する化合物
を含む請求項１〜４のいずれかの製造方法。 - 【請求項６】重合させる単量体として、一般式（１）の
ｂが０であって、ａまたはｃのいずれか一方が１以上の
整数である化合物を含む請求項１〜５のいずれかの製造
方法。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれかの製造方法によっ
て製造される重合体。 - 【請求項８】一般式（２）： 【化４】 （上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよ
いアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル
基であり、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子または非
反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａ
およびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であるが少なく
とも１つの繰り返し単位ではａおよびｃの少なくとも一
方が１以上の整数であり、ｂは０または１であり、ｎは
３〜１０００の整数である）で表される構造を有する重
合体。 - 【請求項９】一般式（２）における二重結合がトランス
構造である請求項８の重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6108099A JP3575316B2 (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | ケイ素含有重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6108099A JP3575316B2 (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | ケイ素含有重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256444A true JP2000256444A (ja) | 2000-09-19 |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3575316B2 (ja) |
-
1999
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