JP2000242004A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の造粒重合トナーのクリーニング不良等
の欠点を改良し、繰り返して画像形成を行った時、クリ
ーニング性が優れていて、カブリの発生がなく高濃度、
且つ鮮明な画像が安定して得られる画像形成方法、及び
画像形成装置を提供する。 【解決手段】 静電潜像形成体上に形成された静電潜像
をトナーを含む現像剤により現像した後に、転写材上に
転写して画像を形成する画像形成方法に於いて、前記ト
ナーが樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させたトナー
であり、且つ静電潜像形成体が表面に少なくともフッ素
原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物を含有
することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電潜像形成体、特
に電子写真感光体（以下単に感光体とも云う）上に静電
潜像を形成し、該静電潜像を現像剤を用いて顕像化し、
転写材に転写する画像形成方法及び画像形成装置に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、市場で代表的に用いられている電
子写真プロセスは像保持層としての電子写真感光体上に
帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング及び定着工
程を有する。

【０００３】前記現像工程に用いられるトナーは従来粉
砕法によるトナーが用いられてきた。

【０００４】粉砕法のトナーは一般に熱可塑性樹脂中に
染・顔料からなる着色剤を溶融混合し、均一に分散した
後、微粉砕装置、分級機により所望の粒径を有するトナ
ーを製造する。このような分級機による大粒径や小粒径
トナーの除去にも関わらず、粉砕法によるトナーは粒度
分布が広く、その結果トナーの帯電量分布が広がり、仕
上がり画像中のトナー飛散を発生せしめ、画質劣化の原
因となっている。そこで粒度分布をシャープにするトナ
ーの製造方法が提案されている。

【０００５】例えば、特公昭３６−１０２３１号公報、
同４３−１０７９９号公報及び同５１−１４８９５号公
報等により懸濁重合法によるトナーの製造方法が提案さ
れている。懸濁重合法においては、重合性単量体、着色
剤、重合開始剤更に必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、
その他添加剤を均一に溶解または分散せしめて単量体組
成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有す
る連続相、例えば水相中に適当な攪拌機を用いて分散
し、同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナ
ー粒子を得ることができる。

【０００６】この方法では均一な分散状態で重合される
ので、粒度分布のシャープなトナーが得られ、このトナ
ーを用いた現像剤は帯電量分布もシャープとなり、トナ
ー飛散の少ない画像が達成される。

【０００７】しかしながら、この様なトナーを用いる
と、粒度分布のシャープさは達成されるものの、感光体
へのトナーの付着力が増大し、クリーニング不良、転写
性の悪化、更には、感光体表面へのトナー融着を生じ、
コピー、或いはプリント枚数の増加に伴って画像劣化を
生じる原因となる。

【０００８】このような懸濁重合トナーの課題を解決す
る方法として、特開平７−８４３９４号では表面層にフ
ッ素原子又は珪素原子を構成要素とするバインダーを用
いた電子写真感光体が有効であることが報告されてい
る。しかしながら懸濁重合法による球形トナーは従来か
ら知られているように感光体表面に対する付着力が非常
に大きく、前記公報による感光体表面の改善効果のみで
は市場で求められている高耐久の画像形成方法は提供で
きていない。

【０００９】更に、特開平７−３６２０７号公報ではト
ナーの異形化のレベルを形状係数で規定した画像形成方
法が重合トナーのクリーニング性を解決するものとして
提案されているが、この中で開示されたトナーの異形化
手段は従来の懸濁重合トナー表面に樹脂粒子を付着させ
て異形化する方法、或いは、懸濁重合トナーを溶媒浸漬
して膨潤させ、その後減圧、乾燥させ異形化する方法で
ある。

【００１０】しかし、上記懸濁重合トナーの樹脂粒子付
着による異形化では表面に付着した樹脂粒子が現像器中
の現像剤撹拌時にトナー表面から離散したり、表面の樹
脂粒子に帯電電荷が集中し、帯電量分布をブロードに
し、仕上がり画像中のトナー飛散を多くし、文字の解像
性を劣化させる。又、懸濁重合トナーを溶媒浸漬して膨
潤させ表面を異形化したトナーは製造ロットの違いによ
るトナー特性が不安定となりやすく、仕上がり画質が安
定しない等の問題がある。

【００１１】また、感光体の表面は樹脂によって被膜化
されるため特に樹脂の性能が重要であり、耐久性の優れ
た樹脂が要望されていたが、最近になりこれらを改善す
る樹脂としてビスフェノールＺ（ビスフェノールＡの中
心炭素原子をシクロヘキシル環で修飾したポリカーボネ
ート）を骨格とするポリカーボネート樹脂（以下、ビス
フェノールＺポリカーボネートという）が表面層のバイ
ンダーとして一般的に使用される様になってきた。その
結果、現像工程やクリーニング工程での有機感光体の表
面摩耗が少なくなり、感光体表面に現像剤（以下トナー
と略す）が付着しやすくなっている。この状況で繰り返
し使用することにより、微細なトナーの付着によって感
光体に付着物が蓄積し、いわゆるクリーニング不良の発
生による画像上に黒筋状の画像欠陥或いは白ポチが多数
あらわれるという現象が起こりやすい。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上述の如き従来技術の問題点を解決した画像形成方
法及び画像形成装置を提供することにある。

【００１３】即ち、本発明の目的は、高画質、高耐久に
優れ、且つクリーニング性に優れた画像形成方法を提供
することにある。又、感光体へのトナー固着や汚れを防
止した高画質、高耐久の画像形成方法及び画像形成装置
を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の本発
明によって達成される。

【００１５】１．静電潜像形成体上に形成された静電潜
像をトナーを含む現像剤により現像した後に、転写材上
に転写して画像を形成する画像形成方法に於いて、前記
トナーが樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させたトナ
ーであり、且つ静電潜像形成体が表面に少なくともフッ
素原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物を含
有することを特徴とする画像形成方法。

【００１６】２．上記静電潜像形成体が少なくとも電荷
輸送物質を含むバインダー樹脂層を有する電子写真感光
体であり、該感光体の表面に存在する少なくともフッ素
原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物の存在
量（炭素原子に対する比）がＸＰＳの測定に基づき Ｆ／Ｃ＝０．０３〜１．００ Ｓｉ／Ｃ＝０．０３〜１．００ の範囲にあることを特徴とする上記１記載の画像形成方
法。

【００１７】３．静電潜像形成体上に形成された静電潜
像をトナーを含む現像剤により現像した後に、転写材上
に転写して画像を形成し、未転写トナーをクリーニング
部材でクリーニングする画像形成装置に於いて、前記ト
ナーが樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させたトナー
であり、且つ静電潜像形成体が表面に少なくともフッ素
原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物を含有
することを特徴とする画像形成装置。

【００１８】４．上記静電潜像形成体が少なくとも電荷
輸送物質を含むバインダー樹脂層を有する電子写真感光
体であり、該感光体の表面に存在する少なくともフッ素
原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物の存在
量（炭素原子に対する比）がＸＰＳの測定に基づき Ｆ／Ｃ＝０．０３〜１．００ Ｓｉ／Ｃ＝０．０３〜１．００ の範囲にあることを特徴とする上記３記載の画像形成装
置。

【００１９】５．上記画像形成装置が該画像形成装置本
体に着脱自在である装置ユニットを有しており、前記装
置ユニットは少なくとも電子写真感光体、現像器、クリ
ーニング器が一体的に構成されたものであることを特徴
とする上記３又は４に記載の画像形成装置。

【００２０】本発明者らは上記従来技術の問題点を解決
すべく鋭意検討の結果、クリーニング不良の原因となる
懸濁重合トナーから得られた球形トナーを後処理で異型
化するのではなく、造粒重合の重合課程中で表面凹凸を
発生させるプロセスを導入することにより、表面凹凸性
の大きい造粒重合トナーを製造し、該トナーを用いて、
表面層が少なくともフッ素原子及び珪素原子のいずれか
一方を有する化合物を含有する電子写真感光体上にトナ
ー像を形成することにより高画質、高耐久、且つクリー
ニング性に優れた画像を形成できることを見いだした。

【００２１】即ち、本発明者らはトナー自体の形状の均
一性と静電潜像形成体表面層の組成に注目し、本発明を
完成するに至ったものである。

【００２２】本発明に使用されるトナーは樹脂粒子を水
系媒体中に於いて融着させたトナーである。本発明に使
用されるトナーは、着色剤を含有した樹脂粒子を水系媒
体中で融着させて製造してもよいが、着色剤を内包した
樹脂粒子を調製する際の重合安定能の問題及びトナー生
産に於ける安定化の観点から、樹脂粒子と着色剤粒子と
を水系媒体中において融着させたトナーがより好まし
い。該トナーはトナー製造時から不定形の形状を有して
おり、従来の懸濁重合トナーの表面処理による不定形化
とは異なり、現像器中の摩擦や衝撃で微粉を発生するこ
とが無い。また、いわゆる粉砕法で調整されたトナーで
は破断面が角張った構造になっており、その部分が現像
器などの機械的なストレスを受け、微粉を発生する問題
がある。しかし、これらと比較して融着によって形状を
不定形化している本発明のトナーでは、角張った部位も
無く、均一に不定形化されているため、トナーの機械的
ストレスによる破砕が発生することが無く、感光体に対
するこれら微粉の付着を少なくすることができる。

【００２３】又、トナーの異形化が単なる表面の異形化
のみでなく、楕円形状による異形化が重畳されているの
で、トナー全表面で帯電を保持出来ると思われ、電位保
持特性が安定している。

【００２４】さらに、水系媒体中で融着するため、粒子
間の形状や表面性に差がでることも少なく、結果として
帯電量分布もシャープであり、トナー飛散の少ない解像
性の優れた仕上がり画像をえることができる。

【００２５】水系媒体中で融着させる方法として、例え
ば特開昭６３−１８６２５３号公報、特開昭６３−２８
２７４９号公報、特開平７−１４６５８３号公報等に記
載されている方法や、樹脂粒子を塩析／融着させて形成
する方法等をあげることができる。

【００２６】又、本発明に用いられる電子写真感光体は
表面層が少なくともフッ素原子及び珪素原子のいずれか
一方を有する化合物を含有しているのでトナーの電子写
真感光体上への付着力を小さくすることができるもので
ある。トナーの付着力を低減することにより、感光体上
の未転写トナーのクリーニング性の向上を達成すること
ができる。

【００２７】しかし、この付着力の低い感光体ではその
低付着力により、転写時や定着時に静電的な力を受け、
トナーのハジキが発生する問題があるが、本発明のトナ
ーを使用した場合には、トナー間での帯電性が均一であ
ることから、そのハジキを発生することが無く、良好な
画像を形成することができ、高画質の画像形成を達成す
ることができる。

【００２８】以下本発明を詳しく説明する。

【００２９】本発明のトナーの製造に用いる樹脂粒子は
重量平均粒径５０〜２０００ｎｍが好ましく、これらの
樹脂粒子は乳化重合、懸濁重合、シード重合等のいずれ
の造粒重合法によっても良いが、本発明に最も好ましく
用いられるのは乳化重合法である。

【００３０】以下、樹脂粒子乳化重合の材料及び製造方
法の例について記述する。

【００３１】《材料》 〔単量体〕重合性単量体としては、ラジカル重合性単量
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、以下の酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を少なくとも１種類含有することが好ましい。

【００３２】（１）ラジカル重合性単量体 ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。

【００３３】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。

【００３４】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００３５】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。

【００３６】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００３７】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００３８】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００３９】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００４０】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。

【００４１】（２）架橋剤 架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。

【００４２】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。

【００４３】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。

【００４４】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。

【００４５】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。

【００４６】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４種の化合物の
４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアク
リレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロ
ピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−
ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミ
ド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリル
アミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ
−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリ
ジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウ
ムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロ
リド等を挙げることができる。

【００４７】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５重量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０重量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００４８】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００４９】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン、およびスチレンダイマー等が使用される。

【００５０】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。

【００５１】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００５２】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン
酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以上の
温度で重合する事も可能である。

【００５３】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して乳化重合を行うためには、界面活性剤を使
用して乳化重合を行う必要がある。この際に使用するこ
とのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは
無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例と
して挙げることができる。

【００５４】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナ
トリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル
硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪
酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、
カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カ
ルシウムなど）などが挙げられる。

【００５５】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。

【００５６】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもかまわない。

【００５７】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。

【００５８】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な無機顔料を以下に例示する。

【００５９】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００６０】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２から２０重量部であり、好ましく
は３から１５重量部が選択される。

【００６１】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点で、トナー中に２０〜６０
重量％添加することが好ましい。

【００６２】有機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な有機顔料を以下に例示する。

【００６３】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００６４】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００６５】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００６６】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２から２０重量部であり、好ましく
は３から１５重量部が選択される。

【００６７】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。

【００６８】本発明で得られたトナーには、流動性の改
良やクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添
剤を添加して使用することができる。これら外添剤とし
ては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、
有機微粒子及び滑剤を使用することができる。

【００６９】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル（株）
製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−
９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト（株）製の
ＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット（株）製の
市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ
−５、ＭＳ−５等が挙げられる。

【００７０】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル（株）製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイ
カ（株）製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、
ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、
ＪＡ−１、富士チタン（株）製の市販品ＴＡ−３００Ｓ
Ｉ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、
ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産（株）製の市販品ＩＴ−
Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられ
る。

【００７１】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル（株）製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石
原産業（株）製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。

【００７２】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。

【００７３】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。

【００７４】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５重量％程度が好ましい。

【００７５】《製造工程》本発明の重合トナーの製造工
程は、乳化重合を行い樹脂粒子を調製する乳化重合工
程、前記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子
を融着させる工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過
し界面活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を
乾燥させる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添
剤などを添加する外添剤添加工程などから構成される。
ここで樹脂粒子としては着色された粒子であってもよ
い。また、非着色粒子を樹脂粒子として使用することも
できる。この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子
分散液などを添加した後に水系媒体中で融着させること
で着色粒子とすることができる。

【００７６】特に、融着の方法としては、重合工程によ
って生成された樹脂粒子を用いて塩析し、融着する方法
が好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合に
は、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析し、融着
させることができる。

【００７７】また、着色剤に限らず、トナーの構成要素
である、離型剤や荷電制御剤も本工程で添加することが
できる。

【００７８】なお、ここで水系媒体とは主成分として水
からなるもので、水の含有量が５０重量％以上であるも
のを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶
媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できるが、好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒であ
る、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールのようなアルコール系有機溶媒が好ましい。

【００７９】着色剤自体は表面改質して使用してもよ
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。

【００８０】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製される方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行
われる。

【００８１】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくは、超音波分散機、機械的ホモジナイザ
ー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧
分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤ
モンドファインミル等の媒体型分散機が揚げられる。

【００８２】ここで使用される界面活性剤は、前述の界
面活性剤を使用することができる。

【００８３】塩析／融着を行う工程は、樹脂粒子及び着
色剤粒子とが存在している水中にアルカリ金属塩やアル
カリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の
凝集剤として添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以
上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行
う工程である。この工程では、水に無限溶解する有機溶
媒を添加し、樹脂粒子のガラス転移温度を実質的に下げ
ることで融着を効果的に行う手法を使用してもよい。

【００８４】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。

【００８５】さらに、前記水に無限溶解する有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、
アセトン等があげられるが、炭素数が３以下のメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
のアルコールが好ましく、特に、２−プロパノールが好
ましい。

【００８６】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩
析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くする
ことが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析
した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、
粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面
性が変動したりする問題が発生する。また、塩析剤を添
加する温度としては少なくとも樹脂粒子のガラス転移温
度以下であることが必要である。この理由としては、塩
析剤を添加する温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上で
あると樹脂粒子の塩析／融着は速やかに進行するもの
の、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子が発
生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲とし
ては樹脂のガラス転移温度以下であればよいが、一般的
には５℃〜５５℃、好ましくは１０℃〜４５℃である。

【００８７】また、本発明では、塩析剤を樹脂粒子のガ
ラス転移温度以下で加え、その後にできるだけ速やかに
昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法
を使用することが好ましい。この昇温までの時間として
は１時間未満が好ましい。さらに、昇温を速やかに行う
必要があるが、昇温速度としては、０．２５℃／分以上
が好ましい。上限としては特に明確では無いが、瞬時に
温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御が
不可能になる問題があり、５℃／分以下が好ましい。

【００８８】ここで、本発明の樹脂粒子を融着されて得
られたトナーの粒径は、体積平均粒径で３〜９μｍが好
ましい。このトナーの体積平均粒径は、コールターカウ
ンターＴＡII、コルターマルチサイザー、ＳＬＡＤ１１
００（島津製作所製レーザー回折式粒径測定装置）等を
用いて測定することができる。コールターカウンターＴ
ＡII及びコールターマルチサイザーではアパーチャー径
＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０〜４０μｍ
の範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示
す。

【００８９】また、融着によって得られたトナーの形状
は、下記式で示される形状係数が１．３〜２．２の範囲
内にあり、且つ形状係数が１．５〜２．０の範囲にある
トナー粒子が８０個数％以上であることが好ましい。

【００９０】 形状係数＝（（最大径／２）２×π）／投影面積 この形状係数は、走査型電子顕微鏡により５００倍にト
ナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基
づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＳ
ＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行
う。この際、５００個のトナー粒子を使用して本発明の
形状係数を上記算出式にて測定するものである。

【００９１】形状係数の算術平均値が１．３未満の場合
は、形状が球形化してくるため、感光体に対する付着性
が高くなり、クリーニング不良を発生しやすくなるとと
もに、接触式帯電部材に対する汚染を引き起こしやすく
なる問題がある。

【００９２】一方、形状係数が２．１を越える場合に
は、不定形化が高くなり、機械的なストレスを受けた場
合にトナーの破砕が発生し、微粉の発生が起こりやすく
なり、接触式帯電部材の汚染を引き起こしやすくなる問
題がある。

【００９３】さらに形状係数が１．５〜２．０の範囲に
あるトナー粒子を８０個数％以上とすることで、形状の
分布を均一にすることができるため、より球形化された
トナーやより不定形化されたトナーの存在量を少なくす
ることができることから、前述の問題点を長期に渡って
抑制することができる。

【００９４】〔トナー化工程〕トナー化工程は上記で得
られたトナー粒子をそのまま使用してもよいが、例えば
流動性、帯電性、クリーニング性の改良を行うことを目
的として、前述の外添剤を添加してもよい。外添剤の添
加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミ
キサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公
知の混合装置を使用することができる。

【００９５】また、本発明のトナーはそれ単独で使用
し、磁性あるいは非磁性一成分トナーとして使用しても
よく、キャリア等の磁性粒子と混合して二成分現像剤と
して使用してもよい。

【００９６】なお、トナーは、着色剤以外にトナー用材
料として種々の機能を付与することのできる材料を加え
てもよい。具体的には、定着性改良剤、荷電制御剤等が
挙げられる。これらの成分は樹脂粒子を乳化重合する段
階でその分散液を添加する方法、前述の塩析／融着段階
で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包
含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法
で添加することができる。好ましい方法としては、前述
の樹脂粒子を乳化重合する段階で荷電制御剤粒子及び／
又は定着性改良剤粒子を分散液の状態で添加する方法及
び前述の塩析／融着工程で樹脂粒子及び着色剤粒子と同
時に荷電制御剤粒子及び／又は定着性改良剤粒子を分散
液の状態で添加し、塩析／融着させる方法が挙げられ
る。

【００９７】定着性改良剤としては、種々の公知のもの
で、且つ水中に分散することができるものを使用するこ
とができる。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン等のオレフィン系ワックスや、これらの変性物、カル
ナバワックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪
酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどをあげること
ができる。

【００９８】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【００９９】なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が１０〜５０
０ｎｍ程度とすることが好ましい。

【０１００】《現像剤》本発明に用いられる現像剤は、
一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは
二成分現像剤としてである。一成分現像剤として用いる
場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのま
ま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜
５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤とし
て用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして
非球形粒子中に含有させるのが普通である。

【０１０１】また、キャリアと混合して二成分現像剤と
して用いることもできる。この場合は、磁性粒子として
は、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの
金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から
公知の材料を用いることができる。特にフェライト粒子
が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径として
は１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍの
ものがよい。キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０１０２】キャリアは、更に樹脂により被覆されてい
るもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆ
る樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹
脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィ
ン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹
脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含
有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャ
リアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公
知のものを使用することができ、例えば、スチレンアク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノー
ル樹脂等を使用することができる。

【０１０３】次に、本発明に用いられる静電潜像形成
体、特に電子写真感光体構造について示す。

【０１０４】本発明の静電潜像形成体、特に電子写真感
光体は、少なくとも電荷輸送物質を含むバインダー樹脂
層を有する構造が好ましい。又前記感光体の表面に存在
する少なくともフッ素原子（Ｆ）及び珪素原子（Ｓｉ）
のいずれか一方を有する化合物の存在量がＸＰＳの測定
による少なくともフッ素原子及び珪素原子のいずれか一
方の炭素原子（Ｃ）に対する比が Ｆ／Ｃ＝０．０３〜１．００ Ｓｉ／Ｃ＝０．０３〜１．００ の範囲にあるものであるものが好ましく、更に好ましく
は、 Ｆ／Ｃ＝０．０６〜０．８０ Ｓｉ／Ｃ＝０．０６〜０．８０ である。

【０１０５】本発明に於ける電子写真感光体の構造は、
導電性基体上に感光層として電荷発生・輸送層の単層タ
イプのもの、電荷発生層と電荷輸送層の機能分離層を有
する積層構造を有するもの等公知の感光層の構造に適用
できる。更に本発明においては、これら感光層の上に表
面保護層をもうけた構成でもかまわない。又、上記電荷
発生層や電荷輸送層はそれぞれ複数の層から構成されて
もかまわない。

【０１０６】本発明においては、感光体表面層として、
電荷輸送物質を含むバンダー樹脂からなる電荷輸送層や
保護層、あるいは電荷輸送物質を含まないバインダー樹
脂からなる保護層にフッ素原子を有する化合物及び／あ
るいは珪素原子を有する化合物を含有させることが好ま
しい。

【０１０７】以下に本発明に於ける感光体に用いられる
材料を例示する。

【０１０８】本発明に用いられるフッ素原子を有する化
合物の具体例としては、公知のフッ素樹脂が挙げられ、
四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エ
チレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、二フッ化二塩化エチレンおよびそれらの共重
合体の中から１種あるいは、それ以上が適宜選択され
る。またフッ化カーボン等も使用可能である。

【０１０９】本発明においては、フッ素原子を有する重
合性単量体（フッ素系重合性単量体）あるいはフッ素原
子を含有しない重合性単量体（非フッ素系重合性単量
体）との重合・共重合から合成されたフッ素含有セグメ
ントを含有するブロック又はグラフトポリマー、界面活
性剤、マクロモノマー等を単独あるいは上記フッ素系樹
脂との併用で用いることができる。

【０１１０】特にフッ素系セグメントが連続して存在す
るフッ素系グラフトポリマーと上記フッ素系樹脂の併用
が、フッ素系樹脂の分散及び感光体表面のＦ／Ｃ比をコ
ントロールする上で好ましい。

【０１１１】上記フッ素系重合性単量体の好ましい具体
例を以下に示すが、使用できる化合物の範囲はここに挙
げた範囲に何ら限定されるものではない。

【０１１２】

【化１】

【０１１３】

【化２】

【０１１４】次に本発明に用いられる珪素原子を有する
化合物の具体例としては、モノメチルシロキサン三次元
架橋物、ジメチルシロキサン−モノメチルシロキサン三
次元架橋物、超高分子量ポリジメチルシロキサン、ポリ
ジメチルシロキサンセグメントを含有するブロックポリ
マー、グラフトポリマー、界面活性剤、マクロモノマ
ー、末端修飾ポリジメチルシロキサン等が用いられる。

【０１１５】又、下記に示す珪素原子を含むポリカーボ
ネート構造を有する化合物を用いてもよい。

【０１１６】

【化３】

【０１１７】

【化４】

【０１１８】

【化５】

【０１１９】

【化６】

【０１２０】上記フッ素系又は珪素系化合物は添加され
る電荷輸送層及び／あるいは保護層の樹脂層と相溶する
もの、あるいは完全に相溶しないまでも類似構造を有
し、両者間に少しでも親和性があるものを選択すること
が好ましい。

【０１２１】本発明に於ける表面層を形成する電荷輸送
層あるいは保護層に上記のフッ素系又は珪素系化合物を
含有させる為には、これらの化合物、或いは同時に存在
する電荷輸送物質や他の添加剤と相溶性の良好なポリマ
ーもバインダーとして併用できる。これらの非フッ素系
又は非珪素系ポリマーの内最も良好に使用できるポリマ
ーは芳香族炭化水素系溶剤又はハロゲン化芳香族炭化水
素系に可溶なポリカーボネートである。このようなポリ
カーボネートとしてはモノマーユニットとして下記に示
すような構造のポリカーボネート或いは共重合ポリカー
ボネートが挙げられる。

【０１２２】

【化７】

【０１２３】

【化８】

【０１２４】

【化９】

【０１２５】

【化１０】

【０１２６】但し、上記化合物例（３−５）及び（３−
１６）のＺは１〜４の整数を表す。

【０１２７】上記ポリカーボネートの重量平均分子量は
１万以上、特に２万以上であることが好ましい。

【０１２８】又、本発明に於ける感光体に用いられる上
記以外のバインダーとしては疎水性で、かつ誘電率が高
く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いる
ことができる。

【０１２９】例えば、ポリエステル、メタクリル酸樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−
ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコー
ン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルフォルマール等を挙げることができる また本発明に於ける感光体の表面層には体積平均粒径５
μｍ以下の微粒子を含有してもよい。上記微粒子として
は、シリコーン樹脂微粒子、フッ素原子含有樹脂微粒
子、メラミン樹脂微粒子等が好ましく、特にフッ素原子
含有樹脂微粒子が好ましく用いられる。上記フッソ原子
含有樹脂微粒子としては、四フッ化エチレン、三フッ化
塩化エチレン、六フッ化エチレンプロピレン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、二フッ化塩化エチレン、トリ
フルオロプロピルメチルシラン等をモノマーとする重合
体及びこれらの共重合体が用いられるが、特に四フッ化
エチレンの重合体及び共重合体が好ましく用いられる。

【０１３０】微粒子状のものは、バインダー樹脂と共に
感光層組成物として分散される。分散の方法としては、
サンドミル、ボールミル、ロールミル、ホモジナイザ
ー、ナノマイザー、ペイントシェイカー、超音波等が使
用される。分散時には、分散助剤として上記グラフト、
ブロックポリマー、界面活性剤を使用することが好まし
く、Ｓｉ／Ｃ比をコントロールする上でも併用すること
が好ましい。

【０１３１】なお上記微粒子の平均粒径は好ましく０．
０１〜５μｍであり、また感光層の表面層に含有される
該微粒子の含有量は該表面層固形分１００重量部に対し
て１０〜１００重量部が好ましい。

【０１３２】該微粒子の体積平均粒径が５μｍを越える
と感光体のクリーニングの工程でスリヌケ等のクリーニ
ング不良を生じ、かつクリーニングブレード等のクリー
ニング部材が損傷し易い等の問題を生じる。

【０１３３】本発明に於ける感光体の層構成が導電性支
持体上に中間層（下引層を含む）、電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）、の場合、各膜厚は中間
層：０．１〜２０μｍ、ＣＧＬ：０．１〜５μｍ、ＣＴ
Ｌ：１０〜４０μｍが好ましい。又保護層（第２のＣＴ
Ｌ層でもよい）があっても良くこの場合の保護層膜厚
は：０．２〜２０μｍ好ましい。

【０１３４】また本発明に於ける感光体の層構成が支持
体上に中間層（下引層を含む）、電荷発生・輸送層（Ｃ
Ｇ・ＣＴＬ）の場合は中間層：０．１〜２０μｍ、ＣＧ
・ＣＴＬ：１０〜６０μｍが好ましい。又、この上に保
護層（ＣＴＬ層でもよい）があってもよい。

【０１３５】上記感光体には表面層、或いは表面層を除
いた内部層に関わらず、必要により公知の電荷輸送物質
（ＣＴＭ）を含有してもよい。含有されるＣＴＭとして
は、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導
体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フ
ェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジ
ン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。また、こ
れらのＣＴＭは単独でも、２種以上混合して用いてもよ
く、さらには高分子のＣＴＭを含有してもよい。

【０１３６】本発明に於ける感光体の表面層にＣＴＭが
含有される場合はＣＴＭの含有量は表面層を形成する層
中で６０重量％以下であることが好ましい。ＣＴＭの含
有量が表面層を形成する層中で６０重量％を越えると膜
物性が低下して、繰り返して画像形成を行ったときの膜
厚減耗量が大となり、感光体の電子写真性能が低下し易
くなる。

【０１３７】上記感光体には必要により公知の電荷発生
物質（ＣＧＭ）が含有される。含有される電荷発生物質
（ＣＧＭ）としては特に限定はなく例えばアゾ系染料、
ペリレン系染料、インジゴ系染料、多環状キノン系染
料、キナクリドン系染料、ビスベンゾイミダゾール系染
料、インダンスロン系染料、スクエアリリウム系染料、
金属フタロシアニン系顔料、無金属フタロシアニン系顔
料、ピリリウム塩系染料、チアピリリウム塩系染料等が
用いられる 上記ＣＧＭは次の方法によって層形成され電荷発生層
（ＣＧＬ）或いは電荷発生・輸送層（ＣＧ・ＣＴＬ）を
形成することができる。

【０１３８】（１）真空蒸着法 （２）ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方
法 （３）ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によっ
て分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダー
樹脂と混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

【０１３９】即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリン
グ、ＣＶＤ等の気相推積法あるいはディッピング、スプ
レー、ブレード、ロール等の塗布方法を任意に用いるこ
とができる。

【０１４０】上記ＣＧＬやＣＴＬ或いは保護層、中間層
等の層形成時に使用される溶媒あるいは分散媒として
は、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミ
ン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、
トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパン、
１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロ
ルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、
ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

【０１４１】上記感光体の感光層には、オゾン劣化防止
の目的で酸化防止剤を添加することができ、該酸化防止
剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミ
ン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイ
ドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそ
れらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等を挙げ
ることができる。

【０１４２】また、上記中間層は導電支持体と感光層と
の接着層又はブロッキング層等として機能するもので、
上記ＣＴＬまたはＣＧＬのバインダー樹脂の外に、例え
ばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉
等或いは有機金属化合物と各種有機カップリング剤の塗
布組成物等が用いられる。

【０１４３】本発明に於ける感光体の表面に存在する少
なくともフッ素原子及び珪素原子のいずれか一方を有す
る化合物の存在量を測定するＸＰＳの測定方法としては
特に限定されるものでは無いが、例えば、ＶＧ社製ＥＳ
ＣＡＬＡＢ ２００−Ｘ型、島津製作所製ＥＳＣＡ−１
０００等のＸ線光電子分析装置などをあげることができ
る。また、測定条件は島津製作所製ＥＳＣＡ−１０００
での条件を示すと、 Ｘ線 ：Ｍｇアノード型 Ｍｇ １２５３．６ｅＶ使用 加速 ：１０ｋＶ ３０ｍＡ 分解能：３１．５ｅＶ である。この条件で構成元素のピーク面積をもとめ、炭
素、フッ素、珪素の各元素のピーク面積から、Ｆ／Ｃ及
びＳｉ／Ｃの比率を求めた。なお、測定には感光体の２
×３ｍｍの切片を使用した。

【０１４４】次に、本発明の画像形成装置について説明
する。

【０１４５】図１は本発明の画像形成方法を説明する画
像形成装置の一例であり、図中、１は導電性基体上に感
光層を有するドラム状の感光体である。２は帯電器、３
は像露光光、４は現像器、５はバイアス電源、６は送り
出しローラー、７はタイミングローラー、８は転写器、
９は分離器、１０は熱ローラー定着器、１１はクリーニ
ング装置、１２はクリーニングブレード、１３は除電器
である。

【０１４６】図１において、感光体１は、その表面に帯
電器２により一様な帯電が付与された後、像露光光３に
より静電潜像が形成される。該静電潜像は例えば磁気ブ
ラシ方式の現像器４により現像されてトナー像が形成さ
れ、該トナー像は送り出しローラー６により送り出さ
れ、タイミングローラー７により感光体１と同期して搬
送された転写紙Ｐ上に転写器８、分離器９の作用で転
写、分離され、定着器１０の作用で定着画像が得られ
る。

【０１４７】上記本発明の画像形成方法及び画像形成装
置のクリーニング装置に用いられるクリーニングブレー
ドは、好ましくは弾性ゴムブレード、特に好ましくはウ
レタンゴムブレードであり、従来のブラシクリーニング
等に比して構造簡単で、かつ高耐久性であり、しかもク
リーニング効率が優れている等の利点を有する。

【０１４８】なお、上記画像形成方法及び画像形成装置
はアナログ複写機又はスキャナを備えたデジタル複写
機、外部画像信号により画像形成を行うプリンター及び
複写機とプリンターの両方の機能を兼ね備えたデジタル
画像形成装置であってもよい。またモノクロ用でもカラ
ー用でもよい。

【０１４９】なお、上記画像形成方法及び画像形成装置
において、ドット状のデジタル方式の画像形成を行う画
像形成装置では、好ましくは非接触で反転現像方式とす
るのが好ましく、特にはカラー画像を形成するとき、か
ぶりがなく色彩鮮明な画像が得られる。

【０１５０】また、本発明の画像形成装置においては、
ドラム状の感光体１とその周辺の画像形成部材、例えば
帯電器２、現像器４、転写器８、分離器９、クリーニン
グ装置１１及び帯電前の除電器１３の少なくとも一つと
をユニット化し、該ユニットを一体的に装置本体に着脱
可能に設定するのが好ましい。このような画像形成部材
のユニット化により、複数の部材が一体的に装置本体に
着脱可能に設定され、このことにより装置のメンテナン
スが容易となり、またジャム発生時の処理が容易とな
る。通常、装置ユニットは装置本体に設けられたガイド
レール等を介して着脱可能に設定される。１４は画像形
成装置に組み込まれた装置ユニットの一例を示すもの
で、ここでは上記帯電器２、現像器４、転写器８、分離
器９、クリーニング装置１１及び除電器１３が感光体１
と一体化され、図示しない把手を介して着脱可能とさ
れ、装置ユニットとして装置本体に組み込まれている。

【０１５１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されるものではない。
なお、本実施例において「部」とは「重量部」を表す。

【０１５２】トナー１及び現像剤１の製造 内容積２０ｌの樹脂容器に、アデカホープＬＳ−９０
（旭電化社製・ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム）を０．９
０ｋｇと純水１０．０ｌを入れ撹拌溶解する。この液
に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボ
ンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、添加後１時間
よく撹拌する。ついで、サンドグラインダー（媒体型分
散機）を用いて、２０時間連続分散した。

【０１５３】分散後、大塚電子社製・電気泳動光散乱光
度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定
した結果、重量平均径で１２２ｎｍであった。また、静
置乾燥による重量法で測定した上記分散液の固形分濃度
は１６．６ｗ／ｗ％であった。この分散液を「着色剤分
散液１」とする。

【０１５４】１０ｌステンレスポットに、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学社製）０．５５ｋ
ｇを入れ、イオン交換水４．０ｌを加え、室温下撹拌溶
解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ａとする。

【０１５５】１０ｌステンレスポットに、ニューコール
５６５Ｃ（日本乳化剤社製）０．１４ｋｇを入れ、イオ
ン交換水４．０ｌを加え、室温下撹拌溶解する。これ
を、ノニオン界面活性剤溶液Ｂとする。

【０１５６】２０ｌホーローポットに、過硫酸カリウム
（関東化学社製）２２３．８ｇを入れ、イオン交換水１
２．０ｌを加え、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤
溶液Ｃと呼ぶ。

【０１５７】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた１００ｌのＧＬ（グラスライニング）反応釜に、Ｗ
ＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピ
レンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固
形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇとアニオン界面活
性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ｂとを入れ、撹拌
を開始する。次いで、イオン交換水４４．０ｌを加え
る。

【０１５８】加熱を開始し、液温度が７５℃になったと
ころで、開始剤溶液Ｃを添加する。その後、液温度を７
５℃±１℃に制御しながら、スチレン１２．１ｋｇとア
クリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸１．０
４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを投入す
る。

【０１５９】さらに、液温度を８０℃±１℃に上げて、
６時間加熱撹拌を行った。

【０１６０】液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、これをラテックス−
Ａとした。

【０１６１】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．２７万、重量平均粒径は１２
０ｎｍであった。

【０１６２】新たな１０ｌステンレスポットに、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学社製）０．
５５ｋｇを入れ、イオン交換純水４．０ｌを加え、室温
下撹拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ｄと
呼ぶ。

【０１６３】１０ｌステンレスポットに、ニューコール
５６５Ｃ（日本乳化剤社製）０．１４ｋｇを入れ、イオ
ン交換純水４．０ｌを加え、室温下撹拌溶解する。これ
を、ノニオン界面活性剤溶液Ｅと呼ぶ。

【０１６４】２０ｌホーローポットに、過硫酸カリウム
（関東化学社製）２００．７ｇを入れ、イオン交換水１
２．０ｌを加え、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤
溶液Ｆと呼ぶ。

【０１６５】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００ｌのＧＬ反応釜（撹拌翼はフ
ァウドラー翼）に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量
３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均一次粒
子径＝１２０ｎｍ／固形分濃度 ２９．９％）３．４１
ｋｇとアニオン界面活性剤溶液Ｄとノニオン界面活性剤
溶液Ｅとを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換
水４４．０ｌを投入する。

【０１６６】加熱を開始し、液温度が７０℃になったと
ころで、開始剤溶液Ｆを添加する。この時、スチレン１
１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタ
クリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．
０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を投入する。

【０１６７】その後、液温度を７２℃±２℃に制御し
て、６時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を８０℃
±２℃に上げて、１２時間加熱撹拌を行った。

【０１６８】液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックス
−Ｂとした。

【０１６９】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１
０ｎｍであった。

【０１７０】３５ｌステンレスポットに塩析剤としての
塩化ナトリウム（和光純薬社製）５．３６ｋｇとイオン
交換水２０．０ｌを入れ、撹拌溶解する。これを、塩化
ナトリウム溶液Ｇとする。

【０１７１】２ｌガラスビーカーにＦＣ−１７０Ｃ（住
友スリーエム社製、ノニオン界面活性剤）１．００ｇを
入れ、イオン交換水１．００ｌを加えて撹拌溶解する。
これを、ノニオン界面活性剤溶液Ｈとする。

【０１７２】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００ｌのＳＵＳ反応釜（撹拌翼は
アンカー翼）に、上記で作製したラテックス−Ａを２
０．０ｋｇとラテックス−Ｂを５．２ｋｇと着色剤分
散液１を０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入
れ撹拌する。ついで、４０℃に加温し、塩化ナトリウム
溶液Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋ
ｇ、ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加する。そ
の後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８
５℃まで６０分で昇温する。液温度８５℃±２℃にて、
６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、４０℃
以下に冷却し撹拌を停止する。目開き４５μｍの篩いで
濾過し、この濾液を会合液とする。

【０１７３】ついで、ヌッチェを用いて、会合液より
ウエットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、
イオン交換水により洗浄した。

【０１７４】上記で洗浄を完了したウエットケーキ状の
非球形状粒子を、ヌッチェより取り出し、全紙バット５
枚に、細かく砕きながら広げた。クラフト紙で覆いをか
けた後、４０℃の送風乾燥機で１００時間乾燥した。

【０１７５】乾燥を完了したブロック状の非球形状粒子
を、ヘンシェル粉砕器で解砕した。

【０１７６】以上のようにして得られた非球形状粒子を
「非球形状粒子１」とする。なお、「非球形状粒子１」
の構成成分である樹脂粒子の分子量は重量平均分子量＝
５．５万、軟化点＝１２５℃、ガラス転移温度＝５７
℃、体積平均粒径＝６．５３μｍであり、形状係数は
１．９２で形状係数が１．５〜２．０の範囲のものは９
７個数％であった。

【０１７７】上記非球形状粒子に疎水性シリカ（一次数
平均粒子径＝１２ｎｍ）を１重量％それぞれ添加して
「トナー１」を得た。

【０１７８】「トナー１」とスチレンアクリル樹脂を被
覆した体積平均粒径が４５μｍのフェライトキャリアを
混合してトナー濃度が６％の現像剤を調製し、印字評価
に使用した。このものを「現像剤１」とする。

【０１７９】トナー２及び現像剤２の製造 トナー１製造例の「非球形状粒子１」製造において、ラ
テックス−Ａの製造に於けるドデシルメルカプタンを
４００ｇとし、ラテックス−Ｂに於けるドデシルメル
カプタンを使用しない他は同様にして、「非球形状粒子
２」を得た。なお、それぞれのラテックスをラテックス
−Ａ、−Ｂとする。

【０１８０】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．５７万、重量平均粒径は１１
５ｎｍであった。

【０１８１】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５９℃、軟化点は１３６℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝３１．５万、重量平均粒径は１１
５ｎｍであった。

【０１８２】「非球形状粒子２」の構成成分である樹脂
粒子の分子量は重量平均分子量＝７．５万、軟化点＝１
３１℃、ガラス転移温度＝５７℃、体積平均粒径＝７．
２４μｍであり、形状係数は１．８７で形状係数が１．
５〜２．０の範囲のものは９４個数％であった。

【０１８３】上記非球形状粒子に疎水性シリカ（一次数
平均粒子径＝１２ｎｍ）を１重量％それぞれ添加して
「トナー２」を得た。

【０１８４】上記「トナー２」を「現像剤１」と同じフ
ェライトキャリアを混合してトナー濃度が６％の現像剤
をそれぞれ調製し、印字評価に使用した。この現像剤を
「現像剤２」とする。

【０１８５】トナー３及び現像剤３の製造 トナー１製造例の「非球形状粒子１」製造において、ラ
テックス−Ｂの重合性単量体をスチレンを１３．２５
ｋｇ、アクリル酸ブチルを３．２１ｋｇ、アクリル酸を
０．７５ｋｇへ変更した他は同様にして樹脂粒子を得
た。このものをラテックス−Ｂとする。なお、ラテッ
クス−Ｂ中の樹脂粒子のガラス転移温度は５５℃、軟
化点は１３５℃、分子量分布は、重量平均分子量＝２
３．１万、重量平均粒径は１０５ｎｍであった。

【０１８６】ついで、トナー製造例１に準じてラテック
ス−Ａとラテックス−Ｂとを使用し、着色粒子を得
た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状粒
子３」とする。

【０１８７】「非球形状粒子３」の構成成分である樹脂
粒子の分子量は重量平均分子量＝６．１万、軟化点＝１
２５℃、ガラス転移温度＝５７℃、体積平均粒径＝７．
２４μｍであり、形状係数は１．７９で形状係数が１．
５〜２．０の範囲のものは９０個数％であった。

【０１８８】上記非球形状粒子に疎水性シリカ（一次数
平均粒子径＝２０ｎｍ）を１重量％それぞれ添加して
「トナー３」を得た。

【０１８９】上記「トナー３」を「現像剤１」と同じフ
ェライトキャリアを混合してトナー濃度が６％の現像剤
を調製し、印字評価に使用した。この現像剤を「現像剤
３」とする。

【０１９０】トナー４及び現像剤４の製造 酸性極性基含有重合樹脂の調整 温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを
付けた１００ｌのＧＬ反応釜（撹拌翼はファウドラー
翼）に、下記の成分を添加した。

【０１９１】 スチレンモノマー ６０部 アクリル酸ブチル ４０部 アクリル酸 ８部 水 １００部 ノニオン乳化剤（エマルゲン９５０） １部 アニオン乳化剤（ネオゲンＲ） １．５部 過硫酸カリウム ０．５部 上記水溶液混合物を撹拌下７０℃で８時間重合させて固
形分５０％の酸性極性基含有樹脂エマルジョン（ラテッ
クス）を得た。

【０１９２】 トナー調整 ラテックス １２０部 カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ） ５部 クロム染料（ボントロン−Ｅ８１） １部 水 ２００部 以上の混合物をスラッシャーで分散撹拌しながら約２５
℃２時間保持した。その後、更に撹拌しながら６５℃に
加温して４時間保持した。冷却して得られた液状分散物
をブフナー濾過、水洗し、５０℃真空乾燥１０時間行い
「非球形粒子４」を得た。「非球形粒子４」の体積平均
粒径は７．９μｍ、形状係数は１．９６、形状係数が
１．５〜２．０の範囲のものは８５個数％であった。

【０１９３】上記非球形状粒子に疎水性シリカ（一次数
平均粒子径＝２０ｎｍ）を１重量％添加して「トナー
４」を得た。

【０１９４】上記「トナー４」を「現像剤１」と同じフ
ェライトキャリアを混合してトナー濃度が６％の現像剤
を調製し、印字評価に使用した。この現像剤を「現像剤
４」とする。

【０１９５】トナー５及び現像剤５の製造 トナー１製造例の「非球形状粒子１」製造において、乾
燥を流動層乾燥機を使用し、７０℃にて２０分間乾燥を
行った。得られた「非球形状粒子５」の構成成分である
樹脂粒子の分子量は重量平均分子量＝５．５万、軟化点
＝１２５℃、ガラス転移温度＝５７℃、体積平均粒径＝
６．５３μｍであり、形状係数は１．３２で形状係数が
１．５〜２．０の範囲のものは２１個数％であった。

【０１９６】上記非球形状粒子に疎水性シリカ（一次数
平均粒子径＝１２ｎｍ）を１重量％それぞれ添加して
「トナー５」を得た。

【０１９７】「トナー５」とスチレンアクリル樹脂を被
覆した体積平均粒径が４５μｍのフェライトキャリアを
混合してトナー濃度が６％の現像剤を調製し、印字評価
に使用した。このものを「現像剤５」とする。

【０１９８】トナー６（懸濁重合トナー）と現像剤６の
製造 非球形状粒子製造を懸濁重合トナー製造後メカノケミカ
ル手法により着色粒子を表面に融着させ表面を凹凸にし
たトナーを特開平７−３６２０７号の重合トナー製造例
４に従って製造した。すなわち、スチレンを１６５ｇ、
ｎ−ブチルアクリレートを３５ｇ、フタロシアニンブル
ーを１０ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物を２
ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合体を８ｇ、パラフィ
ンワックス（ｍｐ＝７０℃）を２０ｇを６０℃に加温
し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）にて１２００
０ｒｐｍで均一に溶解、分散した。これに重合開始剤と
して２，２′−アゾビス（２，４−バレロニトリル）を
１０ｇを加えて溶解させ、重合性単量体組成物を調整し
た。ついで、イオン交換水７１０ｇに０．１Ｍ燐酸ナト
リウム水溶液４５０ｇを加え、ＴＫホモミキサーにて１
２０００ｒｐｍで撹拌しながら１．０Ｍ塩化カルシウム
６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシウムを分散させた懸
濁液を調整した。この懸濁液に上記重合性単量体組成物
を添加し、ＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２
０分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。その
後、８０℃にて１０時間反応させた。塩酸により燐酸三
カルシウムを溶解除去し、ついで濾過、洗浄、乾燥を行
って体積平均粒径が７．９μｍの着色粒子を得た。つい
でこの着色粒子に数平均一次粒子径が１．０μｍのＰＭ
ＭＡ粒子を２．０重量％添加し、奈良機械製作所製ハイ
ブリダイザーを使用し、周速８０ｍ／ｓｅｃの条件で３
分間メカノミル処理を実施し、着色粒子表面に凹凸を形
成した。このものに、疎水性シリカ（数平均一次粒子径
＝１２ｎｍ）を１重量％添加して比較用トナーを得た。
これを「トナー６」とする。このものの形状係数は１．
１９であり、形状係数が１．５〜２．０の範囲のものは
１０個数％であった。

【０１９９】上記「トナー６」に現像剤１と同じフェラ
イトキャリアを混合してトナー濃度が６％の現像剤を調
製し、印字評価に使用した。この現像剤をトナーに対応
して「現像剤６」とする。

【０２００】トナー７（粉砕法トナー）と現像剤７の製
造 スチレンアクリル樹脂を１００部、カーボンブラック１
０部、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３００
０）を４部とを溶融、混練、粉砕して体積平均粒径が
６．９μｍの着色粒子を得た。ついでこの着色粒子に疎
水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１重量％
添加して比較用トナーを得た。これを「トナー７」とす
る。このものの形状係数は２．１３であり、形状係数が
１．５〜２．０の範囲のものは２６個数％であった。

【０２０１】上記「トナー７」に「現像剤１」と同じフ
ェライトキャリアを混合してトナー濃度が６％の現像剤
を調製し、印字評価に使用した。この現像剤を「現像剤
７」とする。

【０２０２】感光体ドラムＡの製造例 直径８０ｍｍのドラム状アルミニウム導電性基体上に下
記の中間層（下引き層ともいう）塗布液を調製し、乾燥
膜厚１．０μｍとなるように塗布して下引き層を得た。

【０２０３】 １：下引き層塗布液 チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本製薬（株）製） ３０部 シランカップリング剤「ＫＢＭ−５０３」（信越化学（株）製） １７部 ２−プロパノール １５０部 上記下引き層上に、下記ＣＧＬ塗布液を分散調液（サン
ドミルを用いて２０時間分散）し、膜厚０．５μｍとな
るよう塗布してＣＧＬを得た。

【０２０４】 ２：ＣＧＬ塗布液 Ｙ型チタニルフタロシアニン １０部 シリコーン樹脂「ＫＲ−５２４０」（信越化学工業（株）製） １０部 酢酸−ｔ−ブチル １０００部 上記ＣＧＬ上に下記のＣＴＬ塗布液を乾燥膜厚２３μｍ
になるように塗布した後、１００℃、１時間乾燥してＣ
ＴＬを積層して設けた。

【０２０５】 ３：ＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（下記構造のＣＴＭ１） ２２４部 樹脂（３−２）（Ｍｖ＝３０，０００） ５６０部 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（三共（株）製） ２１部 １，２−ジクロロエタン ２８００部 次に、下記第２のＣＴＬ塗布液組成物をサンドミルにて
分散混合溶解した。これを円形スライド塗布により上記
ＣＴＬ上に塗布し、５μｍの表面層を設け感光体ドラム
Ａとした。

【０２０６】 ４Ａ：第２のＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（ＣＴＭ１） ２２４部 フッ化カーボン微粉末（平均粒径：０．２３μｍ，セントラルガラス社製） ７部 樹脂（３−２）（Ｍｖ＝３０，０００） ２０部 モノクロロベンゼン １２０部 ジクロロメタン ８０部 感光体ドラムＡの表面元素分析を行った。測定は津製作
所製ＥＳＣＡ−１０００Ｘ線光電子分光装置を使用し、
測定条件は下記とした。

【０２０７】 Ｘ線 ：Ｍｇアノード型 Ｍｇ １２５３．６ｅＶ使用 加速 ：１０ｋＶ ３０ｍＡ 分解能：３１．５ｅＶ 感光体ドラムＡの表面は、Ｆ原子８．３％，Ｃ原子７
４．３％であり、Ｆ／Ｃ比は０．１１であった。

【０２０８】

【化１１】

【０２０９】感光体ドラムＢの製造例 アルミシリンダー、導電層、下引き層、ＣＴＬ層までは
製造例Ａと同じものを用意した。

【０２１０】次に、第２のＣＴＬとして、下記の塗布液
組成物をサンドミルにて分散混合溶解し、これを円形ス
ライド塗布により上記ＣＴＬ上に塗布し、５μｍの表面
層を設け感光体ドラムＢとした。

【０２１１】 ４Ｂ：第２のＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（ＣＴＭ１） ２２４部 フッ化カーボン微粉末（平均粒径：０．２３μｍ，セントラルガラス社製） ４部 樹脂（３−２）（Ｍｖ＝８０，０００） １０部 樹脂（下記構造の樹脂Ｂ−１）（Ｍｖ＝３０，０００） １０部 モノクロロベンゼン １２０部 ジクロロメタン ８０部 感光体ドラムＢの表面は、Ｆ原子６．４％、Ｓｉ原子
０．５％、Ｃ原子７９．３％であり、Ｆ／Ｃ比は０．０
８、Ｓｉ／Ｃ比は０．００６であった。

【０２１２】

【化１２】

【０２１３】感光体ドラムＣの製造例 アルミシリンダー、導電層、下引き層、ＣＴＬ層までは
製造例Ａと同じものを用意した。

【０２１４】次に、第２のＣＴＬとして、下記の塗布液
組成物をサンドミルにて分散混合溶解し、これを円形ス
ライド塗布により上記ＣＴＬ上に塗布し、５μｍの表面
層を設け感光体ドラムＣとした。

【０２１５】 ４Ｃ：第２のＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（ＣＴＭ１） １５部 真球状三次元架橋ポリシロキサン微粒子（平均粒径０．２９μｍ，東芝シリコ ーン社製） ５部 樹脂（３−２）（Ｍｖ＝８０，０００） １０部 樹脂（下記構造の樹脂Ｂ−２）（Ｍｖ＝３０，０００） １０部 モノクロロベンゼン １２０部 ジクロロメタン ８０部 感光体ドラムＣの表面は、Ｓｉ原子、８．４％，Ｃ原子
７７．３％であり、Ｓｉ／Ｃ比は０．１１であった。

【０２１６】

【化１３】

【０２１７】感光体ドラムＤの製造例 アルミシリンダー、導電層、下引き層、ＣＴＬ層までは
製造例Ａと同じものを用意した。

【０２１８】次に、第２のＣＴＬとして、下記の塗布液
組成物をサンドミルにて分散混合溶解し、これを円形ス
ライド塗布により上記ＣＴＬ上に塗布し、５μｍの表面
層を設け感光体ドラムＤとした。

【０２１９】 ４Ｄ：第２のＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（ＣＴＭ１） １５部 真球状三次元架橋ポリシロキサン微粒子 （平均粒径０．２９μｍ，東芝シリコーン社製） ３部 樹脂（３−２）（Ｍｖ＝８０，０００） １０部 樹脂（Ｂ−３）（Ｍｖ＝３０，０００） １０部 モノクロロベンゼン １２０部 ジクロロメタン ８０部 感光体ドラムＤの表面は、Ｓｉ原子５．４％、Ｃ原子８
２．１％であり、Ｓｉ／Ｃ比は０．０６であった。

【０２２０】

【化１４】

【０２２１】感光体ドラムＥ〜Ｉの製造例 感光体ドラムＡの製造例に於いて、第２のＣＴＬ塗布液
のフッ化カーボンの添加量を変化させて下記表面組成の
感光体を得た 感光体Ｅ：Ｆ／Ｃ比＝０．０２ 感光体Ｆ：Ｆ／Ｃ比＝０．５６ 感光体Ｇ：Ｆ／Ｃ比＝０．７１ 感光体Ｈ：Ｆ／Ｃ比＝０．９３ 感光体Ｉ：Ｆ／Ｃ比＝１．３６ 感光体ドラムＪ〜Ｎの製造例 感光体ドラムＣの製造例に於いて、第２のＣＴＬ塗布液
の真球状三次元架橋ポリシロキサン微粒子の添加量を変
化させて下記表面組成の感光体を得た 感光体Ｊ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．０２ 感光体Ｋ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．５３ 感光体Ｌ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．７３ 感光体Ｍ：Ｓｉ／Ｃ比＝０．９８ 感光体Ｎ：Ｓｉ／Ｃ比＝１．２１ 感光体ドラムＯの製造例 アルミシリンダー、導電層、下引き層、ＣＴＬ層までは
製造例Ａと同じものを用意した。

【０２２２】次に、第２のＣＴＬとして、下記の塗布液
組成物をサンドミルにて分散混合溶解し、これを円形ス
ライド塗布により上記ＣＴＬ上に塗布し、５μｍの表面
層を設け感光体ドラムＯとした。

【０２２３】 ４Ｅ：第２のＣＴＬ塗布液 ＣＴＭ（ＣＴＭ１） １５部 樹脂（３−２）（Ｍｖ＝８０，０００） ２０部 モノクロロベンゼン １２０部 ジクロロメタン ８０部 感光体ドラムＯの表面は、Ｓｉ原子０％、Ｆ原子０％，
Ｃ原子８９．３％であり、Ｆ／Ｃ比及びＳｉ／Ｃ比は０
であった。

【０２２４】実施例及び比較例 上記の現像剤と感光体とを表１に示す組合わせで評価し
た。又、評価方法は下記の要領で行った。

【０２２５】このようにして得た感光体ドラムＡ〜Ｏを
コニカ（株）製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ ７０６０
（感光体と、帯電器、現像器、クリーニング装置及び除
電器とがユニット化されている）に装着して以下のよう
な評価を行った。なお、クリーニング方式はウレタンブ
レードをカウンター方式で当接して使用した。

【０２２６】評価方法及び評価尺度 評価は、高温低湿（３０℃／２０％ＲＨ）にて画素率が
１％の文字画像をＡ４で１枚間欠モードにて１０万枚印
字を行い、１０００枚毎にハーフトーン、ベタ白画像、
ベタ黒画像を印字した。クリーニング不良はベタ黒画像
上に存在する白点の有無（直径０．３ｍｍφ以上のも
の）を評価し、この白点が５個以上発生した枚数を評価
した。トナー飛散については帯電極の付着トナーによる
汚れで発生するハーフトーン画像上の白スジが発生した
枚数を評価した。また、画像濃度はベタ黒画像の濃度を
マクベス社製ＲＤ−９１８を使用し絶対反射濃度で測定
し、初期と１０万枚後の画像で比較した。さらに、カブ
リについてはベタ白画像を使用し、紙の反射濃度を
「０」とした相対反射濃度をマクベス社製ＲＤ−９１８
を使用して測定し、初期と１０万枚後の濃度を比較し
た。

【０２２７】これらの結果を下記に示す。

【０２２８】

【表１】

【０２２９】

【表２】

【０２３０】

【表３】

【０２３１】表１〜３より、本発明の構成では長期に渡
って安定した画像を形成することができる。

【０２３２】

【発明の効果】樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させ
たトナーとフッ素原子及び／又は珪素原子を含有する化
合物を表面層に有する電子写真感光体の組み合わせによ
り、クリーニング性、トナー飛散、カブリ、画像濃度の
安定性等に顕著な効果を奏することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法を説明する画像形成装置
の一例。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電器 ３ 像露光光 ４ 現像器 ５ バイアス電源 ６ 送り出しローラー ７ タイミングローラー ８ 転写器 ９ 分離器 １０ 熱ローラー定着器 １１ クリーニング装置 １２ クリーニングブレード １３ 除電器 １４ 装置ユニットの一例

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA15 AB06 FA01 2H068 AA04 AA08 BB31 BB33 CA60 FA27 2H077 AD06 AD35 BA09 EA16 GA13 GA17

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 静電潜像形成体上に形成された静電潜像
   をトナーを含む現像剤により現像した後に、転写材上に
   転写して画像を形成する画像形成方法に於いて、前記ト
   ナーが樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させたトナー
   であり、且つ静電潜像形成体が表面に少なくともフッ素
   原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物を含有
   することを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 上記静電潜像形成体が少なくとも電荷輸
   送物質を含むバインダー樹脂層を有する電子写真感光体
   であり、該感光体の表面に存在する少なくともフッ素原
   子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物の存在量
   （炭素原子に対する比）がＸＰＳの測定に基づき Ｆ／Ｃ＝０．０３〜１．００ Ｓｉ／Ｃ＝０．０３〜１．００ の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の画像形成
   方法。
3. 【請求項３】 静電潜像形成体上に形成された静電潜像
   をトナーを含む現像剤により現像した後に、転写材上に
   転写して画像を形成し、未転写トナーをクリーニング部
   材でクリーニングする画像形成装置に於いて、前記トナ
   ーが樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させたトナーで
   あり、且つ静電潜像形成体が表面に少なくともフッ素原
   子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物を含有す
   ることを特徴とする画像形成装置。
4. 【請求項４】 上記静電潜像形成体が少なくとも電荷輸
   送物質を含むバインダー樹脂層を有する電子写真感光体
   であり、該感光体の表面に存在する少なくともフッ素原
   子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物の存在量
   （炭素原子に対する比）がＸＰＳの測定に基づき Ｆ／Ｃ＝０．０３〜１．００ Ｓｉ／Ｃ＝０．０３〜１．００ の範囲にあることを特徴とする請求項３記載の画像形成
   装置。
5. 【請求項５】 上記画像形成装置が該画像形成装置本体
   に着脱自在である装置ユニットを有しており、前記装置
   ユニットは少なくとも電子写真感光体、現像器、クリー
   ニング器が一体的に構成されたものであることを特徴と
   する請求項３又は４に記載の画像形成装置。