JP2002187997A - プロピレン系樹脂組成物および中空成形容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ダイスウェル比の剪断速度依存性、および温
度依存性が小さく成形性が良好であり、低温耐衝撃性と
剛性と透明性とのバランスに優れるプロピレン系樹脂組
成物、および該組成物からなる中空成形容器を提供する
こと。 【解決手段】 プロピレンブロック共重合体７０〜９０
重量％と、エチレン系樹脂３０〜１０重量％とからな
り、ダイスウェル比のｌｏｇ（剪断速度）に対する勾配
Ｓと、ダイスウェル比測定温度Ｔ（単位：Ｋ）との関係
が下式（１）を満たし、０℃におけるアイゾット衝撃値
（単位：ｋＪ／ｍ²）と、２３℃における曲げ弾性率
（単位：ＭＰａ）と、ヘイズ値（単位：％）との関係が
下式（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物、ならびに
該プロピレン系樹脂組成物からなる中空成形容器および
多層中空成形容器。 Ｓ≦ａ／Ｔ−ｂ （１） ここで、ａ＝５００、ｂ＝０．９０。 アイゾット衝撃値×曲げ弾性率／ヘイズ値≧２００ （２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプロピレン系樹脂組
成物に関する。詳しくは、本発明は、ダイスウェル比の
剪断速度依存性、および温度依存性が小さく成形性が良
好であり、低温耐衝撃性と曲げ弾性率（剛性）と透明性
のバランスに優れるプロピレン系樹脂組成物に関する。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特に、中空成形法
による容器（中空成形容器）の製造に好適である。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、洗剤・洗髪剤・
飲料・食品・薬品に例示される物品用の容器として広範
に利用されている樹脂の一つである。これらの容器のほ
とんど全ては、熱可塑性樹脂製容器の製造方法として広
く普及している中空成形法で成形されている。中空成形
法は、ホットパリソンを用いるダイレクトブロー成形法
と、ホットパリソンまたはコールドパリソンを用いる射
出延伸ブロー成形法とに分類される。前者の成形法は、
成形安定性・成形設備費の点において後者の成形法より
優れており、ポリプロピレン樹脂製容器の多くは、前者
の成形法で成形されている。

【０００３】ポリプロピレン樹脂は、耐熱性・剛性・透
明性に優れているものの、耐衝撃性に劣るという欠点を
有している。そこで、ポリプロピレン樹脂の優れた透明
性を損なわずに耐衝撃性を改良した組成物として、ポリ
プロピレン樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレンと、エチ
レン−α−オレフィン共重合体エラストマーとからなる
組成物（特公平５−８８２６４号公報参照）；ポリプロ
ピレン樹脂と、メタロセン触媒を用いて重合されたエチ
レン−α−オレフィン共重合体とからなる組成物（特開
平９−３１２６４号公報参照）が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
報に記載された組成物は、押出量や温度などの中空成形
条件を変更した場合や、樹脂のドローダウンによる偏肉
を防止するためにダイギャップを変更した場合や、また
は、成形品の形状に起因する偏肉を防止するためにダイ
ギャップを変更した場合などのように、剪断速度や樹脂
温度が大きく変化する条件下では、ダイスウェル比も大
きく変化するため、パリソンの肉厚変化が大きくなって
成形性が良好ではない、という問題点を持っている。ま
た、前記公報に記載された組成物からなる中空成形容器
は、落下強度で表される耐衝撃性が満足し得るレベルに
達していないという問題点も持っている。本発明の目的
は、ダイスウェル比の剪断速度依存性、および温度依存
性が小さく成形性が良好であり、低温耐衝撃性と剛性と
透明性とのバランスに優れるプロピレン系樹脂組成物、
および該組成物からなる中空成形容器を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ダイスウ
ェル比の剪断速度依存性、および温度依存性が小さく成
形性が良好であり、低温耐衝撃性と剛性と透明性とのバ
ランスに優れるプロピレン系樹脂組成物の開発について
鋭意研究を行ってきた。その結果、ダイスウェル比のｌ
ｏｇ（剪断速度）に対する勾配と、温度との関係が特定
の式を満たし、アイゾット耐衝値と、曲げ弾性率と、ヘ
イズ値とが特定の関係式を満たす特定組成のプロピレン
系樹脂組成物が本発明の目的に叶うことを見出し、本発
明を完成させるに至った。即ち本発明は、プロピレンブ
ロック共重合体７０〜９０重量％と、エチレン系樹脂３
０〜１０重量％とからなり、ダイスウェル比のｌｏｇ
（剪断速度）に対する勾配Ｓと、ダイスウェル比測定温
度Ｔ（単位：Ｋ）との関係が下式（１）を満たし、０℃
におけるアイゾット衝撃値（単位：ｋＪ／ｍ²）と、２
３℃における曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）と、ヘイズ値
（単位：％）との関係が下式（２）を満たすプロピレン
系樹脂組成物、ならびに該プロピレン系樹脂組成物から
なる中空成形容器および多層中空成形容器にかかるもの
である。 Ｓ≦ａ／Ｔ−ｂ （１） ここで、ａ＝５００、ｂ＝０．９０。 アイゾット衝撃値×曲げ弾性率／ヘイズ値≧２００ （２）

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系樹脂組成物
は、プロピレンブロック共重合体を主成分とする、プロ
ピレンブロック共重合体とエチレン系樹脂とからなる樹
脂組成物であって、プロピレンブロック共重合体７０〜
９０重量％、好ましくは７２〜８９重量％、より好まし
くは７５〜８８重量％と、エチレン系樹脂３０〜１０重
量％、好ましくは２８〜１１重量％、より好ましくは２
５〜１２重量％とからなる樹脂組成物である。ここで、
前記両成分の合計量を１００重量％とする。

【０００７】前記のプロピレンブロック共重合体とは、
下記の工程で得られる共重合体を意味する。 第一工程：プロピレン単独またはプロピレンとエチレン
とを、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
０〜２重量％である重合体成分（Ａ成分）が全重合体量
（Ａ成分と下記Ｂ成分との合計量）の７０〜９０重量％
となるまで重合させる工程。 第二工程：第一工程で生成されるＡ成分の存在下に、プ
ロピレンとエチレンとを、エチレンから誘導される繰り
返し単位の含有量が１５〜５０重量％であるプロピレン
−エチレン共重合体成分（Ｂ成分）が全重合体量（Ａ成
分とＢ成分との合計量）の１０〜３０重量％となるまで
共重合させる工程。

【０００８】プロピレンブロック共重合体中のＡ成分の
含有量は、好ましくは７５〜８９重量％、より好ましく
は８０〜８８重量％であり、Ａ成分中のエチレンから誘
導される繰り返し単位の含有量は、好ましくは１重量％
以下である。また、プロピレンブロック共重合体中のＢ
成分の含有量は、好ましくは２５〜１１重量％、より好
ましくは２０〜１２重量％であり、Ｂ成分中のエチレン
から誘導される繰り返し単位の含有量は、好ましくは２
０〜４５重量％、より好ましくは２５〜４０重量％であ
る。好ましいプロピレンブロック共重合体は、２３０℃
におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２ｇ／１０分
以下、好ましくは０．５〜１．８ｇ／１０分、より好ま
しくは０．８〜１．６ｇ／１０分のプロピレンブロック
共重合体である。

【０００９】前記のエチレン系樹脂とは、エチレンから
誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有する、熱
可塑性の、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素数３
〜１８のα−オレフィンとの共重合体、またはエチレン
と少なくとも１種の他のモノマーとの共重合を意味す
る。該α−オレフィンとしてプロピレン、ブテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１、デセン−１を例示することができる。他のモノマー
として共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、
非共役ジエン（例えば１，４ペンタジエン）、アクリル
酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやア
クリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステ
ル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）
および酢酸ビニルを例示することができる。

【００１０】エチレン系樹脂として例えば、低密度ポリ
エチレン；超低密度ポリエチレン；中密度ポリエチレ
ン；高密度ポリエチレン；エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メ
チルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共
重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−
デセン−１共重合体などのエチレンと炭素数３〜１８の
α−オレフィンとの共重合体；エチレンと共役ジエン
（例えばブタジエンやイソプレン）との共重合体；エチ
レンと非共役ジエン（例えば１，４ペンタジエン）との
共重合体；エチレンとアクリル酸、メタクリル酸または
酢酸ビニルなどとの共重合体；および、これらの樹脂
を、例えばα，β−不飽和カルボン酸やその誘導体（例
えばアクリル酸やアクリル酸メチル）、または脂環族カ
ルボン酸やその誘導体（例えば無水マレイン酸）で変性
（例えばグラフト変性）した樹脂を挙げることができ
る。

【００１１】好ましいエチレン系樹脂として、以下
（１）〜（３）の樹脂およびそれらの混合物を例示する
ことができる。 （１）エチレンとα−オレフィンとをメタロセン触媒の
存在下に重合させて得られるエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｅ１） （２）超低密度ポリエチレン（Ｅ２） （３）前記（１）のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｅ１）と、超低密度ポリエチレン（Ｅ２）、低密度ポ
リエチレン（Ｅ３）および前記（１）以外のエチレン−
α−オレフィン共重合体（Ｅ４）からなる群から選ばれ
る少なくとも１種のエチレン系樹脂とからなる樹脂混合
物

【００１２】前記のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｅ１）とは、密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ
³ である、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィン
との共重合体を意味する。該密度の好ましい上限値は
０．９２９ｇ／ｃｍ³ 、より好ましい上限値は０．９２
８ｇ／ｃｍ³ である。該α−オレフィンとして、例え
ば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１、デセ
ン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセ
ン−１、オクタデセン−１等が挙げられる。エチレン−
α−オレフィン共重合体（Ｅ１）の１９０℃におけるメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０５〜
５０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０
分、さらにより好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。

【００１３】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ
１）の好ましい製造方法として、エチレンとα−オレフ
ィンとを、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基を有する遷移金属化合物からなる重合用触媒（メタロ
セン触媒）の存在下に気相重合方で重合させてなる製造
方法を例示することができる（例えば特開平３−２３４
７１７号公報参照）

【００１４】超低密度ポリエチレン（Ｅ２）とは、密度
が０．８８０ｇ／ｃｍ³ 〜０．９１０ｇ／ｃｍ³ 未満で
ある、エチレンと炭素数が３〜１８のα−オレフィンと
の共重合体を意味する。該密度は、好ましくは０．８８
２〜０．９０９ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．８８５
〜０．９０８ｇ／ｃｍ³ である。該α−オレフィンとし
て、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ１）の
場合と同じα−オレフィンを例示することができる。超
低密度ポリエチレン（Ｅ２）の１９０℃におけるＭＦＲ
は、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、より好まし
くは０．１〜４０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜３
０ｇ／１０分である。

【００１５】低密度ポリエチレン（Ｅ３）とは、密度が
０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³であるポリエチレン
を意味する。該密度は、好ましくは０．９１６〜０．９
２９ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．９１８〜０．９２
８ｇ／ｃｍ³ である。低密度ポリエチレン（Ｅ３）は、
エチレンを高圧ラジカル重合法で重合させることによっ
て製造することができる。低密度ポリエチレン（Ｅ３）
の１９０℃におけるＭＦＲは、好ましくは０．０５〜５
０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０
分、さらに好ましくは１〜３０ｇ／１０分である。

【００１６】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ
４）とは、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ
１）以外の、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³
のエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重
合体を意味する。該密度は、好ましくは０．９１２〜
０．９２９ｇ／ｃｍ³ 、より好ましくは０．９１５〜
０．９２８ｇ／ｃｍ³ である。該α−オレフィンとし
て、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ１）の
場合と同じα−オレフィンを例示することができる。エ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ４）の１９０℃に
おけるＭＦＲは、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０
分、より好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分、さらに好
ましくは１〜３０ｇ／１０分である。エチレン−α−オ
レフィン共重合体（Ｅ４）の製造方法は特に限定されな
いが、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ１）の製
造方法であるエチレンとα−オレフィンとをメタロセン
触媒の存在下に重合させてなる製造方法を除く。該製造
方法として、エチレンとα−オレフィンとを従来型固体
触媒（マルチサイト触媒）の存在下に重合させてなる製
造方法を例示することができる（例えば特開平７−３１
６２２０号公報参照）。

【００１７】式（１）のａの値は、好ましくは３００、
より好ましくは２００である。また、ｂの値は、好まし
くは０．７０、より好ましくは０．５０である。ａの値
が５００を越える、あるいは、ｂの値が０．９０より大
きいと、成形温度や押出量などの中空成形条件を変更し
た場合や、樹脂のドローダウンによる偏肉を防止するた
めにダイギャップを変更した場合や、または、成形品の
形状に起因する偏肉を防止するためにダイギャップを変
更した場合などのように、剪断速度や温度が大きく変化
する条件下では、ダイスウェル比も大きく変化するた
め、パリソンの肉厚変化が大きくなって成形性が良好で
ないことがある。ダイスウェル比の測定方法、ｌｏｇ
（剪断速度）とダイスウェル比との関係における勾配Ｓ
の求め方については、後で説明する。

【００１８】式（２）の左辺（アイゾット耐衝値×曲げ
弾性率／ヘイズ値）の値は２００以上、好ましくは２５
０以上、より好ましくは３００以上である。左辺の値が
２００未満であると、低温耐衝撃性と剛性と透明性との
バランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることが
困難である。アイゾット衝撃値、曲げ弾性率およびヘイ
ズ値の測定方法については、あとで説明する。

【００１９】本発明で使用されるプロピレンブロック共
重合体またはエチレン系樹脂は、本発明のプロピレン系
樹脂組成物の透明性をさらに改良したり、該樹脂組成物
から成形品を得る際の成形サイクルを短縮したりする効
果の観点から、結晶造核剤と組み合わせて用いてもよ
い。結晶造核剤の使用量は、該樹脂組成物１００重量部
に対して、一般に０．０１〜０．５重量部であり、０．
５重量部を超えると前記効果は飽和し、余分なコストが
かかる場合がある。

【００２０】結晶造核剤として、ソルビトール系造核
剤、有機リン酸塩系造核剤、カルボン酸の金属塩造核
剤、ポリマー造核剤、無機化合物が挙げられる。具体例
としては、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ−（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，
４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、ナトリウム
−ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
カリウム−ビス−（４―ｔ―ブチルフェニル）フォスフ
ェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ―ｔ―ブチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸アルミニウム、安
息香酸ナトリウム、ポリビニルシクロアルカン、タル
ク、マイカ、炭酸カルシウム等を例示することができる
が、これらに限定されるわけではない。また、これら結
晶造核剤の二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２１】また、本発明で使用されるプロピレンブロ
ック共重合体またはエチレン系樹脂は、本発明の目的を
損なわない範囲で適宜、タルク、炭酸カルシウム、マイ
カ等の無機充填剤；中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐
候剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッ
キング剤、防曇剤、気泡防止剤、分散剤、難燃剤、抗菌
剤、蛍光増白剤、架橋剤、架橋助剤等の添加剤；染料、
顔料等の着色剤で例示される他の成分と組み合わせて用
いてもよい。

【００２２】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されない。該製造方法として、各成分を公知の混練機で
溶融混練して樹脂組成物を製造する方法を例示すること
ができる。混練機として、例えば単軸混練押出機、多軸
混練押出機、バンバリーミキサー等が挙げられる。溶融
混練条件は、混練時の剪断、加熱温度、剪断による発熱
などによって溶融樹脂の劣化が起こらない限り、特に制
限されない。溶融樹脂の劣化を防止する観点から、加熱
温度を適正に設定したり、酸化防止剤や熱安定剤を添加
したりすることは、効果的である。

【００２３】本発明の樹脂組成物を公知の成形技術に従
い成形することにより、さまざまな成形品を得ることが
できる。成形技術としては、例えば、射出成形、圧縮成
形、射出圧縮成形、Ｔダイフィルム成形、延伸フィルム
成形、インフレーションフィルム成形、シート成形、カ
レンダ成形、圧空成形、真空成形、パイプ成形、異型押
出成形、中空成形、射出中空成形、射出延伸中空成形、
ラミネート成形等が挙げられる。

【００２４】本発明の樹脂組成物を公知の中空成形機に
て成形することにより、中空成形容器を製造することが
できる。例えば、該樹脂組成物を押出機から押し出して
溶融パリソンを得、該パリソンを中空成形機の所望の容
器形状を有する金型内にセットした後、これに圧縮ガス
を吹き込んで金型内面壁まで膨らませ、しかる後、冷却
させることにより、中空成形容器を製造することができ
る。

【００２５】また、本発明の樹脂組成物を公知の中空成
形機にて成形することにより、シルクスクリーン印刷、
オフセット印刷、シュリンクラベル、ストレッチラベ
ル、インモールドラベルなどで表面修飾された中空成形
容器を製造することもできる。例えば、空気吸引等の手
段によって、所望の容器形状を有する金型内に予めラベ
ルを装着しておき、ここに、該樹脂組成物を押出機から
押し出して得られる溶融パリソンをセットした後、これ
に圧縮ガスを吹き込んで金型内面壁まで膨らませ、しか
る後、冷却させることにより、インモールドラベル付き
中空成形容器を製造することができる。こうして得られ
るインモールドラベル付き中空成形容器は、ラベル表面
と容器表面との間に段差が無いので、優れた外観を有す
る特に好ましい容器である。

【００２６】さらに、本発明の樹脂組成物を用いて、２
層以上の層から構成される多層中空成形容器を製造する
こともできる。多層中空成形容器として、（ｉ）外層が
エチレン−プロピレンランダム共重合体と低圧法高密度
ポリエチレンとをブレンドして得られる樹脂組成物から
なり、内層が本発明の樹脂組成物からなる、擦りガラス
調の外観を有する２層の中空成形容器や、（ii）外層と
内層とが本発明の樹脂組成物からなり、中間層がエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体からなる、ガスバリア性
に優れた３層の中空成形容器、を例示することができ
る。

【００２７】前記の多層中空成形容器は、中空成形時に
発生するバリを粉砕して得られるリサイクル樹脂からな
る層を有していてもよい。このリサイクル樹脂は、他の
樹脂と組み合わせて用いてもよい。

【００２８】本発明のプロピレン系樹脂組成物から得ら
れる中空成形容器は、洗髪剤・調髪剤・化粧品・洗剤・
殺菌剤などの液体日用品用の容器；清涼飲料水・水・調
味料などの液体食品用の容器；その他の薬品用の容器；
工業用の液体用の容器などとして広範囲に使用できる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。実施例および比較例で用いた評価方法は以下のとお
りである。

【００３０】１．メルトフローレート（ＭＦＲ） プロピレンブロック共重合体およびプロピレン系樹脂組
成物は、ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Condition Nu
mber 14）の方法に従って２３０℃で測定した。エチレ
ン系樹脂はＪＩＳ Ｋ６７６０に従い１９０℃で測定し
た。

【００３１】２．密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って測定した。

【００３２】３．ダイスウェル比（ＤＳ） 直径１ｍｍ、長さ４０ｍｍのキャピラリーを有する東洋
精機株式会社製のＣＡＰＩＲＯＧＲＡＰＨ−１Ｂなる商
品名のキャピラリー粘度計を用いて、ＪＩＳＫ７１９９
に従い、２１０、２３０，２５０℃で測定した。

【００３３】４．ダイスウェル比のｌｏｇ（剪断速度）
に対する勾配（Ｓ） 剪断速度（ＳＲ）が１２．１６〜１２１６ｓｅｃ^-1にお
けるダイスウェル比（ＤＳ）と剪断速度（ｌｏｇ（Ｓ
Ｒ））の関係から直線回帰して求めた。

【００３４】５．アイゾット衝撃値（単位：ｋＪ／ｍ
² ） ＪＩＳ Ｋ７１１０に従って、温度０℃の恒温槽中に２
４時間以上静置された試験片について測定した。

【００３５】６．曲げ弾性率（単位：ＭＰａ） ＪＩＳ Ｋ７１０６に従って測定した。

【００３６】７．ヘイズ値（単位：％） ＪＩＳ Ｋ６７５８に従い作製された、厚さ１ｍｍの樹
脂製プレスシートを用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って
測定した。

【００３７】実施例および比較例で用いた重合体は以下
のとおりである。 １．プロピレンブロック共重合体 プロピレンブロック共重合体（ａ）：住友化学工業(株)
製の商品名がノーブレンなる共重合体である。該共重合
体は前記で説明したＡ成分とＢ成分とからなり、Ａ成分
中のエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量は０
重量％、Ｂ成分中のエチレンから誘導される繰り返し単
位の含有量は３８重量％、該共重合体中のＢ成分の割合
は１５．５重量％、ＭＦＲは１．３ｇ／１０分であっ
た。

【００３８】プロピレンブロック共重合体（ｂ）：住友
化学工業(株)製の商品名がノーブレンＡＨ５６１なる共
重合体である。該共重合体は前記で説明したＡ成分とＢ
成分とからなり、Ａ成分中のエチレンから誘導される繰
り返し単位の含有量は０重量％、Ｂ成分中のエチレンか
ら誘導される繰り返し単位の含有量は３８重量％、該共
重合体中のＢ成分の割合は１７．０重量％、ＭＦＲは
３．０ｇ／１０分であった。

【００３９】２．エチレン系樹脂 エチレン系樹脂（ａ）：住友化学工業（株）製の商品名
がエクセレンＶＬ ＶＬ４００なるエチレン−ブテン−
１共重合体（超低密度ポリエチレン）であって、密度は
０．９００ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲは５．０ｇ／１０分であ
った。

【００４０】エチレン系樹脂（ｂ）：住友化学工業
（株）製の商品名がスミカセン Ｌ４０５なる高圧法低
密度ポリエチレンであって、密度は０．９２３ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲは３．７ｇ／１０分であった。

【００４１】エチレン系樹脂（ｃ）：住友化学工業
（株）製の商品名がスミカセン Ｇ８０１なる高圧法低
密度ポリエチレンであって、密度は０．９１８ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲは２０ｇ／１０分であった。

【００４２】３．他の重合体 プロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ）：住友化
学工業(株)製の商品名がノーブレン Ｓ１３１なる共重
合体であって、エチレンから誘導される繰り返し単位の
含有量は５重量％、ＭＦＲは１．３ｇ／１０分であっ
た。

【００４３】プロピレン単独重合体（ａ）：住友化学工
業(株)製の商品名がノーブレン ＹＥ１０１なる重合体
であって、ＭＦＲは１．０ｇ／１０分であった。

【００４４】［実施例１］プロピレンブロック共重合体
（ａ）８０重量部と、エチレン系樹脂（ａ）５重量部
と、エチレン系樹脂（ｂ）１５重量部とをスクリュ径が
６５ｍｍである単軸押出機を用い、温度２５０℃、スク
リュ回転数１００ｒｐｍにて溶融混練し（表１参照。配
合割合は重量部）、プロピレン系樹脂組成物を得た。得
られたプロピレン系樹脂組成物のダイスウェル比のｌｏ
ｇ（剪断速度）に対する勾配Ｓは、２１０℃で０．０２
６６、２３０℃で−０．０２６６、２５０℃で−０．０
１０８であった（表３参照）。該プロピレン系樹脂組成
物のＭＦＲは１．４ｇ／１０分、アイゾット衝撃値は４
９ｋＪ／ｍ² 、曲げ弾性率は８２０ＭＰａ、ヘイズ値は
８０％であり、したがって、アイゾット衝撃値×曲げ弾
性率／ヘイズ値は４９×８２０／８０＝５０２であった
（表４参照）。該プロピレン系樹脂組成物を、スクリュ
ー径５０ｍｍの日本製鋼所製中空成形機（ＮＢ３Ｂ型）
にて、押出量２０ｋｇ／ｈ、ダイ温度２３０℃でホット
パリソンに押出した。該ホットパリソンを１５℃に温度
調節した金型で挟んだ後、これに圧力６ｋｇ／ｃｍ² の
空気を１２秒間吹き込み、重量が３０ｇ、側面の厚さが
約０．７ｍｍ、容量が５００ｍｌの、細口楕円形状中空
容器を製造した。この中空成形容器の成形性は良好であ
り、透明性と剛性と落下強度（耐衝撃性）とのバランス
に優れていた。

【００４５】［比較例１］プロピレンブロック共重合体
（ａ）のみ（表２参照。配合割合は重量部）を実施例１
と同様の方法で溶融混練して、混練物を得た。該混練物
を実施例１と同様に評価して得られた結果を、表３およ
び４にそれぞれ示した。該混練物から実施例１と同様に
中空成形容器の成形を行ったが、その成形性は良好でな
く、得られた中空成形容器は透明性、耐衝撃性に劣るも
のであった。

【００４６】［比較例２］プロピレンブロック共重合体
（ｂ）と、エチレン系樹脂（ｂ）とを、表２に示す配合
割合で実施例１と同様の方法で溶融混練して、混練物を
得た。該混練物を実施例１と同様に評価して得られた結
果を、表３および４にそれぞれ示した。該混練物から実
施例１と同様に中空成形容器の成形を行ったが、得られ
た中空成形容器は透明性、耐衝撃性に劣るものであっ
た。

【００４７】［比較例３］プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体（ａ）と、エチレン系樹脂（ａ）と、エチレ
ン系樹脂（ｂ）とを、表２に示す配合割合で実施例１と
同様の方法で溶融混練して、混練物を得た。該混練物を
実施例１と同様に評価して得られた結果を、表３および
４にそれぞれ示した。該混練物から実施例１と同様に中
空成形容器の成形を行ったが、得られた中空成形容器は
透明性、剛性、耐衝撃性に劣るものであった。

【００４８】［比較例４］プロピレン単独重合体（ａ）
と、エチレン系樹脂（ａ）と、エチレン系樹脂（ｂ）と
を、表２に示す配合割合で実施例１と同様に溶融混練
し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物について、実施例
１と同様に評価して得られた結果を、表３および４にそ
れぞれ示した。該樹脂組成物から実施例１と同様に中空
成形容器の成形を行ったが、その成形性は良好でなく、
得られた中空成形容器は耐衝撃性に劣るものであった。

【００４９】［比較例５〜７］プロピレンブロック共重
合体（ａ）と、エチレン系樹脂（ａ）〜（ｃ）から選ば
れるエチレン系樹脂の１種または２種とを、表２に示す
配合割合で、実施例１と同様に溶融混練し、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物について、実施例１と同様に評価
して得られた結果を、表３および４にそれぞれ示した。
得られたそれぞれの樹脂組成物から実施例１と同様に中
空成形容器の成形を行ったが、得られた中空成形容器は
透明性、剛性、耐衝撃性のいずれかに劣るものであっ
た。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】プロピレンブロック共重合体（主成分）
とエチレン系樹脂とからなる樹脂組成物であって、ダイ
スウェル比のｌｏｇ（剪断速度）に対する勾配が式
（１）を満たし、かつ、アイゾット衝撃値と曲げ弾性率
とヘイズ値とが式（２）を満たす本発明のプロピレン系
樹脂組成物は、低温耐衝撃性と剛性と透明性とのバラン
スに優れ、かつ、成形性の良好な樹脂組成物であり、中
空成形容器の製造に好ましく用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:04） Ｃ０８Ｌ 23:04） (72)発明者 永松 龍弘 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA18 AA19 AA20X AA21X AA75X AA76X AA88 AF17Y AF20Y AF23Y AF32Y AH05 BA01 BB06 BC04 4F100 AK04A AK06A AK07A AK64 AK65 AL01A AL02A AL03 AL05A AT00B BA02 CA30A DA01 EH36 GB16 JA13 JK01 JK07A JK10A JN01 YY00A 4J002 BB032 BB033 BB052 BB053 BB062 BB063 BB072 BB073 BB082 BB083 BB102 BB103 BB152 BB153 BP021 DE236 DJ036 DJ046 EC036 EC066 EG076 FD206

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プロピレンブロック共重合体７０〜９０重
   量％と、エチレン系樹脂３０〜１０重量％とからなり、
   ダイスウェル比のｌｏｇ（剪断速度）に対する勾配Ｓ
   と、ダイスウェル比測定温度Ｔ（単位：Ｋ）との関係が
   下式（１）を満たし、０℃におけるアイゾット衝撃値
   （単位：ｋＪ／ｍ²）と、２３℃における曲げ弾性率
   （単位：ＭＰａ）と、ヘイズ値（単位：％）との関係が
   下式（２）を満たすプロピレン系樹脂組成物。 Ｓ≦ａ／Ｔ−ｂ （１） ここで、ａ＝５００、ｂ＝０．９０。 アイゾット衝撃値×曲げ弾性率／ヘイズ値≧２００ （２）
2. 【請求項２】プロピレンブロック共重合体が、２３０℃
   におけるメルトフローレートが２ｇ／１０分以下のプロ
   ピレンブロック共重合体である請求項１記載のプロピレ
   ン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】エチレン系樹脂が、エチレンとα−オレフ
   ィンとをメタロセン触媒の存在下に重合させて得られる
   エチレン−α−オレフィン共重合体である請求項１記載
   のプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】エチレン系樹脂が超低密度ポリエチレンで
   ある請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】エチレン系樹脂が、エチレンとα−オレフ
   ィンとをメタロセン触媒の存在下に重合させて得られる
   エチレン−α−オレフィン共重合体と、超低密度ポリエ
   チレン、低密度ポリエチレンおよび前記以外のエチレン
   −α−オレフィン共重合体からなる群から選ばれる少な
   くとも１種のエチレン系樹脂とからなる樹脂混合物であ
   る請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】低密度ポリエチレンが、高圧ラジカル重合
   法により製造される低密度ポリエチレンである請求項５
   記載のプロピレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対
   して、結晶造核剤０．０１〜０．５重量部を含有する請
   求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物か
   らなる中空成形容器。
9. 【請求項９】中空成形容器がインモールドラベル付き中
   空成形容器である請求項８記載の中空成形容器。
10. 【請求項１０】請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物
    からなる少なくとも１層を有する多層中空成形容器。