JP2000247962A - イソキサゾロン誘導体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた農園芸用殺菌効力を有する化合物を提供
すること 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アル
キル基等を表わし、Ｘは酸素原子等を表わし、Ｒ³はＣ
１〜Ｃ６アルコキシ基を表わし、Ｔ、Ｕ及びＶの内、一
つはＣＲ⁴基を表わし、他の一つはＣＨ基または窒素原
子を表わし、また、残りの一つはＣＲ⁵基または窒素原
子を表わし、ＷはＣＲ⁶基または窒素原子を表わす。
｛ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一または相異なり、水
素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜
Ｃ６ハロアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ２〜Ｃ
６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基
またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基を表わす。｝〕で
示されるイソキサゾロン誘導体およびそれを有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はイソキサゾロン誘導
体及びその用途に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた植物病
害防除効力を有する化合物を提供することを課題とす
る。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、後記一般式 化２で示されるイソキサゾロン
誘導体が優れた植物病害防除効力を有することを見出
し、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化２

【化２】 〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アル
キル基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル
基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基、
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子またはフ
ッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよ
いＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、置換されていてもよ
いＣ４〜Ｃ２０シクロアルキルアルキル基、置換されて
いてもよいＣ５〜Ｃ１０シクロアルケニル基、置換され
ていてもよいＣ６〜Ｃ２０シクロアルケニルアルキル
基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基、置
換されていてもよいＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基、
置換されていてもよいＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール基、置
換されていてもよいＣ２〜Ｃ１９ヘテロアリールアルキ
ル基、Ａ¹−Ｌ¹−基、Ａ¹−ＯＮ＝ＣＡ²−基、Ａ¹−Ｏ
Ｎ＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＨ₂ＯＮ＝ＣＡ²−基、Ａ¹Ｃ（Ａ²）＝
ＮＯＣＨ₂−基、Ａ¹ＳＣ（Ａ²）＝Ｎ−基、Ａ¹Ｃ（＝
Ｓ）ＮＨ−基、Ａ¹ＳＣ（＝Ｓ）ＮＨ−基、Ａ¹ＳＣ（Ｓ
Ａ²）＝Ｎ−基、Ａ¹−ＯＮ＝Ｃ（ＣＮ）−基、Ａ¹−Ｏ
Ｎ＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＨ₂ＯＮ＝Ｃ（ＣＮ）−基またはＡ¹Ｃ
（ＣＮ）＝ＮＯＣＨ₂−基｛ここで、Ｌ¹は酸素原子、硫
黄原子、カルボニル基、−ＯＣＨ₂−基、−ＳＣＨ ₂−
基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、−ＯＣ（＝Ｏ）−基、−Ｃ
（＝Ｏ）ＯＣＨ₂−基、−ＮＨ−基またはＣ１〜Ｃ６ア
ルキルイミノ基を表わし、Ａ¹及びＡ²は同一または相異
なり、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、
置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、置換
されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基、置換され
ていてもよいＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、置換され
ていてもよいＣ４〜Ｃ２０シクロアルキルアルキル基、
置換されていてもよいＣ５〜Ｃ１０シクロアルケニル
基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ２０シクロアルケニ
ルアルキル基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１０アリ
ール基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ２０アリールア
ルキル基、水素原子、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ９
ヘテロアリール基または置換されていてもよいＣ２〜Ｃ
１９ヘテロアリールアルキル基を表わす。｝を表わし、
ＸはＣＨＲ²基または酸素原子を表わし｛ここで、Ｒ²は
水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表わす。｝Ｒ³
はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表わし、Ｔ、Ｕ及びＶの
内、一つはＣＲ⁴基を表わし、他の一つはＣＨ基または
窒素原子を表わし、また、残りの一つはＣＲ⁵基または
窒素原子を表わし、ＷはＣＲ⁶基または窒素原子を表わ
す。｛ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一または相異な
り、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ
２〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
チオ基またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基を表わ
す。｝〕で示されるイソキサゾロン誘導体（以下、本発
明化合物と記す。）及びそれを有効成分として含有する
農園芸用殺菌剤を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ
²で示される置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキ
ル基におけるＣ１〜Ｃ１０アルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、１−メチルプロピル基、ペンチ
ル基、１−メチルブチル基、１−エチルブチル基、２−
メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチ
ルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−
ジメチルプロピル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル
基、１−エチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル
基、ヘプチル基、３，７−ジメチルオクチル基等があげ
られ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される置換されていてもよ
いＣ２〜Ｃ１０アルケニル基におけるＣ２〜Ｃ１０アル
ケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、１−メ
チル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−
２−ブテニル基等があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示さ
れる置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基に
おけるＣ２〜Ｃ１０アルキニル基としては、例えばエチ
ニル基、プロパルギル基、１−メチル−２−プロピニル
基、２−ブチニル基等があげられ、Ｒ¹で示されるハロ
ゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フ
ッ素原子があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される置換
されていてもよいＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基におけ
るＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基としては、例えばシク
ロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される置換されてい
てもよいＣ４〜Ｃ２０シクロアルキルアルキル基におけ
るＣ４〜Ｃ２０シクロアルキルアルキル基としては、例
えばシクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル
基、２−シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチ
ル基等があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される置換さ
れていてもよいＣ５〜Ｃ１０シクロアルケニル基におけ
るＣ５〜Ｃ１０シクロアルケニル基としては、例えばシ
クロペンテニル基、シクロヘキセニル基等があげられ、
Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される置換されていてもよいＣ６
〜Ｃ２０シクロアルケニルアルキル基におけるＣ６〜Ｃ
２０シクロアルケニルアルキル基としては、例えばシク
ロペンテン−１−イルメチル基、シクロヘキセン−１−
イルメチル基等があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示され
る置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１０アリ−ル基におけ
るＣ６〜Ｃ１０アリ−ル基としては、フェニル基、α−
ナフチル基、β−ナフチル基等があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及
びＡ²で示される置換されていてもよいＣ７〜Ｃ２０ア
リ−ルアルキル基におけるＣ７〜Ｃ２０アリ−ルアルキ
ル基としては、例えばフェニルメチル基、２−フェニル
エチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチ
ル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基等
があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される置換されてい
てもよいＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール基におけるＣ１〜Ｃ
９ヘテロアリール基としては、例えば２−ピリジル基、
３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジニル
基、４−ピリミジニル基、２−チエニル基、３−チエニ
ル基、２−フリル基、３−フリル基、ピロール−１−イ
ル基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラ
ゾリル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−
チアゾリル基、２−オキサゾリル基、５−オキサゾリル
基、２−イミダゾリル基、３−（１，２，４−トリアゾ
リル）基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル
基、ベンゾチアゾール−２−イル基、２−キノリニル基
等があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される置換されて
いてもよいＣ２〜Ｃ１９ヘテロアリールアルキル基にお
けるＣ２〜Ｃ１９ヘテロアリールアルキル基としては、
例えば２−ピリジルメチル基、４−ピリジルメチル基、
２−ピリミジニルメチル基、４−ピリミジニルメチル
基、３−ピラゾリルメチル基、２−チアゾリルメチル
基、２−イミダゾリルメチル基、３−（１，２，４−ト
リアゾリル）メチル基、２−キノリニルメチル基等があ
げられ、

【０００５】Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示される、置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換されていても
よいＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、置換されていてもよい
Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基、置換されていてもよいＣ３
〜Ｃ１０シクロアルキル基、置換されていてもよいＣ４
〜Ｃ２０シクロアルキルアルキル基、置換されていても
よいＣ５〜Ｃ１０シクロアルケニル基、置換されていて
もよいＣ６〜Ｃ２０シクロアルケニルアルキル基、置換
されていてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基、置換されて
いてもよいＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基、置換され
ていてもよいＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール基または置換さ
れていてもよいＣ２〜Ｃ１９ヘテロアリールアルキル基
における置換基としては、例えば、ハロゲン原子〔塩素
原子、臭素原子、フッ素原子等〕、Ｃ１〜Ｃ１０アルキ
ル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、１−メチルプロピ
ル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、１−エチルブ
チル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、
２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピ
ル基、１，１−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、１−
メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、３，３−ジ
メチルブチル基、ヘプチル基、３，７−ジメチルオクチ
ル基等〕、Ｃ３〜Ｃ2０トリアルキルシリル基〔例え
ば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等〕 Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル基〔例えばトリフルオロメチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，
２，２−テトラフルオロエチル基等〕、Ｃ３〜Ｃ１０シ
クロアルキル基〔例えばシクロプロピル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等〕、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキ
シ基〔例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基等〕、
Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルコキシ基〔例えばトリフルオロメ
トキシ基、ジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメ
トキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、フルオロメト
キシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，
１，２，２−テトラフルオロエトキシ基等〕、Ｃ１〜Ｃ
１０アルキルチオ基〔例えばメチルチオ基、エチルチオ
基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチ
ルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ
基、ｎ−ヘキシルチオ基等〕、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキ
ルチオ基〔例えばトリフルオロメチルチオ基、ジフルオ
ロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ基、クロ
ロジフルオロメチルチオ基、フルオロメチルチオ基、
２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、１，１，２，
２−テトラフルオロエチルチオ基等〕、Ｃ２〜Ｃ１０ア
ルコキシカルボニル基〔メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプ
ロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イ
ソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル
基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオ
キシカルボニル基等〕、フェニル基、フェノキシ基、ベ
ンジルオキシ基、ピリジン−２−イルオキシ基｛ここ
で、該フェニル基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基お
よびピリジン−２−イルオキシ基の各々は、ハロゲン原
子（例えば塩素原子等）、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基等）、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、トリフルオロ
メチル基及びシアノ基からなる群より選ばれる１種以上
の基で置換されていてもよい。｝、水酸基、シアノ基及
びニトロ基等があげられ、Ｒ¹、Ａ¹及びＡ²で示され
る、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基、置
換されていてもよいＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基、
置換されていてもよいＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール基また
は置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１９ヘテロアリールア
ルキル基における置換基としては、例えば、メチレンジ
オキシ基、ジフルオロメチレンジオキシ基（ここで該メ
チレンジオキシ基およびジフルオロメチレンジオキシ基
の各々は、アリール基上のの隣接する二つの炭素原子に
置換する。）等もあげられる。

【０００６】Ｒ²で示されるＣ１〜Ｃ６アルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基等があげられ、Ｒ³で
示されるＣ１〜Ｃ６アルコキシ基としては、例えばメト
キシ基、エトキシ基等があげられ、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で
示されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子等があげられ、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で示
される、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基等があげられ、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で示され
るＣ１〜Ｃ６アルコキシ基としては例えばメトキシ基、
エトキシ基等があげられ、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で示される
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基としては例えばトリフルオロ
メチル基、ジフルオロメチル基等があげられ、Ｒ⁴、Ｒ⁵
及びＲ⁶で示されるＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基として
は例えばトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ
基、ブロモジフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメ
トキシ基、フルオロメトキシ基、２，２，２−トリフル
オロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエト
キシ基等があげられ、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で示されるＣ２
〜Ｃ６アルコキシカルボニル基としては例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等があげられ、Ｒ
⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で示されるＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基と
しては例えばメチルチオ基、エチルチオ基等があげら
れ、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で示されるＣ１〜Ｃ６ハロアルキ
ルチオ基としては例えばトリフルオロメチルチオ基、ジ
フルオロメチルチオ基、ブロモジフルオロメチルチオ
基、クロロジフルオロメチルチオ基、フルオロメチルチ
オ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基、１，
１，２，２−テトラフルオロエチルチオ基等があげら
れ、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷを含む６員芳香族環の具体例とし
てはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環等があげら
れる。

【０００７】本発明化合物にはＣ＝Ｎ結合及び／または
Ｃ＝Ｃ結合に基づく（Ｅ）及び（Ｚ）の異性体が存在す
る場合があるが、その各々及びその混合物が本発明に含
まれる。（ここで用いた（Ｅ）及び（Ｚ）という用語
は、広く幾何異性体を示すのに使用されているカーン−
インゴールド−プレローグ則により定義されるものであ
る。）

【０００８】本発明化合物のうち、植物病害防除効力の
点で好ましい置換基として、Ｒ¹としては、置換されて
いてもよいフェニル基があげられ、Ｒ²としては、水素
原子があげられ、Ｒ³としては、メトキシ基があげられ
る。本発明化合物のうち、植物病害防除効力の点で好ま
しいＴ、Ｕ、Ｖ及びＷを含む６員芳香族環部位として
は、ＴがＣＭｅ基、ＵがＣＨ基、ＶがＣＨ基、且つＷが
ＣＨ基である環があげられる。本発明化合物のうち、植
物病害防除効力の点でより好ましい化合物の例として、
５−メトキシ−４−｛（２−メチル−５−フェニル）フ
ェニルメチル｝−２−メチル−３(２Ｈ)−イソキサゾロ
ン［本発明化合物1001］があげられる。

【０００９】本発明化合物は例えば、下記（製造法Ａ）
にしたがって製造することが出来る。また、Ｒ¹の内容
によっては、所望のＲ¹を最後に導入または構築するこ
ともできる（例えば、（製造法Ｂ））。これらの製造法
においては必要に応じ官能基を反応から保護するために
保護基を用いることができる。

【００１０】（製造法Ａ） 一般式 化３

【化３】 〔式中、Ｒ¹、Ｘ、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは前記と同じ意味
を表わす。〕で示されるイソキサゾロン化合物と、下記
の（Ａ−１）から（Ａ−４）で示されるいずれかのアル
キル化剤とを反応させる方法。 （Ａ−１）：（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−ＣＨ＝Ｎ₂またはＣＨ₂＝
Ｎ₂ （Ａ−２）：Ｃｌ₃Ｃ（＝ＮＨ）ＯＲ³¹（ルイス酸存在
下） （Ａ−３）：（Ｒ³¹）₃Ｏ⁺ＢＦ₄ ^- （Ａ−４）：Ｒ³¹−Ｌ 〔式中、Ｌは塩素原子、臭素原子、沃素原子、ｐ−トル
エンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、
トリフルオロメタンスルホニルオキシ基またはＲ ³¹ＯＳ
Ｏ₂等の脱離基を表わし、Ｒ³¹はＣ１〜Ｃ６アルキル基
を表わす。〕一般式 化３で示されるイソキサゾロン化
合物は互変異性体として、式 化４

【化４】 〔式中、Ｒ¹、Ｘ、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは前記と同じ意味
を表わす。〕で示される構造を取り得る。該反応は必要
に応じて塩基の存在下に行い、用いられる塩基としては
例えば水素化ナトリウム、カリウムtert-ブトキシド、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等の無機塩基類、トリエチルアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、ピリジン、４―（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピリジン、1,8―ジアザビシクロ[5.4.0]
ウンデク−７―エン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン
等の３級アミン類等があげられる。該反応の反応温度は
通常−２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１
〜１００時間の範囲である。反応に供される試剤の量
は、一般式 化３で示されるイソキサゾロン化合物１モ
ルに対してアルキル化剤は通常１〜１０モルの割合、塩
基を使用する場合の塩基は通常１〜１０モルの割合であ
る。該反応は必要に応じて溶媒を用いて行い、かかる溶
媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、ジエチレ
ングリコ−ルジメチルエ−テル、１，４−ジオキサン、
ｔｅｒｔ−ブチルメチルエ−テル等のエ−テル類、ｎ−
ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エ−テル等の脂
肪族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハ
ロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン、ベンゼン等
の芳香族炭化水素類、アセトニトリル、イソブチロニト
リル等のニトリル類、アセトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、メタノール、エタノール等のアルコー
ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、水等あるいはそれらの混合物があげられる。用
いる溶媒の種類は、反応の種類や用いる塩基等に応じて
使い分けるのは言うまでもない。反応終了後の反応液
は、例えば、必要に応じて反応液を水に注加し有機溶媒
抽出した後、濃縮等の通常の後処理操作を行い、目的化
合物を単離することができる。該化合物は再結晶、クロ
マトグラフィ−等により精製することもできる。（Ａ−
１）との反応は、具体的には、例えばChem.Pharm.Bul
l.,32,3759-3760(1984);J.S.Pizey,"Synthetic Reagent
s",Vol.2,Ellis Horwood Ltd.,Chichester,1974,Chapte
r2;Aldrichimica Acta,16,3(1983)に記載された方法に
したがって行なうことができる。トリメチルシリルジア
ゾメタンをアルキル化剤として用いる場合には、メタノ
ール等のプロトン性溶媒を共溶媒として用いる。（Ａ−
２）との反応は、具体的には、例えばSynth.Commun.,2
0,203(1990)に記載された方法にしたがって行なうこと
ができる。ルイス酸としては、例えば、トリメチルシリ
ル トリフレートやテトラフルオロほう酸があげられ
る。式Ｃｌ₃Ｃ（＝ＮＨ）ＯＲ³¹で示されるアルキル
トリクロロアセトイミデートは、トリクロロアセトニト
リルと、対応するアルコールであるＲ³¹ＯＨとを、例え
ばChem.Ber.,91,1049(1958)に記載された方法にしたが
って反応させることによって得ることができる。（Ａ−
３）即ち、トリアルキルオキソニウム テトラフルオロ
ボーレート（即ち、Meerwein塩:例えばトリメチルオキ
ソニウム テトラフルオロボーレート、トリエチルオキ
ソニウム テトラフルオロボーレート等）との反応は、
具体的には、例えばAngew.Chem.,Int.Ed.Engl.,20,798
〜799(1981)に記載された方法にしたがって行なうこと
ができる。（Ａ−４）（例えば、ジメチル硫酸等のジア
ルキル硫酸、メチル メタンスルホネート、メチル ｐ
―トルエンスルホネート、メチル トリフルオロメタン
スルホネート等のスルホネート類、ヨードメタン等のア
ルキルハライド等）との反応は、具体的には、例えばJ.
Am.Chem.Soc.,70,2115〜2118(1948)に記載された方法に
したがって行なうことができる。

【００１１】一般式 化３で示されるイソキサゾロン化
合物は例えば、一般式 化５

【化５】 〔式中、Ｒ¹、Ｘ、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは前記と同じ意味
を表し、Ｒ⁷はＣ１〜Ｃ４アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基等）を表わす。〕で示されるマロン酸誘導
体とＮ−メチルヒドロキシルアミンとを必要に応じて塩
基（例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等）の
存在下に反応させることによって得ることができる。

【００１２】一般式 化５で示されるマロン酸誘導体の
うちＸがＣＨＲ²基である化合物は例えば、一般式 化
６

【化６】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ及びＬは前記と同じ
意味を表わす。〕で示される化合物と一般式 化７

【化７】 〔式中、Ｒ⁷は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
マロン酸ジアルキルとを、必要に応じて塩基（例えば、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、水素化
ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム等）の存在下に反応させることによって得るこ
とができる。一般式 化６で示される化合物は、市販さ
れているか、または、例えば下記スキーム 化８に従っ
て製造することができる。

【化８】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ及びＬは前記
と同じ意味を表し、Ｂｕはブチル基を表し、ＤＭＦは
Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミドを表し、ＮＢＳはＮ―ブ
ロモスクシイミドを表し、ＤＩＢＡＨはジイソブチルア
ルミニウムヒドリドを表わす。〕

【００１３】一般式 化５で示されるマロン酸誘導体の
うちＸが酸素原子である化合物は例えば、一般式 化９

【化９】 〔式中、Ｒ¹、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは前記と同じ意味を表
わす。〕で示される化合物と一般式 化１０

【化１０】 〔式中、Ｒ⁷は前記と同じ意味を表し、Ｙは臭素原子、
沃素原子または塩素原子を表わす。〕で示されるα―ハ
ロマロン酸ジアルキルとを、必要に応じて塩基（例え
ば、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム等）の存在下に反応させることに
より得ることができる。

【００１４】（製造法Ｂ）例えば、下記（Ｂ−１）から
（Ｂ−４）があげられる。 （Ｂ−１）下記スキーム 化１１にしたがった方法。

【化１１】 〔式中、Ｘ¹は臭素原子または沃素原子を表し、Ｘ、
Ｒ³、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは前記と同じ意味を表わす。Ａ
は炭素原子または珪素原子を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ
¹³は同一または相異なり、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、水素
原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基またはフェニル基（該フ
ェニル基はＣ１〜Ｃ６アルキル基またはＣ１〜Ｃ６アル
コキシ基で置換されていてもよい）を表わす。但し、Ａ
が珪素原子であるとき、Ｒ¹¹，Ｒ¹²およびＲ¹³は同一ま
たは相異なり、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基である。〕 該反応は例えば、非プロトン性極性溶媒（例えば、アセ
トニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）中、塩
基（例えば、トリエチルアミン等の３級アミン等）およ
び触媒（例えば、ＰｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂、沃化銅
（Ｉ）およびトリフェニルホスフィン等）の存在下に行
なう（より具体的には、国際特許出願ＷＯ９８／０３４
６４号公開明細書のＥｘａｍｐｌｅ１に記載の方法に準
じて行なう。）ことができる。

【００１５】（Ｂ−２）下記スキーム 化１２にしたが
った方法。

【化１２】 〔式中、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は同一または相異なり、水素原
子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、
トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素原子またはフ
ェニル基（該フェニル基はＣ１〜Ｃ６アルキル基または
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよい）を表
し、Ｘ¹、Ｒ³、Ｘ、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは前記と同じ意味
を表わす。〕 反応は例えば、水とジメトキシエタンとの混合溶媒中、
塩基（例えば、重曹等の無機塩基等）および触媒（例え
ば、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄等）の存在下に行なう（より具体
的には、例えば、国際特許出願ＷＯ９６／３５６６９号
公開明細書のＢｅｉｓｐｉｅｌ２に記載の方法に準じて
行なう。）か、または、水中、テトラブチルアンモニウ
ムブロミド、塩基（例えば、粉末状炭酸カリウム等の無
機塩基等）および触媒（例えば、酢酸パラジウム等）の
存在下に行なう（より具体的には、例えば、Ｊ．Ｏｒ
ｇ，Ｃｈｅｍ．，１９９７，６２，７１７０−７１７３
に記載の方法に準じて行なう。）ことができる。

【００１６】（Ｂ−３）下記スキーム 化１３にしたが
った方法。

【化１３】 〔式中、Ａ¹¹は水素原子以外のＡ¹と同じ意味を表し、
Ａ¹、Ａ²、Ｘ、Ｒ³、Ｌ、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは前記と同
じ意味を表わす。〕

【００１７】（Ｂ−４）下記スキーム 化１４にしたが
った製造方法。

【化１４】 〔式中、Ａ¹、Ａ²、Ｘ、Ｒ³、Ｌ、Ｔ、Ｕ、Ｖ及びＷは
前記と同じ意味を表わす。〕

【００１８】本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分
として用いる場合、他の何らの成分も加えずそのまま用
いてもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性
剤、その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、
顆粒水和剤、エマルション製剤、 フロアブル製剤、粉
剤、粒剤等に製剤して用いる。これらの製剤には有効成
分として本発明化合物を、重量比で通常、０．１〜９０
％含有する。かかる製剤化の際に用いられる、固体担体
としては、例えばカオリンクレ−、アッタパルジャイト
クレ−、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、
パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物
質、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、
尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウ
ム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からな
る微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体として
は、例えばキシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタ
レン等の芳香族炭化水素類、イソプロパノ−ル、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコール、セロソルブ等の
アルコ−ル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、石油系
脂肪族炭化水素、エステル類、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、水等があげられる。界面活性剤として
は、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ−
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テルリン酸エステ
ル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマ−、ソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等があ
げられる。製剤用補助剤としては、例えばポリビニルア
ルコ−ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、ア
ラビアガム、アルギン酸およびその塩、ＣＭＣ（カルボ
キシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム、等の多糖類、
アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等
の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプ
ロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤等があげられる。本発明
化合物の施用方法としては、具体的には茎葉散布、土壌
処理、種子消毒等があげられ、さらに、通常、当業者が
利用するどのような施用方法にても用いることができ
る。

【００１９】本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分
として用いる場合、その有効成分の施用量は、対象植物
（作物等）の種類、対象病害の種類、病害の発生程度、
製剤形態、施用方法、施用時期、気象条件等によって変
化し得るが、１ア−ルあたり通常０．０１〜５０ｇ、好
ましくは０．０５〜１０ｇである。乳剤、水和剤、懸濁
剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は、
０．０００１〜３％、好ましくは０．０００５〜１％で
あり、粉剤、粒剤等はなんら希釈することなくそのまま
施用する。

【００２０】本発明化合物は、畑地、水田、果樹園、茶
園、牧草地、芝生地等の農園芸用殺菌剤として用いるこ
とができ、他の農園芸用殺菌剤と混合して用いることに
より、殺菌効力の増強をも期待できる。混合し得る他の
農園芸用殺菌剤としては、たとえば、プロピコナゾ−
ル、トリアジメノ−ル、プロクロラズ、ペンコナゾ−
ル、テブコナゾ−ル、フルシラゾ−ル、ジニコナゾ−
ル、ブロムコナゾ−ル、エポキシコナゾ−ル、ジフェノ
コナゾ−ル、シプロコナゾ−ル、メトコナゾ−ル、トリ
フルミゾ−ル、テトラコナゾ−ル、マイクロブタニル、
フェンブコナゾ−ル、ヘキサコナゾ−ル、フルキンコナ
ゾ−ル、トリティコナゾ−ル、ビテルタノ−ル、イマザ
リル及びフルトリアホ−ル等のアゾ−ル系殺菌化合物、
フェンプロピモルフ、トリデモルフ及びフェンプロピジ
ン等の環状アミン系殺菌化合物、カルベンダジム、ベノ
ミル、チアベンダゾ−ル、チオファネ−トメチル等のベ
ンズイミダゾ−ル系殺菌化合物、プロシミドン、シプロ
ディニル、ピリメタニル、ジエトフェンカルブ、チウラ
ム、フルアジナム、マンコゼブ、イプロジオン、ビンク
ロゾリン、クロロタロニル、キャプタン、メパニピリ
ム、フェンピクロニル、フルジオキソニル、ジクロフル
アニド、フォルペット、クレソキシムメチル、アゾキシ
ストロビン、Ｎ−メチル−α−メトキシイミノ−２−
〔（２，５−ジメチルフェノキシ）メチル〕フェニルア
セトアミド、スピロキサミン、キノキシフェン、フェン
ヘキサミド、ファモキサドン、フェナミドン（ＲＰ−４
０７２１３）、イプロヴァリカルブ等があげられる。

【００２１】本発明化合物は、他の農園芸用殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料と混
用または併用することもできる。かかる殺虫剤及び／ま
たは殺ダニ剤及び／または殺線虫剤としては、例えばフ
ェニトロチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル
−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエ−ト〕、フェニ
チオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−
（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエ−ト〕、ダイ
アジノン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−２−イソプロピル−
６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエ−
ト〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−３，
５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエ−
ト〕、アセフェ−ト〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホ
ラミドチオエ−ト〕、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒ
ドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジ
アゾ−ル−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロ
ジチオエ−ト〕、ジスルホトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｓ
−２−エチルチオエチルホスホロチオエ−ト〕、ＤＤＶ
Ｐ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェ−ト〕、
スルプロホス〔Ｏ−エチル Ｏ−４−（メチルチオ）フ
ェニル Ｓ−プロピルホスホロジチオエ−ト〕、シアノ
ホス〔Ｏ−４−シアノフェニル Ｏ，Ｏ−ジメチルホス
ホロチオエ−ト〕、ジオキサベンゾホス〔２−メトキシ
−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスフィニン−２
−スルフィド〕、ジメトエ−ト〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ
−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェ−
ト〕、フェントエ−ト〔エチル ２−ジメトキシホスフ
ィノチオイルチオ（フェニル）アセテ−ト〕、マラチオ
ン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サ
クシネ−ト〕、トリクロルホン〔ジメチル ２，２，２
−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネ−ト〕、
アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ
−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル
Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエ−ト〕、モノクロト
ホス〔ジメチル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカル
バモイル）ビニルホスフェ−ト〕、エチオン〔Ｏ，Ｏ，
Ｏ’，Ｏ’−テトラエチル Ｓ，Ｓ’−メチレンビス
（ホスホロジチオエ−ト）〕、ホスチアゼ−ト〔Ｎ−
（Ｏ−メチル−Ｓ−sec−ブチル）ホスホリルチアゾリ
ジン−２−オン〕等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ〔２
−sec−ブチルフェニルメチルカルバメ−ト〕、ベンフ
ラカルブ〔エチル Ｎ−（２，３−ジヒドロ−２，２−
ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メ
チル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネ
−ト〕、プロポキスル〔２−イソプロポキシフェニル
Ｎ−メチルカルバメ−ト〕、カルボスルファン〔２，３
−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラ
ニル Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカ−バメ−
ト〕、カルバリル〔１−ナフチル Ｎ−メチルカ−バメ
−ト〕、メソミル〔Ｓ−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバ
モイル）オキシ〕チオアセトイミデ−ト〕、エチオフェ
ンカルブ〔２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカ
−バメ−ト〕、アルジカルブ〔２−メチル−２−（メチ
ルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイ
ルオキシム〕、オキサミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メ
チルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）ア
セタミド〕、フェノチオカルブ〔Ｓ−４−フェノキシブ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカ−バメ−ト等のカ−バメ
−ト系化合物、エトフェンプロックス〔２−（４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシ
ベンジルエ−テル〕、フェンバレレ−ト〔（ＲＳ）−α
−シアノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２−
（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレ−ト〕、エ
スフェンバレレ−ト〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−
３−メチルブチレ−ト〕、フェンプロパトリン〔（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２，
３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレ−
ト〕、シペルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル （１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２
−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレ−ト〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベ
ンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビ
ニル）−２，２−メチルシクロプロパンカルボキシレ−
ト〕、シハロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル （Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−
（２−クロロ−３，３，３−トリフロオロプロペニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−
ト〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フェ
ノキシベンジル （１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジブ
ロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレ−ト〕、シクロプロスリン〔（ＲＳ）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２，２−ジク
ロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカ
ルボキシレ−ト〕、フルバリネ−ト〔α−シアノ−３−
フェノキシベンジル Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−
トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネ−ト〕、ビフ
ェンスリン〔２−メチルビフェニル−３−イルメチル
（Ｚ）−（１ＲＳ）−cis−３−（２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボキシラ−ト〕、アクリナ
スリン〔（１Ｒ−｛１α（Ｓ*），３α（Ｚ）｝〕−
２，２−ジメチル−３−〔３−オキソ−３−（２，２，
２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキ
シ−１−プロペニル〕シクロプロパンカルボン酸シアノ
（３−フェノキシフェノル）メチルエステル）〕、２−
メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニ
ル）プロピル（３−フェノキシベンジル）エ−テル、ト
ラロメスリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テト
ラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート〕、シラフルオフェン〔〔４−エトキシ
フェニル（３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニ
ル）プロピル）ジメチルシラン〕等のピレスロイド化合
物、ブプロフェジン（２−tert−ブチルイミノ−３−イ
ソプロピル−５−フェニル−１，３，５−トリアジアジ
ナン−４−オン）等のチアジアジン誘導体、ニトロイミ
ダゾリジン誘導体、カルタップ（Ｓ，Ｓ’−（２−ジメ
チルアミノトリメチレン）ビス（チオカ−バメ−
ト）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３
−トリチアン−５−イルアミン〕、ベンスルタップ
〔Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレン ジ（ベ
ンゼンチオサルフォネ−ト）〕等のネライストキシン誘
導体、Ｎ−シアノ−Ｎ’−メチル−Ｎ’−（６−クロロ
−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノ
アミジン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，
１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９
ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベン
ゾジオキサチエピンオキサイド〕、ｇａｍｍａ−ＢＨＣ
（１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロｎ−ヘ
キサン〕、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，
２−トリクロロエタノ−ル等の塩素化炭化水素化合物、
クロルフルアズロン〔１−（３，５−ジクロロ−４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−
イルオキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベ
ンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５
−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、フルフェ
ノクスロン〔１−（４−（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾ
イルフェニルウレア系化合物、アミトラズ〔Ｎ，Ｎ’
〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕ジ−２，４−キシリ
ジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ’−（４−クロロ−２−
メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメタニミダミド〕
等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン〔Ｎ−
（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）
−Ｎ’−tert−ブチルカルボジイミド〕等のチオ尿素誘
導体、フェニルピラゾ−ル系化合物、テブフェノジド
〔Ｎ−tert−ブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）
−３，５−ジメチルベンゾヒドラジド〕、４−ブロモ−
２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５
−トリフルオロメチルピロ−ル−３−カルボニトリル、
ブロモプロピレ−ト〔イソプロピル ４，４’−ジブロ
モベンジレ−ト〕、テトラジホン〔４−クロロフェニル
２，４，５−トリクロロフェニルスルホン〕、キノメ
チオネ−ト〔Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３
−ジイルジチオカルボネ−ト〕、プロパルゲイト〔２−
（４−tert−ブチルフェノキシ）シクロヘキシル プロ
プ−２−イル スルファイト〕、フェンブタティン オ
キシド〔ビス〔トリス（２−メチル−２−フェニルプロ
ピル）ティン〕オキシド〕、ヘキシチアゾクス〔（４Ｒ
Ｓ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロ
ロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾ
リジン−３−カルボキサミド〕、クロフェンテジン
〔３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，
５−テトラジン、ピリダチオベン〔２−tert−ブチル−
５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピ
リダジン−３（２Ｈ）−オン〕，フェンピロキシメ−ト
〔tert−ブチル（Ｅ）−４−〔（１，３−ジメチル−５
−フェノキシピラゾ−ル−４−イル）メチレンアミノオ
キシメチル〕ベンゾエ−ト〕、テブフェンピラド〔Ｎ−
４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル
−１−メチル−５−ピラゾ−ルカルボキサミド〕、ポリ
ナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチ
ン、トリナクチン〕、ミルベメクチン、アベルメクチ
ン、イバ−メクチン、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕、ピ
リミジフェン〔５−クロロ−Ｎ−〔２−｛４−（２−エ
トキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチ
ル〕−６−エチルピリミジン−４−アミン、ピメトロジ
ン〔２，３，４，５−テトラヒドロ−３−オキソ−４−
〔（ピリジン−３−イル）−メチレンアミノ〕−６−メ
チル−１，２，４−トリアジン等があげられる。

【００２２】本発明化合物により防除することができる
植物病害としては例えば以下のような病害をあげること
ができる。イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ご
ま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus)、紋枯病（Rhizoc
tonia solani）、ムギ類のうどんこ病（Erysiphe grami
nis)、赤かび病（Gibberella zeae)、さび病（Puccinia
striiformis， P. graminis, P. recondita, P. horde
i)、雪腐病（Typhula sp.,Micronectriella nivalis)、
裸黒穂病 (Ustilago tritici, U. nuda)、なまぐさ黒穂
病 (Tilletia caries)、眼紋病（Pseudocercosporella
herpotrichoides)、雲形病（Rhynchosporium secalis)
、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaer
ia nodorum)、カンキツ類の黒点病（Diaporthe citr
i)、そうか病（Elsinoe fawcetti) 、果実腐敗病 (Peni
cillium digitatum, P. italicum) 、リンゴのモニリア
病 (Sclerotinia mali) 、腐らん病 (Valsa mali) 、う
どんこ病（Podosphaera leucotricha)、斑点落葉病（Al
ternaria mali)、黒星病（Venturia inaequalis)、ナシ
の黒星病（Venturia nashicola, V. pirina)、黒斑病
（Alternaria kikuchiana)、赤星病（Gymnosporangium
haraeanum)、モモの灰星病（Sclerotinia cinerea)、黒
星病（Cladosporium carpophilum) 、フォモプシス腐敗
病（Phomopsis sp.)、ブドウの黒とう病（Elsinoe ampe
lina) 、晩腐病（Glomerella cingulata) 、うどんこ病
（Uncinula necator) 、さび病 (Phakopsora ampelopsi
dis)、ブラックロット病（Guignardia bidwellii) 、べ
と病（Plasmopara viticola)、カキの炭そ病（Gloeospo
rium kaki)、落葉病 (Cercospora kaki, Mycosphaerell
a nawae)、ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenariu
m)、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea) 、つる枯病
(Mycosphaerella melonis) 、つる割病 (Fusarium oxy
sporum) 、べと病 (Pseudoperonospora cubensis) 、疫
病（Phytophthora sp.) 、苗立枯病 (Pythium sp.)、ト
マトの輪紋病（Alternaria solani)、葉かび病 (Clados
porium fulvum)、疫病（Phytophthora infestans) 、ナ
スの褐紋病（Phomopsis vexans) 、うどんこ病（Erysip
he cichoracearum) 、アブラナ科野菜の黒斑病（Altern
aria japonica)、白斑病（Cercosporella brassicae)、
ネギのさび病（Puccinia allii) 、ダイズの紫斑病（Ce
rcospora kikuchii)、黒とう病（Elsinoe glycines) 、
黒点病 (Diaporthe phaseolorum var. sojae) 、インゲ
ンの炭そ病（Colletotrichum lindemthianum) 、ラッカ
セイの黒渋病（Cercospora personata)、褐斑病（Cerco
spora arachidicola)、エンドウのうどんこ病（Erysiph
e pisi)、ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani)、
疫病（Phytophthora infestans) 、イチゴのうどんこ病
（Sphaerotheca humuli)、チャの網もち病（Exobasidiu
m reticulatum)、白星病（Elsinoe leucospila) 、タバ
コの赤星病（Alternaria longipes)、うどんこ病（Erys
iphe cichoracearum) 、炭そ病（Colletotrichum tabac
um) 、べと病（Peronospora tabacina) 、疫病（Phytop
hthora nicotianae)、テンサイの褐斑病（Cercospora b
eticola)、バラの黒星病（Diplocarpon rosae)、うどん
こ病（Sphaerotheca pannosa) 、キクの褐班病(Septori
a chrysanthemi−indici) 、白さび病（Puccinia horia
na) 、種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea) 、
菌核病（Sclerotinia sclerotiorum)等

【００２３】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等
によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例
のみに限定されるものではない。まず、製造例を示す。
尚、本発明化合物の番号は後記表１〜表１１に記載の番
号である。 製造例１ Ｎ−メチルヒドロキシルアミンの塩酸塩（７５２ｍｇ、
９．０ミリモル）をメタノール（５ｍｌ）に加えた。こ
こに氷冷下において水酸化カリウム（１．０１ｇ、１８
ミリモル）のメタノール（４ｍｌ）溶液を滴下した後、
氷冷下においてさらに３０分間攪拌した。不溶物をろ過
により除去した溶液に、ジメチル α−（５−フェニル
−２−メチルベンジル）マロネート（９４４ｍｇ、３．
０ミリモル：該化合物は例えば後記参考製造例１にした
がって製造することが出来る）のメタノール（３ｍｌ）
を滴下した。室温で４５時間攪拌した後、減圧下におい
て溶媒を留去し、２Ｎ塩酸を加え溶液を酸性化した。ク
ロロホルムで抽出した後、有機層を乾燥（硫酸マグネシ
ウム）、濃縮して５−ヒドロキシ−４−（２−メチル−
５−フェニルフェニル）メチル−２−メチル−３(２Ｈ)
−イソキサゾロンを含む粗生成物を得た。この粗生成物
をメタノール（１０ｍｌ）とトルエン（２０ｍｌ）の混
合溶媒に溶かした後、窒素雰囲気下、氷冷下において、
トリメチルシリルジアゾメタンのヘキサン溶液（２．６
３ｍｌ、５．２５ミリモル）を滴下した。室温で２４時
間攪拌した後、減圧下において溶媒を留去し、残さをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝４：１、次いで１：１で溶出）に付し、５−
メトキシ−４−（２−メチル−５−フェニルフェニル）
メチル−２−メチル−３(２Ｈ)−イソキサゾロン（本発
明化合物1001；１０７ｍｇ、０．３５ミリモル）を高極
性成分として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．１５−７．６０（８Ｈ，ｍ）、３．９６
（３Ｈ，ｓ）、３．５２（２Ｈ，ｓ）、３．３６（３
Ｈ，ｓ）、２．４０（３Ｈ，ｓ） 尚、低極性成分（副生物）として３７ｍｇ（０．１２ミ
リモル）の３−メトキシ−４−（２−メチル−５−フェ
ニルフェニル）メチル−２−メチル−５(２Ｈ)−イソキ
サゾロンを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．１７−７．６０（８Ｈ，ｍ）、３．９２
（３Ｈ，ｓ）、３．７０（２Ｈ，ｓ）、３．１８（３
Ｈ，ｓ）、２．３７（３Ｈ，ｓ）

【００２４】参考製造例１ （１）Ｎａ−Ｘ型ゼオライト乾燥粉末（東ソー株式会社
製のゼオラムtypeF-9；100メッシュ以下）５０ｇを攪拌
した中へ、メチル ２−メチルベンゾエート７．５１ｇ
（５０．０mmol）を滴下した。これに４５〜５０℃で臭
素3.9ml(75mmol)を滴下し、８０℃で１時間攪拌した。
これに炭酸カリウム(5.5g)を水(50ml)およびメタノール
(250ml)に溶かした溶液を加えて、室温で１０分間攪拌
した後、濾過し、さらにろ残のゼオライト粉末を加温含
水メタノール（１０％、２５０ml）で洗浄した。ろ液お
よび洗浄液を合せて濃縮し、残さを酢酸エチルで希釈
し、２回水洗し、乾燥した後、濃縮した。残さ（2.98
g）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキ
サン：トルエン＝１０：１、次いで、５：１、次いで
３：１で溶出）に付し、メチル ５−ブロモ−２−メチ
ルベンゾエート１．９７ｇ（８．６０mmol）を結晶とし
て得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm):8.04(1H,d),7.52(1H,dd),7.12(1H,d),3.90(3H,
s),2.54(3H,s) （２）フェニルボロン酸1.19g(9.46mmol)、メチル ５
−ブロモ−２−メチルベンゾエート１．９７ｇ（８．６
０mmol）、酢酸パラジウム4mg(0.017mmol)、炭酸カリウ
ム2.97g(21.5mmol)およびテトラブチルアンモニウムブ
ロミド2.77g(8.6mmol)を水20mlに懸濁させ、窒素気流
下、激しく攪拌した後、窒素雰囲気下、７０℃で１時間
攪拌した。反応混合物に水を加えてtert-ブチルメチル
エーテルで抽出し、有機層を乾燥した後、濃縮した。残
さ（1.9g）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ
−ヘキサン：酢酸エチル＝３０：１で溶出）に付し、メ
チル５−フェニル−２−メチルベンゾエート１．６５ｇ
（７．２９mmol）をオイルとして得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm):8.16(1H,d),7.3-７.7(7H,m),3.92(3H,s),2.64
(3H,s) （３）水素化リチウムアルミニウム０．２０ｇ（５．２
７mmol）を無水ジエチルエーテル５０mlに懸濁させた液
に、窒素雰囲気下、氷冷しながら、メチル ５−フェニ
ル−２−メチルベンゾエート１．６５ｇ（７．２９mmo
l）を無水ジエチルエーテル２０mlに溶解させた溶液を
滴下した。徐々に室温に戻した後、室温で１時間攪拌し
た。水素化リチウムアルミニウム０．２０ｇ（５．２７
mmol）を加え、さらに１時間攪拌した。水素化リチウム
アルミニウム０．２０ｇ（５．２７mmol）を加え、さら
に１時間攪拌した。含水硫酸ナトリウム（無水硫酸ナト
リウム２０ｇと水1.5mlから調製）を加えて、濾過し、
ろ液を濃縮した。残さ（1.43g）をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝1０：
１次いで３：１で溶出）に付し、５−フェニル−２−メ
チルベンジルアルコール１．３３ｇ（６．７１mmol）を
粘ちょうなオイルとして得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm):7.25-７.65(8H,m),4.78(2H,d),2.40(3H,s),1.6
2(1H,t) （４）５−フェニル−２−メチルベンジルアルコール
１．３３ｇ（６．７１mmol）を無水ジエチルエーテル３
０mlに溶かした溶液に、氷冷下、三臭化リン０．９１ｇ
（３．０２mmol）を滴下した。氷冷下、さらに３時間攪
拌した後、反応液に氷水およびtert-ブチル メチル
エーテルを加え、３０分間攪拌した後、分液した。有機
層を約５％の重曹水および水で順次洗浄し、乾燥した
後、濃縮し、５−フェニル−２−メチルベンジルブロミ
ド１．４２ｇ（５．４４mmol）をオイルとして得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm):7.25-７.65(8H,m),4.58(2H,s),2.46(2H,s) （５）室温において、ナトリウムメトキシドのメタノー
ル溶液（１．５１ｍｌ、７．４ミリモル）にマロン酸ジ
メチル（９２５ｍｇ、７．０ミリモル）のメタノール
（１２ｍｌ）溶液を加えた。ここに５−フェニル−２−
メチルベンジルブロミド（１．８３ｇ、７．０ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン（４ｍｌ）溶液を滴下した
後、５時間加熱還流しながら攪拌した。溶媒を減圧下留
去した後、氷水を加えた。ｔｅｒｔ−ブチルメチルエー
テルで抽出した後、有機層を乾燥（硫酸マグネシウ
ム）、ろ過、濃縮した。残さをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６：１で溶
出）に２回付し、ジメチル α−（５−フェニル−２−
メチルベンジル）マロネート（１．２６ｇ、４．０ミリ
モル）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．１９−７．５６（８Ｈ，ｍ）、３．７３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、３．７１（６Ｈ，
ｓ）、３．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、２．３
８（３Ｈ，ｓ）

【００２５】製造例２ Ｎ−メチルヒドロキシルアミンの塩酸塩（５４３ｍｇ、
６．１８ミリモル）をメタノール（５ｍｌ）に加えた。
ここに氷冷下において水酸化カリウム（８１４ｍｇ、1
2.4ミリモル）のメタノール（5ｍｌ）溶液を加えた。不
溶物をろ過により除去した溶液に、ジメチル α−（３
−フェニルベンジル）マロネート（0.59ｇ、1.98ミリモ
ル：該化合物は後記参考製造例２にしたがって製造し
た）のメタノール（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温で６
時間攪拌した後、減圧下において大部分の溶媒を留去
し、氷冷下、濃塩酸を加え溶液を酸性化した。水を加え
てクロロホルムで抽出した後、有機層を乾燥（硫酸マグ
ネシウム）、濃縮して５−ヒドロキシ−４−（３−フェ
ニルフェニル）メチル−２−メチル−３(２Ｈ)−イソキ
サゾロンを含む粗生成物(0.53g)を得た。この粗生成物
をメタノール（１ｍｌ）とトルエン（5ｍｌ）の混合溶
媒に溶かした後、氷冷下において、トリメチルシリルジ
アゾメタンの２Ｍヘキサン溶液（２．2ｍｌ、4．54ミリ
モル）を滴下した。室温で6時間攪拌した後、減圧下にお
いて溶媒を留去し、残さ(0.62g)をシリカゲル薄層クロ
マトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１で
展開）に２回付し、５−メトキシ−４−（３−フェニ
ル）フェニルメチル｝−２−メチル−３(２Ｈ)−イソキ
サゾロン（本発明化合物3001；72mg：不純物を含む）を
高極性成分として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．２５−７．６０（９Ｈ，ｍ）、３．９６
（３Ｈ，ｓ）、３．５４（２Ｈ，ｓ）、３．３４（３
Ｈ，ｓ） 尚、上記１回めのシリカゲル薄層クロマトグラフィーに
おいて、低極性成分（副生物）として３−メトキシ−４
−(3−フェニル）フェニルメチル−２−メチル−５(２
Ｈ)−イソキサゾロン（0.07g：不純物を含む）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．２−７．６（９Ｈ，ｍ）、４．０１（３
Ｈ，ｓ）、３．７７（２Ｈ，ｓ）、３．１４（３Ｈ，
ｓ）

【００２６】参考製造例２ （１）３−ブロモビフェニル２２．８４ｇ（９５．０mm
ol）を無水テトラヒドロフラン２８０mlに溶かした溶液
に、窒素雰囲気下、-70℃で、n-ブチルリチウム（1.64m
ol/リットル、ｎ−ヘキサン溶液）61ml(99.8mmol)を加
えた。同温度で１時間攪拌した後、N,N-ジメチルホルム
アミド３６．５５ｇ（０．５０ｍｏｌ）を滴下し、徐々
に室温に戻しつつ終夜攪拌した。反応液に約５％の塩酸
水４００mlを加え、室温で２時間攪拌した。tert-ブチ
ルメチルエーテルで抽出し、有機層を約５％の重曹水お
よび水で洗浄し、乾燥した後、濃縮した。残さをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン、次い
で、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１５：１で溶出）に付
し、３-フェニルベンズアルデヒド１３．９５ｇ（７
６．５６mmol）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm):10.09(1H,s),7.3-8.1(9H,m) （２）３-フェニルベンズアルデヒド５．４７ｇ（３０m
mol）を無水メタノール５０mlおよび無水テトラヒドロ
フラン５０mlに溶かした溶液に、氷冷下、水素化ホウ素
ナトリウム１．３４ｇ（３２mmol）を少しずつ加え、さ
らに氷冷下、１時間攪拌した。反応液を約５％の塩化ア
ンモニウム水４００mlに加え、tert-ブチルメチルエー
テルで抽出し、有機層を乾燥した後、濃縮し、３-フェ
ニルベンジルアルコール５．５７ｇ（３０mmol）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm):7.3-７.7(9H,m),4.75(2H,br d),1.75(1H,br t) （３）３-フェニルベンジルアルコール５．５７ｇ（３
０mmol）をｎ−ヘキサンに溶かした溶液に、氷冷下、三
臭化リン４．０６ｇ（１３．５mmol）を滴下した。氷冷
バスからはずし、室温でさらに３．５時間攪拌した。反
応液に氷水およびtert-ブチルメチルエーテルを加え、
３０分間攪拌した後、分液した。有機層を２回水洗し、
乾燥した後、濃縮し、３-フェニルベンジルブロミド
６．６２ｇ（２６．８mmol）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ(ppm):7.3-７.65(9H,m),4.56(2H,s) （４）室温において、ナトリウムメトキシドの28%メタ
ノール溶液（0.96g、5ミリモル）にメタノール10mlを加
え、ここにマロン酸ジメチル（0.69g、5ミリモル）のメ
タノール（5ｍｌ）溶液を滴下した。ここに３−フェニ
ルベンジルブロミド（１．２３ｇ、５ミリモル）のテト
ラヒドロフラン（３ｍｌ）＋メタノール（5ｍｌ）溶液
を滴下した。室温で1.5時間攪拌した後、２時間加熱還
流しながら攪拌した。氷水を加えてｔｅｒｔ−ブチルメ
チルエーテルで抽出した後、有機層を乾燥（硫酸マグネ
シウム）、濃縮した。残さ(1.41g)をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン：トルエン＝１：２、次
いでトルエンで溶出）に付し、ジメチル α−（３−フ
ェニルベンジル）マロネート（0.59ｇ、1.98ミリモル）
を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．１5−７．6（9Ｈ，ｍ）、３．７３（１
Ｈ，ｔ）、３．７１（６Ｈ，ｓ）、３．３0（２Ｈ，
ｄ）

【００２７】製造例３ Ｎ−メチルヒドロキシルアミンの塩酸塩（0.68ｇ）をメ
タノール（５ｍｌ）に加えた。ここに氷冷下において水
酸化カリウム（0.914ｇ）のメタノール（４ｍｌ）溶液
を滴下した後、氷冷下においてさらにジメチル α―
｛５−（１−ベンジルオキシイミノエチル）―２―メチ
ルフェノキシ｝マロネート（1.0ｇ：該化合物は後記参
考製造例３にて製造した）のメタノール（6ｍｌ）溶液
を滴下した。室温で２時間攪拌した後、減圧下において
溶媒を留去し、２Ｎ塩酸を加え溶液を酸性化した。クロ
ロホルムで抽出した後、有機層を乾燥（硫酸マグネシウ
ム）、濃縮して５−ヒドロキシ−４−｛５―（１−ベン
ジルオキシイミノエチル）−２−メチルフェノキシ｝−
２−メチル−３(２Ｈ)−イソキサゾロンを含む粗生成物
を得た。この粗生成物をメタノール（１ｍｌ）とトルエ
ン（5ｍｌ）の混合溶媒に溶かした後、アルゴン雰囲気
下、氷冷下において、トリメチルシリルジアゾメタンの
２Ｍヘキサン溶液（２ｍｌ）を滴下した。室温で終夜攪
拌した後、減圧下において溶媒を留去し、残さをシリカ
ゲル薄層クロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝
１：１で展開）に付し、５−メトキシ−４−｛５―（１
−ベンジルオキシイミノエチル）―２―メチルフェノキ
シ｝−２−メチル−３(２Ｈ)−イソキサゾロン(本発明
化合物2164；0.1g)を高極性成分として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．１−７．４５（８Ｈ）、５．１９（２Ｈ，
ｓ）、４．０７（３Ｈ，ｓ）、３．４１（３Ｈ，ｓ）、
２．３４（３Ｈ，ｓ）、２．１９（３Ｈ，ｓ）尚、低極
性成分（副生物）として３−メトキシ−４−｛５―（１
−ベンジルオキシイミノエチル）―２―メチルフェノキ
シ｝−２−メチル−５(２Ｈ)−イソキサゾロンを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm):７．１−７．４５（８Ｈ）、５．１９（２Ｈ，
ｓ）、４．１３（３Ｈ，ｓ）、３．１９（３Ｈ，ｓ）、
２．３３（３Ｈ，ｓ）、２．１９（３Ｈ，ｓ）

【００２８】参考製造例３ （１）氷冷下において、３−ヒドロキシ−４−メチルア
セトフェノン（６．０１ｇ、４０ミリモル）とＯ−ベン
ジルヒドロキシアミン塩酸塩（９．５８ｇ、６０ミリモ
ル）のメタノール溶液に、ピリジン（４．７５ｇ、６０
ミリモル）を滴下した。室温まで昇温しながら一晩攪拌
した。溶媒を減圧下において留去した後、酢酸エチルと
水を加えた。有機層を水洗、乾燥（硫酸マグネシウ
ム）、濃縮した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１で溶出）に付
し、５−（１−ベンジルオキシイミノエチル）―２―メ
チルフェノール（１０．１ｇ、４０ミリモル）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ） δ(ppm): （２）５−（１−ベンジルオキシイミノエチル）―２―
メチルフェノール（5.0ｇ）、ジメチル α―ブロモマ
ロネート（5ｇ）、炭酸カリウム(3g)およびN,N―ジメチ
ルホルムアミド40mlの混合物を室温で５時間攪拌した
後、さらに５０℃で２時間攪拌した。反応混合物に２Ｎ
塩酸水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を希塩酸
水、重曹水および水で順次洗浄し、乾燥（硫酸マグネシ
ウム）した後、濃縮した。残さをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、ジメチル α―｛５−（１−ベ
ンジルオキシイミノエチル）―２―メチルフェノキシ｝
マロネート（約３ｇ）を得た。

【００２９】製造例４ 製造例３において、ジメチル α―｛５−（１−ベンジ
ルオキシイミノエチル）―２―メチルフェノキシ｝マロ
ネートにかえてジメチル α―（５−フェニル―２―メ
チルフェノキシ）マロネート（該化合物は後記参考製造
例４にて製造することができる）を用いる以外は、製造
例３と同様の操作を繰り返し、５−ヒドロキシ−４−
（５―フェニル―２―メチルフェノキシ）−２−メチル
−３(２Ｈ)−イソキサゾロンを含む粗生成物を経て、５
−メトキシ−４−（５―フェニル―２―メチルフェノキ
シ）−２−メチル−３(２Ｈ)−イソキサゾロン(本発明
化合物2001)を得る。

【００３０】参考製造例４参考製造例３において、５−
（１−ベンジルオキシイミノエチル）―２―メチル フェノールにかえて５−フェニル―２―メチルフェノー
ルを用いる以外は、参考製造例３と同様の操作を繰り返
し、ジメチル α―（５−フェニル―２―メチルフェノ
キシ）マロネートを得る。

【００３１】次に本発明化合物の例を番号と共に表１〜
表１１に示す。

【化１５】 で示される化合物。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【化１６】 で示される化合物。

【００３８】

【表６】

【００３９】

【表７】

【００４０】

【表８】

【００４１】

【表９】

【００４２】

【表１０】

【００４３】

【化１７】 で示される化合物。

【００４４】

【表１１】

【００４５】尚、上記の表において、Ｍｅはメチル基
を、Ｅｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブ
チル基を、Ｐｅｎｔはペンチル基を、Ｈｅｘはヘキシル
基を、Ｐｈはフェニル基を、Ｐｙはピリジル基を、Ｂｎ
はベンジル基を、Ａｃはアセチル基を意味する。また、
ｎ−はノルマル−を、ｉ−はイソ−を、ｓｅｃ−はセカ
ンダリー−を、ｔ−はターシャリー−を、ｃ−はシクロ
−の意味を表わす。

【００４６】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
わし、本発明化合物は前記表１から表１１に記載の番号
で示す。 製剤例１ 本発明化合物1001〜1250、2001〜2250及び3001〜3025の
各々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウ
リル硫酸ナトリウム２部及び合成含水酸化珪素４５部を
よく粉砕混合することにより、各々の水和剤を得る。 製剤例２ 本発明化合物1001〜1250、2001〜2250及び3001〜3025の
各々２０部とソルビタントリオレエ−ト 1.5部とを、ポ
リビニルアルコ−ル２部を含む水溶液28.5部と混合し、
湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム
0.05部及びアルミニウムマグネシウムシリケ−ト 0.1部
を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコ−
ル１０部を加えて攪拌混合し各々のフロアブル製剤を得
る。 製剤例３ 本発明化合物1001〜1250、2001〜2250及び3001〜3025の
各々２部、カオリンクレ−８８部及びタルク１０部をよ
く粉砕混合することにより、各々の粉剤を得る。 製剤例４ 本発明化合物1001〜1250、2001〜2250及び3001〜3025の
各々５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テ
ル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部
及びキシレン７５部をよく混合することにより、各々の
乳剤を得る。 製剤例５ 本発明化合物1001〜1250、2001〜2250及び3001〜3025の
各々２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸
カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレ
−６５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた
後、造粒乾燥することにより、各々の粒剤を得る。 製剤例６ 本発明化合物1001〜1250、2001〜2250及び3001〜3025の
各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサル
フェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン
３５部、及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕す
ることにより、各々のフロアブル製剤を得る。

【００４７】次に、本発明化合物が農園芸用殺菌剤とし
て有用であることを試験例で示す。なお、本発明化合物
は表１〜表１１に記載の番号で示す。本発明化合物の防
除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を肉眼観察
し、無処理区の病斑の面積と本発明化合物処理区の病斑
の面積を比較することにより評価した。

【００４８】試験例１：イネいもち病防除試験（予防効
果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（日本晴）を
播種し、温室内で20日間生育させた。その後、本発明化
合物1001、2164及び3001の各々を製剤例６に準じてフロ
アブル製剤とした後、水で希釈し所定濃度(200ppm)に
し、それを、そのイネ葉面に充分付着するように茎葉散
布した。散布後、植物を風乾し、いもち病菌の懸濁液を
噴霧接種した。接種後28℃、多湿下に6日間置いた後、
防除効果を調査した。その結果、本発明化合物1001、21
64及び3001処理区の植物上の病斑面積は、無処理区の病
斑面積の10%以下であった。

【００４９】試験例２：コムギうどんこ病防除試験（治
療効果) プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林73
号）を播種し、温室内で10日間生育させた。第2葉が展
開したそのコムギの幼苗にコムギうどんこ病菌胞子をふ
りかけ接種した。接種後、23℃の温室に２日間置いた。
本発明化合物1001及び2164の各々を製剤例６に準じてフ
ロアブル製剤とした後、水で希釈し所定濃度(200ppm)に
し、それを、うどんこ病菌が接種されているコムギ葉面
に充分付着するように茎葉散布した。散布後さらに照明
下に7日間置いた後、防除効果を調査した。その結果、
本発明化合物1001及び2164処理区の植物上の病斑面積
は、無処理区の病斑面積の10%以下であった。

【００５０】試験例３：コムギ赤さび病防除試験（予防
効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林73
号）を播種し、温室内で10日間生育させた。本発明化合
物2164及び3001の各々を製剤例６に準じてフロアブル製
剤とした後、水で希釈し所定濃度(200ppm)にし、それ
を、そのコムギ葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後植物を風乾し、コムギ赤さび病菌の胞子を接
種した。接種後はじめは23℃、暗黒多湿下に1日置き、
さらに照明下に6日間置いた後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物2164及び3001処理区の植物上の
病斑面積は、無処理区の病斑面積の10%以下であった。

【００５１】試験例４：コムギふ枯れ病防除試験（予防
効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林73
号）を播種し、温室内で10日間生育させた。本発明化合
物1001及び3001の各々を製剤例６に準じてフロアブル製
剤とした後、水で希釈し所定濃度(200ppm)にし、それ
を、そのコムギ葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後植物を風乾し、コムギふ枯れ病菌の胞子懸濁
液を噴霧接種した。接種後はじめは15℃、暗黒多湿下に
4日置き、さらに照明下に7日間置いた後、防除効果を調
査した。その結果、本発明化合物1001及び3001処理区の
植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の10%以下で
あった。

【００５２】試験例５：コムギ眼紋病防除試験（予防効
果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林73
号）を播種し、温室内で１０日間生育させた。本発明化
合物1001及び2164の各々を製剤例６に準じてフロアブル
製剤とした後、各々を水で希釈し所定濃度(200ppm)に
し、それを、そのコムギ葉面に充分付着するように茎葉
散布した。散布後植物を風乾し、コムギ眼紋病菌の胞子
含有マッシュポテト培地を株元に接種した。接種後はじ
めは15℃、暗黒多湿下に7日置き、さらに照明下に4日間
置いた後、防除効果を調査した。その結果、本発明化合
物1001及び2164処理区の植物上の病斑面積は、無処理区
の病斑面積の10%以下であった。

【００５３】試験例６：ブドウべと病防除効果試験（予
防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（ベリ−
A）を播種し、温室内で40日間生育させた。本発明化合
物1001、2164及び3001の各々を製剤例６に準じてフロア
ブル製剤とした後、水で希釈し所定濃度(200ppm)にし、
それを、そのブドウ葉面に充分付着するように茎葉散布
した。散布後植物を風乾し、ブドウべと病の遊走子嚢懸
濁液を噴霧接種した。接種後はじめは23℃、多湿下に1
日置き、さらに温室内で6日間置いた後、防除効果を調
査した。その結果、本発明化合物1001、2164及び3001処
理区の植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の10%
以下であった。

【００５４】試験例７：キュウリ灰色かび病防除効果試
験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半
白）を播種し、温室内で12日間生育させた。本発明化合
物1001及び2164の各々を製剤例６に準じてフロアブル製
剤とした後、水で希釈し所定濃度(200ppm)にし、それ
を、そのキュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後植物を風乾し、キュウリ灰色かび病菌の菌糸
含有PDA培地をキュウリ葉面上に置いた。接種後10℃、
多湿下に4日置いた後、防除効果を調査した。その結
果、本発明化合物1001及び2164処理区の植物上の病斑面
積は、無処理区の病斑面積の10%以下であった。

【００５５】試験例８：キュウリうどんこ病防除効果試
験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半
白）を播種し、温室内で12日間生育させた。本発明化合
物1001及び2164の各々を製剤例６に準じてフロアブル製
剤とした後、水で希釈し所定濃度(200ppm)にし、それ
を、そのキュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後植物を風乾し、キュウリうどんこ病菌の胞子
を接種した。接種後23℃下に12日置いた後、防除効果を
調査した。その結果、本発明化合物1001及び2164処理区
の植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の10%以下
であった。

【００５６】

【発明の効果】本発明化合物は、優れた植物病害防除効
力を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 真鍋 明夫 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C056 AA01 AB01 AC01 AD01 AE03 FA04 FB05 FC02 4C063 AA01 BB06 BB08 CC52 CC62 CC73 CC92 CC94 DD12 DD14 DD29 DD52 EE03 4H011 AA01 BB10 DA02 DA15 DA16 DD03 DE15

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アル
   キル基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル
   基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基、
   ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換されていても
   よいＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、置換されていても
   よいＣ４〜Ｃ２０シクロアルキルアルキル基、置換され
   ていてもよいＣ５〜Ｃ１０シクロアルケニル基、置換さ
   れていてもよいＣ６〜Ｃ２０シクロアルケニルアルキル
   基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１０アリール基、置
   換されていてもよいＣ７〜Ｃ２０アリールアルキル基、
   置換されていてもよいＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール基、置
   換されていてもよいＣ２〜Ｃ１９ヘテロアリールアルキ
   ル基、Ａ¹−Ｌ¹−基、Ａ¹−ＯＮ＝ＣＡ²−基、Ａ¹−Ｏ
   Ｎ＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＨ₂ＯＮ＝ＣＡ²−基、Ａ¹Ｃ（Ａ²）＝
   ＮＯＣＨ₂−基、Ａ¹ＳＣ（Ａ²）＝Ｎ−基、Ａ¹Ｃ（＝
   Ｓ）ＮＨ−基、Ａ¹ＳＣ（＝Ｓ）ＮＨ−基、Ａ¹ＳＣ（Ｓ
   Ａ²）＝Ｎ−基、Ａ¹−ＯＮ＝Ｃ（ＣＮ）−基、Ａ¹−Ｏ
   Ｎ＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＨ₂ＯＮ＝Ｃ（ＣＮ）−基またはＡ¹Ｃ
   （ＣＮ）＝ＮＯＣＨ₂−基｛ここで、Ｌ¹は酸素原子、硫
   黄原子、カルボニル基、−ＯＣＨ₂−基、−ＳＣＨ ₂−
   基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基、−ＯＣ（＝Ｏ）−基、−Ｃ
   （＝Ｏ）ＯＣＨ₂−基、−ＮＨ−基またはＣ１〜Ｃ６ア
   ルキルイミノ基を表わし、Ａ¹及びＡ²は同一または相異
   なり、水素原子、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０ア
   ルキル基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニ
   ル基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ１０アルキニル
   基、置換されていてもよいＣ３〜Ｃ１０シクロアルキル
   基、置換されていてもよいＣ４〜Ｃ２０シクロアルキル
   アルキル基、置換されていてもよいＣ５〜Ｃ１０シクロ
   アルケニル基、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ２０シク
   ロアルケニルアルキル基、置換されていてもよいＣ６〜
   Ｃ１０アリール基、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ２０
   アリールアルキル基、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ９
   ヘテロアリール基または置換されていてもよいＣ２〜Ｃ
   １９ヘテロアリールアルキル基を表わす。｝を表わし、
   ＸはＣＨＲ²基または酸素原子を表わし、｛ここで、Ｒ²
   は水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表わす。｝Ｒ
   ³はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基を表わし、Ｔ、Ｕ及びＶの
   内、一つはＣＲ⁴基を表わし、他の一つはＣＨ基または
   窒素原子を表わし、また、残りの一つはＣＲ⁵基または
   窒素原子を表わし、ＷはＣＲ⁶基または窒素原子を表わ
   す。｛ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一または相異な
   り、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、
   Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、
   Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、Ｃ
   ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
   チオ基またはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基を表わ
   す。｝〕で示されるイソキサゾロン誘導体。
2. 【請求項２】上記一般式 化１で示されるイソキサゾロ
   ン誘導体におけるＲ¹、Ａ¹およびＡ²において、置換さ
   れていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換されてい
   てもよいＣ２〜Ｃ１０アルケニル基、置換されていても
   よいＣ２〜Ｃ１０アルキニル基、置換されていてもよい
   Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、置換されていてもよい
   Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルアルキル基、置換されてい
   てもよいＣ５〜Ｃ１０シクロアルケニル基、置換されて
   いてもよいＣ６〜Ｃ２０シクロアルケニルアルキル基、
   置換されていてもよいＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール基、置
   換されていてもよいＣ２〜Ｃ１９ヘテロアリールアルキ
   ル基における各置換基が、同一または相異なり、下記Ａ
   群より選ばれる１種以上の基であり、置換されていても
   よいＣ６〜Ｃ１０アリール基、置換されていてもよいＣ
   ７〜Ｃ２０アリールアルキル基における各置換基が、同
   一または相異なり、下記Ａ群及びＢ群からなる群より選
   ばれる１種以上の基である請求項１に記載のイソキサゾ
   ロン誘導体。 Ａ群 ［ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ2
   ０トリアルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル
   基、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アル
   コキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１
   ０アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキルチオ基、
   Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシカルボニル基、フェニル基、フ
   ェノキシ基、ベンジルオキシ基、ピリジン−２−イルオ
   キシ基（ここで、該フェニル基、フェノキシ基、ベンジ
   ルオキシ基およびピリジン−２−イルオキシ基の各々
   は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６
   アルコキシ基、トリフルオロメチル基及びシアノ基から
   なる群より選ばれる１種以上の基で置換されていてもよ
   い。）、水酸基、シアノ基及びニトロ基］ Ｂ群 ［メチレンジオキシ基およびジフルオロメチレンジオキ
   シ基（該メチレンジオキシ基およびジフルオロメチレン
   ジオキシ基の各々は、アリール部位における隣接する二
   つの炭素原子に結合する。）］
3. 【請求項３】上記一般式 化１において、Ｒ³がメトキ
   シ基である請求項１または２に記載のイソキサゾロン誘
   導体。
4. 【請求項４】上記一般式 化１において、Ｔ、Ｕ及びＶ
   の内、一つがＣＲ⁴基であり、他の一つがＣＨ基であ
   り、また、残りの一つがＣＲ⁵基であり、ＷがＣＲ⁶基
   （Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は前記と同じ意味を表わす）であ
   る請求項１〜３のいずれかに記載のイソキサゾロン誘導
   体。
5. 【請求項５】上記一般式 化１で示されるイソキサゾロ
   ン誘導体において、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶が同一または相異
   なり、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基である請
   求項１〜４のいずれかに記載のイソキサゾロン誘導体。
6. 【請求項６】上記一般式 化１で示されるイソキサゾロ
   ン誘導体において、Ｕ、Ｖ及びＷがＣＨ基であり、Ｔが
   ＣＲ⁴基（Ｒ⁴は前記と同じ意味を表わす。）である請求
   項１〜５のいずれかに記載のイソキサゾロン誘導体。
7. 【請求項７】上記一般式 化１において、Ｒ¹が置換さ
   れていてもよいフェニル基またはＡ¹−ＯＮ＝ＣＡ²−基
   （Ａ¹及びＡ²は前記と同じ意味を表わす。）である請求
   項１〜６のいずれかに記載のイソキサゾロン誘導体。
8. 【請求項８】上記一般式 化１において、Ｒ¹が置換さ
   れていてもよいフェニル基またはＡ¹−ＯＮ＝Ｃ（Ｍ
   ｅ）−基である請求項１〜６のいずれかに記載のイソキ
   サゾロン誘導体。
9. 【請求項９】上記一般式 化１において、Ｒ²が水素原
   子またはメチル基である請求項１〜８のいずれかに記載
   のイソキサゾロン誘導体。
10. 【請求項１０】上記一般式 化１において、Ｒ²が水素
    原子である請求項１〜８のいずれかに記載のイソキサゾ
    ロン誘導体。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載のイソ
    キサゾロン誘導体を有効成分として含有することを特徴
    とする農園芸用殺菌剤。