JP3575316B2 - ケイ素含有重合体およびその製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ルテニウム触媒の存在下で末端にビニルシリル基を有する単量体を重合させることによってケイ素含有重合体を製造する方法に関する。また、本発明は、該反応で生成するケイ素含有重合体、特にトランス二重結合を有するケイ素含有重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日では、様々な機能を有する高分子が出回っており、多種多様な工業製品に利用されている。最近では、そのような工業製品に利用される高分子が廃棄物となったときに環境を汚染したり、生体に悪影響を及ぼすことが社会的な問題としてクローズアップされている。このため、環境汚染を招かず、かつ生体に対する影響が小さい高分子を提供することが求められている。
そのようなニーズに応える高分子として、ケイ素を含有する高分子が期待されている。主として炭素、水素およびケイ素から構成される高分子は、燃やしても環境汚染を招くことがないうえ、生体に対する影響も小さい。そのうえ、耐熱性材料や熱可塑性樹脂としての有用性が注目されている。このため、特定の繰り返し単位を有するケイ素含有高分子を効率よく製造する方法を開発することが求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このような従来からの要求を考慮して、本発明は、ケイ素含有高分子化合物を高収率で製造する方法を提供することを解決すべき課題とした。特に、高分子中に≡Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰り返して有するケイ素含有高分子化合物を高収率で製造する方法を提供することを解決すべき課題とした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、特定のルテニウム含有化合物の存在下で少なくとも１つのビニルシリル基末端を有する重合性単量体を重合させることによって、ケイ素含有重合体を高収率で得ることができることを見出し、本発明を提供するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明の第１の側面によると、Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有するか、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を形成するルテニウム含有化合物の存在下で、下記一般式：
【化５】

（上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル基であり、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ独立に水素原子または非反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａおよびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であり、ｂは０または１である）で表される構造を有する１種または２種以上の単量体（ただし、少なくとも１種の単量体はａおよびｃの少なくとも一方が１以上の整数である）を重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法が提供される。
【０００６】
好ましい実施態様として、一般式（１）のａおよびｃがそれぞれ独立に１以上の整数である化合物を含む単量体を、上記ルテニウム含有化合物の存在下で重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法が提供される。また、別の好ましい実施態様として、一般式（１）の２つのビニル基同士が反応し得ない構造を有する化合物を含む単量体を、上記ルテニウム含有化合物の存在下で重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法が提供される。さらに別の好ましい実施態様として、一般式（１）のａが０であって、ａまたはｃのいずれか一方が１以上の整数である化合物を含む単量体を、上記ルテニウム含有化合物の存在下で重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法が提供される。
【０００７】
本発明の第２の側面によると、上記製造方法によって製造された重合体が提供される。
好ましい実施態様として、一般式（２）：
【化６】

（上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル基であり、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ独立に水素原子または非反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａおよびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であるが少なくとも１つの繰り返し単位ではａおよびｃの少なくとも一方が１以上の整数であり、ｂは０または１であり、ｎは３〜１０００の整数である）で表される構造を有する重合体が提供される。一般式（２）における二重結合はトランス構造であるのが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下において、本発明を具体的に説明する。
本発明の第１の側面により提供される製造方法では、Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有するか、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を形成するルテニウム含有化合物の存在下で重合反応を行う。このようなルテニウム含有化合物の存在下で上記一般式（１）で表される１種または２種以上の単量体を重合させることによって、ケイ素含有重合体を効率よく製造することができる。
【０００９】
本発明で使用しうるルテニウム含有化合物は、Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合の少なくとも一方を分子中に有する化合物と、これらの結合を分子中に有しなくても、一般式（１）の単量体を重合させる反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合の少なくとも一方を形成する化合物である。
【００１０】
後者の例として、分解等によって活性金属を生成し、反応系中の基質または溶媒から水素原子を引き抜いてＲｕ−Ｈ結合を形成する化合物を挙げることができる。また、Ｒｕ／Ｃ、Ｒｕ／ＳｉＯ_２、Ｒｕ／Ａｌ_２Ｏ_３等の粉末を担体に付着させた化合物も、反応系中で水素やシラン類と接触させれば表面にＲｕ−Ｈ結合やＲｕ−Ｓｉ結合を形成しうるため使用することができる。さらに、Ｇｒｕｂｂｓの錯体として知られるルテニウム含有化合物も、反応系の温度をコントロールすることによってＲｕ−ＨないしＲｕ−Ｓｉが形成しうると考えられるため、そのような条件下において使用することができる。
【００１１】
いかなる理論にも拘泥するものではないが、本発明の重合反応ではこのようなＲｕ−ＨないしＲｕ−Ｓｉ結合を有するＲｕ含有化合物が触媒活性種またはその前駆体として作用するものと考えられる。したがって、本発明の重合反応は従来から知られているα，ω−ジエンの閉環メタセシスとは異なる機構で進行する反応である。
【００１２】
本発明の重合反応に有効に使用することができるルテニウム含有化合物として、以下の一般式で表される化合物を例示することができる。
【化７】
ＲｕＸ（ＣＯ）（ＰＲ^１ _３）_２（ＳｉＲ^２ _３）
ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ^１ _３）_３
ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ^１ _３）_２
ＲｕＸ（ＣＯ）_２（ＰＲ^１ _３）_２
Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＲ^３）（ＰＲ^１ _３）_２ および
ＲｕＨ（ＯＣＯＲ^３）（ＰＲ^１ _３）_２
【００１３】
上式において、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子である。Ｒ^１はアルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基、アルキレン基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。Ｒ^２はアルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基またはアルキレン基である。Ｒ^３は水素原子、アルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基またはアルキレン基である。なお、分子中の複数のＲ^１およびＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、（ＰＲ^１ _３）_２が（Ｒ^１ _２Ｐ−ＰＲ^１ _２）に置換している化合物も使用できる。
【００１４】
好ましいルテニウム含有化合物として、以下の構造を有する化合物を例示することができる。
【化８】
ＲｕＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_２（ＳｉＭｅ_２Ｒ^４）
ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ_３）_３
ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ_３）_２（ＰＭｅ_３）
ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２
ＲｕＣｌ（ＣＯ）_２Ｈ（ＰＰｈ_３）_２
Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＣＨ_３）（ＰＰｈ_３）_２
ＲｕＨ（ＯＣＯＨ）（ＰＰｈ_３）_３
Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ_３）_３
ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＣＨ_２ＰＰｈ_２）（ＰＰｈ_３） および
ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＰＰｈ_２）（ＰＰｈ_３）
上式において、Ｐｈはフェニル基であり、Ｍｅはメチル基であり、^ｉＰｒはイソプロピル基であり、Ｒ^４はメチル基またはエトキシ基である。
【００１５】
これらのルテニウム含有化合物は、それぞれの特性に応じて適宜使い分けることが好ましい。例えば、ルテニウム含有化合物としてＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３を使用して反応を行えば、反応後に得られる反応混合物から目的生成物を分離しやすいという利点がある。一方、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２は活性が高いため、迅速に重合反応が進行する利点がある。
本発明の重合反応では、上記のルテニウム含有化合物を単独または組み合わせて使用することができる。また、本発明で使用するルテニウム含有化合物は、いずれの製法によって調製したものであってもよい。
【００１６】
本発明の反応によって重合させる単量体は、上記一般式（１）で表される構造を有するものであれば、その構造の詳細や性質は特に制限されない。
一般式（１）において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル基である。
Ｒが採り得るアリール基、ヘテロアリール基およびシクロアルキル基の炭素数は、一般に４〜５０、好ましくは５〜２５である。Ｒが採り得るアリール基の具体例としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、１，６−ナフチレン基、１，７−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基を例示することができる。Ｒが採り得るヘテロアリール基としては、Ｒが採り得るアリール基の具体例として挙げた基の骨格の炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されたヘテロ芳香環を例示することができる。Ｒが採り得るシクロアルキル基としては、Ｒが採り得るアリール基の具体例として挙げた基の二重結合に水素を付加した構造を例示することができる。
【００１７】
これらのアリール基、ヘテロアリール基およびシクロアルキル基の１以上の水素原子は非反応性基で置換されていてもよい。本明細書において「非反応性基」とは、本発明の重合反応条件下で反応しない置換基および本発明の重合反応を過度に阻害しない置換基を意味する。そのような非反応性基として、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ^１〜Ｒ^４が採り得るアルキル基の炭素数は一般に１〜１０、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３である。アルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基およびイソブチル基を挙げることができる。Ｒ^１〜Ｒ^４が採り得るアルキル基の１以上の水素原子は、非反応性基で置換されていてもよい。
【００１９】
一般式（１）において、ａおよびｃは０以上の整数であり、ｂは０または１である。Ｒ、Ｒ^１〜Ｒ^４、ａ、ｂ、ｃの組み合わせは特に制限されないが、単量体の少なくとも１種はａまたはｃのいずれか一方が１以上の整数でなければならない。
【００２０】
本発明の製造方法に使用する単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上を混合したものであってもよい。本発明の製造方法によって重合させる単量体は、該単量体内の２つの末端ビニル基同士が反応し得ない構造を有するものであるのが好ましい。ここでいう「反応し得ない」とは、２つの末端ビニル基が互いに構造的に離れているために反応し得ない場合と、構造的には反応し得る位置に存在していても生成物が不安定であるなどの理由により本発明の反応系において事実上反応し得ない場合を含む。前者の典型例として、（４−ビニルフェニル）ジメチルビニルシランを挙げることができる。
【００２１】
本発明の重合反応では、一般式（１）で表される化合物を１種だけ単独重合させてもよいし、２種以上を共重合させてもよい。したがって、例えばａ、ｂ、ｃがいずれも１である単量体、ａおよびｂが１であってｃが０である単量体、ａおよびｃが１以上の整数であってｂが０である単量体などを、それぞれ単独で重合させてもよいし、混合して共重合させてもよい。また、ａとｃが０である単量体をこれらの単量体と混合して共重合させてもよい。これらの単量体の選択は、合成する重合体に要求される機能や用途に応じて適宜選択する。特定の機能を有する構造的に制御された重合体を製造したい場合は、１種類の単量体を重合させるのが好ましい。
【００２２】
本発明の製造方法におけるルテニウム含有化合物の使用量は、一般式（１）の単量体１００モルに対して通常は０．０１〜１０モルの範囲内にする。好ましい使用量は、一般式（１）の単量体１００モルに対して、０．１〜５モルの範囲内である。
重合反応の反応温度は、通常６０〜２５０℃に設定し、好ましくは１００〜１８０℃に設定する。反応時間は反応条件によって異なるが、通常は１〜４８時間とする。
【００２３】
反応時に使用する溶媒は不活性溶媒の中から適宜選択する。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ジュレン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサンを挙げることができる。
反応生成物の精製は、当業者に公知の手段を用いることによって行う。
本発明の製造方法の具体的条件については、後述する実施例を参考にして適宜決定することができる。
【００２４】
本発明の第２の側面により提供される重合体は、本発明の製造方法によって製造することができる重合体である。本発明の重合体は、分子中に≡Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰り返して有するケイ素含有重合体である。
【００２５】
本発明の方法によって製造される典型的な重合体は、上記一般式（２）で表される構造を有する。
一般式（２）におけるＲ、Ｒ^１〜Ｒ^４、ａ、ｂ、ｃの定義と具体例は、上記一般式（１）の説明と同じである。本発明の方法によって得られる一般式（２）の重合体のＲ、Ｒ^１〜Ｒ^４、ａ、ｂ、ｃは、重合反応させた一般式（１）の単量体のＲ、Ｒ^１〜Ｒ^４、ａ、ｂ、ｃと同じになる。ただし、２種以上の単量体を共重合させた場合は、２種以上のＲ、Ｒ^１〜Ｒ^４、ａ、ｂ、ｃの組み合わせが重合体の中に存在する。一般式（２）において、ｎは３〜１０００の整数である。ｎの選択は重合体に要求される機能と使用目的に応じて適宜決定される。
【００２６】
本発明の方法にしたがって、一般式（１）のａが１以上の整数、ｂが１、ｃが０であるα−ビニルシリル−ω−ビニル単量体を重合させると、一般にα位のビニルシリル基のビニル基と別の単量体のω位のビニル基が反応し、α位のビニルシリル基同士あるいはω位のビニル基同士は反応しない。このため、規則正しい繰り返し単位を有する一般式（２）の重合体（ａ＝１以上の整数、ｂ＝１、ｃ＝０）が得られる。この傾向は、単量体のビニルシリル基のケイ素原子に結合する基（Ｒ^１およびＲ^２）が大きいほど顕著である。いかなる理論にも拘泥するものではないが、このような選択的重合が起こるのは、重合反応の第一段階として形成されるＲｕ−Ｓｉ結合を有する中間体に対して、立体障害が大きなα位のビニルシリル基よりも、立体障害が比較的小さなω位のビニル基の方が挿入反応を起こしやすいためであると考えられる。
【００２７】
本発明の方法によって製造される重合体中に含まれる二重結合は、一般にトランス構造をとるものがシス構造をとるものよりも多い。この傾向は、単量体のビニルシリル基のケイ素原子に結合する基（Ｒ^１〜Ｒ^４）が大きいほど顕著である。また、この傾向は、特に一般式（１）のａとｃが１以上の整数であるα，ω−ビス（ビニルシリル）単量体を重合させたときに顕著である。いかなる理論にも拘泥するものではないが、このような傾向は、比較的かさ高い基が互いに反発しあう結果、選択的にトランス構造をとるように重合して行くためであると考えられる。本発明の好ましい重合体は、上記一般式（２）中の二重結合がトランス構造である重合体である。
【００２８】
本発明の重合体は、Ｒがアリール基またはヘテロアリール基を含むものであれば一般に固体であり、Ｒがアリール基またはヘテロアリール基を含まないものであれば一般にオイル状である。本発明の重合体は、熱可塑性樹脂として利用することが可能であり、また、分子量がある程度大きくて固体状であれば耐熱性ポリマーとして利用することも可能である。さらに本発明の重合体は、燃やしても有害物質が発生せず、環境破壊を招くおそれが小さいという利点を有する。また生体に対する影響も小さい。したがって、本発明の重合体の産業上の利用価値は高いものと期待される。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
【００３０】
（実施例１）
【化９】

還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、アルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３ １８．９ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）、（４−ビニルフェニル）ジメチルビニルシラン０．３９ｇ（２．１ｍｍｏｌ）およびトルエン５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得られた白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体０．１８ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍｗ＝２，６７６、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６）。^１Ｈ ＮＭＲ分析の結果、分子内の二重結合はほとんどがトランス構造を有することが確認された。
【００３１】
（実施例２）
【化１０】

還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、アルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２１９．７ｍｇ（０．０４１ｍｍｏｌ）、（４−ビニルフェニル）ジメチルビニルシラン０．２９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得られた白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体０．２６ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍｗ＝４，０７７、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５８）。
【００３２】
（実施例３）
【化１１】

還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、アルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_３１９．７ｍｇ（０．０２１ｍｍｏｌ）、（３−ビニルフェニル）ジメチルビニルシラン０．２４ｇ（１．３ｍｍｏｌ）およびトルエン５ｍｌを入れ、１１０℃で１０時間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加えて攪拌し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体０．０６ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍｗ＝３，４７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６）。
【００３３】
（実施例４）
【化１２】

還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、アルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２３８ｍｇ（０．０７８ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ジメチルビニルシリル）ベンゼン０．４５ｇ（１．８ｍｍｏｌ）およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加え、得られた白色固体を濾別し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体０．３９ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍｗ＝１２，４６５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６９）。^１Ｈ ＮＭＲ分析の結果、分子内の二重結合のシス／トランス比は１／９９であることが確認された。
【００３４】
（実施例５）
【化１３】

還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、アルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２２０．４ｍｇ（０．０４２ｍｍｏｌ）、１，３−ビス（ジメチルビニルシリル）ベンゼン０．２９ｇ（１．２ｍｍｏｌ）およびトルエン１．５ｍｌを入れ、１１０℃で５時間、加熱攪拌した。反応混合物にメタノールを加えて攪拌し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体０．１９ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍｗ＝５，４４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４６）。
【００３５】
（実施例６）
【化１４】

還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、アルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２１２．３ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）、１，３−ジビニルヘキサメチルトリシラン０．９０ｇ（３．９ｍｍｏｌ）およびキシレン２ｍｌを入れ、１３８℃で１８時間、加熱還流攪拌した。反応混合物にメタノール４０ｍｌを加え、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体０．３６ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍｗ＝２，２６５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６０）。
【００３６】
（実施例７）
【化１５】

還流冷却器を備えた２０ｍｌガラス製反応容器中に、アルゴン気流下でＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２１２．２ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）、１，４−ジビニルオクタメチルテトラシラン０．８４ｇ（２．９ｍｍｏｌ）およびキシレン２ｍｌを入れ、１３８℃で２４時間、加熱還流攪拌した。反応混合物にメタノール４０ｍｌを加えて攪拌し、メタノールで洗浄後に乾燥することにより重合体０．０７ｇを得た。ＧＰＣ分析による重量平均分子量Ｍｗ＝２，７０８、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の製造方法を用いれば、≡Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される構造部分を繰り返して有するケイ素含有環状化合物を効率よく製造することができる。生成物であるケイ素含有環状化合物は、熱可塑性樹脂や耐熱性材料として利用し得るうえ、環境汚染のおそれが低く生体に対する影響も小さいという利点を有する。

Claims (10)

1. Ｒｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を有するか、反応系中でＲｕ−Ｈ結合またはＲｕ−Ｓｉ結合を形成するルテニウム含有化合物の存在下で、下記一般式：
   

   

   （上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル基であり、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ独立に水素原子または非反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａおよびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であり、ｂは０または１である）で表される構造を有する１種または２種以上の単量体（ただし、少なくとも１種の単量体はａおよびｃの少なくとも一方が１以上の整数である）を重合させることを特徴とするケイ素含有重合体の製造方法。
2. 前記ルテニウム含有化合物が、下記一般式：
   【化２】ＲｕＸ（ＣＯ）（ＰＲ^１ _３）_２（ＳｉＲ^２ _３）
   ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ^１ _３）_３ＲｕＸ（ＣＯ）Ｈ（ＰＲ^１ _３）_２ＲｕＸ（ＣＯ）_２（ＰＲ^１ _３）_２Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＲ^３）（ＰＲ^１ _３）_２ およびＲｕＨ（ＯＣＯＲ^３）（ＰＲ^１ _３）_２（上式において、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子であり、Ｒ^１はアルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基、アルキレン基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、Ｒ^２はアルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基またはアルキレン基であり、Ｒ^３は水素原子、アルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基またはアルキレン基であり、分子中の複数のＲ^１およびＲ^２は互いに同一であっても異なっていてもよく、（ＰＲ^１ _３）_２は（Ｒ^１ _２Ｐ−ＰＲ^１ _２）に置換しうる）で表される構造を有する化合物群から選択されることを特徴とする請求項１の製造方法。
3. 記ルテニウム含有化合物が、下記一般式：
   【化３】ＲｕＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ_３）_２（ＳｉＭｅ_２Ｒ^４）
   ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ_３）_３ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ_３）_２（ＰＭｅ_３）ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐ^ｉＰｒ_３）_２ＲｕＣｌ（ＣＯ）_２Ｈ（ＰＰｈ_３）_２Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＯＣＯＣＨ_３）（ＰＰｈ_３）_２ＲｕＨ（ＯＣＯＨ）（ＰＰｈ_３）_３Ｒｕ（ＣＯ）Ｈ（ＰＰｈ_３）_３ＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＣＨ_２ＰＰｈ_２）（ＰＰｈ_３） およびＲｕＣｌ（ＣＯ）Ｈ（Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＰＰｈ_２）（ＰＰｈ_３）
   （上式において、Ｐｈはフェニル基であり、Ｍｅはメチル基であり、^ｉＰｒはイソプロピル基であり、Ｒ^４はメチル基またはエトキシ基である）で表される化合物群から選択されることを特徴とする請求項１または２の製造方法。
4. 単量体として、一般式（１）のａおよびｃがそれぞれ独立に１以上の整数である化合物を含む請求項１〜３のいずれかの製造方法。
5. 重合させる単量体として、一般式（１）の２つのビニル基同士が反応し得ない構造を有する化合物を含む請求項１〜４のいずれかの製造方法。
6. 重合させる単量体として、一般式（１）のｂが０であって、ａまたはｃのいずれか一方が１以上の整数である化合物を含む請求項１〜５のいずれかの製造方法。
7. 請求項１〜６のいずれかの製造方法によって製造される重合体。
8. 一般式（２）：
   

   

   （上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル基であり、Ｒ ^１ 〜Ｒ ^４ はそれぞれ独立に非反応性基で置換されていてもよいアルキル基であり、ａおよびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であるが少なくとも１つの繰り返し単位ではａおよびｃの少なくとも一方が１以上の整数であり、ｂは０または１であり、ｎは３〜１０００の整数である）で表される構造を有する重合体。
9. 一般式（２）における二重結合がトランス構造である請求項８の重合体。
10. 一般式（３）：
    

    

    （上式において、Ｒは非反応性基で置換されていてもよいアリール基、ヘテロアリール基またはシクロアルキル基であり、ａおよびｃはそれぞれ独立に０以上の整数であるが少なくとも１つの繰り返し単位ではａおよびｃの少なくとも一方が１以上の整数であり、ｂは０または１であり、ｎは３〜１０００の整数である）で表される構造を有する重合体。