JP2000239480A - プロピレン系樹脂組成物および中空成形容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温耐衝撃性と剛性と透明性とのバランスに
優れ、かつ、成形性の良好なプロピレン系樹脂組成物、
および該組成物からなる中空成形容器を提供すること。 【解決手段】 プロピレンブロック共重合体７０〜９０
重量％と、エチレン系樹脂３０〜１０重量％とからな
り、剪断速度６．０８ｓｅｃ^-1におけるダイスウェル比
（ＳＲ₁ ）と、剪断速度６０８ｓｅｃ^-1におけるダイス
ウェル比（ＳＲ₂ ）との関係が下式（１）を満たし、０
℃におけるアイゾット衝撃値（ｋＪ／ｍ² ）と、２３℃
における曲げ弾性率（ＭＰａ）と、ヘイズ値（％）との
関係が下式（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物。 ＳＲ₂ ／ＳＲ₁ ≦１．１０ （１） アイゾット衝撃値×曲げ弾性率／ヘイズ値≧２００ （２） 該プロピレン系樹脂組成物からなる中空成形容器および
多層中空成形容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプロピレン系樹脂組
成物に関する。詳しくは、本発明は、低温耐衝撃性と曲
げ弾性（剛性）と透明性とのバランスに優れ、かつ、成
形性の良好なプロピレン系樹脂組成物に関する。本発明
のプロピレン系樹脂組成物は、特に、中空成形法による
容器（中空成形容器）の製造に好適である。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、洗剤・洗髪剤・
飲料・食品・薬品に例示される物品用の容器として広範
に利用されている樹脂の一つである。これらの容器のほ
とんど全ては、熱可塑性樹脂製容器の製造方法として広
く普及している中空成形法で成形されている。中空成形
法は、ホットパリソンを用いるダイレクトブロー成形法
と、ホットパリソンまたはコールドパリソンを用いる射
出延伸ブロー成形法とに分類される。前者の成形法は、
成形安定性・成形設備費の点において後者の成形法より
優れており、ポリプロピレン樹脂製容器の多くは、前者
の成形法で成形されている。

【０００３】ポリプロピレン樹脂は、耐熱性・剛性・透
明性に優れているものの、耐衝撃性に劣るという欠点を
有している。そこで、ポリプロピレン樹脂の優れた透明
性を損なわずに耐衝撃性を改良した組成物として、ポリ
プロピレン樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレンと、エチ
レン−α−オレフィン共重合体エラストマーとからなる
組成物（特公平５−８８２６４号公報参照）；メタロセ
ン系触媒を用いて重合されたエチレン−α−オレフィン
共重合体と、結晶性ポリオレフィンとからなるエチレン
系共重合体組成物（特開平８−２８３４７６号公報参
照）；ポリプロピレン樹脂と、メタロセン系触媒を用い
て重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体とから
なる組成物（特開平９−３１２６４号公報参照）が知ら
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
報に記載された組成物からなる中空成形容器は、落下強
度で表される耐衝撃性が満足し得るレベルに達していな
いという問題点を持っている。また、前記公報に記載さ
れた組成物は、一般に、押出量などの中空成形条件を変
更した場合や、樹脂のドローダウンによる偏肉を防止す
るためにダイギャップを変更した場合や、または、成形
品の形状に起因する偏肉を防止するためにダイギャップ
を変更した場合などのように、剪断速度が大きく変化す
る条件下では、ダイスウェル比も大きく変化するため、
パリソンの肉厚変化が大きくなって成形性が良好ではな
い、という問題点も持っている。したがって、本発明の
目的は、低温耐衝撃性と剛性と透明性とのバランスに優
れ、かつ、成形性の良好なプロピレン系樹脂組成物、お
よび該組成物からなる中空成形容器を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温耐衝
撃性と剛性と透明性とのバランスに優れ、かつ、成形性
の良好なプロピレン系樹脂組成物の開発について鋭意研
究を行ってきた。その結果、ダイスウェル比が特定の関
係式を満たし、アイゾット耐衝値と、曲げ弾性率と、ヘ
イズ値とが特定の関係式を満たすプロピレン系樹脂組成
物が本発明の目的に叶うことを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。即ち本発明は、プロピレンブロック共重
合体７０〜９０重量％と、エチレン系樹脂３０〜１０重
量％とからなり、剪断速度６．０８ｓｅｃ^-1におけるダ
イスウェル比（ＳＲ₁ ）と、剪断速度６０８ｓｅｃ^-1に
おけるダイスウェル比（ＳＲ₂）との関係が下式（１）
を満たし、０℃におけるアイゾット衝撃値（ｋＪ／
ｍ²）と、２３℃における曲げ弾性率（ＭＰａ）と、ヘ
イズ値（％）との関係が下式（２）を満たすプロピレン
系樹脂組成物である。 ＳＲ₂ ／ＳＲ₁ ≦１．１０ （１） アイゾット衝撃値×曲げ弾性率／ヘイズ値≧２００ （２） また、本発明は、該プロピレン系樹脂組成物からなる中
空成形容器および多層中空成形容器である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系樹脂組成物
は、プロピレンブロック共重合体を主成分とする、プロ
ピレンブロック共重合体とエチレン系樹脂とからなる樹
脂組成物であって、プロピレンブロック共重合体７０〜
９０重量％、好ましくは７２〜８９重量％、より好まし
くは７５〜８８重量％と、エチレン系樹脂３０〜１０重
量％、好ましくは２８〜１１重量％、より好ましくは２
５〜１２重量％とからなる樹脂組成物である。ここで、
前記両成分の合計量を１００重量％とする。

【０００７】前記のプロピレンブロック共重合体とは、
下記の工程で得られる共重合体を意味する。 第一工程：プロピレン単独またはプロピレンとエチレン
とを、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
０〜２重量％である重合体成分（Ａ成分）が全重合体量
（Ａ成分と下記Ｂ成分との合計量）の７０〜９０重量％
となるまで重合させる工程。 第二工程：第一工程で生成されるＡ成分の存在下に、プ
ロピレンとエチレンとを、エチレンから誘導される繰り
返し単位の含有量が１５〜５０重量％であるプロピレン
−エチレン共重合体成分（Ｂ成分）が全重合体量（Ａ成
分とＢ成分との合計量）の１０〜３０重量％となるまで
共重合させる工程。

【０００８】プロピレンブロック共重合体中のＡ成分の
含有量は、好ましくは７５〜８９重量％、より好ましく
は８０〜８８重量％であり、Ａ成分中のエチレンから誘
導される繰り返し単位の含有量は、好ましくは１重量％
以下である。また、プロピレンブロック共重合体中のＢ
成分の含有量は、好ましくは２５〜１１重量％、より好
ましくは２０〜１２重量％であり、Ｂ成分中のエチレン
から誘導される繰り返し単位の含有量は、好ましくは２
０〜４５重量％、より好ましくは２５〜４０重量％であ
る。好ましいプロピレンブロック共重合体は、２３０℃
におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２ｇ／１０分
以下、好ましくは０．５〜１．８ｇ／１０分、より好ま
しくは０．８〜１．６ｇ／１０分のプロピレンブロック
共重合体である。

【０００９】前記のエチレン系樹脂とは、エチレンから
誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有する、熱
可塑性の、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素数３
〜１８のα−オレフィンとの共重合体、またはエチレン
と少なくとも１種の他のモノマーとの共重合を意味す
る。該α−オレフィンとしてプロピレン、ブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１、デセン−１を例示することができる。他のモノマー
として共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、
非共役ジエン（例えば１，４ペンタジエン）、アクリル
酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやア
クリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステ
ル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）
および酢酸ビニルを例示することができる。

【００１０】エチレン系樹脂として例えば、低密度ポリ
エチレン；超低密度ポリエチレン；中密度ポリエチレ
ン；高密度ポリエチレン；エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メ
チルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共
重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−
デセン−１共重合体などのエチレンと炭素数３〜１８の
α−オレフィンとの共重合体；エチレンと共役ジエン
（例えばブタジエンやイソプレン）との共重合体；エチ
レンと非共役ジエン（例えば１，４ペンタジエン）との
共重合体；エチレンとアクリル酸、メタクリル酸または
酢酸ビニルなどとの共重合体；および、これらの樹脂
を、例えばα、β−不飽和カルボン酸やその誘導体（例
えばアクリル酸やアクリル酸メチル）、または脂環族カ
ルボン酸やその誘導体（例えば無水マレイン酸）で変性
（例えばグラフト変性）した樹脂を挙げることができ
る。

【００１１】好ましいエチレン系樹脂として、以下
（１）〜（３）の樹脂およびそれらの混合物を例示する
ことができる。 （１）エチレンとα−オレフィンとをメタロセン触媒の
存在下に重合させて得られるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｅ１） （２）超低密度ポリエチレン（Ｅ２） （３）前記（１）のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｅ１）と、超低密度ポリエチレン（Ｅ２）、低密度ポ
リエチレン（Ｅ３）および前記（１）以外のエチレン−
α−オレフィン共重合体（Ｅ４）からなる群から選ばれ
る少なくとも１種のエチレン系樹脂とからなる樹脂混合
物

【００１２】前記のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｅ１）とは、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ
³ である、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィン
との共重合体を意味する。該密度の好ましい上限値は
０．９２９ｇ／ｃｍ³ 、より好ましい上限値は０．９２
８ｇ／ｃｍ³ である。該α−オレフィンとして、例え
ば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１、デセ
ン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセ
ン−１、オクタデセン−１等が挙げられる。エチレン−
α−オレフィン共重合体（Ｅ１）の１９０℃におけるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０５〜
５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０
分、さらにより好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。

【００１３】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ
１）の好ましい製造方法として、エチレンとα−オレフ
ィンとを、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基を有する遷移金属化合物からなる重合用触媒（メタロ
セン触媒）の存在下に気相重合方で重合させてなる製造
方法を例示することができる（例えば特開平３−２３４
７１７号公報参照）

【００１４】超低密度ポリエチレン（Ｅ２）とは、密度
が０．８８０ｇ／ｃｍ³ 〜０．９１０ｇ／ｃｍ³ 未（上
限を含まない）である、エチレンと炭素数が３〜１８の
α−オレフィンとの共重合体を意味する。該密度は、好
ましくは０．８８２〜０．９０９ｇ／ｃｍ³ 、より好ま
しくは０．８８５〜０．９０８ｇ／ｃｍ³ である。該α
−オレフィンとして、前記エチレン−α−オレフィン共
重合体（Ｅ１）の場合と同じα−オレフィンを例示する
ことができる。超低密度ポリエチレン（Ｅ２）の１９０
℃におけるＭＦＲは、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１
０分、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分、さらに
好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。

【００１５】低密度ポリエチレン（Ｅ３）とは、密度が
０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン
を意味する。該密度は、好ましくは０．９１６〜０．９
２９ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．９１８〜０．９２
８ｇ／ｃｍ³ である。低密度ポリエチレン（Ｅ３）は、
エチレンを高圧ラジカル重合法で重合させることによっ
て製造することができる。低密度ポリエチレン（Ｅ３）
の１９０℃におけるＭＦＲは、好ましくは０．０５〜５
０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０
分、さらに好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。

【００１６】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ
４）とは、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ
１）以外の、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³
のエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重
合体を意味する。該密度は、好ましくは０．９１２〜
０．９２９ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．９１５〜
０．９２８ｇ／ｃｍ³ である。該α−オレフィンとし
て、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ１）の
場合と同じα−オレフィンを例示することができる。エ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ４）の１９０℃に
おけるＭＦＲは、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０
分、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分、さらに好
ましくは１〜３０ｇ／１０分である。エチレン−α−オ
レフィン共重合体（Ｅ４）の製造方法は特に限定されな
いが、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ１）の製
造方法であるエチレンとα−オレフィンとをメタロセン
触媒の存在下に重合させてなる製造方法を除く。該製造
方法として、エチレンとα−オレフィンとを従来型固体
触媒（マルチサイト触媒）の存在下に重合させてなる製
造方法を例示することができる（例えば特開平７−３１
６２２０号公報参照）。

【００１７】式（１）の左辺（ＳＲ₂ ／ＳＲ₁ ）の値
は、好ましくは１．０９以下、より好ましくは１．０８
以下である。左辺の値がが１．１０を越えると、押出量
などの中空成形条件を変更した場合や、樹脂のドローダ
ウンによる偏肉を防止するためにダイギャップを変更し
た場合や、または、成形品の形状に起因する偏肉を防止
するためにダイギャップを変更した場合などのように、
剪断速度が大きく変化する条件下では、ダイスウェル比
も大きく変化するため、パリソンの肉厚変化が大きくな
って成形性が良好でないことがある。ダイスウェル比の
測定方法については、あとで説明する。

【００１８】式（２）の左辺（アイゾット耐衝値×曲げ
弾性率／ヘイズ値）の値は２００以上、好ましくは２５
０以上、より好ましくは３００以上である。左辺の値が
２００未満であると、低温耐衝撃性と剛性と透明性との
バランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることが
困難である。アイゾット衝撃値、曲げ弾性率およびヘイ
ズ値の測定方法については、あとで説明する。

【００１９】本発明で使用されるプロピレンブロック共
重合体またはエチレン系樹脂は、本発明のプロピレン系
樹脂組成物の透明性をさらに改良したり、該樹脂組成物
から成形品を得る際の成形サイクルを短縮したりする効
果の観点から、結晶造核剤と組み合わせて用いてもよ
い。結晶造核剤の使用量は、該樹脂組成物１００重量部
に対して、一般に０．０１〜０．５重量部であり、０．
５重量部を超えると前記効果は飽和し、余分なコストが
かかる場合がある。

【００２０】結晶造核剤として、ソルビトール系造核
剤、有機リン酸塩系造核剤、パラ−ターシャリーブチル
芳香族カルボン酸のアルミニウム塩（例えばパラ−ター
シャリーブチル安息香酸のアルミニウム塩（ＰＴＢＢＡ
−Ａｌ））で例示される芳香族カルボン酸の金属塩造核
剤、ポリビニルシクロアルカン等のポリマー造核剤、タ
ルク等の無機化合物を例示することができ、これらの二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２１】また、本発明で使用されるプロピレンブロ
ック共重合体またはエチレン系樹脂は、本発明の目的を
損なわない範囲で適宜、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ等の無機充填剤；中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添加剤；染料、顔料
等の着色剤で例示される他の成分と組み合わせて用いて
もよい。

【００２２】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されない。該製造方法として、各成分を公知の混練機で
溶融混練して樹脂組成物を製造する方法を例示すること
ができる。混練機として、例えば単軸混練押出機、多軸
混練押出機、バンバリーミキサー等が挙げられる。溶融
混練条件は、混練時の剪断、加熱温度、剪断による発熱
などによって溶融樹脂の劣化が起こらない限り、特に制
限されない。溶融樹脂の劣化を防止する観点から、加熱
温度を適正に設定したり、酸化防止剤や熱安定剤を添加
したりすることは、効果的である。

【００２３】本発明の樹脂組成物を公知の成形技術に従
い成形することにより、さまざまな成形品を得ることが
できる。成形技術としては、例えば、射出成形、圧縮成
形、射出圧縮成形、Ｔダイフィルム成形、延伸フィルム
成形、インフレーションフィルム成形、シート成形、カ
レンダ成形、圧空成形、真空成形、パイプ成形、異型押
出成形、中空成形、射出中空成形、射出延伸中空成形、
ラミネート成形等が挙げられる。

【００２４】本発明の樹脂組成物を公知の中空成形機に
て成形することにより、中空成形容器を製造することが
できる。例えば、該樹脂組成物を押出機から押し出して
溶融パリソンを得、該パリソンを中空成形機の所望の容
器形状を有する金型内にセットした後、これに圧縮ガス
を吹き込んで金型内面壁まで膨らませ、しかる後、冷却
させることにより、中空成形容器を製造することができ
る。

【００２５】また、本発明の樹脂組成物を公知の中空成
形機にて成形することにより、シルクスクリーン印刷、
オフセット印刷、シュリンクラベル、ストレッチラベ
ル、インモールドラベルなどで表面修飾された中空成形
容器を製造することもできる。例えば、空気吸引等の手
段によって、所望の容器形状を有する金型内に予めラベ
ルを装着しておき、ここに、該樹脂組成物を押出機から
押し出して得られる溶融パリソンをセットした後、これ
に圧縮ガスを吹き込んで金型内面壁まで膨らませ、しか
る後、冷却させることにより、インモールドラベル付き
中空成形容器を製造することができる。こうして得られ
るインモールドラベル付き中空成形容器は、ラベル表面
と容器表面との間に段差が無いので、優れた外観を有す
る特に好ましい容器である。

【００２６】さらに、本発明の樹脂組成物を用いて、２
層以上の層から構成される多層中空成形容器を製造する
こともできる。多層中空成形容器として、（ｉ）外層が
エチレン−プロピレンランダム共重合体と低圧法高密度
ポリエチレンとをブレンドして得られる樹脂組成物から
なり、内層が本発明の樹脂組成物からなる、擦りガラス
調の外観を有する２層の中空成形容器や、（ii）外層と
内層とが本発明の樹脂組成物からなり、中間層がエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体からなる、ガスバリア性
に優れた３層の中空成形容器、を例示することができ
る。

【００２７】前記の多層中空成形容器は、中空成形時に
発生するバリを粉砕して得られるリサイクル樹脂からな
る層を有していてもよい。このリサイクル樹脂は、他の
樹脂と組み合わせて用いてもよい。

【００２８】本発明のプロピレン系樹脂組成物から得ら
れる中空成形容器は、洗髪剤・調髪剤・化粧品・洗剤・
殺菌剤などの液体日用品用の容器；清涼飲料水・水・調
味料などの液体食品用の容器；その他の薬品用の容器；
工業用の液体用の容器などとして広範囲に使用できる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。実施例および比較例で用いた評価方法は以下のとお
りである。

【００３０】１．メルトフローレート（ＭＦＲ） プロピレンブロック共重合体およびプロピレン系樹脂組
成物は、ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Condition Nu
mber 14）の方法に従って２３０℃で測定した。エチレ
ン系樹脂はＪＩＳ Ｋ６７６０に従い１９０℃で測定し
た。

【００３１】２．密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って測定した。

【００３２】３．ダイスウェル比（ＳＲ₁ およびＳ
Ｒ₂ ） 直径１ｍｍ、長さ４０ｍｍのキャピラリーを有する東洋
精機株式会社製のＣＡＰＩＲＯＧＲＡＰＨ−１Ｂなる商
品名のキャピラリー粘度計を用いて、ＪＩＳＫ７１９９
に従い、２３０℃で測定した。

【００３３】４．アイゾット衝撃値（ｋＪ／ｍ² ） ＪＩＳ Ｋ７１１０に従って、温度０℃の恒温槽中に２
４時間以上静置された試験片について測定した。

【００３４】５．曲げ弾性率（ＭＰａ） ＪＩＳ Ｋ７１０６に従って測定した。

【００３５】６．ヘイズ値（％） 以下の手順で成形された、厚さ１ｍｍの樹脂製プレスシ
ートを用い、ＪＩＳＫ７１０５に従って測定した。 （１）樹脂を金属板に挟み、熱プレス機にて、５ｋｇ−
ｆ／ｃｍ² 以下の圧力下、温度２３０℃にて５分間予熱
する。 （２）予熱された樹脂を金属板に挟んだまま、速やかに
熱プレス機にて、５０ｋｇ−ｆ／ｃｍ² の圧力下、温度
２３０℃で５分間加圧する。 （３）加圧終了後の樹脂を金属板に挟んだまま、速やか
に別の冷却プレス機にて、圧力２０ｋｇ−ｆ／ｃｍ² 、
温度３０℃で５分間加圧し、厚さ１ｍｍの樹脂製プレス
シートを得る。

【００３６】実施例および比較例で用いた重合体は以下
のとおりである。 １．プロピレンブロック共重合体 プロピレンブロック共重合体（ａ）：住友化学工業(株)
製の商品名がノーブレンなる共重合体である。該共重合
体は前記で説明したＡ成分とＢ成分とからなり、Ａ成分
中のエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量は０
重量％、Ｂ成分中のエチレンから誘導される繰り返し単
位の含有量は３８重量％、該共重合体中のＢ成分の割合
は１５．５重量％、ＭＦＲは１．３ｇ／１０分であっ
た。

【００３７】２．エチレン系樹脂 エチレン系樹脂（ａ）：住友化学工業（株）製の商品名
がスミカセンＥ ＦＶ４０４なるエチレン−ヘキセン−
１共重合体である。この樹脂はメタロセン触媒で製造さ
れたものであって、密度は０．９２７ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦ
Ｒは４．０ｇ／１０分であった。

【００３８】エチレン系樹脂（ｂ）：住友化学工業
（株）製の商品名がエクセレンＶＬ ＶＬ４００なるエ
チレン−ブテン−１共重合体（超低密度ポリエチレン）
であって、密度は０．９００ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲは５．
０ｇ／１０分であった。

【００３９】エチレン系樹脂（ｃ）：住友化学工業
（株）製の商品名がスミカセン Ｌ４０５なる高圧法低
密度ポリエチレンであって、密度は０．９２３ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲは３．７ｇ／１０分であった。

【００４０】エチレン系樹脂（ｄ）：住友化学工業
（株）製の商品名がスミカセンα ＧＺ８０２なるエチ
レン−ヘキセン−１共重合体であって、密度は０．９２
７ｇ／ｃｍ ³ 、ＭＦＲは３０ｇ／１０分であった。

【００４１】エチレン系樹脂（ｅ）：住友化学工業
（株）製の商品名がスミカセン Ｇ８０１なる高圧法低
密度ポリエチレンであって、密度は０．９１８ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲは２０ｇ／１０分であった。

【００４２】３．他の重合体 プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ）：住友化
学工業(株)製の商品名がノーブレン Ｓ１３１なる共重
合体であって、エチレンから誘導される繰り返し単位の
含有量は５重量％、ＭＦＲは１．３ｇ／１０分であっ
た。

【００４３】プロピレン単独重合体（ａ）：住友化学工
業(株)製の商品名がノーブレン ＹＥ１０１なる重合体
であって、ＭＦＲは１．０ｇ／１０分であった。

【００４４】［実施例１］プロピレンブロック共重合体
（ａ）８３重量部と、エチレン系樹脂（ａ）１７重量部
とをスクリュ径が６５ｍｍである単軸押出機を用い、温
度２５０℃、スクリュ回転数１００ｒｐｍにて溶融混練
し（表１参照。配合割合は重量部）、プロピレン系樹脂
組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦ
Ｒ＝１．６ｇ／１０分、ＳＲ₁ ＝１．５９、ＳＲ₂ ＝
１．６０、ＳＲ₂ ／ＳＲ₁ ＝１．６０／１．５９＝１．
０１であった（表３参照）。該プロピレン系樹脂組成物
のアイゾット衝撃値は５４ｋＪ／ｍ² 、曲げ弾性率は８
５０ＭＰａ、ヘイズ値は８７％であり、したがって、ア
イゾット衝撃値×曲げ弾性率／ヘイズ値は５４×８５０
／８７＝５２７であった（表４参照）。該プロピレン系
樹脂組成物を、スクリュー径５０ｍｍの日本製鋼所製中
空成形機（ＮＢ３Ｂ型）にて、押出量２０ｋｇ／ｈ、ダ
イ温度２３０℃でホットパリソンに押出した。該ホット
パリソンを２０℃に温度調節した金型で挟んだ後、これ
に圧力６ｋｇ／ｃｍ² の空気を１２秒間吹き込み、重量
が３０ｇ、側面の厚さが約０．７ｍｍ、容量が５００ｍ
ｌの、細口楕円形状中空容器を製造した。この中空成形
容器の成形性は良好であり、透明性と剛性と落下強度
（耐衝撃性）とのバランスに優れていた。

【００４５】［実施例２〜５］プロピレンブロック共重
合体（ａ）と、エチレン系樹脂（ａ）〜（ｄ）から選ば
れるエチレン系樹脂の１種または２種とを、表１に示す
配合割合で、実施例１と同様に溶融混練し、プロピレン
系樹脂組成物を得た。実施例１と同様の方法で測定して
得られた該樹脂組成物の物性を表３および４にそれぞれ
示した。これらの組成物からの中空成形容器の成形性は
良好であり、透明性と剛性と落下強度（耐衝撃性）との
バランスに優れていた。

【００４６】［比較例１］プロピレンブロック共重合体
（ａ）のみ（表２参照。配合割合は重量部）を実施例１
と同様の方法で溶融混練して、混練物を得た。該混練物
を実施例１と同様に評価して得られた結果を、表３およ
び４にそれぞれ示した。該混練物から実施例１と同様に
中空成形容器の成形を行ったが、その成形性は良好でな
く、得られた中空成形容器は透明性、耐衝撃性に劣るも
のであった。

【００４７】［比較例２］プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体（ａ）のみを実施例１と同様の方法で溶融混
練して、混練物を得た。該混練物を実施例１と同様に評
価して得られた結果を、表３および４にそれぞれ示し
た。該混練物から実施例１と同様に中空成形容器の成形
を行ったが、その成形性は良好でなく、得られた中空成
形容器は剛性、耐衝撃性に劣るものであった。

【００４８】［比較例３］プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体（ａ）と、エチレン系樹脂（ｂ）と、エチレ
ン系樹脂（ｃ）とを、表２に示す配合割合で、実施例１
と同様に溶融混練し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物
について、実施例１と同様に評価して得られた結果を、
表３および４にそれぞれ示した。該樹脂組成物から実施
例１と同様に中空成形容器の成形を行ったが、その成形
性は良好でなく、得られた中空成形容器は剛性、耐衝撃
性に劣るものであった。

【００４９】［比較例４］プロピレン単独重合体（ａ）
と、エチレン系樹脂（ｂ）と、エチレン系樹脂（ｃ）と
を、表２に示す配合割合で、実施例１と同様に溶融混練
し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物について、実施例
１と同様に評価して得られた結果を、表３および４にそ
れぞれ示した。該樹脂組成物から実施例１と同様に中空
成形容器の成形を行ったが、その成形性は良好でなく、
得られた中空成形容器は耐衝撃性に劣るものであった。

【００５０】［比較例５〜８］プロピレンブロック共重
合体（ａ）と、エチレン系樹脂（ｂ）〜（ｅ）から選ば
れるエチレン系樹脂の１種または２種とを、表２に示す
配合割合で、実施例１と同様に溶融混練し、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物について、実施例１と同様に評価
して得られた結果を、表３および４にそれぞれ示した。
得られたそれぞれの樹脂組成物から実施例１と同様に中
空成形容器の成形を行ったが、いずれの成形性も良好で
なく、得られた中空成形容器は透明性、剛性、耐衝撃性
のいずれかに劣るものであった。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】プロピレンブロック共重合体（主成分）
とエチレン系樹脂とからなる樹脂組成物であって、ダイ
スウェル比が式（１）を満たし、かつ、アイゾット衝撃
値と曲げ弾性率とヘイズ値とが式（２）を満たす本発明
のプロピレン系樹脂組成物は、低温耐衝撃性と剛性と透
明性とのバランスに優れ、かつ、成形性の良好な樹脂組
成物であり、中空成形容器の製造に好ましく用いられ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 53/00 23:08） (Ｃ０８Ｌ 53/00 23:16） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プロピレンブロック共重合体７０〜９０重
   量％と、エチレン系樹脂３０〜１０重量％とからなり、
   剪断速度６．０８ｓｅｃ^-1におけるダイスウェル比（Ｓ
   Ｒ₁）と、剪断速度６０８ｓｅｃ^-1におけるダイスウェ
   ル比（ＳＲ₂ ）との関係が下式（１）を満たし、０℃に
   おけるアイゾット衝撃値（ｋＪ／ｍ² ）と、２３℃にお
   ける曲げ弾性率（ＭＰａ）と、ヘイズ値（％）との関係
   が下式（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物。 ＳＲ₂ ／ＳＲ₁ ≦１．１０ （１） アイゾット衝撃値×曲げ弾性率／ヘイズ値≧２００ （２）
2. 【請求項２】プロピレンブロック共重合体が、２３０℃
   におけるメルトフローレートが２ｇ／１０分以下のプロ
   ピレンブロック共重合体である請求項１記載のプロピレ
   ン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】エチレン系樹脂が、エチレンとα−オレフ
   ィンとをメタロセン触媒の存在下に重合させて得られる
   エチレン−α−オレフィン共重合体である請求項１記載
   のプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】エチレン系樹脂が超低密度ポリエチレンで
   ある請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】エチレン系樹脂が、エチレンとα−オレフ
   ィンとをメタロセン触媒の存在下に重合させて得られる
   エチレン−α−オレフィン共重合体と、超低密度ポリエ
   チレン、低密度ポリエチレンおよび前記以外のエチレン
   −α−オレフィン共重合体からなる群から選ばれる少な
   くとも１種のエチレン系樹脂とからなる樹脂混合物であ
   る請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】低密度ポリエチレンが、高圧ラジカル重合
   法により製造される低密度ポリエチレンである請求項５
   記載のプロピレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対
   して、結晶造核剤０．０１〜０．５重量部を含有する請
   求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物か
   らなる中空成形容器。
9. 【請求項９】中空成形容器がインモールドラベル付き中
   空成形容器である請求項８記載の中空成形容器。
10. 【請求項１０】請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物
    からなる少なくとも１層を有する多層中空成形容器。