JP2000248192A - 熱安定剤および熱安定化されたハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents
熱安定剤および熱安定化されたハロゲン含有樹脂組成物Info
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- JP2000248192A JP2000248192A JP5525799A JP5525799A JP2000248192A JP 2000248192 A JP2000248192 A JP 2000248192A JP 5525799 A JP5525799 A JP 5525799A JP 5525799 A JP5525799 A JP 5525799A JP 2000248192 A JP2000248192 A JP 2000248192A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安全性の高い亜鉛系熱安定剤を用い、鉛系熱
安定剤と同レベルの熱安定性に優れたハロゲン含有樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属
塩、および多価アルコール化合物から選ばれる少なくと
も一種以上で表面処理された苦灰石系化合物および有機
酸の亜鉛塩を含んでなる熱安定剤、およびその熱安定剤
をハロゲン含有樹脂に配合してなるハロゲン含有樹脂組
成物。
安定剤と同レベルの熱安定性に優れたハロゲン含有樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属
塩、および多価アルコール化合物から選ばれる少なくと
も一種以上で表面処理された苦灰石系化合物および有機
酸の亜鉛塩を含んでなる熱安定剤、およびその熱安定剤
をハロゲン含有樹脂に配合してなるハロゲン含有樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン含有樹脂
の新規な熱安定剤成分、この熱安定剤成分を含有するハ
ロゲン含有樹脂の新規な熱安定剤、この熱安定剤を配合
したハロゲン含有樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を
成形加工して得られるハロゲン含有樹脂成形加工品に関
し、更に詳しくは、新規な熱安定剤成分である、特定の
化合物により表面処理された苦灰石化合物、該苦灰石系
化合物および亜鉛の有機酸塩を含んでなるハロゲン含有
樹脂用の新規な熱安定剤、該熱安定剤を配合してなるハ
ロゲン含有樹脂組成物、および該ハロゲン含有樹脂組成
物を成形加工処理して得られるハロゲン含有樹脂成形加
工品に関する。
の新規な熱安定剤成分、この熱安定剤成分を含有するハ
ロゲン含有樹脂の新規な熱安定剤、この熱安定剤を配合
したハロゲン含有樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を
成形加工して得られるハロゲン含有樹脂成形加工品に関
し、更に詳しくは、新規な熱安定剤成分である、特定の
化合物により表面処理された苦灰石化合物、該苦灰石系
化合物および亜鉛の有機酸塩を含んでなるハロゲン含有
樹脂用の新規な熱安定剤、該熱安定剤を配合してなるハ
ロゲン含有樹脂組成物、および該ハロゲン含有樹脂組成
物を成形加工処理して得られるハロゲン含有樹脂成形加
工品に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有樹脂
は、難燃性が高く、耐光性、リサイクル性、耐薬品性等
に優れた特性を有し、建材、配管、電線被覆材、各種シ
ート、各種フィルム、容器等（の成型加工品）として極
めて幅広く用いられている。
は、難燃性が高く、耐光性、リサイクル性、耐薬品性等
に優れた特性を有し、建材、配管、電線被覆材、各種シ
ート、各種フィルム、容器等（の成型加工品）として極
めて幅広く用いられている。
【０００３】しかしながら、ハロゲン含有樹脂は、その
加熱成形加工時において、脱ハロゲン化水素を伴った熱
分解により、樹脂の熱着色、強度等の物理的性質の低下
等の品質低下現象が生じる。また、ハロゲン含有樹脂の
成型加工品の廃品を再成型加工してリサイクル製品とす
る場合にも同様の現象が生じる。このような問題点を解
決するために、ハロゲン含有樹脂の熱安定性を改善する
ための熱安定剤を添加するのが一般的である。
加熱成形加工時において、脱ハロゲン化水素を伴った熱
分解により、樹脂の熱着色、強度等の物理的性質の低下
等の品質低下現象が生じる。また、ハロゲン含有樹脂の
成型加工品の廃品を再成型加工してリサイクル製品とす
る場合にも同様の現象が生じる。このような問題点を解
決するために、ハロゲン含有樹脂の熱安定性を改善する
ための熱安定剤を添加するのが一般的である。
【０００４】ハロゲン含有樹脂の熱安定性を改善するた
めの安定剤（以下、「熱安定剤」と略称することがあ
る）としては、従来、脂肪酸、芳香族カルボン酸、アミ
ノ酸等の有機酸の金属塩が使用されている。具体的に
は、鉛塩やカドミウム塩が熱安定剤としては満足すべき
機能を有し、特に鉛系安定剤は大量に使用されてきた。
しかし、これらは毒性上の問題が大きいため使用が制限
されている。そこで、これらに替わる熱安定剤として、
安全性の高い亜鉛の有機酸塩が注目されている。
めの安定剤（以下、「熱安定剤」と略称することがあ
る）としては、従来、脂肪酸、芳香族カルボン酸、アミ
ノ酸等の有機酸の金属塩が使用されている。具体的に
は、鉛塩やカドミウム塩が熱安定剤としては満足すべき
機能を有し、特に鉛系安定剤は大量に使用されてきた。
しかし、これらは毒性上の問題が大きいため使用が制限
されている。そこで、これらに替わる熱安定剤として、
安全性の高い亜鉛の有機酸塩が注目されている。
【０００５】しかしながら、このような亜鉛系の熱安定
剤および安定化助剤による熱安定化効果は十分なもので
なく、安全性の高い亜鉛系安定剤の配合によって鉛系安
定剤と同レベルの熱安定化効果をハロゲン含有樹脂に付
与し得る熱安定化システムが求められている。
剤および安定化助剤による熱安定化効果は十分なもので
なく、安全性の高い亜鉛系安定剤の配合によって鉛系安
定剤と同レベルの熱安定化効果をハロゲン含有樹脂に付
与し得る熱安定化システムが求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のものに較べて、安全性が高く、かつ、耐熱性のより優
れたハロゲン含有樹脂組成物を提供することにある。
のものに較べて、安全性が高く、かつ、耐熱性のより優
れたハロゲン含有樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の化合物で表
面処理した苦灰石系化合物を有機酸の亜鉛塩系安定剤と
の組み合わせで使用した場合に、ハロゲン含有樹脂に対
して著しい熱安定化効果の発揮されることを見いだし、
このような知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、特定の化合物で表
面処理した苦灰石系化合物を有機酸の亜鉛塩系安定剤と
の組み合わせで使用した場合に、ハロゲン含有樹脂に対
して著しい熱安定化効果の発揮されることを見いだし、
このような知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、無機亜鉛化合物、有機
酸、有機酸金属塩、または多価アルコール化合物から選
ばれる少なくとも一種以上で表面処理された苦灰石系化
合物および有機酸の亜鉛塩を有効成分として含有するハ
ロゲン含有樹脂用熱安定剤、そのような熱安定剤を配合
したハロゲン含有樹脂組成物、およびこのような樹脂組
成物を成形加工して得られるハロゲン含有樹脂成形加工
品に関する。
酸、有機酸金属塩、または多価アルコール化合物から選
ばれる少なくとも一種以上で表面処理された苦灰石系化
合物および有機酸の亜鉛塩を有効成分として含有するハ
ロゲン含有樹脂用熱安定剤、そのような熱安定剤を配合
したハロゲン含有樹脂組成物、およびこのような樹脂組
成物を成形加工して得られるハロゲン含有樹脂成形加工
品に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明により熱安定化されるべき
ハロゲン含有樹脂（従って、本発明のハロゲン含有樹脂
組成物に言うところのハロゲン含有樹脂）としては、例
えば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン
共重合体等を挙げることができ、また、これらのアロイ
であっても良い。また、これらのハロゲン含有樹脂と、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート等の
ハロゲン非含有樹脂とのアロイであっても良い。また、
チーグラー型触媒を用いて製造されるオレフィン樹脂中
には、ハロゲン含有触媒残渣を含むものがあるが、かか
るハロゲン含有触媒残渣を含んだオレフィン樹脂も本発
明のいうハロゲン含有樹脂に包含される。
ハロゲン含有樹脂（従って、本発明のハロゲン含有樹脂
組成物に言うところのハロゲン含有樹脂）としては、例
えば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン
共重合体等を挙げることができ、また、これらのアロイ
であっても良い。また、これらのハロゲン含有樹脂と、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート等の
ハロゲン非含有樹脂とのアロイであっても良い。また、
チーグラー型触媒を用いて製造されるオレフィン樹脂中
には、ハロゲン含有触媒残渣を含むものがあるが、かか
るハロゲン含有触媒残渣を含んだオレフィン樹脂も本発
明のいうハロゲン含有樹脂に包含される。
【００１０】これらのハロゲン含有樹脂は、通常、ペレ
ットや粉末の形で提供され、熱および圧力をかけて成型
加工され、目的物の成型加工品に仕上げられることは周
知の通りである。本発明の熱安定剤を配合してハロゲン
含有樹脂組成物を調製する際のハロゲン含有樹脂は、上
記のペレットや粉末の形態のものでよいことはもちろん
である。
ットや粉末の形で提供され、熱および圧力をかけて成型
加工され、目的物の成型加工品に仕上げられることは周
知の通りである。本発明の熱安定剤を配合してハロゲン
含有樹脂組成物を調製する際のハロゲン含有樹脂は、上
記のペレットや粉末の形態のものでよいことはもちろん
である。
【００１１】本発明の熱安定剤として、特定化合物によ
って表面処理されるべき苦灰石系化合物には、特別の制
限はなく、天然に広く産出し壁材料、製鉄用耐火物等に
用いられている苦灰石（すなわち、ドロマイト）を用い
ることがでる。さらに、苦灰石は、その化学組成は炭酸
カルシウムと炭酸マグネシウムとの複塩であり、化学合
成により得られる炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムの
複塩、すなわち合成苦灰石を用いることもできる。本発
明に用いる合成苦灰石の組成は、カルシウムとマグネシ
ウムがある比率で混在していれば良く、ＭｇＯとＣａＯ
換算でその重量比率が５：９５〜９５：５の範囲が好ま
しい。この比率範囲を外れた合成ドロマイトを用いた場
合、本発明による熱安定効果が十分には得られない。
って表面処理されるべき苦灰石系化合物には、特別の制
限はなく、天然に広く産出し壁材料、製鉄用耐火物等に
用いられている苦灰石（すなわち、ドロマイト）を用い
ることがでる。さらに、苦灰石は、その化学組成は炭酸
カルシウムと炭酸マグネシウムとの複塩であり、化学合
成により得られる炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムの
複塩、すなわち合成苦灰石を用いることもできる。本発
明に用いる合成苦灰石の組成は、カルシウムとマグネシ
ウムがある比率で混在していれば良く、ＭｇＯとＣａＯ
換算でその重量比率が５：９５〜９５：５の範囲が好ま
しい。この比率範囲を外れた合成ドロマイトを用いた場
合、本発明による熱安定効果が十分には得られない。
【００１２】又、これらの天然および／または合成の苦
灰石を焼成、消和等、金属元素組成を大きく変更させる
ことなく変性した誘導体を用いることができる。具体的
には、苦灰石を７００〜８００℃にて加熱し得られるド
ロマイトセメント、９００〜１０００℃にて加熱し得ら
れる軽焼ドロマイト、さらに１６００〜１８００℃の高
温で硬焼した死焼ドロマイト、軽焼ドロマイトに水を加
えて消化した苦土消石灰、合成マグドロクリンカー等が
挙げられる。さらに、アケルマナイト（Ｃａ２ＭｇＳｉ
２Ｏ７）や透輝石（ＣａＭｇ（ＳｉＯ３）２）、各種ス
ラグのように、カルシウムとマグネシウムの比率が上述
の合成ドロマイトと同じ範囲にある天然鉱物や合成の複
塩を同様に変成した誘導体も用いることができる。更
に、これらの任意の混合物であって良いことはいうまで
もない。
灰石を焼成、消和等、金属元素組成を大きく変更させる
ことなく変性した誘導体を用いることができる。具体的
には、苦灰石を７００〜８００℃にて加熱し得られるド
ロマイトセメント、９００〜１０００℃にて加熱し得ら
れる軽焼ドロマイト、さらに１６００〜１８００℃の高
温で硬焼した死焼ドロマイト、軽焼ドロマイトに水を加
えて消化した苦土消石灰、合成マグドロクリンカー等が
挙げられる。さらに、アケルマナイト（Ｃａ２ＭｇＳｉ
２Ｏ７）や透輝石（ＣａＭｇ（ＳｉＯ３）２）、各種ス
ラグのように、カルシウムとマグネシウムの比率が上述
の合成ドロマイトと同じ範囲にある天然鉱物や合成の複
塩を同様に変成した誘導体も用いることができる。更
に、これらの任意の混合物であって良いことはいうまで
もない。
【００１３】これらの苦灰石およびその誘導体を、本明
細書では苦灰石系化合物と総称するが、これらの苦灰石
系化合物は工業的に幅広く、大量に産出されており、製
鋼から陶器、建材、農業等極めて幅広い産業で使用され
ているため、安定な品質で、容易かつ安価に入手可能な
ものである。中でも、軽焼ドロマイトを使用した場合、
得られるハロゲン含有樹脂組成物の熱安定性が良好にな
る。
細書では苦灰石系化合物と総称するが、これらの苦灰石
系化合物は工業的に幅広く、大量に産出されており、製
鋼から陶器、建材、農業等極めて幅広い産業で使用され
ているため、安定な品質で、容易かつ安価に入手可能な
ものである。中でも、軽焼ドロマイトを使用した場合、
得られるハロゲン含有樹脂組成物の熱安定性が良好にな
る。
【００１４】苦灰石系化合物の表面処理に用いる特定の
化合物（表面処理剤）としては、無機亜鉛化合物、有機
酸、有機酸金属塩、および多価アルコール化合物が挙げ
られる。これらの化合物は各々単独で用いてもよく、任
意の混合物として用いてもよい。
化合物（表面処理剤）としては、無機亜鉛化合物、有機
酸、有機酸金属塩、および多価アルコール化合物が挙げ
られる。これらの化合物は各々単独で用いてもよく、任
意の混合物として用いてもよい。
【００１５】無機亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜
鉛、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、亜硫酸亜鉛、
リン酸亜鉛、水酸化亜鉛等を挙げることができる。さら
に、これらの任意の混合物や複塩であっても良い。
鉛、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、亜硫酸亜鉛、
リン酸亜鉛、水酸化亜鉛等を挙げることができる。さら
に、これらの任意の混合物や複塩であっても良い。
【００１６】有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪族モノカ
ルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸；アクリ
ル酸、オレイン酸、クロトン酸、フマル酸などの不飽和
脂肪族カルボン酸；安息香酸、ショウノウ酸、フタル
酸、トルイル酸、ヒドロアトロバ酸、ケイ皮酸などの炭
素環式カルボン酸；フル酸、テン酸、ピロリドンカルボ
ン酸、ニコチン酸などの複素環式カルボン酸；乳酸、リ
ンゴ酸、ベンジル酸、サルチル酸、アニス酸、バニリン
酸、プロトカテク酸、没食子酸などのヒドロキシ酸やア
ルコキシ酸；グルタミン酸、リジン、アスパラギン酸、
グリシン、Ｎ−ステアロイルグリシン、Ｎ−アセチルグ
ルタミン酸、Ｎ−ラウロイルロイシン、γ−メチルグル
タミン酸などのアミノ酸やアミノ酸誘導体；等を挙げる
ことができる。
ン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪族モノカ
ルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸；アクリ
ル酸、オレイン酸、クロトン酸、フマル酸などの不飽和
脂肪族カルボン酸；安息香酸、ショウノウ酸、フタル
酸、トルイル酸、ヒドロアトロバ酸、ケイ皮酸などの炭
素環式カルボン酸；フル酸、テン酸、ピロリドンカルボ
ン酸、ニコチン酸などの複素環式カルボン酸；乳酸、リ
ンゴ酸、ベンジル酸、サルチル酸、アニス酸、バニリン
酸、プロトカテク酸、没食子酸などのヒドロキシ酸やア
ルコキシ酸；グルタミン酸、リジン、アスパラギン酸、
グリシン、Ｎ−ステアロイルグリシン、Ｎ−アセチルグ
ルタミン酸、Ｎ−ラウロイルロイシン、γ−メチルグル
タミン酸などのアミノ酸やアミノ酸誘導体；等を挙げる
ことができる。
【００１７】有機酸金属塩としては、上に述べた有機酸
の金属塩が挙げられる。金属としては、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、
鉄、アルミニウム、ニッケル、銅、マンガン等が挙げら
れる。さらに、これら有機酸金属塩の任意の混合物や複
塩であっても良い。中でも、有機酸の亜鉛塩を用いて表
面処理した場合、特に優れた熱安定性を示し好ましい。
の金属塩が挙げられる。金属としては、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、
鉄、アルミニウム、ニッケル、銅、マンガン等が挙げら
れる。さらに、これら有機酸金属塩の任意の混合物や複
塩であっても良い。中でも、有機酸の亜鉛塩を用いて表
面処理した場合、特に優れた熱安定性を示し好ましい。
【００１８】多価アルコール化合物としては、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、グリセリン、ポリグリセリン等を挙げることができ
る。また、これらの化合物の水酸基の一部をエステル
化、エーテル化等により化学修飾したものも本発明にい
う多価アルコール化合物に含まれる。
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、グリセリン、ポリグリセリン等を挙げることができ
る。また、これらの化合物の水酸基の一部をエステル
化、エーテル化等により化学修飾したものも本発明にい
う多価アルコール化合物に含まれる。
【００１９】多価アルコール化合物のなかでも特にペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、またはこ
れらを塩基酸でエステル化したもので表面処理した場
合、熱安定化効果が高く好ましい。
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、またはこ
れらを塩基酸でエステル化したもので表面処理した場
合、熱安定化効果が高く好ましい。
【００２０】特にペンタエリスリトールおよび／または
ジペンタエリスリトールを、炭素原子数１０〜２２の高
級脂肪酸および／または炭素原子数４〜１０の二塩基酸
で部分エステル化した部分エステル化物は、高分子量で
あるため、本発明の樹脂組成物の加熱成形加工時の昇華
がなく、金型汚染を起こさない、処理粉体（表面処理し
た苦灰石系化合物）の加工性が向上する、処理粉体の樹
脂中への分散性に優れている、等の付加的な長所を有す
るので好ましい。
ジペンタエリスリトールを、炭素原子数１０〜２２の高
級脂肪酸および／または炭素原子数４〜１０の二塩基酸
で部分エステル化した部分エステル化物は、高分子量で
あるため、本発明の樹脂組成物の加熱成形加工時の昇華
がなく、金型汚染を起こさない、処理粉体（表面処理し
た苦灰石系化合物）の加工性が向上する、処理粉体の樹
脂中への分散性に優れている、等の付加的な長所を有す
るので好ましい。
【００２１】上記高級脂肪酸としては、例えば、カプリ
ン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリ
ン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸等を挙げることができ、また、上記二塩基酸
としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバチン酸等を挙げるこ
とができる。
ン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリ
ン酸、１，２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸等を挙げることができ、また、上記二塩基酸
としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバチン酸等を挙げるこ
とができる。
【００２２】エステル化合物の酸成分に関しては、炭素
原子数４〜１０の二塩基酸は低昇華性効果および熱安定
化効果に、そして炭素原子数１０〜２２の高級脂肪酸は
処理粉体の加工性改善効果および良分散性効果に寄与す
る。
原子数４〜１０の二塩基酸は低昇華性効果および熱安定
化効果に、そして炭素原子数１０〜２２の高級脂肪酸は
処理粉体の加工性改善効果および良分散性効果に寄与す
る。
【００２３】これらの多価アルコール化合物は、目的と
するハロゲン含有樹脂（組成物）の機能や配合系に合わ
せ任意に分子設計し用いることができる。このようなペ
ンタエリスリトールおよび／またはジペンタエリスリト
ールと、炭素原子数１０〜２２の高級脂肪酸および／ま
たは炭素原子数４〜１０の二塩基酸との一部水酸基のエ
ステル化物（部分エステル化物）は、特開昭５３−６３
５０号公報、特公昭５７−６１２８９号公報、特開昭５
５−０６９６３９号公報等に記載された既知の方法で工
業的に容易に製造することが出来、また、一部ではある
が、市販されている。
するハロゲン含有樹脂（組成物）の機能や配合系に合わ
せ任意に分子設計し用いることができる。このようなペ
ンタエリスリトールおよび／またはジペンタエリスリト
ールと、炭素原子数１０〜２２の高級脂肪酸および／ま
たは炭素原子数４〜１０の二塩基酸との一部水酸基のエ
ステル化物（部分エステル化物）は、特開昭５３−６３
５０号公報、特公昭５７−６１２８９号公報、特開昭５
５−０６９６３９号公報等に記載された既知の方法で工
業的に容易に製造することが出来、また、一部ではある
が、市販されている。
【００２４】また、必要に応じまたは所望により、本発
明の効果を阻害しない範囲で、工業的に使用されている
他の表面処理剤を適宜に併用することができる。具体的
には、シラン系、アルミニウム系、リン酸系などのカッ
プリング剤や、アニオン系、カチオン系、ノニオン系な
どの界面活性剤、高分子系の分散剤、等を挙げることが
できる。ただし、本発明の表面処理剤による熱安定性向
上効果を十分得るためには、これらの表面処理剤は、本
発明に従って苦灰石系化合物の表面処理に用いる化合物
として挙げた前記の無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金
属塩または多価アルコール化合物から選ばれる少なくと
も一種以上に対し、多くとも同量ないしは同量未満の使
用に止めることが好ましい。
明の効果を阻害しない範囲で、工業的に使用されている
他の表面処理剤を適宜に併用することができる。具体的
には、シラン系、アルミニウム系、リン酸系などのカッ
プリング剤や、アニオン系、カチオン系、ノニオン系な
どの界面活性剤、高分子系の分散剤、等を挙げることが
できる。ただし、本発明の表面処理剤による熱安定性向
上効果を十分得るためには、これらの表面処理剤は、本
発明に従って苦灰石系化合物の表面処理に用いる化合物
として挙げた前記の無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金
属塩または多価アルコール化合物から選ばれる少なくと
も一種以上に対し、多くとも同量ないしは同量未満の使
用に止めることが好ましい。
【００２５】これらの表面処理剤の添加量（使用量）
は、適宜併用される他の表面処理剤も含めて、苦灰石系
化合物の種類、その粉体粒子の比表面積およびその表面
に結合した水分量等によっても異なるが、表面処理され
るべき苦灰石系化合物に対して０．０５〜４０重量％、
好ましくは０．１〜２０重量％である。０．０５重量％
未満の添加量では表面処理の効果がほとんどなく、一
方、４０重量％より多く添加しても、苦灰石系化合物粉
体粒子の表面が処理剤で飽和してしまうことによるもの
と考えられるが、表面処理の効果はそれ以上向上しな
い。
は、適宜併用される他の表面処理剤も含めて、苦灰石系
化合物の種類、その粉体粒子の比表面積およびその表面
に結合した水分量等によっても異なるが、表面処理され
るべき苦灰石系化合物に対して０．０５〜４０重量％、
好ましくは０．１〜２０重量％である。０．０５重量％
未満の添加量では表面処理の効果がほとんどなく、一
方、４０重量％より多く添加しても、苦灰石系化合物粉
体粒子の表面が処理剤で飽和してしまうことによるもの
と考えられるが、表面処理の効果はそれ以上向上しな
い。
【００２６】表面処理方法には、特別の制限はなく、適
宜、例えば、１）苦灰石系化合物粉体に表面処理剤をそ
のまま添加してヘンシェルミキサー、コロイドミル、ボ
ールミル、アトマイザー等の粉砕機を用いて共粉砕する
方法、２）トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
アセトニトリル、クロロホルム、ジエチルエーテル、
水、エタノール、メタノール等の適当な溶媒中に表面処
理剤および苦灰石系化合物を加え、撹拌混合後、溶媒を
除去する方法等によることができる。法等が挙げられ
る。
宜、例えば、１）苦灰石系化合物粉体に表面処理剤をそ
のまま添加してヘンシェルミキサー、コロイドミル、ボ
ールミル、アトマイザー等の粉砕機を用いて共粉砕する
方法、２）トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
アセトニトリル、クロロホルム、ジエチルエーテル、
水、エタノール、メタノール等の適当な溶媒中に表面処
理剤および苦灰石系化合物を加え、撹拌混合後、溶媒を
除去する方法等によることができる。法等が挙げられ
る。
【００２７】本発明の熱安定剤に用いられる表面処理さ
れた苦灰石系化合物は、そのような表面処理をしていな
い苦灰石系化合物と比較して、その熱安定化効果が更に
増大し、特にコンゴ−レッド試験による塩酸吸着性能が
大きく向上する。苦灰石系化合物の表面処理を行わず
に、単にハロゲン含有樹脂に添加しただけでは、このよ
うな効果の向上は得られない。すなわち、本発明の表面
処理された苦灰石系化合物は、ハロゲン含有樹脂の熱安
定化のために非常に有用な化合物である。
れた苦灰石系化合物は、そのような表面処理をしていな
い苦灰石系化合物と比較して、その熱安定化効果が更に
増大し、特にコンゴ−レッド試験による塩酸吸着性能が
大きく向上する。苦灰石系化合物の表面処理を行わず
に、単にハロゲン含有樹脂に添加しただけでは、このよ
うな効果の向上は得られない。すなわち、本発明の表面
処理された苦灰石系化合物は、ハロゲン含有樹脂の熱安
定化のために非常に有用な化合物である。
【００２８】因みに、本発明の、無機亜鉛化合物、有機
酸、有機酸金属塩または多価アルコール化合物から選ば
れる少なくとも一種以上で表面処理された苦灰石系化合
物は新規物質である。
酸、有機酸金属塩または多価アルコール化合物から選ば
れる少なくとも一種以上で表面処理された苦灰石系化合
物は新規物質である。
【００２９】本発明のハロゲン含有樹脂組成物におけ
る、表面処理された苦灰石系化合物の使用量（配合量）
は、通常、ハロゲン含有樹脂１００重量部に対して０．
０１重量部、好ましくは０．０５重量部以上である。
０．０１重量部未満では目的とする熱安定化効果が十分
に発揮されない。一方、３０重量部より多く苦灰石系化
合物を使用する場合、熱安定化効果がそれ以上向上しな
いことがある。また、苦灰石系化合物は２００重量部程
度まで添加することができるが、好ましくは１５０重量
部以下で用いられる。２００重量部より多い場合、本発
明の熱安定化効果を低下させることはないが、通常の充
填剤と同様に、ハロゲン含有樹脂組成物の物理特性を低
下させる可能性がある。
る、表面処理された苦灰石系化合物の使用量（配合量）
は、通常、ハロゲン含有樹脂１００重量部に対して０．
０１重量部、好ましくは０．０５重量部以上である。
０．０１重量部未満では目的とする熱安定化効果が十分
に発揮されない。一方、３０重量部より多く苦灰石系化
合物を使用する場合、熱安定化効果がそれ以上向上しな
いことがある。また、苦灰石系化合物は２００重量部程
度まで添加することができるが、好ましくは１５０重量
部以下で用いられる。２００重量部より多い場合、本発
明の熱安定化効果を低下させることはないが、通常の充
填剤と同様に、ハロゲン含有樹脂組成物の物理特性を低
下させる可能性がある。
【００３０】本発明によりハロゲン含有樹脂の熱安定剤
として用いられる表面処理された苦灰石系化合物の平均
粒径は、１００ミクロン以下が好ましく、更に好ましく
は１０ミクロン以下である。１００ミクロンより大きい
と、成型加工後の樹脂組成物（すなわち、成型加工品）
の表面がざらつき、物理的特性の低下等の品質の低下が
起こり好ましくない。
として用いられる表面処理された苦灰石系化合物の平均
粒径は、１００ミクロン以下が好ましく、更に好ましく
は１０ミクロン以下である。１００ミクロンより大きい
と、成型加工後の樹脂組成物（すなわち、成型加工品）
の表面がざらつき、物理的特性の低下等の品質の低下が
起こり好ましくない。
【００３１】次に、本発明のハロゲン含有樹脂用熱安定
剤において、表面処理した苦灰石系化合物と共に用いら
れる有機酸の亜鉛塩について説明する。この有機酸とし
ては、先に苦灰石系化合物の表面処理剤として例示した
ものと同じ、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、安息香酸、サリチル酸、オレイン酸、リ
ンゴ酸、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、グルタミン酸、リジン、ピロリドンカルボン
酸、アスパラギン酸、グリシン等を挙げることができ
る。
剤において、表面処理した苦灰石系化合物と共に用いら
れる有機酸の亜鉛塩について説明する。この有機酸とし
ては、先に苦灰石系化合物の表面処理剤として例示した
ものと同じ、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、安息香酸、サリチル酸、オレイン酸、リ
ンゴ酸、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、グルタミン酸、リジン、ピロリドンカルボン
酸、アスパラギン酸、グリシン等を挙げることができ
る。
【００３２】有機酸の亜鉛塩の使用量は、通常、ハロゲ
ン含有樹脂用熱安定剤として用いられる量、例えば、ハ
ロゲン含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重
量部でよい。
ン含有樹脂用熱安定剤として用いられる量、例えば、ハ
ロゲン含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重
量部でよい。
【００３３】本発明のハロゲン含有樹脂用熱安定剤にお
いては、表面処理された苦灰石系化合物および有機酸の
亜鉛塩に加え、更に熱着色を押さえるために多価アルコ
ール化合物および／またはβ−ジケトン化合物を更に配
合することができる。
いては、表面処理された苦灰石系化合物および有機酸の
亜鉛塩に加え、更に熱着色を押さえるために多価アルコ
ール化合物および／またはβ−ジケトン化合物を更に配
合することができる。
【００３４】このような多価アルコール化合物として
は、先に苦灰石系化合物の処理剤として説明したのと同
様の多価アルコール化合物を用いることができる。好ま
しい多価アルコール化合物についても先に説明した通り
である。これらの多価アルコール化合物は、各々単独で
用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
は、先に苦灰石系化合物の処理剤として説明したのと同
様の多価アルコール化合物を用いることができる。好ま
しい多価アルコール化合物についても先に説明した通り
である。これらの多価アルコール化合物は、各々単独で
用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】多価アルコール化合物の使用量は、ハロゲ
ン含有樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。０．０１
重量部未満では多価アルコール化合物による相乗的熱安
定化効果が十分に発揮されない場合があり、一方、１０
重量部を越えた場合、ハロゲン含有樹脂の物理特性を低
下させる可能性がある。
ン含有樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。０．０１
重量部未満では多価アルコール化合物による相乗的熱安
定化効果が十分に発揮されない場合があり、一方、１０
重量部を越えた場合、ハロゲン含有樹脂の物理特性を低
下させる可能性がある。
【００３６】本発明のハロゲン含有樹脂用熱安定剤に用
いることができるβ−ジケトン化合物としては、例え
ば、特公昭５２−４７９４９号公報等に開示され、工業
的に製造されているものを任意に使用することができ
る。具体的には、ベンゾイルアセチルメタン、トリベン
ゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロ
イルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタ
ン、ベンゾイルアセチルエチルメタン、ジアセチルメタ
ン、トリアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、ジステ
アロイルメタン、ステアロイルアセチルメタン、ラウロ
イルアセチルメタン、ベンゾイルホルミルメタン等を挙
げることができる。
いることができるβ−ジケトン化合物としては、例え
ば、特公昭５２−４７９４９号公報等に開示され、工業
的に製造されているものを任意に使用することができ
る。具体的には、ベンゾイルアセチルメタン、トリベン
ゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロ
イルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタ
ン、ベンゾイルアセチルエチルメタン、ジアセチルメタ
ン、トリアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、ジステ
アロイルメタン、ステアロイルアセチルメタン、ラウロ
イルアセチルメタン、ベンゾイルホルミルメタン等を挙
げることができる。
【００３７】更に、これらβ−ジケトンの金属塩、例え
ば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウ
ム、カリウム、カルシウム、亜鉛、等の塩を用いても良
い。これらも、本発明にいうβ−ジケトン化合物に包含
される。
ば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウ
ム、カリウム、カルシウム、亜鉛、等の塩を用いても良
い。これらも、本発明にいうβ−ジケトン化合物に包含
される。
【００３８】β−ジケトン化合物の使用量は、ハロゲン
含有樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．０５〜５重量部である。０．０１重
量部未満ではβ−ジケトンによる相乗的熱安定化効果が
十分に発揮されない場合があり、一方、１０重量部を越
えた場合、ハロゲン含有樹脂組成物の物理特性を低下さ
せる可能性がある。これらのβ−ジケトン化合物は、各
々単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
含有樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．０５〜５重量部である。０．０１重
量部未満ではβ−ジケトンによる相乗的熱安定化効果が
十分に発揮されない場合があり、一方、１０重量部を越
えた場合、ハロゲン含有樹脂組成物の物理特性を低下さ
せる可能性がある。これらのβ−ジケトン化合物は、各
々単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【００３９】また、本発明の熱安定剤またはハロゲン含
有樹脂組成物においては、必要に応じてまたは所望によ
り、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種の添加剤を
配合してもよい。例えば、通常ハロゲン含有樹脂組成物
に用いられる可塑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、防曇剤等を配合
することができる。また、有機リン化合物やエポキシ化
合物等も配合することができる。
有樹脂組成物においては、必要に応じてまたは所望によ
り、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種の添加剤を
配合してもよい。例えば、通常ハロゲン含有樹脂組成物
に用いられる可塑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、防曇剤等を配合
することができる。また、有機リン化合物やエポキシ化
合物等も配合することができる。
【００４０】上に説明した種々の配合成分を配合して本
発明のハロゲン含有樹脂用熱安定剤またはこれを配合し
たハロゲン含有樹脂組成物を調製する場合の調製方法自
体には特別の制限はなく、その配合方法、順序等は、適
宜、公知の方法によることができる。
発明のハロゲン含有樹脂用熱安定剤またはこれを配合し
たハロゲン含有樹脂組成物を調製する場合の調製方法自
体には特別の制限はなく、その配合方法、順序等は、適
宜、公知の方法によることができる。
【００４１】なお、本発明のハロゲン含有樹脂組成物を
調製する場合、本発明のハロゲン含有樹脂用熱安定剤の
成分は、これらを一旦熱安定剤の形態に調製してからハ
ロゲン含有樹脂組成物の調製に使用しても、また熱安定
剤として一旦調製することなく、直接ハロゲン含有樹脂
組成物の調製に使用しても、熱安定化効果には差異がな
い。従って本明細書において本発明のハロゲン含有樹脂
用熱安定剤を含有するハロゲン含有樹脂組成物という場
合のハロゲン含有樹脂用熱安定剤には前記のように直接
使用して組成物中でその場で（in situ）生成すると考
えられる熱安定剤も包含されるものとする。
調製する場合、本発明のハロゲン含有樹脂用熱安定剤の
成分は、これらを一旦熱安定剤の形態に調製してからハ
ロゲン含有樹脂組成物の調製に使用しても、また熱安定
剤として一旦調製することなく、直接ハロゲン含有樹脂
組成物の調製に使用しても、熱安定化効果には差異がな
い。従って本明細書において本発明のハロゲン含有樹脂
用熱安定剤を含有するハロゲン含有樹脂組成物という場
合のハロゲン含有樹脂用熱安定剤には前記のように直接
使用して組成物中でその場で（in situ）生成すると考
えられる熱安定剤も包含されるものとする。
【００４２】また、本発明のハロゲン含有樹脂組成物
は、これを混練し、熱および圧力をかけて成型加工して
ハロゲン含有樹脂成型加工品を作成する場合の成型加工
方法自体にも特別の制限はなく、適宜、公知の方法によ
ることができる。
は、これを混練し、熱および圧力をかけて成型加工して
ハロゲン含有樹脂成型加工品を作成する場合の成型加工
方法自体にも特別の制限はなく、適宜、公知の方法によ
ることができる。
【００４３】なお、ハロゲン含有樹脂メーカーが前記の
ようにハロゲン含有樹脂を粉末またはペレットの形で提
供する際の粉末またはペレットを作成するときに既に本
発明の熱安定剤を加えておくこともでき、この場合の粉
末やペレットも熱安定化ハロゲン樹脂であって、粉末ま
たはペレットの成形加工品として本発明のハロゲン含有
樹脂成形加工品に含める（広義）。
ようにハロゲン含有樹脂を粉末またはペレットの形で提
供する際の粉末またはペレットを作成するときに既に本
発明の熱安定剤を加えておくこともでき、この場合の粉
末やペレットも熱安定化ハロゲン樹脂であって、粉末ま
たはペレットの成形加工品として本発明のハロゲン含有
樹脂成形加工品に含める（広義）。
【００４４】
【実施例】さらに本発明の特徴をより明らかにすべく、
これを実施例にて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
これを実施例にて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
【００４５】製造例１ ペンタエリスリトール１３６部（ここに、部は重量部。
以下、同じ）にアジピン酸７３部、ステアリン酸２８
４．５部を加え、２３０℃にて２時間撹拌してエステル
化反応を行い、ペンタエリスリトールのアジピン酸・ス
テアリン酸混合部分エステル（エステル化率４５〜５５
％）を得た。
以下、同じ）にアジピン酸７３部、ステアリン酸２８
４．５部を加え、２３０℃にて２時間撹拌してエステル
化反応を行い、ペンタエリスリトールのアジピン酸・ス
テアリン酸混合部分エステル（エステル化率４５〜５５
％）を得た。
【００４６】製造例２ ドロマイト（田源石灰工業（株）製）未粉砕品１９ｋｇ
を、ステアリン酸亜鉛１ｋｇと共に脱気した乾式条件下
において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン
酸亜鉛表面処理ドロマイトのメジアン径は１．５μｍで
あった。
を、ステアリン酸亜鉛１ｋｇと共に脱気した乾式条件下
において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン
酸亜鉛表面処理ドロマイトのメジアン径は１．５μｍで
あった。
【００４７】製造例３ ドロマイト（田源石灰工業（株）製）未粉砕品１９ｋｇ
を、ステアリン酸カルシウム１ｋｇと共に脱気した乾式
条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステ
アリン酸カルシウム表面処理ドロマイトのメジアン径は
１．１μｍであった。
を、ステアリン酸カルシウム１ｋｇと共に脱気した乾式
条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステ
アリン酸カルシウム表面処理ドロマイトのメジアン径は
１．１μｍであった。
【００４８】製造例４ 水酸化マグネシウム５８．３部と水酸化カルシウム７
４．１部を水２，０００部に投入し、１０℃にて撹拌し
つつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物をろ過
し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カル
シウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１５
２．３部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシ
ウムの比率は、ＣａＯ：ＭｇＯ換算で５４：４６であっ
た。この合成ドロマイト１．９ｋｇを、ステアリン酸亜
鉛０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時
間かけて粉砕した。得られたステアリン酸亜鉛表面処理
合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
４．１部を水２，０００部に投入し、１０℃にて撹拌し
つつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物をろ過
し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カル
シウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１５
２．３部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシ
ウムの比率は、ＣａＯ：ＭｇＯ換算で５４：４６であっ
た。この合成ドロマイト１．９ｋｇを、ステアリン酸亜
鉛０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時
間かけて粉砕した。得られたステアリン酸亜鉛表面処理
合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
【００４９】製造例５ 軽焼ドロマイト（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９
ｋｇを、ステアリン酸亜鉛１ｋｇと共に脱気した乾式条
件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステア
リン酸亜鉛表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．
２μｍであった。
ｋｇを、ステアリン酸亜鉛１ｋｇと共に脱気した乾式条
件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステア
リン酸亜鉛表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．
２μｍであった。
【００５０】製造例６ 軽焼ドロマイト（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１
９．８ｋｇを、酸化亜鉛０．２ｋｇと共に脱気した乾式
条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた酸化
亜鉛表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．２μｍ
であった。
９．８ｋｇを、酸化亜鉛０．２ｋｇと共に脱気した乾式
条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた酸化
亜鉛表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．２μｍ
であった。
【００５１】製造例７ 苦土消石灰（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９ｋｇ
を、リジン亜鉛塩０．２ｋｇ、ステアリン酸０．５ｋｇ
およびステアリン酸カルシウム０．３ｋｇと共に脱気し
た乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られ
た表面処理苦土消石灰のメジアン径は１．３μｍであっ
た。
を、リジン亜鉛塩０．２ｋｇ、ステアリン酸０．５ｋｇ
およびステアリン酸カルシウム０．３ｋｇと共に脱気し
た乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られ
た表面処理苦土消石灰のメジアン径は１．３μｍであっ
た。
【００５２】実施例１〜１５ 下記第１表に示す配合のハロゲン含有樹脂組成物を熱ロ
ールを用いて１５５℃にて５分間混練し、次いで熱プレ
スを用い１５５℃にて５分間プレスして厚さ３ｍｍのハ
ロゲン含有樹脂シートを作成した。得られたシートを用
い、ギアオーブンを用いた１８０℃における熱着色試験
（静的熱安定性試験）、ラボプラストミルを用いた２０
０℃における動的熱安定性試験、および１８０℃におけ
るコンゴーレッド試験を行った。熱着色試験は、シート
が茶褐色化もしくは部分黒化するまでの時間、そして動
的熱安定性試験は樹脂が分解し混練トルクが上昇開始す
るまでの時間を測定した。これらの試験結果も同表に示
す。
ールを用いて１５５℃にて５分間混練し、次いで熱プレ
スを用い１５５℃にて５分間プレスして厚さ３ｍｍのハ
ロゲン含有樹脂シートを作成した。得られたシートを用
い、ギアオーブンを用いた１８０℃における熱着色試験
（静的熱安定性試験）、ラボプラストミルを用いた２０
０℃における動的熱安定性試験、および１８０℃におけ
るコンゴーレッド試験を行った。熱着色試験は、シート
が茶褐色化もしくは部分黒化するまでの時間、そして動
的熱安定性試験は樹脂が分解し混練トルクが上昇開始す
るまでの時間を測定した。これらの試験結果も同表に示
す。
【００５３】なお、第１表中にある記号は以下の通りで
ある。 ＊１：新第一塩ビ（株）製「１０００Ｚ」（重合度１０
５０）を使用した。 ＊２：いずれも、田源石灰工業（株）製を使用した。 ＊３：「プレンライザーＳＴ−２１０」（商品名：味の
素ファインテクノ（株）製、ジペンタエリスリトールの
アジピン酸エステルを主成分とする組成物、ＯＨ価９０
０）。 ＊４：「プレンライザーＳＴ−２２０」（商品名：味の
素ファインテクノ（株）製、ペンタエリスリトールのア
ジピン酸エステル誘導体を主成分とする組成物、ＯＨ価
９００）。
ある。 ＊１：新第一塩ビ（株）製「１０００Ｚ」（重合度１０
５０）を使用した。 ＊２：いずれも、田源石灰工業（株）製を使用した。 ＊３：「プレンライザーＳＴ−２１０」（商品名：味の
素ファインテクノ（株）製、ジペンタエリスリトールの
アジピン酸エステルを主成分とする組成物、ＯＨ価９０
０）。 ＊４：「プレンライザーＳＴ−２２０」（商品名：味の
素ファインテクノ（株）製、ペンタエリスリトールのア
ジピン酸エステル誘導体を主成分とする組成物、ＯＨ価
９００）。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】製造例８ ドロマイト（田源石灰工業（株）製）未粉砕品１９ｋｇ
を、ペンタエリスリトール１ｋｇと共に脱気した乾式条
件下において２４時間かけて粉砕した。得られた表面処
理ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
を、ペンタエリスリトール１ｋｇと共に脱気した乾式条
件下において２４時間かけて粉砕した。得られた表面処
理ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
【００５７】製造例９ 水酸化マグネシウム５８．３部と水酸化カルシウム７
４．１部を水２，０００部に投入し、１０℃にて撹拌し
つつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物をろ過
し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カル
シウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１５
２．３部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシ
ウムの比率は、ＣａＯ：ＭｇＯ換算で５４：４６であっ
た。この合成ドロマイト１．９ｋｇを、ペンタエリスリ
トール０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２
４時間かけて粉砕した。得られたペンタエリスリトール
表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであ
った。
４．１部を水２，０００部に投入し、１０℃にて撹拌し
つつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物をろ過
し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸カル
シウム−炭酸マグネシウム複塩（合成ドロマイト）１５
２．３部を得た。得られた複塩のカルシウムとマグネシ
ウムの比率は、ＣａＯ：ＭｇＯ換算で５４：４６であっ
た。この合成ドロマイト１．９ｋｇを、ペンタエリスリ
トール０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２
４時間かけて粉砕した。得られたペンタエリスリトール
表面処理合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであ
った。
【００５８】製造例１０ 軽焼ドロマイト（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９
ｋｇを、ジペンタエリスリトール１ｋｇと共に脱気した
乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた
表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであ
った。
ｋｇを、ジペンタエリスリトール１ｋｇと共に脱気した
乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた
表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであ
った。
【００５９】製造例１１ 軽焼ドロマイト（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２１０」（商品名：味
の素ファインテクノ（株）製、ジペンタエリスリトール
のアジピン酸エステルを主成分とする組成物、ＯＨ価９
００）１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時
間かけて粉砕した。得られた表面処理軽焼ドロマイトの
メジアン径は１．３μｍであった。
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２１０」（商品名：味
の素ファインテクノ（株）製、ジペンタエリスリトール
のアジピン酸エステルを主成分とする組成物、ＯＨ価９
００）１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時
間かけて粉砕した。得られた表面処理軽焼ドロマイトの
メジアン径は１．３μｍであった。
【００６０】製造例１２ 軽焼ドロマイト（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２２０」（商品名：味
の素ファインテクノ（株）製、ペンタエリスリトールの
アジピン酸エステル誘導体を主成分とする組成物、ＯＨ
価９００）１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２
４時間かけて粉砕した。得られた表面処理軽焼ドロマイ
トのメジアン径は１．２μｍであった。
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２２０」（商品名：味
の素ファインテクノ（株）製、ペンタエリスリトールの
アジピン酸エステル誘導体を主成分とする組成物、ＯＨ
価９００）１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２
４時間かけて粉砕した。得られた表面処理軽焼ドロマイ
トのメジアン径は１．２μｍであった。
【００６１】製造例１３ 軽焼ドロマイト（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９
ｋｇを、製造例１の化合物１ｋｇと共に脱気した乾式条
件下において２４時間かけて粉砕した。得られた表面処
理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．２μｍであった。
ｋｇを、製造例１の化合物１ｋｇと共に脱気した乾式条
件下において２４時間かけて粉砕した。得られた表面処
理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．２μｍであった。
【００６２】製造例１４ 苦土消石灰（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９．８
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２２０」（味の素ファ
インテクノ（株）製）０．１５ｋｇおよびステアリン酸
亜鉛０．０５ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２
４時間かけて粉砕した。得られた表面処理苦土消石灰の
メジアン径は１．３μｍであった。
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２２０」（味の素ファ
インテクノ（株）製）０．１５ｋｇおよびステアリン酸
亜鉛０．０５ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２
４時間かけて粉砕した。得られた表面処理苦土消石灰の
メジアン径は１．３μｍであった。
【００６３】製造例１５ 苦土消石灰（田源石灰工業（株）製）粗粉砕品１９．８
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２２０」（味の素ファ
インテクノ（株）製）０．１５ｋｇおよび「プレンアク
トＡＬＭ」（商品名：味の素ファインテクノ（株）製、
アルミ系カップリング剤）０．０５ｋｇと共に脱気した
乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた
表面処理苦土消石灰のメジアン径は１．３μｍであっ
た。
ｋｇを、「プレンライザーＳＴ−２２０」（味の素ファ
インテクノ（株）製）０．１５ｋｇおよび「プレンアク
トＡＬＭ」（商品名：味の素ファインテクノ（株）製、
アルミ系カップリング剤）０．０５ｋｇと共に脱気した
乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた
表面処理苦土消石灰のメジアン径は１．３μｍであっ
た。
【００６４】実施例１６〜３１ 下記第２表に示す配合のハロゲン含有樹脂組成物を、前
記実施例の場合と同様にして試験した。これらの試験結
果も同表に示す。
記実施例の場合と同様にして試験した。これらの試験結
果も同表に示す。
【００６５】なお、第２表中にある記号は、上掲第１表
中におけると同じである。
中におけると同じである。
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】比較例１〜４ 下記第３表に示す配合のハロゲン含有樹脂組成物を、前
記実施例の場合と同様にして試験した。これらの試験結
果も同表に示す。なお、第３表中にある記号も、上掲第
１表中におけると同じである。
記実施例の場合と同様にして試験した。これらの試験結
果も同表に示す。なお、第３表中にある記号も、上掲第
１表中におけると同じである。
【００６９】
【表５】
【００７０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定の処理剤で表面処理した苦灰石系化合物および有機
酸の亜鉛塩並びに、所望により、多価アルコール化合物
および／またはβ−ジケトン化合物を含有する、安全性
の高い熱安定剤を用いて、熱安定性に優れた塩化ビニル
樹脂等のハロゲン含有樹脂（組成物）を容易に得ること
ができる。
特定の処理剤で表面処理した苦灰石系化合物および有機
酸の亜鉛塩並びに、所望により、多価アルコール化合物
および／またはβ−ジケトン化合物を含有する、安全性
の高い熱安定剤を用いて、熱安定性に優れた塩化ビニル
樹脂等のハロゲン含有樹脂（組成物）を容易に得ること
ができる。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年４月２３日（１９９９．４．２
３）
３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】多価アルコール化合物のなかでも特にペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、またはこ
れらを有機酸でエステル化したもので表面処理した場
合、熱安定化効果が高く好ましい。
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、またはこ
れらを有機酸でエステル化したもので表面処理した場
合、熱安定化効果が高く好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】本発明の熱安定剤に用いられる表面処理さ
れた苦灰石系化合物は、そのような表面処理をしていな
い苦灰石系化合物と比較して、その熱安定化効果が更に
増大し、特にコンゴ−レッド試験による塩酸吸着性能が
大きく向上する。すなわち、本発明の表面処理された苦
灰石系化合物は、ハロゲン含有樹脂の熱安定化のために
非常に有用な化合物である。
れた苦灰石系化合物は、そのような表面処理をしていな
い苦灰石系化合物と比較して、その熱安定化効果が更に
増大し、特にコンゴ−レッド試験による塩酸吸着性能が
大きく向上する。すなわち、本発明の表面処理された苦
灰石系化合物は、ハロゲン含有樹脂の熱安定化のために
非常に有用な化合物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 3/08 Ｃ０９Ｃ 3/08 (72)発明者 安田 直樹 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１番２号 味 の素ファインテクノ株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BB241 BD041 BD051 BD081 BD101 BD111 BD131 BF021 BL011 DE236 DE266 DJ006 EG047 EG057 EG077 EU027 FB076 FB086 FB236 FD066 4J037 AA09 AA10 AA30 CA11 CA16 CA22 CB04 CB08 CB09 CC14 EE02 EE28 EE29 EE43 EE44 FF13
Claims (10)
- 【請求項１】無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩、
または多価アルコール化合物から選ばれる少なくとも一
種以上で表面処理されたことを特徴とする苦灰石系化合
物。 - 【請求項２】ハロゲン含有樹脂の熱安定化のために用い
られることを特徴とする請求項１記載の苦灰石系化合
物。 - 【請求項３】無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩、
または多価アルコール化合物から選ばれる少なくとも一
種以上で表面処理された苦灰石系化合物および有機酸の
亜鉛塩を有効成分として含有することを特徴とするハロ
ゲン含有樹脂用熱安定剤。 - 【請求項４】更に多価アルコール化合物および／または
β−ジケトン化合物を含有することを特徴とする請求項
３記載のハロゲン含有樹脂用熱安定剤。 - 【請求項５】該苦灰石系化合物が天然苦灰石および／ま
たは炭酸カルシウム−炭酸マグネシウムの複塩よりなる
合成苦灰石であることを特徴とする請求項３または４記
載のハロゲン含有樹脂用熱安定剤。 - 【請求項６】該苦灰石系化合物が、そのマグネシウムと
カルシウムの重量比率がＭｇＯとＣａＯ換算で５：９５
〜９５：５であることを特徴とする請求項３〜５のいず
れかに記載のハロゲン含有樹脂用熱安定剤。 - 【請求項７】該苦灰石系化合物が、そのマグネシウムと
カルシウムの重量比率がＭｇＯとＣａＯ換算で５：９５
〜９５：５の複塩化合物を軽焼して得られる軽焼ドロマ
イトを含んでなることを特徴とする請求項３〜５のいず
れかに記載のハロゲン含有樹脂用熱安定剤。 - 【請求項８】請求項３〜７のいずれかに記載のハロゲン
含有樹脂用熱安定剤を含有することを特徴とするハロゲ
ン含有樹脂組成物。 - 【請求項９】ハロゲン含有樹脂１００重量部に対して、
請求項３〜７のいずれかに記載のハロゲン含有樹脂用熱
安定剤が０．０１〜１５０重量部配合されていることを
特徴とする請求項８記載のハロゲン含有樹脂組成物。 - 【請求項１０】請求項８または９記載のハロゲン含有樹
脂組成物を成形加工して作成されたことを特徴とするハ
ロゲン含有樹脂成形加工品。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05525799A JP3962939B2 (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 熱安定剤および熱安定化されたハロゲン含有樹脂組成物 |
| TW088104156A TW461911B (en) | 1998-03-26 | 1999-03-17 | Thermal stabilizer and thermally stabilized halogen-containing resin composition |
| DE69926827T DE69926827T2 (de) | 1998-03-26 | 1999-03-23 | Thermischer Stabilisator und damit thermostabilisierte Halogenharzzusammensetzung |
| EP99302249A EP0945483B1 (en) | 1998-03-26 | 1999-03-23 | Thermal stabilizer and thermally stabilized halogen-containing resin composition |
| US09/277,175 US6288155B1 (en) | 1998-03-26 | 1999-03-26 | Thermal stabilizer and thermally stabilized halogen-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05525799A JP3962939B2 (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 熱安定剤および熱安定化されたハロゲン含有樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000248192A true JP2000248192A (ja) | 2000-09-12 |
| JP3962939B2 JP3962939B2 (ja) | 2007-08-22 |
Family
ID=12993552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05525799A Expired - Lifetime JP3962939B2 (ja) | 1998-03-26 | 1999-03-03 | 熱安定剤および熱安定化されたハロゲン含有樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3962939B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007734A1 (ja) * | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Mochigase Electrical Equipment Co., Ltd. | プラスチック用添加剤及びプラスチック |
| JP2020200470A (ja) * | 2015-09-11 | 2020-12-17 | トロノックス エルエルシー | ポリオールエステルで表面処理された無機顔料 |
-
1999
- 1999-03-03 JP JP05525799A patent/JP3962939B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007734A1 (ja) * | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Mochigase Electrical Equipment Co., Ltd. | プラスチック用添加剤及びプラスチック |
| JP2020200470A (ja) * | 2015-09-11 | 2020-12-17 | トロノックス エルエルシー | ポリオールエステルで表面処理された無機顔料 |
| JP7101214B2 (ja) | 2015-09-11 | 2022-07-14 | トロノックス エルエルシー | ポリオールエステルで表面処理された無機顔料 |
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|---|---|
| JP3962939B2 (ja) | 2007-08-22 |
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