JP2000247985A - 光学材料及び該光学材料を用いた光学部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 希土類金属イオン等の金属イオンによる特定
波長の吸収特性又は発光特性を維持しつつ、重合固化し
た後にも成形加工性を向上することが可能な光学材料及
び光学部材を提供する。 【解決手段】 本発明の光学材料は、下記（Ａ）成分及
び下記（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの成分を含有し
て成る。 （Ａ）成分：希土類金属イオン及び下記式（１）で表さ
れるリン酸エステル化合物より成る成分 （Ｂ）成分：下記式（２）又は下記式（３）で表される
リン酸エステル希土類金属化合物より成る成分 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光学材料及び該光学
材料を用いた光学部材に関し、詳しくは特定の波長域の
光を高効率で吸収又は発光する特性を有する光学材料及
び該光学材料を用いた光学部材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ガラスやアクリル系樹脂等の透光
性材料に金属イオンを含有させて該金属イオンによる特
定の光学的特性を該透光性材料に付与する試みが成され
ている。このような金属イオンとしては、希土類金属イ
オンが特定の波長域の光線をシャープに吸収する性質を
有し、また、特有の蛍光を発する性質を有する点で利用
価値が高いものである。このような希土類金属イオンを
含有するガラス製の光学材料は、優れた防眩性を有する
光学材料として、例えば防眩性眼鏡レンズ、テレビ等に
用いられる防眩フィルター、照明器具の輝度調節フィル
ター、色調補正フィルター等に利用されている。また、
希土類金属の一部は、光通信分野における光増幅器の機
能発現物質等として有用とされ、これらの希土類金属を
ガラス基材中に導入して成る光増幅器が実用化されてい
る。

【０００３】また、ガラスよりも希土類金属イオン等の
金属イオンの含有割合が高く、且つ成形加工性等に優れ
た材料として、分子中に不飽和二重結合を有するリン酸
基含有化合物とネオジムイオン等の金属イオンとを含む
アクリル系樹脂より成る光学材料が特開平８−１３６７
２７号公報に開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、かかる従来
の光学材料は、リン酸基含有化合物が分子中に不飽和二
重結合（重合性官能基）を有しているため、樹脂組成物
として重合固化される際の離型性が十分ではなく、ま
た、重合後の成形品は、再成形が困難であるという課題
があった。

【０００５】そこで、本発明はこのような課題に鑑み
て、希土類金属イオン等の金属イオンによる特定波長の
吸収特性又は発光特性を維持しつつ、重合固化した後に
も成形加工性を向上することが可能な光学材料及び光学
部材を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する為
に、本発明者らは、種々のリン酸エステル化合物と希土
類金属イオン成分等とを含む光学材料の分光特性及び物
性について鋭意研究を重ね、特定波長の光の吸収特性又
は発光特性に優れ、金属イオンを溶媒や樹脂中へ十分に
溶解させることができる成分を見出し、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の光学材料は、下記（Ａ）成分及
び下記（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの成分を含有し
て成ることを特徴とする。 （Ａ）成分：希土類金属イオン及び下記式（１）で表さ
れるリン酸エステル化合物より成る成分 （Ｂ）成分：下記式（２）又は下記式（３）で表される
リン酸エステル希土類金属化合物より成る成分

【０００７】

【化８】

【０００８】このような本発明の光学材料によれば、上
記（Ａ）成分及び／又は上記（Ｂ）成分に含まれるリン
酸基の機能により、従来と同等以上の希土類金属イオン
の分散性が確保される。また、上記（Ａ）成分のリン酸
エステル化合物及び上記（Ｂ）成分のリン酸エステル希
土類金属化合物は、分子構造中に不飽和二重結合を有さ
ず、樹脂と混合して型中で重合させる際の離型性が良好
である。さらに、上記式（Ａ）成分のリン酸エステル化
合物及び上記（Ｂ）成分のリン酸エステル希土類金属化
合物は、分子構造中に不飽和二重結合を有さず、紫外線
によって硬化し難いので、樹脂と共に重合させて安定化
させなくても、太陽光等の紫外線を含む光に曝されても
劣化し難い光学材料を得ることができる。このような光
学材料の形態としては、上記（Ａ）成分又は上記（Ｂ）
成分を溶媒に溶解又は分散させた液状物として、また上
記（Ｂ）成分そのもの又は（Ｂ）成分を含む粉末とし
て、さらに上記（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分のみか
ら成る成分を、例えば加圧成形してフィルム状又は板状
の成形品として用いることが可能である。また、成形品
は熱可塑性を有するので、重合固化した成形品を再成形
することが容易となる。

【０００９】また、本発明者らは、上記式（１）で表さ
れるリン酸エステル化合物、並びに上記式（２）又は上
記式（３）で表されるリン酸エステル希土類金属化合物
の物性を多角的に研究したところ、比較的耐熱性能に優
れた成分を見出した。すなわち、上記式（１）で表され
るリン酸エステル化合物並びに上記式（２）及び上記式
（３）で表されるリン酸エステル希土類金属化合物は、
上記式（４）又は上記式（５）におけるｍが１である基
Ｒを有すると好適である。このようにすれば、ｍが１で
ある基Ｒを有するリン酸エステル化合物の希土類金属塩
及びリン酸エステル希土類金属化合物は、ｍが２以上の
整数である基Ｒを有するリン酸エステル化合物の希土類
金属塩及びリン酸エステル希土類金属化合物に比して高
い熱分解温度を有するため、熱的負荷を与える際、例え
ば熱成形する際の成形温度を高めることができ、よって
従来に比して成形加工性を向上することが可能となる。

【００１０】さらに、本発明の光学材料は、希土類金属
イオン以外の金属イオンを更に含有し、このとき、希土
類金属イオンの含有割合が全金属イオンの５０質量％以
上であると好適である。このような金属イオンを混合す
ることにより、それら金属イオンに特徴的な波長域の光
をも吸収できる光学材料が形成されると共に、希土類金
属イオンの含有割合が５０質量％以上であると、希土類
金属イオンに特有な光学特性、例えば防眩性に優れた光
学材料を確実に得ることが可能となる。

【００１１】またさらに、上記希土類金属はネオジム、
プラセオジム、ユーロピウム、ツリウム及びエルビウム
から成る群より選ばれる少なくとも一つの金属であるこ
とが好ましい。これら希土類金属は、例えば、３価のネ
オジムイオンが波長５８０ｎｍ近傍の光をシャープに吸
収する特性、またエルビウムイオンが波長５２０ｎｍ近
傍の光をシャープに吸収する特性を有するように、各金
属に特有の吸収特性を有しており、このような希土類金
属イオンを含有する光学材料は、可視光の防眩性に優れ
た光学部材を形成でき、また、医療用或いは加工用レー
ザーで用いられるレーザー光（波長約５２０ｎｍ）から
の眼の防護性に優れた光学部材を形成することが可能で
ある。さらに、これら希土類金属のイオンは、希土類金
属イオンのなかでも蛍光を高効率で発光したり、レーザ
ー発光したりするので、これら希土類金属イオンを含む
光学材料は優れた光増幅機能を発現することも可能であ
る。

【００１２】また、本発明者らは、希土類金属イオン等
の金属イオンを、組成物（例えば、この金属イオンが溶
媒や樹脂等の構成成分に含有された組成物）中へ高い割
合で分散させるには、上記リン酸基と共にアミド基を含
有させることが好適であることを見出した。すなわち、
本発明の光学材料は、アミド基を有する化合物（以下、
アミド基含有化合物と云う。）を更に含有して成ること
を特徴とする。アミド基をリン酸基と共に含有させるこ
とにより、リン酸基を単独で用いた場合に比して、希土
類金属イオン等の金属イオンの組成物への分散性が高め
られる。この理由は十分解明されてはいないが、アミド
基が極性媒体として機能し、リン酸基と金属イオン成分
との配位結合性が高まること、金属イオン成分がアミド
基に配位して錯体が形成されること、或いはその錯体と
組成物中の他の成分との相溶性が高まること等に起因す
ると考えられる。

【００１３】ここで、上記アミド基含有化合物として
は、下記式（６）、式（７）又は式（８）で表される化
合物であると好適である。

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】

【化１１】

【００１７】さらに、アミド基とリン酸基との合計の含
有量が０．８〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％
で、且つ、該アミド基と該リン酸基との割合が質量比で
１０：９０〜７０：３０、好ましくは１５：８５〜６
０：４０であり、全金属イオン成分の含有量は、該金属
イオン成分が含有される組成物中０．００５〜３０質量
％、好ましくは０．０１〜２６質量％であると好適であ
る。

【００１８】アミド基とリン酸基との合計の含有量が
０．８質量％未満であると、金属イオン成分を組成物中
に十分に分散させることが困難な傾向にある一方、アミ
ド基とリン酸基との合計の含有量が５０質量％を超える
と、金属イオン成分の分散性が低下し、また、得られる
光学材料が吸湿性の高いものとなり易く、実用上好まし
くない傾向を示す。また、アミド基のリン酸基に対する
割合が質量比で１０％未満となると、アミド基を含有さ
せることの効果すなわち金属イオン成分の分散性を高め
る効果が十分に得られない傾向にある一方、アミド基の
リン酸基に対する割合が質量比で７０％を超えると、ア
ミド基の割合に応じた効果は飽和する傾向にある。さら
に、金属イオン成分の含有量が組成物中０．００５質量
％未満であると、その金属イオンに応じた波長域の光を
高い効率で吸収する光学材料が得られない傾向にある一
方、この割合が３０質量％を超えると、金属イオン成分
を組成物に分散させることが困難な傾向にある。

【００１９】また、本発明者らは、リン酸基と共にアミ
ノ基を含有させることにより、希土類金属イオン等の金
属イオンを一層高い割合で組成物中へ分散させ得ること
を見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の光学
材料は、置換又は未置換のアミノ基を有する化合物（以
下、アミノ基含有化合物と云う。）を更に含有して成る
ことを特徴とする。アミノ基をリン酸基と共に含有させ
ることにより、リン酸基を単独で用いた場合に比して、
金属イオンの組成物への分散性が一層高められる。この
理由としては、導入されたアミノ基とリン酸基とによっ
て塩が形成され、これにより、リン酸基同士の凝集が抑
制されると共に、リン酸基と希土類金属イオン等の金属
イオンとの急激な反応が、形成されたその塩を介するこ
とによって緩やかなものとなり、金属イオンを均一に導
入することができるからであると考えられる。

【００２０】ここで上記アミノ基含有化合物としては、
下記式（９）又は式（１０）で表される化合物であると
好適である。

【００２１】

【化１２】

【００２２】

【化１３】

【００２３】このとき、アミノ基とリン酸基との合計の
含有量が０．０５〜５０質量％、好ましくは０．１〜４
０質量％で、且つ、該アミノ基と該リン酸基との割合が
質量比で１０：９０〜７０：３０であり、全金属イオン
成分の含有量は、該金属イオン成分が含有される組成物
中０．００５〜３０質量％、特に０．０１〜２６質量％
であることが好ましい。

【００２４】アミノ基とリン酸基との合計の含有量が
０．０５質量％未満であると、金属イオン成分を十分に
高い割合で含有させることが困難な傾向にある一方、ア
ミノ基とリン酸基との合計の含有量が５０質量％を超え
ると、得られる光学材料の吸湿性や着色性が高いものと
なり易く、実用上好ましくない傾向を示す。また、アミ
ノ基のリン酸基に対する割合が質量比で１０％未満とな
ると、アミノ基を含有させることの効果すなわち金属イ
オン成分の分散性を高める効果が十分に得られない傾向
にある一方、アミノ基のリン酸基に対する割合が質量比
で７０％を超えると、アミノ基の割合に応じた効果は飽
和する傾向にある。さらに、金属イオン成分の含有量が
０．００５質量％未満である場合には、得られる光学材
料において、金属イオンによる光学的機能を十分に発揮
できない傾向にある一方、この含有量が３０質量％を超
える場合には、金属イオン成分を組成物中に分散させる
ことが困難な傾向にある。

【００２５】また、本発明の光学材料は、スルフィニル
基又はスルフォニル基を有する化合物（以下、「スルフ
ィニル基含有化合物又はスルフォニル基含有化合物」と
云う。）を更に含有して成ることを特徴とする。スルフ
ィニル基又はスルフォニル基をリン酸基と共に含有させ
ることにより、リン酸基を単独で用いた場合に比して、
希土類金属イオン等の金属イオンを一層高い割合で組成
物中へ分散させることができる。これは、この化合物が
金属イオンに対して強い相互作用或いは配位能力を有し
て金属を溶媒和した状態にし易くし、例えば、この化合
物が金属イオンと樹脂層との中間層の役割を果たすこと
に因ると考えられる。さらに、スルフィニル基又はスル
フォニル基を含有することにより、希土類金属イオンに
特徴的な特定波長の光の発光特性が高められる。これ
は、イオウ等のより重い原子を使用することにより、金
属の発光準位から媒体へ移動する振動励起エネルギーを
抑制できるためと考えられる。このような考え方から、
光学材料の基材又はその基材の一部として、イオウ原子
を含むチオール、スルフェン酸、チオアルデヒド、チオ
ケトン、チオアセタール、チオカルボン酸等の官能基を
有する化合物が含まれると好適である。

【００２６】このようなスルフィニル基含有化合物又は
スルフォニル基含有化合物としては、下記式（１１）−
ａ、下記式（１１）−ｂ、下記式（１１）−ｃ、下記式
（１１）−ｄ又は下記式（１１）−ｅで表される化合物
であると好適である。

【００２７】

【化１４】

【００２８】このとき、スルフィニル基又はスルフォニ
ル基とリン酸基との合計の含有量が１〜５０質量％、好
ましくは１〜４０質量％で、且つ、該スルフィニル基又
はスルフォニル基と該リン酸基との割合が質量比で１
０：９０〜７０：３０、好ましくは１５：８５〜６０：
４０であり、全金属イオン成分の含有量は、該金属イオ
ン成分が含有される組成物中０．００５〜３０質量％、
好ましくは０．０１〜２６質量％であると好適である。

【００２９】スルフィニル基又はスルフォニル基とリン
酸基との合計の含有量が１質量％未満であると、金属イ
オン成分を組成物中に十分に分散させることが困難な傾
向にある一方、スルフィニル基又はスルフォニル基とリ
ン酸基との合計の含有量が５０質量％を超えると、金属
イオン成分の分散性が低下し、また、得られる光学材料
が吸湿性の高いものとなり易く、実用上好ましくない傾
向を示す。また、スルフィニル基又はスルフォニル基の
リン酸基に対する割合が質量比で１０％未満となると、
スルフィニル基又はスルフォニル基を含有させることの
効果、すなわち金属イオン成分の分散性を高める効果が
十分に得られない傾向にある。一方、スルフィニル基又
はスルフォニル基のリン酸基に対する割合が質量比で７
０％を超えると、スルフィニル基又はスルフォニル基の
割合に応じた効果は飽和する傾向にある。さらに、金属
イオン成分の含有量が組成物中０．００５質量％未満で
あると、その金属イオンに応じた波長域の光を高い効率
で吸収する光学材料が得られない傾向にある一方、この
割合が３０質量％を超えると、金属イオン成分を組成物
に分散させることが困難な傾向にある。

【００３０】また、本発明の光学部材は、上述の本発明
の光学材料を用いて成ることを特徴とする。このような
本発明の光学部材は、希土類金属イオンを含む金属イオ
ン成分が高い割合で含有されて成るので、希土類金属イ
オンによる光学的な機能（特定の波長域の光を高い効率
で吸収する機能及び／又は特定の波長域の光を高い効率
で発光する機能）が、従来の光学材料に比して格段に優
れている。そして、希土類金属イオンが高濃度に含有さ
れているために、機能効率が高く、本発明の光学部材を
用いて形成することが可能な光学デバイスの小型化・短
小化を図ることができる。

【００３１】なお、本発明において、「リン酸基」と
は、ＰＯ（ＯＨ）_n−（ｎは１又は２である。）で表さ
れる基を云うものとする。また、本発明において「アミ
ド基」とは、下記式（１２）で表される基を云い、さら
に、本発明において「アミノ基」とは、下記式（１３）
で表される基を云う。また、本発明において「スルフィ
ニル基」とは、−ＳＯ−で表される基を云い、「スルフ
ォニル基」とは、−ＳＯ ₂−で表される基を云う。

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の光学材料の実施形
態に関し、上記（Ａ）成分、上記（Ｂ）成分、組成物、
アミド基含有化合物、アミノ基含有化合物及びスルフィ
ニル基含有化合物又はスルフォニル基含有化合物、並び
に、本発明の光学材料を用いた光学部材等について説明
する。

【００３５】〈（Ａ）成分〉（Ａ）成分は、希土類金属
イオン及び上記式（１）で表されるリン酸エステル化合
物（以下、「特定のリン酸エステル化合物」と云う。）
より成るものである。本発明の光学材料を構成する希土
類金属イオンとしては、ランタノイドイオン、すなわ
ち、ランタンイオン、セリウムイオン、プラセオジムイ
オン、ネオジムイオン、プロメチウムイオン、サマリウ
ムイオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、
テルビウムイオン、ジスプロシウムイオン、ホルミウム
イオン、エルビウムイオン、ツリウムイオン、イッテル
ビウムイオン、ルテチウムイオン等を例示することがで
きる。そして、これらの希土類金属イオンは、それぞれ
の金属イオンを含む金属化合物を供給源とすることがで
きる。かかる金属化合物（以下、希土類金属塩とも云
う。）としては、上記の希土類金属と、例えば酢酸、安
息香酸、シュウ酸等の有機酸、硫酸、塩酸、硝酸、フッ
酸等の無機酸とによる希土類金属塩の無水物又は水和
物、希土類金属の酸化物、又は例としてネオジム−２，
４−ペンタンジオネート、ネオジムトリフルオロペンタ
ンジオネートといった化合物を挙げることができるが、
これらの化合物に限定されるものではない。

【００３６】また、希土類金属イオン以外の他の金属イ
オンを、例えば全金属イオン成分の５０質量％未満、好
ましくは３０質量％以内となる割合で含有させることが
できる。この場合、希土類金属イオンの全金属イオンに
対する割合は５０質量％以上となり、希土類金属イオン
に特有な光学特性、例えば防眩性に優れた光学材料を確
実に得ることが可能になると共に、他の金属イオンを混
合することにより、それら他の金属イオンに特徴的な波
長域の光をも吸収できる光学材料が形成される。他の金
属イオンとしては、銅イオン、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン、カルシウムイオン、鉄イオン、マンガンイ
オン、コバルトイオン、マグネシウムイオン、ニッケル
イオン等を用いることができ、これらの他の金属イオン
は、上記の希土類金属イオンと同様に、その他の金属イ
オンによる金属化合物を供給源とすることができる。こ
れら他の金属イオンのうち、特に銅イオンは、近赤外領
域の光（近赤外光）に対する良好な吸収特性を有してい
る。このような銅イオンが本発明の光学材料の成分中に
含まれると、リン酸エステル化合物のリン酸基が配位結
合及び／又はイオン結合により銅イオンに結合し、銅イ
オンはリン酸エステルに囲まれた状態で近赤外光吸収層
中に溶解又は分散される。そして、この銅イオンのｄ軌
道の電子遷移によって近赤外光が選択的に吸収されるの
で、このような銅イオンを含む光学材料は、優れた近赤
外光吸収性を有する。よって、目的に応じて銅イオンを
導入することにより、希土類元素に特有の波長の可視光
吸収特性と近赤外光吸収特性を併せ持つ光学部材を得る
ことができる。

【００３７】また、上記の特定のリン酸エステル化合物
は、例えば以下の第１の方法、第２の方法及び第３の方
法のいずれかによって製造される。

【００３８】〔第１の方法〕：この第１の方法は、無溶
媒又は適宜の有機溶剤中で、下記式（１４）−ａ又は下
記式（１５）−ａで表されるアルコール（以下、「特定
のアルコール」という。）と、五酸化リンとを反応させ
る方法である。

【００３９】

【化１７】

【００４０】ここで、特定のアルコールと五酸化リンと
の反応に用いられる有機溶剤としては、五酸化リンと反
応しない有機溶剤であって、例えばヘキサン、シクロヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、石油スピリット等の炭化水素系溶剤、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素系溶剤、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジブチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられ、
これらの中では、トルエン、キシレンが好ましい。ま
た、特定のアルコールと五酸化リンとの反応条件は、反
応温度が−２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で
あり、反応時間が１〜４８時間、好ましくは４〜１６時
間である。

【００４１】この第１の方法においては、例えば特定の
アルコール及び五酸化リンをモル比で３：１となる割合
で用いることにより、式（１）において水酸基の数ｎが
２であるリン酸エステル化合物（以下、「モノエステ
ル」ともいう。）と、式（１）において水酸基の数ｎが
１であるリン酸エステル化合物（以下、「ジエステル」
ともいう。）との割合が略１：１の混合物が得られる。
また、特定のアルコールと五酸化リンとの割合及び反応
条件を適宜選択することにより、モノエステルとジエス
テルとの割合をモル比で９９：１〜４０：６０となる範
囲内で調整し得る。

【００４２】〔第２の方法〕：この第２の方法は、無溶
媒又は適宜の有機溶剤中で、特定のアルコールとオキシ
ハロゲン化リンとを反応させ、得られる生成物に水を添
加して加水分解する方法である。オキシハロゲン化リン
としては、オキシ塩化リン、オキシ臭化リンを用いるこ
とが好ましく、特に好ましくはオキシ塩化リンである。
また、特定のアルコールとオキシハロゲン化リンとの反
応に用いられる有機溶剤としては、オキシハロゲン化リ
ンと反応しない有機溶剤であって、例えばヘキサン、シ
クロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、石油スピリット等の炭化水素系溶剤、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエ
ーテル系溶剤が挙げられ、これらの中では、トルエン、
キシレンが好ましい。そして、特定のアルコールとオキ
シハロゲン化リンとの反応条件は、反応温度が０〜１１
０℃、好ましくは４０〜８０℃であり、反応時間が１〜
２０時間、好ましくは２〜８時間である。また、この第
２の方法においては、例えば特定のアルコール及びオキ
シハロゲン化リンをモル比で１：１となる割合で用いる
ことにより、モノエステルを得ることができる。

【００４３】さらに、上記式（１４）−ａで表される特
定のアルコールを用いる場合には、この特定のアルコー
ルとオキシハロゲン化リンとの割合及び反応条件を選択
すると共に、適宜の反応触媒や副生する塩酸のキャッチ
剤を用いることにより、モノエステルとジエステルとの
混合物を得ることができ、このとき、その割合はモル比
が９９：１〜１：９９となる範囲で調整される。このよ
うな反応触媒としては、四塩化チタン（ＴｉＣｌ₄）、
塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ₂）、塩化アルミニウム
（ＡｌＣｌ₃）等のルイス酸触媒、副生する塩酸のキャ
ッチ剤としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等のアミン類や、ピリジン等が好ましく用いられる。

【００４４】また、上記式（１５）−ａで表される特定
のアルコールを用いる場合には、この特定のアルコール
とオキシハロゲン化リンとの割合及び反応条件を選択す
ると共に、ルイス酸触媒及び塩酸キャッチ剤を併用する
ことにより、モノエステルとジエステルとの混合物が得
られ、このとき、その割合はモル比が９９：１〜１：９
９となる範囲で調整される。

【００４５】但し、特定のアルコールとしてアルキレン
オキシ基の繰り返し単位数ｍ及びｋが小さいものを用い
る場合には、得られるリン酸エステル化合物が水溶性の
ものとなるため、アミン類等の塩酸キャッチ剤を用いる
と、生成されるアミン塩酸塩を水による洗浄によって除
去することが困難となる傾向にある。以上において、反
応触媒の使用量としては、オキシハロゲン化リン１モル
に対して０．００５〜０．２モル、好ましくは０．０１
〜０．０５モルである。

【００４６】〔第３の方法〕：この第３の方法は、無溶
媒又は適宜の有機溶剤中で、特定のアルコールと三ハロ
ゲン化リンとを反応させることにより、ホスホン酸エス
テル化合物を合成し、その後、得られたホスホン酸エス
テル化合物を酸化する方法である。三ハロゲン化リンと
しては、三塩化リン、三臭化リンを用いることが好まし
く、特に好ましくは三塩化リンである。また、特定のア
ルコールと三ハロゲン化リンとの反応に用いられる有機
溶剤としては、三ハロゲン化リンと反応しない有機溶剤
であって、例えばヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油ス
ピリット等の炭化水素系溶剤、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭
化水素系溶剤、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、ジブチルエーテル等のエーテル系溶剤が挙げら
れ、これらの中では、ヘキサン、ヘプタンが好ましい。
そして、特定のアルコールと三ハロゲン化リンとの反応
条件は、反応温度が０〜９０℃、好ましくは４０〜７５
℃であり、反応時間が１〜１０時間、好ましくは２〜５
時間である。

【００４７】上記ホスホン酸エステル化合物を酸化する
手段としては、ホスホン酸エステル化合物に例えば塩素
ガス等のハロゲンを反応させることにより、ホスホロハ
ロリデート化合物を合成し、このホスホロハロリデート
化合物を加水分解する手段を利用することができる。こ
こで、ホスホン酸エステル化合物とハロゲンとの反応温
度は０〜４０℃が好ましく、特に好ましくは５〜２５℃
である。また、ホスホン酸エステル化合物を酸化する前
に、このホスホン酸エステル化合物を蒸留して精製して
もよい。

【００４８】この第３の方法においては、例えば特定の
アルコール及び三ハロゲン化リンをモル比で３：１とな
る割合で用いることにより、ジエステルが高い純度で得
られる。また、特定のアルコールと三ハロゲン化リンと
の割合及び反応条件を選択することにより、モノエステ
ルとジエステルとの混合物が得られ、このとき、その割
合はモル比が９９：１〜１：９９となる範囲で調整され
る。

【００４９】ところで、（Ａ）成分を構成する特定のリ
ン酸エステル化合物は、上記式（１）で表されるよう
に、その分子構造中に、ある程度の極性を有するオキシ
カルボニル基が存在するため、溶媒や樹脂等の媒体に対
する溶解性又は分散性が良好である。このような樹脂と
しては、例えば、アクリル系樹脂、特に（メタ）アクリ
ル酸エステル系樹脂への分散性が良好である。このよう
なアクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体から得られる重合体が好ましく用いられる。
かかる（メタ）アクリル酸エステル系単量体の具体例と
しては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）ア
クリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレー
ト類、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロシ
キエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロシキプロピ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メト
キシポリエチレン（メタ）アクリレート、フェノキシ
（メタ）アクリレート等の変性（メタ）アクリレート
類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ
（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（メタ）ア
クリロキシエトキシフェニル〕プロパン、２−ヒドロキ
シ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロ
キシプロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリトリットトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリトリットテトラ（メタ）アクリレート
等の多官能（メタ）アクリレート類等が挙げられる。こ
れらの単量体は、単独で又は２種類以上組み合わせて用
いられ得る。

【００５０】また、別のアクリル系樹脂としては、上記
の（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、この（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体との共重合が可能な他
の共重合性単量体との共重合体も用いられる。かかる共
重合性単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸等の不飽和
カルボン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアク
リルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、クロル
スチレン、ジブロムスチレン、メトキシスチレン、ビニ
ル安息香酸、ヒドロキシメチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物等が挙げられる。これらの単量体は、単独で又
は２種以上を組み合わせて用いられる。なお、上記
（ ）で囲まれた「メタ」の意味は、アクリル酸若しく
はその誘導体、及びメタクリル酸若しくはその誘導体の
両方を記載する必要があるときに、記載を簡潔にするた
め便宜上使用されている記載方法であり、本明細書にお
いても採用したものである。

【００５１】以上において、単量体として単官能性のも
ののみを用いる場合には、熱可塑性のアクリル系樹脂が
得られ、単量体の一部又は全部として多官能性のものを
用いる場合には、熱硬化性のアクリル系樹脂が得られる
ので、これらアクリル系樹脂組成物を適宜選択すること
により、使用目的、用途及び加工成形方法等に応じた光
学材料を得ることが可能であり、熱可塑性のものを用い
れば、硬化後の再成形が容易となって成形加工性が向上
する。

【００５２】また、特定のリン酸エステル化合物との相
溶性が高い他の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリカーボネイト、さらにはスチレン、α
−メチルスチレン、クロルスチレン、ジブロムスチレ
ン、メトキシスチレン、ビニル安息香酸、ヒドロキシメ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物等の重合体が挙げ
られる。

【００５３】〈（Ｂ）成分〉（Ｂ）成分は、上記式
（２）又は上記式（３）で表されるリン酸エステル希土
類金属化合物（以下、「特定のリン酸エステル希土類金
属化合物」という。）より成るものである。このような
特定のリン酸エステル希土類金属化合物は、前述した特
定のリン酸エステル化合物と、前述の希土類金属塩とを
反応させることにより得られる。特定のリン酸エステル
化合物と希土類金属塩との反応は、適宜の条件下で両者
を接触させることにより行われる。具体的には、（イ）
特定のリン酸エステル化合物と希土類金属塩とを混合し
て両者を反応させる方法、（ロ）適宜の有機溶剤中にお
いて特定のリン酸エステル化合物と希土類金属塩とを反
応させる方法、（ハ）特定のリン酸エステル化合物が有
機溶剤中に含有されて成る有機溶剤層と、希土類金属塩
が溶解又は分散されて成る水層とを接触させることによ
り、特定のリン酸エステル化合物と希土類金属塩とを反
応させる方法、等が挙げられる。この特定のリン酸エス
テル化合物と希土類金属塩との反応条件は、反応温度が
０〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃であり、反応
時間が０．５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間であ
る。

【００５４】上記（ロ）の方法において用いられる有機
溶剤としては、用いられる特定のリン酸エステル化合物
を溶解又は分散し得るものであれば、特に限定されず、
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合
物、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ等のグリコールエーテル類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、酢酸エチル等のエステル類、ヘキサン、ケロシ
ン、石油エーテル等が挙げられる。また、（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等の重
合性を有する有機溶剤も用いられる。

【００５５】一方、上記（ハ）の方法において用いられ
る有機溶剤としては、水に不溶又は難溶であって、用い
られる特定のリン酸エステル化合物を溶解又は分散し得
るものであれば、特に限定されず、例えば（ロ）の方法
において用いられる有機溶剤として例示したもののう
ち、芳香族化合物、エーテル類、エステル類、ヘキサ
ン、ケロシン、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族
ビニル化合物等が挙げられる。

【００５６】また、特定のリン酸エステル化合物と希土
類金属塩との反応においては、希土類金属塩から陰イオ
ンである酸成分が遊離される。このような酸成分は、例
えばアクリル系樹脂組成物等の樹脂組成物とした場合
に、その耐湿性及び熱安定性を低下させる原因となり得
るため、必要に応じて除去することが好ましい。上記
（イ）又は（ロ）の方法によりリン酸エステル希土類金
属化合物を製造する場合には、特定のリン酸エステル化
合物と希土類金属塩とを反応させた後、生成された酸成
分（（ロ）の方法においては生成された酸成分及び有機
溶剤）を蒸留によって除去することができる。さらに、
上記（ハ）の方法によりリン酸エステル希土類金属化合
物を製造する場合には、酸成分を除去する好ましい方法
として、水に不溶又は難溶の有機溶剤に特定のリン酸エ
ステル化合物が含有されて成る有機溶剤層に、アルカリ
を添加することによって中和した後、この有機溶剤層と
希土類金属塩が溶解された水層とを接触させることよ
り、特定のリン酸エステル化合物と希土類金属塩とを反
応させ、その後、有機溶剤層と水層とを分離する方法が
ある。ここで、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。この方法によれば、希土類
金属塩から遊離される酸成分とアルカリとによって水溶
性の塩が形成され、この塩が水層に移行すると共に、生
成される特定のリン酸エステル希土類金属化合物は、有
機溶剤層に移行するため、この水層と有機溶剤層とを分
離することにより、酸成分が除去される。

【００５７】ここで、上記式（１）で表されるリン酸エ
ステル化合物並びに上記式（２）及び上記式（３）で表
されるリン酸エステル希土類金属化合物において、「−
（ＯＲ）」は、上記式（４）及び上記式（５）に示すよ
うに、アルキレンオキシ基〔−（ＯＲ²）_m−〕と、オキ
シカルボニル基（−ＣＯＯ−）と、アルキル基（−
Ｒ ¹）とが連結されてなる有機基である。また、上記式
（４）において、アルキレンオキシ基の繰り返し単位数
ｍは、１〜６、好ましくは１〜３の整数である。このｍ
の値が６を超える場合には、樹脂組成物としたときの硬
度が大幅に低下する。一方、ｍの値が０すなわちアルキ
レンオキシ基が結合されていない場合には、組成物中に
希土類金属イオンを分散させる性能が著しく低下する。
また、上記式（５）におけるアルキレンオキシ基の繰り
返し単位数ｋは、０〜５、好ましくは０〜２の整数であ
る。このｋの値が５を超える場合にも、樹脂組成物とし
たときの硬度が大幅に低下する虞がある。

【００５８】また、リン酸エステル化合物及びリン酸エ
ステル希土類金属化合物の熱的安定性及び耐環境性の観
点から、このアルキレンオキシ基の繰り返し単位数ｍが
１であると特に好適である。このｍが１であるアルキレ
ンオキシ基を有するリン酸エステル化合物の希土類金属
塩及びリン酸エステル希土類金属化合物は、ｍが２以上
の整数であるアルキレンオキシ基を有するそれらに比し
て、高い熱分解温度を持つので、ｍが１であるアルキレ
ンオキシ基を有するリン酸エステル化合物の希土類金属
塩及びリン酸エステル希土類金属化合物を含む組成物を
熱成形する際に、その成形温度を高めることができる。
よって、成形が容易となり、成形加工性をより向上する
ことが可能となる。また、ｍが１であるアルキレンオキ
シ基を有するリン酸エステル化合物の希土類金属塩及び
リン酸エステル希土類金属化合物は、ｍが２以上の整数
であるアルキレンオキシ基を有するそれらに比して、優
れた耐環境性を有する。具体的には、ｍが１であるアル
キレンオキシ基を有するリン酸エステル化合物の希土類
金属塩及びリン酸エステル希土類金属化合物は、高温高
湿環境下における広い可視領域に渡る光線透過率の経時
的な劣化がほとんど無いのに対し、ｍが２以上の整数で
あるアルキレンオキシ基を有するそれらは、経時的な劣
化が起こる傾向にある。

【００５９】さらに、上述したように、特定のリン酸エ
ステル化合物は、上記式（１）において水酸基の数ｎが
２であるモノエステル及び水酸基の数ｎが１であるジエ
ステルのいずれであってもよいが、ｎの値が０のトリエ
ステルである場合には、希土類金属イオンと配位結合及
び／又はイオン結合が可能な水酸基を有しないため、樹
脂組成物としたときに、希土類金属イオンを樹脂中に分
散させ難い。

【００６０】またさらに、上記式（４）又は上記式
（５）において、Ｒ^lは、炭素数が１〜２０、好ましく
は１〜１０、更に好ましくは１〜４、特に好ましくは１
〜２のアルキル基である。このアルキル基Ｒ¹の炭素数
が２０を超えるリン酸エステル化合物は、例えば樹脂等
の他の構成成分との相溶性が低下するため、組成物中に
希土類金属イオンを含む金属イオンを分散させ難い。ま
た、Ｒ²は、炭素数が１〜６、好ましくは１〜４、更に
好ましくは３〜４、特に好ましくは３のアルキレン基で
ある。すなわち、アルキレンオキシ基（ＯＲ²）として
は、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレン
オキシ基、ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘ
キシレンオキシ基などが挙げられ、特にプロピレンオキ
シ基及びブチレンオキシ基が好ましい。このアルキル基
Ｒ²の炭素数が６を超える場合には、溶媒や樹脂中に高
い割合で分散させることが困難である。また、さらに上
記式（５）におけるＲ³は、炭素数が１〜１０、好まし
くは３〜６、更に好ましくは３〜４、特に好ましくは３
のアルキレン基である。

【００６１】ここで、上記式（４）で表される基のうち
好ましいものとしては、下記式（１４）−ｂで表される
基を挙げることができ、また上記式（５）で表される基
のうち好ましいものとしては、下記式（１５）−ｂで表
される基を挙げることができる。

【００６２】

【化１８】

【００６３】そして、上記式（１４）−ｂで表される基
を有するものの具体例としては、下記式（１６）〜下記
式（４７）で表される化合物が列挙される。

【００６４】

【化１９】

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【化２１】

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】また、上記式（１５）−ｂで表される基を
有するものの具体例としては、下記式（４８）〜下記式
（５５）で表される化合物が挙げられる。

【００７０】

【化２４】

【００７１】〈上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分のう
ち少なくとも一つの成分を含有する組成物〉本発明の光
学材料を得る為に用いられる組成物又は本発明の光学材
料としての組成物の形態としては、上記（Ａ）成分及び
上記（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの成分そのもの、
液状の組成物及び樹脂組成物が好ましい形態として挙げ
られる。

【００７２】［液状の組成物］：本発明で用いられる液
状の組成物は、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分のう
ち少なくとも一つの成分を、適宜の溶媒中に溶解又は分
散させたものであり、溶媒を蒸発させて生成される薄膜
が光学的に透明であれば、液状の組成物自体は、透明な
もの、半透明なもの又は不透明なものであってもよい。
ここに、溶媒としては、メチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等
のアルコール類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ
等のグリコールエーテル類、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
ブチル、酢酸ブチルセルソルブ等のエステル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物、ヘキサン、
ケロシン、石油エーテル等が用いられる。また、（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物
等の重合性を有する有機溶媒も用いられ得る。そして、
このような液状の組成物における上記（Ａ）成分及び／
又は上記（Ｂ）成分の含有割合は、使用される媒体の種
類や、組成物から得られる光学材料の用途又は使用目的
によって異なるが、沈殿を起こさず、均一に溶解又は分
散することが好ましく、この為には、通常、液状組成物
１００質量部に対して、０．０１〜９０質量部、好まし
くは、０．０１〜８０質量部、特に好ましくは、０．１
〜７０質量部となる範囲で調整される。

【００７３】［樹脂組成物］：上記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分は、上述の如く、樹脂への溶解性又は分散性
が良好である。本発明の光学材料を得る為に用いられる
樹脂組成物又は本発明の光学材料としての樹脂組成物
は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち少なくとも一
つの成分を樹脂中に含有して成るものである。ここで
は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち少なくとも一
つの成分を含有する樹脂組成物の例として、アクリル系
樹脂組成物について説明するが、アクリル系樹脂組成物
以外の樹脂組成物についても同様である。このアクリル
系樹脂組成物は、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の
うち少なくとも一つの成分を前述のアクリル系樹脂中に
含有させることにより調製され、その具体的な方法は、
特に限定されるものではないが、好適な方法として、以
下の２つの方法が挙げられる。

【００７４】［第１の方法］：この第１の方法は、アク
リル系樹脂を得るための単量体中に、（Ａ）成分（ここ
では、リン酸エステル化合物と希土類金属塩を混合した
もの）及び（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの成分が含
有されて成る単量体組成物を調製し、この単量体組成物
をラジカル重合処理する方法である。この方法におい
て、単量体組成物のラジカル重合処理の具体的な方法と
しては、特に限定されるものではなく、通常のラジカル
重合開始剤を用いるラジカル重合法、例えば塊状（キャ
スト）重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等
の公知の方法を利用し得る。

【００７５】［第２の方法］：この第２の方法は、アク
リル系樹脂中に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち少な
くとも一つの成分を添加して混合する方法である。この
方法は、アクリル系樹脂として熱可塑性樹脂を用いると
きに利用される。具体的には、溶融させたアクリル系
樹脂中に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち少なくとも
一つの成分を添加して混練する方法、アクリル系樹脂
を適宜の有機溶剤に溶解、分散又は膨潤させ、この溶液
に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの成
分を添加して混合した後、この溶液から有機溶剤を除去
する方法がある。

【００７６】上記の方法において、アクリル系樹脂と
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの成分
とを混練する手段としては、熱可塑性樹脂の溶融混練法
として一般に用いられている手段、例えばミキシングロ
ールによって溶融混練する手段、ヘンシェルミキサー等
によって予備混合した後、押出機によって溶融混練する
手段が挙げられる。一方、上記の方法で用いられる有
機溶剤としては、上記アクリル系樹脂を溶解、分散又は
膨潤し得るものであれば、特に限定されるものではな
く、その具体例としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メ
チレン等の塩素系炭化水素類、ジメチルアクリルアミ
ド、ジメチルフォルムアミド等のアミド化合物等が挙げ
られる。

【００７７】以上のアクリル系樹脂組成物の調製におい
て、（Ａ）成分を用いる場合には、特定のリン酸エステ
ル化合物と希土類金属塩とが反応する結果、希土類金属
塩から陰イオンである酸成分が遊離される。このような
酸成分は、前述と同様の理由により、必要に応じて除去
することが好ましい。そのための方法としては、（ａ）
アクリル樹脂組成物を適宜の有機溶剤に浸漬させること
により、酸成分を抽出する方法、（ｂ）単量体組成物の
重合処理を行う前に、この単量体組成物を冷却処理する
ことにより、酸成分を析出させて分離するといった方法
が例示される。

【００７８】上記（ａ）の方法において用いられる有機
溶剤としては、遊離される酸成分を溶解することがで
き、用いられるアクリル系樹脂に対して適度な親和性
（アクリル系樹脂を溶解しないが、このアクリル系樹脂
中に浸透する程度の親和性）を有するものであれば、特
に限定されるものではない。このような溶剤の具体例と
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級脂
肪族アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
石油エーテル等のエーテル類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、クロロホルム、メチレンクロライ
ド、四塩化炭素等の脂肪族系炭化水素類及びそのハロゲ
ン化物、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭
化水素類等が挙げられる。一方、上記（ｂ）の方法にお
いては、（Ａ）成分を構成する希土類金属塩として、遊
離される酸成分が単量体に溶解し難いものを用いること
が好ましく、具体的には、芳香族系のカルボン酸塩、例
えば安息香酸ネオジムといった希土類金属塩が挙げられ
る。

【００７９】ところで、上述の組成物においては、リン
酸基の含有割合が金属成分以外の構成成分の０．５〜６
０質量％、好ましくは０．５〜４０質量％となるように
調整される。このリン酸基の含有割合が０．５質量％を
下回ると、希土類金属イオン等の金属イオンが組成物中
に均一に分散され難い傾向にあり、得られる光学材料の
光学特性、例えば防眩性が十分に発現しない傾向にあ
る。また、このような組成物においては、リン酸基の含
有割合が０．５〜６０質量％、好ましくは０．５〜４０
質量％である金属成分以外の構成成分１００質量部と、
上記希土類金属イオン０．００５〜３０質量部とが含有
される。この希土類金属イオンの含有割合が０．００５
質量部未満であると、得られる光学材料は、含まれる希
土類金属イオンに特徴的な光吸収特性及び／又は発光特
性が不十分となる傾向にある。例えば、希土類金属イオ
ンがネオジムイオンである場合には、５８０ｎｍ近傍に
おける光吸収特性が不十分なものとなる傾向を示す。他
方、この希土類金属イオンの含有割合が３０質量部を超
えて多くなると、希土類金属イオンが組成物中に均一に
含有され難くなる傾向にある。また、上記組成物におい
ては、金属イオン成分以外の構成成分１００質量部に対
する全金属イオンの含有割合は、０．０１〜４５質量部
であり、好ましくは０．１〜４０質量部であり、更に好
ましくは０．３〜３０質量部である。

【００８０】〈アミド基含有化合物〉本発明の光学材料
においては、アミド基をリン酸基と共に含有させること
により、リン酸基を単独で使用した場合に比較して、金
属イオン成分の分散性を更に高めることができる。その
理由は十分に解明されていないが、リン酸基と金属イオ
ン成分との配位結合性が促進されること、金属イオン成
分がアミド基に配位して錯体が形成されること、又は錯
体とアクリル系樹脂との相溶性が高まること等が要因と
して考えられる。

【００８１】このアミド基は、上記アミド基含有化合物
が組成物中に分散されることにより含有されていてもよ
いし、或いは、組成物の構成成分としての樹脂を構成す
るポリマーの構造中に化学的に結合した状態で含有され
ていてもよい。なお、金属イオン成分の分散性を高め、
金属イオン成分を高い割合で含有させることができる観
点、また、金属イオン成分の組成物成分からの遊離によ
る経時的な劣化が少なくて、耐久性が高い光学材料が得
られる観点からは、アミド基が樹脂を構成するポリマー
の構造中に化学的に結合された状態で含有されているこ
とが好ましい。

【００８２】アミド基含有化合物としては、前記式
（６）、前記式（７）又は前記式（８）で表される化合
物（以下、「特定のアミド基含有化合物」とも云う。）
を用いることが好ましい。上記式（６）で表されるアミ
ド基含有化合物の具体例としては、（メタ）アクリルア
ミド（ここで、「（メタ）アクリルアミド」とは、「ア
クリルアミド」又は「メタクリルアミド」を意味す
る。）、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル
（メタ）アクリルアミド等のＮ置換アルキル（メタ）ア
クリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ
−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，
Ｎ置換ジアルキル（メタ）アクリルアミド類等の式
（６）におけるＲ⁴が炭素数２〜３のアルケニル基であ
る重合性アミド基含有化合物、ホルムアミド、アセトア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミ
ド、Ｎ−イソプロピルホルムアミド、Ｎ−ｔ−ブチルホ
ルムアミド等のＮ置換アルキルホルムアミド類、Ｎ−メ
チルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−イソ
プロピルアセトアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアセトアミド等
のＮ置換アルキルアセトアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジイソプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチル
ホルムアミド等のＮ，Ｎ置換アルキルホルムアミド類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアセトアミド等のＮ，Ｎ置換アルキ
ルアセトアミド類等の式（６）におけるＲ⁶が水素原子
又は炭素数１〜４のアルキル基である非重合性アミド基
含有化合物が挙げられる。

【００８３】また、上記式（７）で表されるアミド基含
有化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビス（メタ）
アクリルアミド等の式（７）におけるＲ⁷若しくはＲ¹¹
が炭素数２〜３のアルケニル基である重合性アミド基含
有化合物、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスホルムアミド、Ｎ，
Ｎ’−プロピレンビスホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ブチレ
ンビスホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビスアセトアミド、Ｎ，
Ｎ’−ブチレンビスアセトアミド等の式（７）における
Ｒ⁷若しくはＲ¹¹が水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基である非重合性アミド基含有化合物が挙げられる。

【００８４】また、上記式（８）で表されるアミド基含
有化合物の具体例としては、Ｎ−（メタ）アクリロイル
ピロリジン（ここで、「（メタ）アクリロイル」とは、
「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味す
る。）、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−
（メタ）アクリロイルピペラジン、（メタ）アクリロイ
ルモルフォリン、（メタ）アクリロイルピペリドン等の
式（８）におけるＲ¹²が炭素数２〜３のアルケニル基で
ある重合性アミド基含有化合物、４−アセチルモルホリ
ン、１−アセチルピペラジン、１−アセチルピペリジ
ン、１−アセチルピペリドン等の式（８）におけるＲ¹²
が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である非重合
性アミド基含有化合物が挙げられる。以上の特定のアミ
ド基含有化合物は、単独で又は２種類以上を組み合わせ
て用いることができる。

【００８５】特定のアミド基含有化合物の使用割合は、
組成物全体の１〜６０質量％、特に１〜５０質量％であ
ることが好ましい。また、本発明の光学材料中における
アミド基の含有割合は、０．３〜３０質量％、特に、
０．４〜２０質量％であることが好ましい。特定のアミ
ド基含有化合物の使用割合が１質量％未満である場合に
は、金属イオン成分を高い割合で分散させることができ
ず、防眩性等の目的とする性能を有する光学材料が得ら
れない傾向にある。一方、特定のアミド基含有化合物の
使用割合が６０質量％を超える場合には、特定のアミド
基含有化合物自体を光学材料又はその原材料中に分散さ
せることが困難となり、また、得られる光学材料は吸湿
性の高いものとなり易いため、実用上好ましくない。

【００８６】また、本発明の光学材料において、アミド
基とリン酸基との合計の含有量は、光学材料の成分であ
る組成物中０．８〜５０質量％、特に１〜４０質量％で
あることが好ましい。アミド基とリン酸基との合計の含
有量が０．８質量％未満である場合には、金属イオン成
分を組成物中に十分に分散させることが困難となる傾向
にある一方、アミド基とリン酸基との合計の含有量が５
０質量％を超えると、金属イオン成分の分散性が低下す
る傾向にあり、また、得られる光学材料の吸湿性が高い
ものとなり易い傾向にある。

【００８７】さらに、アミド基とリン酸基との割合は、
質量比でアミド基：リン酸基が１０：９０〜７０：３
０、特に１５：８５〜６０：４０であることが好まし
い。アミド基のリン酸基に対する割合が１０質量％未満
である場合には、アミド基を含有させることの効果、す
なわち金属イオン成分の分散性を高める効果が十分に得
られない傾向にある。一方、アミド基のリン酸基に対す
る割合が７０質量％を超えても、アミド基の割合に応じ
た効果が得られない傾向にある。

【００８８】またさらに、金属イオン成分の含有割合
は、組成物中０．００５〜３０質量％、特に０．０１〜
２６質量％であることが好ましい。この割合が０．００
５質量％未満である場合には、金属イオンに応じた波長
域の光を高い効率で吸収する光学材料が得られ難い傾向
にある。一方、この割合が３０質量％を超える場合に
は、金属イオン成分を組成物中に分散させることが困難
な傾向にある。

【００８９】なお、このような好適な割合で金属イオン
成分を含有させるために、金属イオン成分の供給源であ
る希土類金属塩等の金属化合物は、この金属化合物以外
の原材料１００質量部に対して０．０１〜８０質量部、
特に０．０２〜７５質量部となる割合で使用されること
が好ましい。このような条件を満足することにより、組
成物中に確実に溶解又は分散させることができると共
に、リン酸基とアミド基と金属イオン成分とが、それぞ
れ前述の好適な割合で含有されて成る光学材料が得られ
る。また、本発明のアミド基を含有する光学材料がアク
リル系樹脂組成物等の樹脂組成物である場合には、前記
の〈アクリル系樹脂組成物〉で説明したラジカル重合法
によって重合処理することにより好適に製造することが
できる。また、金属イオン成分とアミド基とが結合する
結果、その副生成物として酸成分が樹脂中に含有される
が、このような酸成分は、適宜の方法、例えば結晶を濾
過する方法、高温で蒸発させる方法、溶媒抽出法、水で
洗浄する方法等、又は、例えば上述の〈アクリル樹脂組
成物〉の説明において述べた方法により除去され得る。

【００９０】〈アミノ基含有化合物〉本発明の光学材料
においては、アミノ基をリン酸基と共に含有させること
により、リン酸基を単独で使用した場合に比較して、金
属イオン成分の分散性を更に一層高めることができ、希
土類金属イオンのなかでも分散させ難い、例えば、エル
ビウムイオンを１０質量％以上の割合で樹脂中に含有さ
せることが可能である。アミノ基を導入することによっ
て希土類金属イオン等の金属イオン成分の分散性が向上
する理由としては、導入されたアミノ基とリン酸基とに
よって下記式（５６）に表されるような塩が形成され、
この塩によってリン酸基同士の凝集が抑制されると共
に、リン酸基と希土類金属イオンとの急激な反応がこの
塩を介することによって緩やかなものとなり、希土類金
属イオンを均一に導入することができる為と考えられ
る。

【００９１】

【化２５】

【００９２】本発明において使用するアミノ基含有化合
物は、代表的な塩基性化合物であり、酸との反応によっ
て塩を形成する。この酸−塩基反応は周知の現象であ
る。希土類金属を含有する化合物がリン酸基と反応する
場合、上記式（５６）で表される塩を形成して安定化し
たリン酸基との反応は、このような塩を形成していない
フリーのリン酸基との反応よりも難しく、結果として、
反応抑制効果が現れると考えられる。前述のアミド基含
有化合物及びこのアミノ基含有化合物の電子供与体とし
てのドナーナンバーは、前者が２５〜３０程度、後者は
５５〜６０程度であり（Ｖ．グートマン著，大滝仁志・
岡田勲訳「ドナーとアクセプター」（学会出版センタ
ー）参照）、アミノ基含有化合物のドナー性は、アミノ
基含有化合物に比して圧倒的に高く、したがって、アミ
ノ基含有化合物の方が酸との結合性が強い。この結果、
アミド基含有化合物に比して、アミノ基含有化合物によ
る希土類金属等の金属成分の可溶化能力がより高められ
ると考えられる。

【００９３】このアミノ基は、上記アミノ基含有化合物
が組成物中に分散されることにより含有されていてもよ
いし、或いは、組成物の構成成分としての樹脂を構成す
るポリマーの構造中に化学的に結合した状態で含有され
ていてもよい。なお、金属イオン成分の分散性を高め、
金属イオン成分を高い割合で含有させることができる観
点、また、金属イオン成分の組成物成分からの遊離によ
る経時的な劣化が少なくて、耐久性が高い光学材料が得
られる観点からは、アミノ基が樹脂を構成するポリマー
の構造中に化学的に結合された状態で含有されているこ
とが好ましい。

【００９４】アミノ基含有化合物としては、前記式
（９）又は前記式（１０）で表される化合物（以下「特
定のアミノ基含有単量体」と云う。）を用いることが好
ましい。上記式（９）で表される特定のアミノ基含有化
合物は、分子構造中に（メタ）アクリロイル基〔（メ
タ）アクリロキシアルキル基又は（メタ）アクリルアミ
ドアルキル基〕を有し、かかる特定のアミノ基含有化合
物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリロキシアルキル基
を置換基とするアミノ基含有単量体；Ｎ−（２−ジメチ
ルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−
ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）（メタ）アク
リルアミド等の（メタ）アクリルアミドアルキル基を置
換基とするアミノ基含有化合物等を挙げることができ、
これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

【００９５】また、上記式（１０）で表される特定のア
ミノ基含有化合物の具体例としては、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、プロピレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等のアルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ，Ｎ−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチルペンタメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ，Ｎ−テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のＮ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアルキルアルキレンジアミン等を挙
げることができる。以上の特定のアミノ基含有化合物
は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることが
できる。

【００９６】さらに、金属イオン成分の含有割合は、組
成物中０．００５〜３０質量％、特に０．０１〜２６質
量％であることが好ましい。この割合が０．００５質量
％未満である場合には、金属イオンに応じた波長域の光
を高い効率で吸収する光学材料が得られ難い傾向にあ
る。一方、この割合が３０質量％を超える場合には、金
属イオン成分を組成物中に分散させることが困難な傾向
にある。なお、このような好適な割合で金属イオン成分
を含有させるために、金属イオン成分の供給源である希
土類金属塩等の金属化合物は、この金属化合物以外の原
材料１００質量部に対して０．０１〜８０質量部、特に
０．０２〜７５質量部となる割合で使用されることが好
ましい。このような条件を満足することにより、組成物
中に確実に溶解又は分散させることができると共に、リ
ン酸基とアミノ基と金属イオン成分とが、それぞれ前述
の好適な割合で含有されて成る光学材料が得られる。

【００９７】また、本発明のアミノ基を含有する光学材
料がアクリル系樹脂組成物等の樹脂組成物である場合に
は、前記の〈アクリル系樹脂組成物〉で説明したラジカ
ル重合法によって重合処理することにより好適に製造す
ることができる。また、金属イオン成分とアミノ基とが
結合する結果、その副生成物として酸成分が樹脂中に含
有されるが、このような酸成分は、適宜の方法、例えば
結晶を濾過する方法、高温で蒸発させる方法、溶媒抽出
法、水で洗浄する方法等、又は、例えば上述の〈アクリ
ル樹脂組成物〉の説明において述べた方法により除去さ
れ得る。

【００９８】本発明の光学材料においては、スルフィニ
ル基又はスルフォニル基をリン酸基と共に含有させるこ
とにより、リン酸基を単独で使用した場合に比較して、
金属イオン成分の分散性を更に高めることができる。こ
れは、この化合物が金属イオンに対して強い相互作用或
いは配位能力を有し、金属を溶媒和した状態にし易く
し、例えば、この化合物が金属イオンと樹脂層との中間
層の役割を果たすことに因ると考えられる。さらに、ス
ルフィニル基又はスルフォニル基を含有することによ
り、希土類金属イオンに特徴的な特定波長の光の発光特
性が高められる。これは、イオウ等のより重い原子を使
用することにより、金属の発光準位から媒体へ移動する
振動励起エネルギーを抑制できるためと考えられる。し
たがって、スルフィニル基又はスルフォニル基をリン酸
基と共に含有させることにより、希土類金属イオンを高
濃度で含み、且つ希土類金属イオンが発光する光の増幅
性能を向上することができる光学材料が得られる。

【００９９】スルフィニル基又はスルフォニル基は、上
記特定のスルフィニル基化合物又はスルフォニル基含有
化合物が組成物中に分散されることにより含有されてい
てもよいし、或いは、組成物の構成成分としての樹脂を
構成するポリマーの構造中に化学的に結合した状態で含
有されていてもよい。なお、金属イオン成分の分散性を
高め、金属イオン成分を高い割合で含有させることがで
きる観点、また、金属イオン成分の組成物成分からの遊
離による経時的な劣化が少なくて、耐久性が高い光学材
料が得られる観点からは、スルフィニル基又はスルフォ
ニル基が樹脂を構成するポリマーの構造中に化学的に結
合された状態で含有されていることが好ましい。

【０１００】また、本発明の光学材料において、スルフ
ィニル基又はスルフォニル基とリン酸基との合計の含有
量は、光学材料の成分である組成物中１〜５０質量％、
特に１〜４０質量％であることが好ましい。スルフィニ
ル基又はスルフォニル基とリン酸基との合計の含有量が
１質量％未満である場合には、金属イオン成分を組成物
中に十分に分散させることが困難となる傾向にある一
方、スルフィニル基又はスルフォニル基とリン酸基との
合計の含有量が５０質量％を超えると、金属イオン成分
の分散性が低下する傾向にあり、また、得られる光学材
料の吸湿性が高いものとなり易い傾向にある。さらに、
スルフィニル基又はスルフォニル基とリン酸基との割合
は、質量比でスルフィニル基又はスルフォニル基：リン
酸基が１０：９０〜７０：３０、特に１５：８５〜６
０：４０であることが好ましい。スルフィニル基又はス
ルフォニル基のリン酸基に対する割合が１０質量％未満
である場合には、スルフィニル基又はスルフォニル基を
含有させることの効果、すなわち金属イオン成分の分散
性を高める効果が十分に得られない傾向にある。一方、
スルフィニル基又はスルフォニル基のリン酸基に対する
割合が７０質量％を超えても、アミド基の割合に応じた
効果が得られない傾向にある。

【０１０１】またさらに、金属イオン成分の含有割合
は、組成物中０．００５〜３０質量％、特に０．０１〜
２６質量％であることが好ましい。この割合が０．００
５質量％未満である場合には、金属イオンに応じた波長
域の光を高い効率で吸収する光学材料が得られ難い傾向
にある。一方、この割合が３０質量％を超える場合に
は、金属イオン成分を組成物中に分散させることが困難
な傾向にある。なお、このような好適な割合で金属イオ
ン成分を含有させるために、金属イオン成分の供給源で
ある希土類金属塩等の金属化合物は、この金属化合物以
外の原材料１００質量部に対して０．０１〜８０質量
部、特に０．０２〜７５質量部となる割合で使用される
ことが好ましい。このような条件を満足することによ
り、組成物中に確実に溶解又は分散させることができる
と共に、リン酸基とスルフィニル基又はスルフォニル基
と金属イオン成分とが、それぞれ前述の好適な割合で含
有されて成る光学材料が得られる。

【０１０２】また、本発明のスルフィニル基又はスルフ
ォニル基を含有する光学材料アクリル系樹脂組成物等の
樹脂組成物である場合には、前記の〈アクリル系樹脂組
成物〉で説明したラジカル重合法によって重合処理する
ことにより好適に製造することができる。また、金属イ
オン成分とスルフィニル基又はスルフォニル基とが結合
する結果、その副生成物として酸成分が樹脂中に含有さ
れるが、このような酸成分は、適宜の方法、例えば結晶
を濾過する方法、高温で蒸発させる方法、溶媒抽出法、
水で洗浄する方法等、又は、例えば上述の〈アクリル樹
脂組成物〉の説明において述べた方法により除去され得
る。

【０１０３】〈光学部材〉本発明の光学部材は、上述の
本発明の光学材料を用いて成っており、以下の３種類の
形態が好適である。 ［第１の形態］：上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の
うち少なくとも一つの成分を含有するアクリル系樹脂等
の樹脂組成物より成る本発明の光学材料で形成されるも
の、又はガラス若しくは透明な樹脂板等から成る透明基
板にこの光学材料が貼合されたもの。 ［第２の形態］：ガラス若しくは透明な樹脂板等から成
る透明基板に、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分のう
ち少なくとも一つの成分を含む本発明の光学材料より成
る層が形成されたもの。 ［第３の形態］：上記（Ａ）成分及び／又は上記（Ｂ）
成分のみから成る本発明の光学材料で形成されるもの、
又はガラス若しくは透明な樹脂板等から成る透明基板に
この光学材料が貼合されたもの。

【０１０４】上記どの形態においても、（Ａ）成分及び
／又は（Ｂ）成分を用いると、希土類金属イオンに特徴
的な光学特性が発現される。上記第１の形態は、（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの成分を含有
する樹脂単量体を重合させることにより製造される。こ
のとき、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分中のリン酸エ
ステル化合物は、上記式（４）又は上記式（５）に示す
如く、分子構造中に不飽和二重結合を有しないため、上
記樹脂単量体を型中で重合硬化させる際に、硬化後の樹
脂組成物の離型性が従来に比して格段に高められる。こ
れは、上記樹脂組成物の架橋度が従来よりも低いため、
従来の二重結合を有するリン原子含有化合物を含有する
樹脂組成物に比して重合収縮度が小さいことに因ると推
定され得る。さらに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち
少なくとも一つの成分を含有する樹脂組成物は熱可塑性
を有するため、成形後の再成形が可能であり、従来に比
して光学部材の成形加工性を格段に向上することが可能
となる。したがって、板状、シート状又はフィルム状の
光学部材とできるだけでなく、繊維状又は線状の光学部
材としての成形加工が非常に簡易となる。

【０１０５】ここで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち
少なくとも一つの成分を含有する樹脂組成物を構成する
樹脂としては、上述の如く、アクリル系樹脂、ポリカー
ボネイト系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、
セルロース系樹脂等から成るものが挙げられる。また、
アクリル系樹脂として粘着性を有するアクリル系樹脂を
用いることもできる。このような、粘着性を有するアク
リル系樹脂は、粘着成分を構成するアクリル系樹脂単量
体を含有する単量体組成物を重合処理することにより得
られる。この粘着成分として用いられるアクリル系樹脂
単量体としては、アルキル基の炭素数が４〜１２であっ
て、ホモポリマーのガラス転移点が−７０℃〜−３０℃
であるアクリル酸アルキルエステルを好適に用いること
ができ、具体的には、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デ
シルアクリレート等が挙げられる。

【０１０６】また、粘着性を有するアクリル系樹脂を得
るための単量体組成物には、上記の粘着成分として用い
られるアクリル系樹脂単量体の他に、凝集成分を構成す
る単量体及び改質成分を構成する単量体を含有させるこ
とが望ましい。この凝集成分を有する単量体としては、
粘着成分として用いられるアクリル系樹脂単量体と共重
合可能なものであって、得られる共重合体のガラス転移
点を高める作用を有するものが用いられ、具体的には、
炭素数が１〜３の低級アルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、酢酸
ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン
等が挙げられる。

【０１０７】また、上記改質成分として用いられる単量
体としては、上記粘着成分として用いられるアクリル系
樹脂単量体と共重合可能であって、官能基を有するもの
が用いられ、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、マレイン酸モノエステル等のカルボキシル
基含有化合物、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有化合
物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ
−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド
等の酸アミド化合物、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等のグリシジル基含有単量体等が挙
げられる。

【０１０８】上記単量体組成物における各単量体の使用
割合は、用いられる単量体の種類、得られる光学部材の
使用目的等によって異なるが、通常、粘着成分として用
いられるアクリル系樹脂単量体が３０〜９５質量％、凝
集成分として用いられる単量体が５〜５０質量％、改質
成分として用いられる単量体が０．１〜１０質量％であ
る。

【０１０９】この単量体組成物を重合処理する方法とし
ては、溶液重合法及び乳化重合法を用いることができ
る。これら重合処理に用いられる触媒としては、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチルニトリ
ル、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過酸化物
が挙げられる。溶液重合法により単量体樹脂組成物の重
合処理を行う場合には、重合溶媒として種々の有機溶媒
を用いることができ、例えば酢酸エチル等のエステル
類、芳香族炭化水素類、ケトン類等が挙げられる。ま
た、乳化重合法により単量体組成物の重合処理を行う場
合には、乳化剤として、通常の乳化重合に使用されてい
る公知の種々のものを用いることができる。

【０１１０】上記のように単量体組成物を重合処理する
ことにより、粘着性を有するアクリル系樹脂がポリマー
溶液又はラテックスの状態で得られ、このようにして得
られたポリマー溶液又はラテックスに、上記（Ａ）成分
及び／又は上記（Ｂ）成分から成る本発明の光学材料を
混合することにより、自ら粘着性を有する光学部材を得
ることができる。

【０１１１】このように構成された粘着性を有する光学
部材によれば、接着剤を用いることなく、窓材や被覆材
の基材への接着性することができるので、希土類金属イ
オンに特徴的な光学特性を有する部材を簡易に得ること
ができる。また、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分が
紫外線に対して（化学的に）安定なので、紫外線を含む
光に曝されても劣化し難い光学部材を確実に得ることが
可能となる。さらに、接着剤を用いた場合のような接着
剤成分による余計な吸収が無いので、接着剤を用いる場
合に比して、光学性能に優れた光学部材が形成され得
る。さらに、このような粘着性を有する光学部材の上か
らフィルムや板等を更に貼付して、保護性に優れた光学
部材を簡易に得ることができる。

【０１１２】さらに、樹脂として、ポリビニルブチラー
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその部分鹸化物
を用いることもでき、この場合には、ガラス材や樹脂板
等への貼付性に優れたシート状又はフィルム状の光学部
材を簡易に形成することが可能である。このような光学
部材には、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系又
はサリチル酸系の紫外線吸収剤、その他の抗酸化剤、安
定剤等を更に含有させることができる。またさらに、種
々の可塑剤を含有させることもできる。このような可塑
剤としては、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル
等のリン酸エステル系可塑剤、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸系可塑剤、ジブチルセ
バケート、ブチルリシノレート、メチルアセチルリシノ
レート、ブチルサクシネート等の脂肪酸系可塑剤、ブチ
ルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコー
ルジブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチ
ルブチラート、ポリエチレングリコール等のグリコール
系可塑剤等が挙げられる。

【０１１３】一方、上記第２の形態の光学材料は、例え
ば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一つの成分
が溶媒に溶解又は分散された前述の液状の組成物から成
る光学材料を基板面に塗布し、溶媒を蒸発させることに
より生成される。このとき、液状の組成物を液体塗料に
混合して利用することもできる。或いは、基板面上に、
（Ｂ）成分そのもの又は（Ｂ）成分を含む粉末を粉体ス
プレー等で吹き付けて付着させることによっても、光学
部材を形成することができる。なお、接着剤等の粘着性
物質を介してこれら粉体を付着させてもよい。このよう
にすると、（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分が、紫外線
に対する感受性の高い不飽和二重結合をその分子構造中
に含んでいないため、上記第２の形態において形成され
る光学部材は紫外線を含む光に対して安定である。よっ
て、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち少なくとも一つの
成分を樹脂と共に重合硬化させて樹脂組成物としない場
合でも、紫外線を含む光に対して化学的に安定で劣化し
難い光学部材を得ることができる。

【０１１４】他方、上記第３の形態の光学部材は、
（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分のみから成る成分を、
例えば加圧成形することにより、フィルム状又は板状の
成形品として製造される。このように形成される光学部
材は、上述の如く、板状（円板、レンズ等を含む）、シ
ート状若しくはフィルム状（これらが積層されて成る複
合体を含む）、繊維状、線状、粘着性物質状の形状への
成形加工性に優れており、また、希土類金属イオンが高
い割合で含有されて成るので、希土類金属イオンによる
光学的機能（特定の波長域の光を高い効率で吸収する機
能／特定の波長域の光を高い効率で発光する機能）が従
来と同等以上である。したがって、本発明のこのような
光学部材は、光学部材としての機能効率が高く、この光
学部材を用いて光学デバイスを得る場合に、光学デバイ
スの小型化及び短小化を図ることができる。

【０１１５】そして、本発明の光学材料は、上記のよう
な優れた光学的機能及び成形加工性により、防眩性眼鏡
レンズ（サングラス）、防眩性フィルター、画面カバ
ー、防眩性ディスプレイフィルター、色純度補正フィル
ター、色調補正フィルター、照明器具の輝度調節フィル
ター等の光学フィルター、光通信機能デバイス、ファラ
デー素子、光増幅素子、波長変換素子等を構成するもの
として極めて有用である。また、これらを備えて成る機
器としては、カラーディスプレイ（カラー画像表示装
置）、カラー撮像カメラ（カラー画像撮像装置）、照明
灯（照明器具）、レーザー、通信用光増幅器、通信用光
アイソレーター、光スイッチ等を例示することができ
る。また、液状の組成物を含有する塗料としての光学部
材は、各種部材への塗布性に優れており、既存の光学部
材に本発明の光学部材を極めて容易に付加することがで
きる利点を有している。

【０１１６】

【実施例】以下、本発明に係る具体的な実施例について
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下において、「部」は質量部を意味する。

【０１１７】〈実施例１〉 （１）〔（２−メチルプロパノイル）オキシ〕アルキル
（炭素数４）アルコールの調製：イソ酪酸２１１．４ｇ
と無水イソ酪酸ナトリウム１６．５ｇとの混合物を８５
０℃に加熱して保持し、この混合物に１，２−ブチレン
オキサイド１７３．０ｇを３．５時間かけて滴下した。
その後、８５℃の温度で７時間保持することにより、イ
ソ酪酸と無水イソ酪酸ナトリウムとブチレンオキサイド
とを反応させた。得られた反応生成液を冷却した後、析
出した無水イソ酪酸ナトリウムを濾別し、得られた濾液
を滅圧蒸留して、５ｍｍＨｇ、６８〜７０℃における留
分２９５．２ｇを得た。この留分をガスクロマトグラフ
ィーにより分析したところ、下記式（５７）で表される
２−〔（２−メチルプロパノイル）オキシ〕ブチルアル
コールと、下記式（５８）で表される１−〔（２−メチ
ルプロパノイル）オキシメチル）プロピルアルコールと
の混合物（重量組成比３３：６７）２９５．２ｇを得
た。

【０１１８】

【化２６】

【０１１９】（２）リン酸〔（２−メチルプロパノイ
ル）オキシ〕アルキル（炭素数４）エステルの調製：上
記〔（２−メチルプロパノイル）オキシ〕アルキル（炭
素数４）アルコールの混合物１５０．０ｇをジメトキシ
エタン２５０ｍｌに溶解した溶液に五酸化リン３９．９
ｇを１時間かけて添加した。次いで、この溶液を６０℃
で５時間攪拌することにより、〔（２−メチルプロパノ
イル）オキシ〕アルキル（炭素数４）アルコールと五酸
化リンとを反応させた。その後、得られた反応生成液中
のジメトキシエタンを滅圧留去することにより、無色の
粘調な液体の反応生成物１８８．２ｇを得た。上記反応
の結果、式（４１）で表されるモノ［１−〔（２−メチ
ルプロパノイル）オキシメチル〕プロピル］ホスフェー
ト、式（４２）で表されるビス［１−〔（２−メチルプ
ロパノイル）オキシメチル〕プロピル］ホスフェート、
式（４３）で表されるモノ［２−〔（２−メチルプロパ
ノイル）オキシ〕ブチル］ホスフェート、式（４４）で
表されるビス［２−〔（２−メチルプロパノイル）オキ
シ〕ブチル］ホスフェート及び式（４５）で表される
［２−〔（２−メチルプロパノイル）オキシ〕ブチル］
［１−〔（２−メチルプロパノイル）オキシメチル〕プ
ロピル］ホスフェートの混合物が得られた。 （３）イソブチルオキシブチルホスフェートネオジム塩
の合成：上記（２）で得られたリン酸エステル化合物の
混合物（イソブチルオキシブチルホスフェート）３０ｇ
とトルエン２００ｍｌとを５００ｍｌ容量の４つ口フラ
スコに入れ、攪拌しながら酢酸ネオジム一水和物２２．
４ｇを加え、１００℃で１時間加熱攪拌した。次いで、
水７０ｍｌを入れた水分離器に中管を挿入してフラスコ
に取り付け、トルエンを加熱還流し、生成した水と酢酸
を除去した。５時間還流して反応液が透明になったとこ
ろで、トルエンを減圧下に留去して淡紫色カラメル状の
リン酸エステルネオジム塩４１．８ｇを得た。

【０１２０】〈実施例２〉上記実施例１で合成したリン
酸エステルネオジム塩０．２ｇをメチルメタクリレート
（以下、「ＭＭＡ」と云う。）２０ｇに加えて室温で数
分間攪拌し、リン酸エステルネオジム塩の濃度が０．９
９重量％である本発明の光学材料としての液状の単量体
組成物を得た。このリン酸エステルネオジム塩は短時間
で完全に溶解しており、溶解性が非常に良好であること
が確認された。この単量体組成物にα−メチルスチレン
０．０４０４ｇを十分に混合させ、更にｔ−ブチルパー
オキシオクタノエート０．４０４ｇを添加した混合物を
ガラス製の型中に充填し、重合固化させて本発明の光学
材料又は光学部材してのフィルムを製作した。図１に、
このフィルムの分光透過率曲線を測定した結果を示す。
図１に示すように、このフィルムは、ネオジムイオンに
特徴的な波長５８０ｎｍ付近等の吸収を明確に示した。

【０１２１】〈実施例３〉上記実施例１で合成したリン
酸エステルネオジム塩１ｇをＭＭＡ２０ｇに加えて室温
で数分間攪拌し、リン酸エステルネオジム塩の濃度が
４．７６重量％である本発明の光学材料としての液状の
単量体組成物を得た。このリン酸エステルネオジム塩は
短時間で完全に溶解しており、溶解性が非常に良好であ
ることが確認された。この単量体組成物にα−メチルス
チレン０．０４２ｇを十分に混合させ、更にｔ−ブチル
パーオキシオクタノエート０．４２ｇを添加した混合物
をガラス製の型中に充填し、重合固化させて本発明の光
学材料又は光学部材してのフィルムを製作した。図２
に、このフィルムの分光透過率曲線を測定した結果を示
す。図２に示すように、このフィルムは、ネオジムイオ
ンに特徴的な波長５８０ｎｍ付近等の吸収を明確に示し
た。

【０１２２】〈実施例４〉上記実施例１で合成したリン
酸エステルネオジム塩２ｇをＭＭＡ２０ｇに加えて室温
で数分間攪拌し、リン酸エステルネオジム塩の濃度が
９．０９重量％である本発明の光学材料としての液状の
単量体組成物を得た。このリン酸エステルネオジム塩は
短時間で完全に溶解しており、溶解性が非常に良好であ
ることが確認された。この単量体組成物にα−メチルス
チレン０．０４４ｇを十分に混合させ、更にｔ−ブチル
パーオキシオクタノエート０．４４ｇを添加した混合物
をガラス製の型中に充填し、重合固化させて本発明の光
学材料又は光学部材してのフィルムを製作した。図３
に、このフィルムの分光透過率曲線を測定した結果を示
す。図３に示すように、このフィルムは、ネオジムイオ
ンに特徴的な波長５８０ｎｍ付近等の吸収を明確に示し
た。

【０１２３】〈実施例５〉上記実施例１で合成したリン
酸エステルネオジム塩５ｇをＭＭＡ２０ｇに加えて室温
で数分間攪拌し、リン酸エステルネオジム塩の濃度が２
０．００重量％である本発明の光学材料としての液状の
単量体組成物を得た。このリン酸エステルネオジム塩は
短時間で完全に溶解しており、溶解性が非常に良好であ
ることが確認された。この単量体組成物にα−メチルス
チレン０．０５ｇを十分に混合させ、更にｔ−ブチルパ
ーオキシオクタノエート０．５ｇを添加した混合物をガ
ラス製の型中に充填し、重合固化させて本発明の光学材
料又は光学部材してのフィルムを製作した。図４に、こ
のフィルムの分光透過率曲線を測定した結果を示す。図
４に示すように、このフィルムは、ネオジムイオンに特
徴的な波長５８０ｎｍ付近等の吸収を明確に示した。

【０１２４】〈実施例６〉上記実施例１で合成したリン
酸エステルネオジム塩５ｇをＭＭＡ１０ｇに加えて室温
で数分間攪拌し、リン酸エステルネオジム塩の濃度が３
３．３３重量％である本発明の光学材料としての液状の
単量体組成物を得た。このリン酸エステルネオジム塩は
短時間で完全に溶解しており、溶解性が非常に良好であ
ることが確認された。この単量体組成物にα−メチルス
チレン０．０３ｇを十分に混合させ、更にｔ−ブチルパ
ーオキシオクタノエート０．３ｇを添加した混合物をガ
ラス製の型中に充填し、重合固化させて本発明の光学材
料又は光学部材してのフィルムを製作した。図５に、こ
のフィルムの分光透過率曲線を測定した結果を示す。図
５に示すように、このフィルムは、ネオジムイオンに特
徴的な波長５８０ｎｍ付近等の吸収を明確に示した。

【０１２５】〈実施例７〉上記実施例１で合成したリン
酸エステルネオジム塩０．５ｇを溶媒としてのメチルエ
チルケトン２ｇに加えて室温で数分間攪拌し、リン酸エ
ステルネオジム塩の濃度が２０．００重量％である液状
の本発明の光学材料を得た。このリン酸エステルネオジ
ム塩は短時間で完全に溶解しており、溶解性が非常に良
好であることが確認された。図６に、この液状の光学材
料の分光透過率曲線を測定した結果を示す。図６に示す
ように、この液状の光学材料は、上記実施例２〜６と同
様に、ネオジムイオンに特徴的な波長５８０ｎｍ付近等
の吸収を明確に示した。

【０１２６】〈比較例１〉溶媒としてのスチレン１０ｇ
に酢酸ネオジム一水和物０．５ｇを加えて室温で２時間
攪拌混合したところ、酢酸ネオジム一水和物は溶解せ
ず、懸濁溶液が得られた。溶媒だけでは酢酸ネオジム一
水和物の溶解性が十分ではないことが確認された。溶液
が懸濁状態であったので分光透過率曲線の測定を行うこ
とはできなかった。

【０１２７】〈比較例２〉溶媒としてのベンゼン１０ｇ
に酢酸ネオジム一水和物０．５ｇを加えて室温で２時間
攪拌混合したところ、酢酸ネオジム一水和物は溶解せ
ず、懸濁溶液が得られた。溶媒だけでは酢酸ネオジム一
水和物の溶解性が十分ではないことが確認された。溶液
が懸濁状態であったので分光透過率曲線の測定を行うこ
とはできなかった。

【０１２８】〈比較例３〉溶媒としてのトルエン１０ｇ
に酢酸ネオジム一水和物０．５ｇを加えて室温で２時間
攪拌混合したところ、酢酸ネオジム一水和物は溶解せ
ず、懸濁溶液が得られた。溶媒だけでは酢酸ネオジム一
水和物の溶解性が十分ではないことが確認された。溶液
が懸濁状態であったので分光透過率曲線の測定を行うこ
とはできなかった。

【０１２９】〈比較例４〉下記式（５９）−ａで表され
る従来の重合性を示すリン酸エステル化合物の単量体３
１．５部と、下記式（５９）−ｂで表される従来の重合
性を示すリン酸エステル化合物の単量体１８．５部と、
ＭＭＡ２９部と、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト２０部と、α−メチルスチレン１部とを十分に混合し
て単量体混合物を調製した。ここに、下記式（５９）−
ａで表されるリン酸エステル化合物と下記式（５９）−
ｂで表されるリン酸エステル化合物とのモル比は略５
０：５０である。この単量体混合物に、酢酸ネオジム一
水和物２．５部（単量体混合物１００部に対するネオジ
ムイオンの割合が１．１部となる量）を添加し、７０℃
で攪拌混合することによって十分に溶解させ、酢酸ネオ
ジム一水和物が単量体混合物中に溶解されて成る単量体
組成物を得た。

【０１３０】

【化２７】

【０１３１】以上のようにして調製された単量体組成物
にｔ−ブチルパーオキシオクタノエート２．０部を添加
したものをガラス製の型中に充填し、４５℃で２時間、
次いで５０℃で２時間加熱し、５０℃から６０℃まで６
時間で、６０℃から８０℃まで５時間で、更に８０℃か
ら１００℃まで３時間で昇温し、１００℃で２時間加熱
して注型重合を行った。重合で得られた板状体の離型は
非常に困難であった。

【０１３２】〈実施例８〉上記式（５９）−ａで表され
る従来のリン酸エステル化合物と上記式（５９）−ｂで
表される従来のリン酸エステル化合物との混合物の代わ
りに、上記式（４１）〜（４５）で表されるリン酸エス
テル化合物の混合物を使用したこと以外は、上記比較例
４と同様にして板状体としての光学材料を得た。この光
学材料の離型は非常に容易であった。この板状体の光学
材料（厚さ３ｍｍ）について、分光光度計を用いて分光
透過率を測定したところ、波長５８０ｎｍ近傍の光を略
４０％と高い効率で吸収することが確認された。

【０１３３】〈実施例９〉上記式（４１）〜（４５）で
表されるリン酸エステル化合物の混合物５０部と、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド（以下、「ＤＭＡＡ」と云
う。）２０部と、ＭＭＡ３０部とを十分に混合すること
により、単量体混合物を調製した。この単量体混合物に
おけるリン酸基及びアミド基の含有量は、重合性成分中
リン酸基が１５．３質量％、アミド基が８．５質量％、
合計が２３．８質量％であり、アミド基とリン酸基との
割合は質量比でアミド基：リン酸基＝３５．７：６４．
３である。この単量体混合物に、酢酸ネオジム一水和物
４６部（重合性成分１００部に対する３価のネオジムイ
オンの含有量が１９．５部）を添加し、十分に攪拌して
混合することにより、単量体組成物を調製した。この単
量体組成物に、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート
２．０部を添加し、３５℃で１時間、３５℃から６０℃
までを６時間で、６０℃から８０℃までを２時間で、さ
らに８０℃から１００℃までを１時間で昇温し、１００
℃で２時間加熱して注型重合を行うことにより、３価の
ネオジムイオンを含有するアクリル系樹脂組成物より成
る厚みが２ｍｍの透明な板状の光学材料を製造した。こ
の光学材料の試験片の分光透過率を分光光度計（日立製
作所製Ｕ−４０００）を用いて測定し、波長５６０ｎｍ
〜波長６１０ｎｍの光線透過率を求めたところ、該波長
域の光線吸収率は約５２％であった。また、試験片の質
量Ｗ０を測定し、試験片を２３℃で２０時間水中に浸し
た後、試験片の表面に付着している水分を拭い、当該試
験片の質量Ｗ１（ｇ）を測定し、次に示す関係によりこ
の試験片の吸水率を算出したところ、約４％であった。 吸水率（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ 〈実施例１０〉上記式（４１）〜（４５）で表されるリ
ン酸エステル化合物の混合物１７部と、ＤＭＡＡ１０部
と、ＭＭＡ５３部と、フェノキシエチルメタクリレート
（以下、「ＰＥＭＡ」と云う。）２０部とを十分に混合
することにより、単量体混合物を調製した。この単量体
混合物におけるリン酸基及びアミド基の含有量は、重合
性成分中リン酸基が５．２質量％、アミド基が４．２質
量％、合計が９．４質量％であり、アミド基とリン酸基
との割合は質量比でアミド基：リン酸基＝４４．７：５
５．３である。この単量体混合物に、酢酸ネオジム一水
和物１０部（重合性成分１００部に対する３価のネオジ
ムイオンの含有量が４．３部）を添加し、十分に攪拌し
て混合することにより、単量体組成物を調製した。この
単量体組成物を用いて実施例９と同様にして注型重合を
行うことにより、厚みが２ｍｍの透明な板状の光学材料
を製造した。また、実施例９と同様に光線吸収率及び吸
水率を測定したところ、光線吸収率が約２３％であり、
吸水率は約１％であった。

【０１３４】〈実施例１１〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物２８部と、Ｄ
ＭＡＡ１６部と、ＭＭＡ５６部とを十分に混合すること
により、単量体混合物を調製した。この単量体混合物に
おけるリン酸基及びアミド基の含有量は、重合性成分中
リン酸基が８．５７質量％、アミド基が６．８質量％、
合計が１５．３７質量％であり、アミド基とリン酸基と
の割合は質量比でアミド基：リン酸基＝４４．２：５
５．８である。この単量体混合物に、酢酸ネオジム一水
和物１６部（重合性成分１００部に対する３価のネオジ
ムイオンの含有量が６．８部）を添加し、十分に攪拌し
て混合することにより、単量体組成物を調製した。この
単量体組成物を用いて実施例９と同様にして注型重合を
行うことにより、厚みが２ｍｍの透明な板状の光学材料
を製造した。また、実施例９と同様に光線吸収率及び吸
水率を測定したところ、光線吸収率が約３２％であり、
吸水率は約２％であった。

【０１３５】〈実施例１２〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物５部と、ＤＭ
ＡＡ１部と、ＭＭＡ５０部と、ＰＥＭＡ４４部とを十分
に混合することにより、単量体混合物を調製した。この
単量体混合物におけるリン酸基及びアミド基の含有量
は、重合性成分中リン酸基が１．５３質量％、アミド基
が０．４質量％、合計が１．９３質量％であり、アミド
基とリン酸基との割合は質量比でアミド基：リン酸基＝
２０．７：７９．３である。この単量体混合物に、酢酸
ネオジム一水和物０．５部（重合性成分１００部に対す
る３価のネオジムイオンの含有量が０．２部）を添加
し、十分に攪拌して混合することにより、単量体組成物
を調製した。この単量体組成物を用いて実施例９と同様
にして注型重合を行うことにより、厚みが２ｍｍの透明
な板状体を製造し、この板状体が５枚積層されて成る厚
さ１０ｍｍの光学材料を作製した。また、この光学材料
の試験片について、実施例９と同様に光線吸収率及び吸
水率を測定したところ、光線吸収率が約１０％であり、
吸水率は約１％であった。

【０１３６】〈実施例１３〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物７５部と、Ｄ
ＭＡＡ１７部と、２−エチルヘキシルアクリレート（以
下、「２ＥＨＡ」と云う。）８部とを十分に混合するこ
とにより、単量体混合物を調製した。この単量体混合物
におけるリン酸基及びアミド基の含有量は、重合性成分
中リン酸基が２３．０質量％、アミド基が７．２質量
％、合計が３０．２質量％であり、アミド基とリン酸基
との割合は質量比でアミド基：リン酸基＝２３．８：７
６．２である。この単量体混合物に、酢酸ネオジム一水
和物７０部（重合性成分１００部に対する３価のネオジ
ムイオンの含有量が２９．７部）を添加し、十分に攪拌
して混合することにより、単量体組成物を調製した。こ
の単量体組成物を用いて実施例９と同様にして注型重合
を行うことにより、厚みが２ｍｍの透明な板状の光学材
料を製造した。また、実施例９と同様に光線吸収率及び
吸水率を測定したところ、光線吸収率が約５６％であ
り、吸水率は約４％であった。

【０１３７】〈実施例１４〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物１７部と、ア
クリロイルモルフォリン（以下、「ＭＯＡ」と云う。）
２２部と、ＭＭＡ２１部と、ＰＥＭＡ２０部と、ブトキ
シエチルメタクリレート（以下、「ＢＥＭＡ」と云
う。）２０部を十分に混合することにより、単量体混合
物を調製した。この単量体混合物におけるリン酸基及び
アミド基の含有量は、重合性成分中リン酸基が５．２質
量％、アミド基が６．６質量％、合計が１１．８質量％
であり、アミド基とリン酸基との割合は質量比でアミド
基：リン酸基＝５５．９：４４．１である。この単量体
混合物を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、
単量体組成物を調製し、厚みが２ｍｍの透明な板状の光
学材料を製造した。また、実施例９と同様に光線吸収率
及び吸水率を測定したところ、光線吸収率が約２６％で
あり、吸水率は約１％であった。

【０１３８】〈実施例１５〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物２５部と、
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（以下、「ＭＢ
ＡＡ」と云う。）５部と、ＭＭＡ７０部とを十分に混合
することにより、単量体混合物を調製した。この単量体
混合物におけるリン酸基及びアミド基の含有量は、重合
性成分中リン酸基が７．７質量％、アミド基が２．７質
量％、合計が１０．４質量％であり、アミド基とリン酸
基との割合は質量比でアミド基：リン酸基＝２６．０：
７４．０である。この単量体混合物を用いたこと以外
は、実施例１０と同様にして、単量体組成物を調製し、
厚みが２ｍｍの透明な板状の光学材料を製造した。ま
た、実施例９と同様に光線吸収率及び吸水率を測定した
ところ、光線吸収率が約２１％であり、吸水率は約１％
であった。

【０１３９】〈実施例１６〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物５０部と、Ｄ
ＭＡＡ３０部と、ＭＭＡ１０部と、ｎ−ブチルメタクリ
レート（以下、「ｎ−ＢＭＡ」と云う。）１０部を十分
に混合することにより、単量体混合物を調製した。この
単量体混合物におけるリン酸基及びアミド基の含有量
は、重合性成分中リン酸基が１５．３質量％、アミド基
が１２．７質量％、合計が２８．０質量％であり、アミ
ド基とリン酸基との割合は質量比でアミド基：リン酸基
＝４５．４：５４．６である。この単量体混合物に、酢
酸ネオジム一水和物２０部（重合性成分１００部に対す
る３価のネオジムイオンの含有量が８．５部）と、酢酸
プラセオジム二水和物１０部（単量体混合物１００部に
対する３価のプラセオジムイオンの含有量が４．０部）
とを添加し、十分に攪拌して混合することにより、単量
体組成物を調製した。この単量体組成物を用いて実施例
９と同様にして注型重合を行うことにより、厚みが２ｍ
ｍの透明な板状の光学材料を製造した。また、実施例９
と同様に光線吸収率及び吸水率を測定したところ、光線
吸収率が約４０％であり、吸水率は約４％であった。

【０１４０】〈実施例１７〉酢酸プラセオジム二水和物
１０部の代わりに酢酸ホルミウム四水和物１０部（重合
性成分１００部に対する３価のホルミウムイオンの含有
量が４．０部）を用いたこと以外は、実施例１６と同様
にして厚みが２ｍｍの透明な板状の光学材料を製造し
た。また、実施例９と同様に光線吸収率及び吸水率を測
定したところ、光線吸収率が約３３％であり、吸水率は
約３％であった。

【０１４１】〈実施例１８〉ＭＢＡＡ５部の代わりに
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下、「ＤＭＡｃＡ」
と云う。）８部を用い、ＭＭＡの量を７０部から６７部
に変更して単量体混合物を調製したこと以外は、実施例
１５と同様にして厚みが２ｍｍの透明な板状の光学材料
を製造した。上記の単量体混合物におけるリン酸基及び
アミド基の含有量は、重合性成分中リン酸基が７．７質
量％、アミド基が３．９質量％、合計が１１．６質量％
であり、アミド基とリン酸基との割合は質量比でアミド
基：リン酸基＝３３．６：６６．４である。また、実施
例９と同様に光線吸収率及び吸水率を測定したところ、
光線吸収率が約２２％であり、吸水率は約７％であっ
た。

【０１４２】〈実施例１９〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物３２部と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（特定の
アミノ基含有単量体）２５．３部と、メチルメタクリレ
ート４２．７部とから成る単量体混合物を調製した。こ
の単量体混合物中におけるリン酸基及びアミノ基の含有
量は、リン酸基が９．８質量％、アミノ基が２．２５質
量％、合計が１２．０５質量％であり、アミノ基とリン
酸基との割合は質量比でアミノ基：リン酸基＝１８．
７：８１．３である。この単量体混合物に、酢酸エルビ
ウム四水和物２４．５部（単量体混合物１００部に対す
るエルビウムイオンの含有量が９．８４部）と、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエート（重合開始剤）２．０
部とを添加し、十分に攪拌して混合することにより、単
量体組成物を調製した。このようにして調製された単量
体組成物をディスク成形用のモールド（厚さ２ｍｍのデ
ィスク成形用）に注入し、３５℃で１時間、３５℃から
６０℃までを６時間で、６０℃から８０℃までを２時間
で、８０℃から１００℃までを１時間で昇温し、１００
℃で２時間加熱して注型重合を行うことにより、本発明
の光学材料から成る厚さ２ｍｍの透明なディスク状の光
学部材を得た。また、実施例９と同様に光線吸収率及び
吸水率を測定したところ、波長５２０ｎｍにおける光線
吸収率が約５５％であり、吸水率は約１％であった。な
お、波長５２０ｎｍの光は、例えば医療用レーザー等で
使用されおり、レーザー使用者又は被験者の眼を保護す
る観点から、この波長域の吸収性部材が望まれている。
エルビウムイオンは、この波長域の光の吸収特性を有し
ている。但し、波長５２０ｎｍの光を吸収することの有
用性は、上記の医療用のレーザーを使用する分野に限定
されるものではない。

【０１４３】〈実施例２０〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物３２部と、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド
（特定のアミノ基含有単量体）３０．３部と、メチルメ
タクリレート３７．７部とから成る単量体混合物を調製
した。この単量体混合物中におけるリン酸基及びアミノ
基の含有量は、リン酸基が９．８質量％、アミノ基が
２．４９質量％、合計が１２．３質量％であり、アミノ
基とリン酸基との割合は質量比でアミノ基：リン酸基＝
２０．２：７９．８である。 この単量体混合物に、酢
酸エルビウム四水和物２４．５部（単量体混合物１００
部に対するエルビウムイオンの含有量が９．８４部）
と、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（重合開始
剤）２．０部とを添加し、十分に攪拌して混合すること
により、単量体組成物を調製した。このようにして調製
された単量体組成物をディスク成形用のモールドに注入
し、実施例１９と同様の条件で注型重合を行うことによ
り、本発明の光学材料から成る厚さ２ｍｍの透明なディ
スク状の光学部材を得た。また、実施例９と同様に光線
吸収率及び吸水率を測定したところ、波長５２０ｎｍに
おける光線吸収率が約５６％であり、吸水率は約２％で
あった。

【０１４４】〈実施例２１〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物５３部と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（特定の
アミノ基含有単量体）４７．０部とから成る単量体混合
物を調製した。この単量体混合物中におけるリン酸基及
びアミノ基の含有量は、リン酸基が１６．２質量％、ア
ミノ基が４．１９質量％、合計が２０．３９質量％であ
り、アミノ基とリン酸基との割合は質量比でアミノ基：
リン酸基＝２０．５：７９．５である。この単量体混合
物に、酢酸エルビウム四水和物４０．０部（単量体混合
物１００部に対するエルビウムイオンの含有量が１６．
１部）と、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（重
合開始剤）２．０部とを添加し、十分に攪拌して混合す
ることにより、単量体組成物を調製した。このようにし
て調製された単量体組成物をディスク成形用のモールド
に注入し、実施例１９と同様の条件で注型重合を行うこ
とにより、本発明の光学材料から成る厚さ２ｍｍの透明
なディスク状の光学部材を得た。また、実施例９と同様
に光線吸収率及び吸水率を測定したところ、波長５２０
ｎｍにおける光線吸収率が約８２％であり、吸水率は約
３％であった。

【０１４５】〈実施例２２〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物０．１８部
と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（特
定のアミノ基含有単量体）０．１部と、メチルメタクリ
レート９９．７２部とから成る単量体混合物を調製し
た。この単量体混合物中におけるリン酸基及びアミノ基
の含有量は、リン酸基が０．０５５１質量％、アミノ基
が０．００８９１質量％、合計が０．０６４０１質量％
であり、アミノ基とリン酸基との割合は質量比でアミノ
基：リン酸基＝１３．９：８６．１である。この単量体
混合物に、酢酸エルビウム四水和物０．１部（単量体混
合物１００部に対するエルビウムイオンの含有量が０．
０４部）と、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート
（重合開始剤）２．０部とを添加し、十分に攪拌して混
合することにより、単量体組成物を調製した。このよう
にして調製された単量体組成物をディスク成形用のモー
ルド（厚さ２０ｍｍのディスク成形用）に注入し、実施
例１９と同様の条件で注型重合を行うことにより、本発
明の光学材料から成る厚さ２０ｍｍの透明なディスク状
の光学部材を得た。また、実施例９と同様に光線吸収率
及び吸水率を測定したところ、波長５２０ｎｍにおける
光線吸収率が約１８％であり、吸水率は約１％であっ
た。

【０１４６】〈実施例２３〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物２０部と、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（特定の
アミノ基含有単量体）７０．０部と、メチルメタクリレ
ート１０．０部とから成る単量体混合物を調製した。こ
の単量体混合物中におけるリン酸基及びアミノ基の含有
量は、リン酸基が６．１２質量％、アミノ基が６．２４
質量％、合計が１２．３６質量％であり、アミノ基とリ
ン酸基との割合は質量比でアミノ基：リン酸基＝５０．
５：４９．５である。この単量体混合物に、酢酸エルビ
ウム四水和物１８．０部（単量体混合物１００部に対す
るエルビウムイオンの含有量が７．２３部）と、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエート（重合開始剤）２．０
部とを添加し、十分に攪拌して混合することにより、単
量体組成物を調製した。このようにして調製された単量
体組成物をディスク成形用のモールドに注入し、実施例
１９と同様の条件で注型重合を行うことにより、本発明
の光学材料から成る厚さ２ｍｍの透明なディスク状の光
学部材を得た。また、実施例９と同様に光線吸収率及び
吸水率を測定したところ、波長５２０ｎｍにおける光線
吸収率が約５０％であり、吸水率は約１％であった。

【０１４７】〈実施例２４〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物３４．８部
と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（特
定のアミノ基含有単量体）３０．１部と、メチルメタク
リレート１０．０部と、フェノキシエチルメタクリレー
ト２５．１部とから成る単量体混合物を調製した。この
単量体混合物中におけるリン酸基及びアミノ基の含有量
は、リン酸基が１０．６質量％、アミノ基が２．６８質
量％、合計が１３．２８質量％であり、アミノ基とリン
酸基との割合は質量比でアミノ基：リン酸基＝２０．
２：７９．８である。この単量体混合物に、酢酸ネオジ
ム一水和物１５．０部（単量体混合物１００部に対する
ネオジムイオンの含有量が６．３７部）と、酢酸プラセ
オジム二水和物７．０部（単量体混合物１００部に対す
るプラセオジムイオンの含有量が２．７９部）と、ｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート（重合開始剤）２．
０部とを添加し、十分に攪拌して混合することにより、
単量体組成物を調製した。このようにして調製された単
量体組成物をディスク成形用のモールドに注入し、実施
例１９と同様の条件で注型重合を行うことにより、本発
明の光学材料から成る厚さ２ｍｍの透明なディスク状の
光学部材を得た。また、実施例９と同様に光線吸収率及
び吸水率を測定したところ、波長５２０ｎｍにおける光
線吸収率が約５２％であり、吸水率は約２％であった。

【０１４８】〈実施例２５〉上記式（４１）〜（４５）
で表されるリン酸エステル化合物の混合物２３．５部
と、トリエチルアミン（特定のアミノ基含有化合物）２
０．０部と、メチルメタクリレート５６．５部とから成
る単量体混合物を調製した。この単量体混合物中におけ
るリン酸基及びアミノ基の含有量は、リン酸基が７．２
質量％、アミノ基が２．７７質量％、合計が９．９７質
量％であり、アミノ基とリン酸基との割合は質量比でア
ミノ基：リン酸基＝２７．８：７２．２である。この単
量体混合物に、酢酸エルビウム四水和物１８．０部（単
量体混合物１００部に対するエルビウムイオンの含有量
が７．２３部）と、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエ
ート（重合開始剤）２．０部とを添加し、十分に攪拌し
て混合することにより、単量体組成物を調製した。この
ようにして調製された単量体組成物をディスク成形用の
モールドに注入し、実施例１９と同様の条件で注型重合
を行うことにより、本発明の光学材料から成る厚さ２ｍ
ｍの透明なディスク状の光学部材を得た。また、実施例
９と同様に光線吸収率及び吸水率を測定したところ、波
長５２０ｎｍにおける光線吸収率が約５０％であり、吸
水率は約１％であった。

【０１４９】〈実施例２６〉上記式（４１）〜上記式
（４５）で表されるリン酸エステル化合物の混合物５０
部とジメチルスルホキシド２０部とＭＭＡ３０部とを混
合し、この混合物に酢酸ネオジム一水和物４６部（全混
合物１００部中のネオジムイオンの含有割合が１３．４
質量％）を加えて完全に溶解し、液状の光学材料を得
た。この液状の光学材料中におけるリン酸基及びスルフ
ィニル基の含有量は、リン酸基が１０．５質量％、スル
フィニル基が８．５質量％、合計が１９．０質量％であ
り、スルフィニル基とリン酸基との割合は、質量比でス
ルフィニル基：リン酸基＝４４．７：５５．３である。
酢酸ネオジム一水和物は、完全に溶解しており、溶解性
が良好であることが確認された。

【０１５０】〈実施例２７〉上記式（４１）〜上記式
（４５）で表されるリン酸エステル化合物の混合物２０
部とジメチルスルホキシド２０部とＭＭＡ６０部とを混
合し、この混合物に酢酸ネオジム一水和物２５部（全混
合物１００部中のネオジムイオンの含有割合が８．５質
量％）を加えて完全に溶解し、液状の光学材料を得た。
この液状の光学材料中におけるリン酸基及びスルフィニ
ル基の含有量は、リン酸基が４．９質量％、スルフィニ
ル基が９．９質量％、合計が１４．８質量％であり、ス
ルフィニル基とリン酸基との割合は、質量比でスルフィ
ニル基：リン酸基＝６６．９：３３．１である。酢酸ネ
オジム一水和物は、完全に溶解しており、溶解性が良好
であることが確認された。

【０１５１】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の光学材料及
び該光学材料を用いた光学部材によれば、希土類金属イ
オン等の金属イオンによる特定波長の吸収特性又は発光
特性を維持しつつ、重合固化した後にも成形加工性を向
上することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２に係る本発明の光学材料としてのフィ
ルムの分光透過率曲線を示すグラフである。

【図２】実施例３に係る本発明の光学材料としてのフィ
ルムの分光透過率曲線を示すグラフである。

【図３】実施例４に係る本発明の光学材料としてのフィ
ルムの分光透過率曲線を示すグラフである。

【図４】実施例５に係る本発明の光学材料としてのフィ
ルムの分光透過率曲線を示すグラフである。

【図５】実施例６に係る本発明の光学材料としてのフィ
ルムの分光透過率曲線を示すグラフである。

【図６】実施例７に係る液状の本発明の光学材料の分光
透過率曲線を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｆ 5/00 Ｃ０７Ｆ 5/00 Ｄ

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分及び下記（Ｂ）成分のう
   ち少なくとも一つの成分を含有して成ることを特徴とす
   る光学材料。 （Ａ）成分：希土類金属イオン及び下記式（１）で表さ
   れるリン酸エステル化合物より成る成分 （Ｂ）成分：下記式（２）又は下記式（３）で表される
   リン酸エステル希土類金属化合物より成る成分 【化１】
2. 【請求項２】 前記式（１）で表されるリン酸エステル
   化合物並びに前記式（２）及び前記式（３）で表される
   リン酸エステル希土類金属化合物は、前記式（４）又は
   前記式（５）におけるｍが１である基Ｒを有することを
   特徴とする請求項１記載の光学材料。
3. 【請求項３】 前記希土類金属イオン以外の金属イオン
   を更に含有し、前記希土類金属イオンの含有割合が全金
   属イオンの５０質量％以上であることを特徴とする請求
   項１又は２記載の光学材料。
4. 【請求項４】 前記希土類金属はネオジム、プラセオジ
   ム、ユーロピウム、ツリウム及びエルビウムから成る群
   より選ばれる少なくとも一つの金属であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学材料。
5. 【請求項５】 アミド基を有する化合物を更に含有して
   成ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記
   載の光学材料。
6. 【請求項６】 前記アミド基を有する化合物は、下記式
   （６）、式（７）又は式（８）で表される化合物である
   ことを特徴とする請求項５記載の光学材料。 【化２】 【化３】 【化４】
7. 【請求項７】 前記アミド基と前記リン酸基との合計の
   含有量が０．８〜５０質量％で、且つ、該アミド基と該
   リン酸基との割合が質量比で１０：９０〜７０：３０で
   あり、前記全金属イオン成分の含有量は、該金属イオン
   成分が含有される組成物中０．００５〜３０質量％であ
   ることを特徴とする請求項５又は６記載の光学材料。
8. 【請求項８】 置換又は未置換のアミノ基を有する化合
   物を更に含有して成ることを特徴とする請求項１〜４の
   いずれか一項に記載の光学材料。
9. 【請求項９】 前記アミノ基を有する化合物は、下記式
   （９）又は式（１０）で表される化合物であることを特
   徴とする請求項８記載の光学材料。 【化５】 【化６】
10. 【請求項１０】 前記アミノ基と前記リン酸基との合計
    の含有量が０．０５〜５０質量％で、且つ、該アミノ基
    と該リン酸基との割合が質量比で１０：９０〜７０：３
    ０であり、前記全金属イオン成分の含有量は、該金属イ
    オン成分が含有される組成物中０．００５〜３０質量％
    であることを特徴とする請求項８又は９記載の光学材
    料。
11. 【請求項１１】 スルフィニル基又はスルフォニル基を
    有する化合物を更に含有して成ることを特徴とする請求
    項１〜４のいずれか一項に記載の光学材料。
12. 【請求項１２】 前記スルフィニル基又はスルフォニル
    基を含有する化合物は、下記式（１１）−ａ、下記式
    （１１）−ｂ、下記式（１１）−ｃ、下記式（１１）−
    ｄ又は下記式（１１）−ｅで表される化合物であること
    を特徴とする請求項１１記載の光学材料。 【化７】
13. 【請求項１３】 前記スルフィニル基又はスルフォニル
    基と前記リン酸基との合計の含有量が１〜５０質量％
    で、且つ、該スルフィニル基又はスルフォニル基と該リ
    ン酸基との割合が質量比で１０：９０〜７０：３０であ
    り、前記全金属イオン成分の含有量は、該金属イオン成
    分が含有される組成物中０．００５〜３０質量％である
    ことを特徴とする請求項１１又は１２記載の光学材料。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１３の少なくともいずれか
    一項に記載の光学材料を用いて成ることを特徴とする光
    学部材。