JP2000231003A - 光学素子及び光学用レンズ - Google Patents
光学素子及び光学用レンズInfo
- Publication number
- JP2000231003A JP2000231003A JP11032645A JP3264599A JP2000231003A JP 2000231003 A JP2000231003 A JP 2000231003A JP 11032645 A JP11032645 A JP 11032645A JP 3264599 A JP3264599 A JP 3264599A JP 2000231003 A JP2000231003 A JP 2000231003A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical element
- silicon
- group
- optical
- sio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い熱安定性、耐溶剤性、耐水性、及び高い
硬度を有し、尚かつ、良好な屈折率、複屈折、透明性、
成形性をもつレンズ、プリズム及び回折型光学素子等の
光学素子及び光学用レンズを提供する。 【解決手段】 ＳｉＯ4/2を構成単位として有し、且
つ、Ｒ１ＳｉＯ3/2を実質的に含有しない珪素系樹脂を
有することを特徴とする光学素子及び光学用レンズ。
硬度を有し、尚かつ、良好な屈折率、複屈折、透明性、
成形性をもつレンズ、プリズム及び回折型光学素子等の
光学素子及び光学用レンズを提供する。 【解決手段】 ＳｉＯ4/2を構成単位として有し、且
つ、Ｒ１ＳｉＯ3/2を実質的に含有しない珪素系樹脂を
有することを特徴とする光学素子及び光学用レンズ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光学素子及び光学用
レンズに関する。
レンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】カメラ、フィルム一体型カメラ（レンズ
付きフィルム）、ビデオカメラ等の各種カメラ、ＣＤ、
ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＭＯ、ＣＤ−Ｒ、Ｄ
ＶＤ等の光ピックアップ装置や複写機及びプリンター等
のＯＡ機器といった各種機器等に使用されるプリズムや
レンズ或いは液晶バックライト用プリズムシート等の光
学素子は高い光透過率、高い屈折率、成形後の低い残留
複屈折等の基本的な光学特性が必要とされる。更に、高
い熱安定性、高い機械的強度、低い吸水性、耐候性、耐
溶剤性等の一般的特性が要求される。また、低いコスト
で生産する為に良好な成形性が要求される。
付きフィルム）、ビデオカメラ等の各種カメラ、ＣＤ、
ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＭＯ、ＣＤ−Ｒ、Ｄ
ＶＤ等の光ピックアップ装置や複写機及びプリンター等
のＯＡ機器といった各種機器等に使用されるプリズムや
レンズ或いは液晶バックライト用プリズムシート等の光
学素子は高い光透過率、高い屈折率、成形後の低い残留
複屈折等の基本的な光学特性が必要とされる。更に、高
い熱安定性、高い機械的強度、低い吸水性、耐候性、耐
溶剤性等の一般的特性が要求される。また、低いコスト
で生産する為に良好な成形性が要求される。
【０００３】しかしながら従来の、例えば、ポリメチル
メタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−４−メチルペ
ンテン、ノルボルネン系ポリマー、ポリウレタン樹脂等
を用いて成形したプラスチックレンズやプリズム等の光
学素子は透明性が良好であったが、熱安定性が低く、高
い吸水性に伴う光学特性の変動、高い複屈折等の欠点を
有しており、上述の要求に対しては未だ不十分であっ
た。
メタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−４−メチルペ
ンテン、ノルボルネン系ポリマー、ポリウレタン樹脂等
を用いて成形したプラスチックレンズやプリズム等の光
学素子は透明性が良好であったが、熱安定性が低く、高
い吸水性に伴う光学特性の変動、高い複屈折等の欠点を
有しており、上述の要求に対しては未だ不十分であっ
た。
【０００４】また、ポリジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートを用いたプラスチックレンズは低屈折率
であり、また無機ガラスに比較すると耐熱性もそれほど
高いものではなかった。
ルカーボネートを用いたプラスチックレンズは低屈折率
であり、また無機ガラスに比較すると耐熱性もそれほど
高いものではなかった。
【０００５】また近年、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤやＭＯなどの
光を使った高密度記録方式が盛んに研究され、実用化さ
れている中で、記録光源の波長を短くすることで更なる
記録密度の向上が計られてきた。次世代の光記録方式で
は４００ｎｍ以下の波長が使われようとしている。上記
のポリオレフィン系、ポリカーボネート系やアクリル系
プラスチック樹脂材料は４００ｎｍ以下の紫外領域の分
光透過率が非常に低いものや全く透過しないものが多
く、そればかりか、紫外線によってプラスチックを構成
するポリマー鎖の結合が切断されて劣化を促進されると
いった問題がある。つまり、今後の高密度光記録におい
ては、紫外領域の分光透過率が高く、しかも成形性が優
れた光学素子及び光学用レンズが強く望まれている。
光を使った高密度記録方式が盛んに研究され、実用化さ
れている中で、記録光源の波長を短くすることで更なる
記録密度の向上が計られてきた。次世代の光記録方式で
は４００ｎｍ以下の波長が使われようとしている。上記
のポリオレフィン系、ポリカーボネート系やアクリル系
プラスチック樹脂材料は４００ｎｍ以下の紫外領域の分
光透過率が非常に低いものや全く透過しないものが多
く、そればかりか、紫外線によってプラスチックを構成
するポリマー鎖の結合が切断されて劣化を促進されると
いった問題がある。つまり、今後の高密度光記録におい
ては、紫外領域の分光透過率が高く、しかも成形性が優
れた光学素子及び光学用レンズが強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、屈折
率、複屈折、光透過率等の光学的基本特性に優れ、尚か
つ、高い熱安定性、低い吸水性、高い硬度、優れた成形
性を有し、カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメ
ラ、コンパクトデイスク、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｖｉｄ
ｅｏ、ＭＯ、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ、ＬＣＤ用プリズムシー
ト等の高信頼性、高性能を要求される用途に用いるプリ
ズム、レンズ及び回折型光学素子等の高性能な光学素子
を提供することである。
率、複屈折、光透過率等の光学的基本特性に優れ、尚か
つ、高い熱安定性、低い吸水性、高い硬度、優れた成形
性を有し、カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメ
ラ、コンパクトデイスク、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｖｉｄ
ｅｏ、ＭＯ、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ、ＬＣＤ用プリズムシー
ト等の高信頼性、高性能を要求される用途に用いるプリ
ズム、レンズ及び回折型光学素子等の高性能な光学素子
を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の本発
明の構成により達成することができた。
明の構成により達成することができた。
【０００８】１．ＳｉＯ4/2を構成単位として有し、且
つ、Ｒ１ＳｉＯ3/2を実質的に含有しない珪素系樹脂を
有することを特徴とする光学素子。
つ、Ｒ１ＳｉＯ3/2を実質的に含有しない珪素系樹脂を
有することを特徴とする光学素子。
【０００９】但し、Ｒ１は水素原子、水酸基、アミノ
基、ハロゲン原子又は有機基を表す。
基、ハロゲン原子又は有機基を表す。
【００１０】２．前記珪素系樹脂を構成する珪素原子の
内、１０〜９０％が前記ＳｉＯ4/2であることを特徴と
する前記１記載の光学素子。
内、１０〜９０％が前記ＳｉＯ4/2であることを特徴と
する前記１記載の光学素子。
【００１１】３．前記珪素系樹脂を構成する珪素原子の
内、３０〜７０％が前記ＳｉＯ4/2であることを特徴と
する前記１記載の光学素子。
内、３０〜７０％が前記ＳｉＯ4/2であることを特徴と
する前記１記載の光学素子。
【００１２】４．前記珪素系樹脂に含まれる珪素原子に
結合された置換基の内、１５〜１００ｍｏｌ％が芳香族
基であることを特徴とする前記１乃至３の何れか１項に
記載の光学素子。
結合された置換基の内、１５〜１００ｍｏｌ％が芳香族
基であることを特徴とする前記１乃至３の何れか１項に
記載の光学素子。
【００１３】５．前記珪素系樹脂に含まれる珪素原子に
結合された置換基の内、２０ｍｏｌ％以上がアルキル基
であることを特徴とする前記１乃至３の何れか１項に記
載の光学素子。
結合された置換基の内、２０ｍｏｌ％以上がアルキル基
であることを特徴とする前記１乃至３の何れか１項に記
載の光学素子。
【００１４】６．前記アルキル基がメチル基であること
を特徴とする前記５記載の光学素子。
を特徴とする前記５記載の光学素子。
【００１５】７．前記珪素系樹脂に含まれる珪素原子に
結合された置換基の内、２０ｍｏｌ％以上が水素原子で
あることを特徴とする前記１乃至３の何れか１項に記載
の光学素子。
結合された置換基の内、２０ｍｏｌ％以上が水素原子で
あることを特徴とする前記１乃至３の何れか１項に記載
の光学素子。
【００１６】８．前記珪素系樹脂は、平均組成式がＲ２
a（ＣnＨ2n+1）bＳｉＯ(4-a-b)/2（ここで、Ｒ２は水素
原子、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子又はアルキル基
以外の有機基であり、ａ＞０、ｂ＞０であり、０＜ａ＋
ｂ＜２であり、ｎは正の整数を表す。）で表されるオル
ガノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたこ
とを特徴とする前記１乃至３及び５乃至７の何れか１項
に記載の光学素子。
a（ＣnＨ2n+1）bＳｉＯ(4-a-b)/2（ここで、Ｒ２は水素
原子、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子又はアルキル基
以外の有機基であり、ａ＞０、ｂ＞０であり、０＜ａ＋
ｂ＜２であり、ｎは正の整数を表す。）で表されるオル
ガノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたこ
とを特徴とする前記１乃至３及び５乃至７の何れか１項
に記載の光学素子。
【００１７】９．前記平均組成式Ｒ２a（ＣnＨ2n+1）b
ＳｉＯ(4-a-b)/2中、ｎ＝１であることを特徴とする前
記８記載の光学素子。
ＳｉＯ(4-a-b)/2中、ｎ＝１であることを特徴とする前
記８記載の光学素子。
【００１８】１０．前記オルガノポリシロキサンがアル
ケニル基を有することを特徴とする前記８又は９記載の
光学素子。
ケニル基を有することを特徴とする前記８又は９記載の
光学素子。
【００１９】１１．前記珪素系樹脂は、平均組成式がＲ
３c（Ｈ）dＳｉＯ(4-c-d)/2（ここで、Ｒ３は水酸基、
アミノ基、ハロゲン原子又は有機基であり、ｃ＞０、ｄ
＞０であり、０＜ｃ＋ｄ＜２である）で表されるオルガ
ノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたこと
を特徴とする前記１乃至３及び７の何れか１項に記載の
光学素子。
３c（Ｈ）dＳｉＯ(4-c-d)/2（ここで、Ｒ３は水酸基、
アミノ基、ハロゲン原子又は有機基であり、ｃ＞０、ｄ
＞０であり、０＜ｃ＋ｄ＜２である）で表されるオルガ
ノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたこと
を特徴とする前記１乃至３及び７の何れか１項に記載の
光学素子。
【００２０】１２．２５０ｎｍ〜９００ｎｍの波長領域
に対して８０％以上の分光透過率を有することを特徴と
する前記１乃至４及び６乃至１１の何れか１項に記載の
光学素子。
に対して８０％以上の分光透過率を有することを特徴と
する前記１乃至４及び６乃至１１の何れか１項に記載の
光学素子。
【００２１】１３．前記珪素系樹脂がシリコーン樹脂で
あり、前記光学素子が該シリコーン樹脂からなることを
特徴とする前記１乃至１２の何れか１項に記載の光学素
子。
あり、前記光学素子が該シリコーン樹脂からなることを
特徴とする前記１乃至１２の何れか１項に記載の光学素
子。
【００２２】１４．前記シリコーン樹脂が熱硬化型であ
り、熱硬化反応に付加反応を用いて形成されたことを特
徴とする前記１３記載の光学素子。
り、熱硬化反応に付加反応を用いて形成されたことを特
徴とする前記１３記載の光学素子。
【００２３】１５．前記熱硬化反応の触媒に白金化合物
を用いたことを特徴とする前記１４記載の光学素子。
を用いたことを特徴とする前記１４記載の光学素子。
【００２４】１６．４００ｎｍ〜８５０ｎｍの波長領域
において８５％以上の透過率を有することを特徴とする
前記１乃至１５の何れか１項に記載の光学素子。
において８５％以上の透過率を有することを特徴とする
前記１乃至１５の何れか１項に記載の光学素子。
【００２５】１７．ＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上であるこ
とを特徴とする前記１乃至１６の何れか１項に記載の光
学素子。
とを特徴とする前記１乃至１６の何れか１項に記載の光
学素子。
【００２６】１８．前記１〜１７の何れか１項に記載の
特徴を有する光学用レンズ。
特徴を有する光学用レンズ。
【００２７】１９．光学用レンズの少なくとも一方の光
学面が非球面形状を有することを特徴とする前記１８記
載の光学用レンズ。
学面が非球面形状を有することを特徴とする前記１８記
載の光学用レンズ。
【００２８】２０．光学用レンズの光学面の両面が非球
面形状を有することを特徴とする前記１９記載の光学用
レンズ。
面形状を有することを特徴とする前記１９記載の光学用
レンズ。
【００２９】以下本発明を詳細に説明する。
【００３０】本発明に用いられる珪素系樹脂において、
ＳｉＯ4/2を構成単位に有するとは、４官能シロキサン
単位であるＳｉＯ4/2の形をした珪素原子を少なくとも
１０％以上有するという意味である。
ＳｉＯ4/2を構成単位に有するとは、４官能シロキサン
単位であるＳｉＯ4/2の形をした珪素原子を少なくとも
１０％以上有するという意味である。
【００３１】また、珪素系樹脂において、Ｒ１ＳｉＯ
3/2の形をしたものを実質的に有していないとは、珪素
系樹脂を構成する珪素原子の内、３官能シロキサン単位
であるＲ１ＳｉＯ3/2の形をした珪素原子がほぼ０％で
あると言うことであり、仮に含まれていたとしても５％
より少ないという意味である。
3/2の形をしたものを実質的に有していないとは、珪素
系樹脂を構成する珪素原子の内、３官能シロキサン単位
であるＲ１ＳｉＯ3/2の形をした珪素原子がほぼ０％で
あると言うことであり、仮に含まれていたとしても５％
より少ないという意味である。
【００３２】なお、珪素系樹脂とは、珪素原子を有する
樹脂を意味する。
樹脂を意味する。
【００３３】本発明の光学素子に十分な硬度を与えるた
めには４官能シロキサン単位が１０％以上有することが
好ましく、また、必要な耐衝撃性を向上し脆さを減少さ
せるためには、４官能シロキサン単位が９０％以下とす
ることが好ましい。又、４官能を９０％以上有する成形
用のオルガノポリシロキサンを安定して製造することは
合成過程においてゲル化等の問題を生じる点でも好まし
くない。ＳｉＯ4/2含有率の好ましい範囲は１５％〜８
５％である。ここで３官能シロキサン単位であるＲ１Ｓ
ｉＯ3/2の形をした珪素原子を実質的に含有しないこと
により、得られた光学素子或いは光学用レンズのより高
い耐熱性（光学面形状を維持し、光学特性を劣化させな
い温度、例えば１８０℃以上）が得られる。
めには４官能シロキサン単位が１０％以上有することが
好ましく、また、必要な耐衝撃性を向上し脆さを減少さ
せるためには、４官能シロキサン単位が９０％以下とす
ることが好ましい。又、４官能を９０％以上有する成形
用のオルガノポリシロキサンを安定して製造することは
合成過程においてゲル化等の問題を生じる点でも好まし
くない。ＳｉＯ4/2含有率の好ましい範囲は１５％〜８
５％である。ここで３官能シロキサン単位であるＲ１Ｓ
ｉＯ3/2の形をした珪素原子を実質的に含有しないこと
により、得られた光学素子或いは光学用レンズのより高
い耐熱性（光学面形状を維持し、光学特性を劣化させな
い温度、例えば１８０℃以上）が得られる。
【００３４】４官能シロキサン単位以外に、Ｒ４Ｒ５Ｒ
６ＳｉＯ1/2（１官能シロキサン単位）、Ｒ７Ｒ８Ｓｉ
Ｏ2/2（２官能シロキサン単位）及びシロキサン構造単
位以外の構造単位を含むことができる。
６ＳｉＯ1/2（１官能シロキサン単位）、Ｒ７Ｒ８Ｓｉ
Ｏ2/2（２官能シロキサン単位）及びシロキサン構造単
位以外の構造単位を含むことができる。
【００３５】但し、Ｒ４〜Ｒ８は水素原子、水酸基、ア
ミノ基、ハロゲン原子又は有機基を示す。
ミノ基、ハロゲン原子又は有機基を示す。
【００３６】珪素原子に結合するＲ４〜Ｒ８で表される
有機基としては、同種のものでも異種のものでもよく、
各々置換または未置換のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキレン基、アリール基、シクロアルキル基等を挙げる
ことができる。
有機基としては、同種のものでも異種のものでもよく、
各々置換または未置換のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキレン基、アリール基、シクロアルキル基等を挙げる
ことができる。
【００３７】アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基、フェネチル
基、トリフロロメチル基、ベンジル基等が挙げられる。
基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基、フェネチル
基、トリフロロメチル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００３８】アルケニル基としてはアリル基、ビニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、等が挙げられる。
好ましくは、ビニル基である。
基、イソプロペニル基、ブテニル基、等が挙げられる。
好ましくは、ビニル基である。
【００３９】アルキレン基としては、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。好
ましくはエチレン基である。
レン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。好
ましくはエチレン基である。
【００４０】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリ
ブロモフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、フリル
基、チエニル基、ピリジル基等の基が挙げられる。
基、キシリル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリ
ブロモフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、フリル
基、チエニル基、ピリジル基等の基が挙げられる。
【００４１】シクロアルキル基としてはシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル
基、等の基が挙げられる。好ましくは、シクロヘキシル
基である。
基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル
基、等の基が挙げられる。好ましくは、シクロヘキシル
基である。
【００４２】１官能シロキサン単位とは置換基を３つ有
するシロキサン単位であり、具体例としては次のような
ものが挙げられる。
するシロキサン単位であり、具体例としては次のような
ものが挙げられる。
【００４３】（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2、（ＣＨ3）2（ＣＨ2
＝ＣＨ−）ＳｉＯ1/2、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）2Ｓｉ
Ｏ1/2、（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2、（Ｃ6Ｈ11）（ＣＨ3）2
ＳｉＯ1/2、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2、−
（ＣＨ2ＣＨ2）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2等を挙げることが
できる。
＝ＣＨ−）ＳｉＯ1/2、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）2Ｓｉ
Ｏ1/2、（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2、（Ｃ6Ｈ11）（ＣＨ3）2
ＳｉＯ1/2、（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2、−
（ＣＨ2ＣＨ2）（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2等を挙げることが
できる。
【００４４】２官能シロキサン単位とは置換基を二つ有
するシロキサン単位であり、具体例としては次のような
ものが挙げられる。
するシロキサン単位であり、具体例としては次のような
ものが挙げられる。
【００４５】（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2、（ＣＨ3）（ＣＨ2
＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、
（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2、（Ｃ6Ｈ11）（ＣＨ3）ＳｉＯ
2/2、（Ｃ10Ｈ7ＣＨ2ＣＨ2）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、（Ｃ
6Ｈ5ＣＨ2）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、（Ｃ6Ｈ2Ｂｒ3ＣＨ2
ＣＨ2）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、−（ＣＨ2ＣＨ2）（Ｃ
Ｈ3）ＳｉＯ2/2、−（ＣＨ2ＣＨ2）2ＳｉＯ2/2等を挙げ
ることができる。
＝ＣＨ）ＳｉＯ2/2、（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、
（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2、（Ｃ6Ｈ11）（ＣＨ3）ＳｉＯ
2/2、（Ｃ10Ｈ7ＣＨ2ＣＨ2）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、（Ｃ
6Ｈ5ＣＨ2）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、（Ｃ6Ｈ2Ｂｒ3ＣＨ2
ＣＨ2）（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2、−（ＣＨ2ＣＨ2）（Ｃ
Ｈ3）ＳｉＯ2/2、−（ＣＨ2ＣＨ2）2ＳｉＯ2/2等を挙げ
ることができる。
【００４６】２官能シロキサン単位の含有率は、光学素
子に高い硬度を与えるためには６０％以下であることが
好ましい。
子に高い硬度を与えるためには６０％以下であることが
好ましい。
【００４７】本発明でいうシロキサン構造単位以外の構
造単位とはシロキサン単位以外の珪素原子を含有する構
造単位をいう。具体的には、シラザン、ポリシラン、シ
ルフェニレン、シルアルキレン等のシロキサン結合以外
の結合を有する構造単位をいう。
造単位とはシロキサン単位以外の珪素原子を含有する構
造単位をいう。具体的には、シラザン、ポリシラン、シ
ルフェニレン、シルアルキレン等のシロキサン結合以外
の結合を有する構造単位をいう。
【００４８】各シロキサン単位の含有率は成形した後の
光学素子の固体高分解能29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル（29
Ｓｉ−ＭＡＳ）を測定することにより精度良く求めるこ
とができる。
光学素子の固体高分解能29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル（29
Ｓｉ−ＭＡＳ）を測定することにより精度良く求めるこ
とができる。
【００４９】固体高分解能29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルに
おける各構造単位に対応するピークの検出される化学シ
フト値の具体例を以下に示す。
おける各構造単位に対応するピークの検出される化学シ
フト値の具体例を以下に示す。
【００５０】 （ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2 ６〜８ｐｐｍ （ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2 −１７．８〜−２３．０ｐｐｍ （ＣＨ3）ＳｉＯ3/2 −６５〜−６６ｐｐｍ （Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2 −７８ｐｐｍ ＳｉＯ4/2 −１０５〜−１０６ｐｐｍ 光学素子の固体高分解能29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル（29
Ｓｉ−ＭＡＳ）においてピークの面積百分率を測定する
ことにより精度良く４官能構造単位の定量値（ｍｏｌ
％）を得ることができる。
Ｓｉ−ＭＡＳ）においてピークの面積百分率を測定する
ことにより精度良く４官能構造単位の定量値（ｍｏｌ
％）を得ることができる。
【００５１】本発明のシリコーン系樹脂よりなる光学素
子は１種または複数のオルガノポリシロキサン、硬化
剤、触媒を金型に入れ硬化させることにより製造され
る。硬化反応としては室温硬化反応、紫外線硬化反応、
電子線硬化反応、熱硬化反応を挙げることができる。熱
硬化反応が生産性の点で好ましい。
子は１種または複数のオルガノポリシロキサン、硬化
剤、触媒を金型に入れ硬化させることにより製造され
る。硬化反応としては室温硬化反応、紫外線硬化反応、
電子線硬化反応、熱硬化反応を挙げることができる。熱
硬化反応が生産性の点で好ましい。
【００５２】熱硬化反応としては脱水縮合、脱アルコー
ル縮合、脱水素縮合、パーオキサイド架橋、付加重合反
応が挙げられる。光学素子の光透過率を損なわないとい
う点で付加重合反応が好ましい。付加重合反応の触媒と
しては白金化合物が好ましい。
ル縮合、脱水素縮合、パーオキサイド架橋、付加重合反
応が挙げられる。光学素子の光透過率を損なわないとい
う点で付加重合反応が好ましい。付加重合反応の触媒と
しては白金化合物が好ましい。
【００５３】オルガノポリシロキサンの合成方法は従来
当業者によく知られているものであって公知である。例
えば、それぞれのシロキサン単位に対応したクロロシラ
ン、アルコキシシラン等の加水分解性シランを共加水分
解することにより得られる。
当業者によく知られているものであって公知である。例
えば、それぞれのシロキサン単位に対応したクロロシラ
ン、アルコキシシラン等の加水分解性シランを共加水分
解することにより得られる。
【００５４】白金触媒を用いる付加重合反応により成形
する場合は、重量平均分子量３００〜１０００００、末
端もしくは、側鎖にビニル基やアリル基等のアルケニル
基を有する１種または複数のオルガノポリシロキサン成
分と重量平均分子量３００〜１０００００の１種、また
は複数のオルガノハイドロジェンポリシロキサン成分を
硬化剤として用いて１００℃〜２００℃の温度で１０分
から３時間程度加熱硬化させ、成形するのが好ましい。
白金触媒の量は０．１ｐｐｍから１０００ｐｐｍが好ま
しい。
する場合は、重量平均分子量３００〜１０００００、末
端もしくは、側鎖にビニル基やアリル基等のアルケニル
基を有する１種または複数のオルガノポリシロキサン成
分と重量平均分子量３００〜１０００００の１種、また
は複数のオルガノハイドロジェンポリシロキサン成分を
硬化剤として用いて１００℃〜２００℃の温度で１０分
から３時間程度加熱硬化させ、成形するのが好ましい。
白金触媒の量は０．１ｐｐｍから１０００ｐｐｍが好ま
しい。
【００５５】硬化剤としてはオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン以外に一般式で示される、有機珪素化合物
を用いることもできる。
リシロキサン以外に一般式で示される、有機珪素化合物
を用いることもできる。
【００５６】（（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ）a−Ｓｉ（Ｒ）3-a
−Ｑ−Ｓｉ（Ｒ）3-a−（ＯＳｉＨ（ＣＨ3）2）a 上記式中、Ｒは有機基を表し、Ｑは二価の芳香族炭化水
素基であり、ａは１〜３の整数である。以下に具体例を
示す。
−Ｑ−Ｓｉ（Ｒ）3-a−（ＯＳｉＨ（ＣＨ3）2）a 上記式中、Ｒは有機基を表し、Ｑは二価の芳香族炭化水
素基であり、ａは１〜３の整数である。以下に具体例を
示す。
【００５７】
【化１】
【００５８】
【化２】
【００５９】更に、以下の一般式で示される有機珪素化
合物も用いることができる。
合物も用いることができる。
【００６０】 Ｒ６（Ｒ７）（Ｈ）Ｓｉ−Ｑ−Ｓｉ（Ｈ）（Ｒ６）Ｒ７ 但し、式中Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ１価の炭化水素であ
り、Ｑは芳香族炭化水素を含有する２価の有機基であ
る。以下に具体例を示す。
り、Ｑは芳香族炭化水素を含有する２価の有機基であ
る。以下に具体例を示す。
【００６１】
【化３】
【００６２】
【化４】
【００６３】本発明に用いる末端や側鎖にビニル基やア
リル基等のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ンはクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチル
ジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン等の公知のクロロシラン化合物と分子
内にビニル基やアリル基を有する公知のクロロシラン化
合物を各種の組み合わせで配合し、共加水分解、或い
は、アルコキシ化し、更に、縮合させることにより合成
することが出来る。
リル基等のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ンはクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチル
ジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニ
ルジクロロシラン等の公知のクロロシラン化合物と分子
内にビニル基やアリル基を有する公知のクロロシラン化
合物を各種の組み合わせで配合し、共加水分解、或い
は、アルコキシ化し、更に、縮合させることにより合成
することが出来る。
【００６４】配合するクロロシラン化合物の種類、配合
比及び反応条件によりオルガノポリシロキサンの分岐及
び網目構造、反応性基の種類、量、分子量、粘度等を制
御することが可能であり、多様なオルガノポリシロキサ
ンを調整することが可能である。
比及び反応条件によりオルガノポリシロキサンの分岐及
び網目構造、反応性基の種類、量、分子量、粘度等を制
御することが可能であり、多様なオルガノポリシロキサ
ンを調整することが可能である。
【００６５】光学素子成形品の機械的強度、硬度を高め
るためにはＳｉＯ4/2の４官能形シロキサン単位成分を
分子鎖内に組み入れる必要がある。
るためにはＳｉＯ4/2の４官能形シロキサン単位成分を
分子鎖内に組み入れる必要がある。
【００６６】各種のクロロシラン化合物はダウ・コーニ
ング・コーポレーション（米国）、信越化学工業（株）
等から市販されている。例えば、信越化学工業（株）の
珪素化合物試薬カタログには以下のクロロシラン化合物
が記載されている。
ング・コーポレーション（米国）、信越化学工業（株）
等から市販されている。例えば、信越化学工業（株）の
珪素化合物試薬カタログには以下のクロロシラン化合物
が記載されている。
【００６７】テトラクロロシラン（商品名、ＬＳ−１
０）、トリクロロシラン（商品名、ＬＳ−２０）、メチ
ルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−４０）、ビニルト
リクロロシラン（商品名、ＬＳ−７０）、ジメチルジク
ロロシラン（商品名、ＬＳ−１３０）、メチルビニルジ
クロロシラン（商品名、ＬＳ−１９０）、トリメチルク
ロロシラン（商品名、ＬＳ−２６０）、ジビニルジクロ
ロシラン（商品名、ＬＳ−３３５）、ジメチルビニルク
ロロシラン（商品名、ＬＳ−３８０）、アリルジメチル
クロロシラン（商品名、ＬＳ−６５０）、４−クロロフ
ェニルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−９１５）、フ
ェニルトリクロロシラン（商品名ＬＳ−９２０）、シク
ロヘキシルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−９７
０）、ベンジルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−１４
６５）、ｐ−トルイルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ
−１４８０）、メチルフェニルジクロロシラン（商品
名、ＬＳ−１４８０）、フェニルビニルジクロロシラン
（商品名、ＬＳ−１９８０）、ジメチルフェニルクロロ
シラン（商品名、ＬＳ−２０００）、オクチルトリクロ
ロシラン（商品名、ＬＳ−２１９０）、メチルフェニル
ビニルクロロシラン（商品名、ＬＳ−２５２０）、トリ
フェニルクロロシラン（商品名、ＬＳ−６３７０）、ト
リベンジルクロロシラン（商品名、ＬＳ−６８００）。
０）、トリクロロシラン（商品名、ＬＳ−２０）、メチ
ルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−４０）、ビニルト
リクロロシラン（商品名、ＬＳ−７０）、ジメチルジク
ロロシラン（商品名、ＬＳ−１３０）、メチルビニルジ
クロロシラン（商品名、ＬＳ−１９０）、トリメチルク
ロロシラン（商品名、ＬＳ−２６０）、ジビニルジクロ
ロシラン（商品名、ＬＳ−３３５）、ジメチルビニルク
ロロシラン（商品名、ＬＳ−３８０）、アリルジメチル
クロロシラン（商品名、ＬＳ−６５０）、４−クロロフ
ェニルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−９１５）、フ
ェニルトリクロロシラン（商品名ＬＳ−９２０）、シク
ロヘキシルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−９７
０）、ベンジルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ−１４
６５）、ｐ−トルイルトリクロロシラン（商品名、ＬＳ
−１４８０）、メチルフェニルジクロロシラン（商品
名、ＬＳ−１４８０）、フェニルビニルジクロロシラン
（商品名、ＬＳ−１９８０）、ジメチルフェニルクロロ
シラン（商品名、ＬＳ−２０００）、オクチルトリクロ
ロシラン（商品名、ＬＳ−２１９０）、メチルフェニル
ビニルクロロシラン（商品名、ＬＳ−２５２０）、トリ
フェニルクロロシラン（商品名、ＬＳ−６３７０）、ト
リベンジルクロロシラン（商品名、ＬＳ−６８００）。
【００６８】ビニル基やアリル基を末端や側鎖に有する
オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式で示
されるものが例示される。
オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式で示
されるものが例示される。
【００６９】以下の記載においてＶｉはビニル基、Ｍｅ
はメチル基、Ｃｈはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル
基を示す。
はメチル基、Ｃｈはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル
基を示す。
【００７０】（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）a（ＳｉＯ4/2）b
（Ｐｈ2ＳｉＯ2/2）c （Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）a（ＳｉＯ4/2）b（ＰｈＶｉＳｉＯ
2/2）c （ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）a（ＭｅＰｈＳｉＯ2/2）b（Ｓ
ｉＯ4/2）c（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）d （ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）a（ＭｅＰｈＳｉＯ2/2）b（Ｓ
ｉＯ4/2）c（Ｐｈ3ＳｉＯ1/2）d （ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）a（ＶｉＰｈＳｉＯ2/2）b（Ｓ
ｉＯ4/2）c（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）d （但し、ａ〜ｄは１未満の整数であり、各式においてａ
〜ｄの合計は１．０である。） これらのオルガノポリシロキサンは上記の式におけるそ
れぞれの構成単位に対応するオルガノハロシランを共加
水分解する公知の方法で得ることができる。
（Ｐｈ2ＳｉＯ2/2）c （Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）a（ＳｉＯ4/2）b（ＰｈＶｉＳｉＯ
2/2）c （ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）a（ＭｅＰｈＳｉＯ2/2）b（Ｓ
ｉＯ4/2）c（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）d （ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）a（ＭｅＰｈＳｉＯ2/2）b（Ｓ
ｉＯ4/2）c（Ｐｈ3ＳｉＯ1/2）d （ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）a（ＶｉＰｈＳｉＯ2/2）b（Ｓ
ｉＯ4/2）c（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）d （但し、ａ〜ｄは１未満の整数であり、各式においてａ
〜ｄの合計は１．０である。） これらのオルガノポリシロキサンは上記の式におけるそ
れぞれの構成単位に対応するオルガノハロシランを共加
水分解する公知の方法で得ることができる。
【００７１】オルガノハイドロジェンポリシロキサンも
ビニル基やアリル基を末端や側鎖に有するオルガノポリ
シロキサンと同様に珪素原子に結合した水素原子を有す
る各種のクロロシラン化合物を用いて合成する事が出来
る。
ビニル基やアリル基を末端や側鎖に有するオルガノポリ
シロキサンと同様に珪素原子に結合した水素原子を有す
る各種のクロロシラン化合物を用いて合成する事が出来
る。
【００７２】例えば、両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロ
キサン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2Ｈ
ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、
（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共
重合体、（ＣＨ3）2ＳｉＨＯ1/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3Ｓｉ
Ｏ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ
3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉ
Ｏ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＳｉＨＯ1/2
単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とか
らなる共重合体等が挙げられる。
メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロ
キサン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2Ｈ
ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、
（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共
重合体、（ＣＨ3）2ＳｉＨＯ1/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3Ｓｉ
Ｏ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ
3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉ
Ｏ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＳｉＨＯ1/2
単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とか
らなる共重合体等が挙げられる。
【００７３】上記の末端や側鎖にビニル基やアリル基を
有するオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンの一部は東芝シリコーン（株）、信
越化学工業（株）、東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）、ダウ・コーニング・コーポレーション（米国）
等のシリコーン素材メーカーより市販されており容易に
入手することが出来る。
有するオルガノポリシロキサン及びオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンの一部は東芝シリコーン（株）、信
越化学工業（株）、東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）、ダウ・コーニング・コーポレーション（米国）
等のシリコーン素材メーカーより市販されており容易に
入手することが出来る。
【００７４】光学素子成形品を作製する際に用いるオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン成分とビニル基やア
リル基を末端や側鎖に有するオルガノポリシロキサン成
分は十分に相溶している必要がある。両者の相溶性が悪
いと出来上がった光学素子成形品の光透過率が低下す
る。
ガノハイドロジェンポリシロキサン成分とビニル基やア
リル基を末端や側鎖に有するオルガノポリシロキサン成
分は十分に相溶している必要がある。両者の相溶性が悪
いと出来上がった光学素子成形品の光透過率が低下す
る。
【００７５】オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
配合量はビニル基やアリル基を末端または側鎖に有する
オルガノポリシロキサン成分１００重量部に対して５〜
３００重量部用いることが好ましい。得られた光学用レ
ンズの硬度を充分高くするためには、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの配合量が５重量部以上であるこ
とが好ましく、光透過率を向上する点でオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンの配合量を増加することが好ま
しい。
配合量はビニル基やアリル基を末端または側鎖に有する
オルガノポリシロキサン成分１００重量部に対して５〜
３００重量部用いることが好ましい。得られた光学用レ
ンズの硬度を充分高くするためには、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの配合量が５重量部以上であるこ
とが好ましく、光透過率を向上する点でオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンの配合量を増加することが好ま
しい。
【００７６】硬化反応に付加重合反応を用いる際の反応
触媒として白金触媒が用いられるが、例えば白金ブラッ
ク、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸等のアルコ
−ル変性物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体等が挙
げられる。触媒の使用量は成分の合計量に対して０．１
〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５〜２００ｐｐｍであ
る。
触媒として白金触媒が用いられるが、例えば白金ブラッ
ク、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸等のアルコ
−ル変性物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体等が挙
げられる。触媒の使用量は成分の合計量に対して０．１
〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５〜２００ｐｐｍであ
る。
【００７７】本発明に用いられる珪素系樹脂を形成する
オルガノポリシロキサンとしては、平均組成式がＲ２a
（ＣnＨ2n+1）bＳｉＯ(4-a-b)/2（ここで、Ｒ２は水素
原子、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子又はアルキル基
以外の有機基であり、ａ＞０、ｂ＞０であり、０＜ａ＋
ｂ＜２であり、ｎは正の整数をあらわす。）で表される
オルガノポリシロキサンを含有する組成物から形成され
たものが好ましく、特にｎ＝１、即ちメチル基が好まし
い。これは得られた光学素子が広い波長領域において高
い光透過率を得ることができるからである。又、ａ、ｂ
としては各々０＜ａ＜１、０．５＜ｂ＜２の範囲である
ことが好ましい。
オルガノポリシロキサンとしては、平均組成式がＲ２a
（ＣnＨ2n+1）bＳｉＯ(4-a-b)/2（ここで、Ｒ２は水素
原子、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子又はアルキル基
以外の有機基であり、ａ＞０、ｂ＞０であり、０＜ａ＋
ｂ＜２であり、ｎは正の整数をあらわす。）で表される
オルガノポリシロキサンを含有する組成物から形成され
たものが好ましく、特にｎ＝１、即ちメチル基が好まし
い。これは得られた光学素子が広い波長領域において高
い光透過率を得ることができるからである。又、ａ、ｂ
としては各々０＜ａ＜１、０．５＜ｂ＜２の範囲である
ことが好ましい。
【００７８】又、本発明に用いられる珪素系樹脂を形成
するオルガノポリシロキサンとしては、平均組成式がＲ
３c（Ｈ）dＳｉＯ(4-c-d)/2（ここで、Ｒ３は水酸基、
アミノ基、ハロゲン原子又は有機基であり、ｃ＞０、ｄ
＞０であり、０＜ｃ＋ｄ＜２である）で表されるオルガ
ノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたもの
であることが好ましく、これは得られた光学素子が広い
波長領域において高い光透過率を得ることができるから
である。又、ｃ、ｄとしては各々０＜ｃ＜１、０．５＜
ｄ＜２の範囲であることが好ましい。
するオルガノポリシロキサンとしては、平均組成式がＲ
３c（Ｈ）dＳｉＯ(4-c-d)/2（ここで、Ｒ３は水酸基、
アミノ基、ハロゲン原子又は有機基であり、ｃ＞０、ｄ
＞０であり、０＜ｃ＋ｄ＜２である）で表されるオルガ
ノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたもの
であることが好ましく、これは得られた光学素子が広い
波長領域において高い光透過率を得ることができるから
である。又、ｃ、ｄとしては各々０＜ｃ＜１、０．５＜
ｄ＜２の範囲であることが好ましい。
【００７９】本発明に用いられる珪素系樹脂が、前記オ
ルガノポリシロキサンから形成されたシリコーン樹脂で
あり、前記光学素子が該シリコーン樹脂からなる光学素
子であることが最も好ましい態様である。
ルガノポリシロキサンから形成されたシリコーン樹脂で
あり、前記光学素子が該シリコーン樹脂からなる光学素
子であることが最も好ましい態様である。
【００８０】オルガノハイドロジェンポリシロキサン成
分、ビニル基やアリル基を末端または側鎖に有するオル
ガノポリシロキサン成分、触媒の他に光学素子の機械的
強度を向上させる目的で光学素子の光透過率を低下させ
ない範囲でヒュームドシリカ等の補強性充填剤を用いて
も良い。また、成形品の硬度や粘弾性を調整する目的で
平均分子量３０００〜１０００００の鎖状のオルガノポ
リシロキサンを第３のポリマー成分として用いてもよ
い。
分、ビニル基やアリル基を末端または側鎖に有するオル
ガノポリシロキサン成分、触媒の他に光学素子の機械的
強度を向上させる目的で光学素子の光透過率を低下させ
ない範囲でヒュームドシリカ等の補強性充填剤を用いて
も良い。また、成形品の硬度や粘弾性を調整する目的で
平均分子量３０００〜１０００００の鎖状のオルガノポ
リシロキサンを第３のポリマー成分として用いてもよ
い。
【００８１】本発明に好ましく用いられる熱硬化性シリ
コーン樹脂よりなる光学素子を成形する際の成形方法と
しては射出成形、押し出し成形、注型成形等の成形法に
より成形することが可能である。
コーン樹脂よりなる光学素子を成形する際の成形方法と
しては射出成形、押し出し成形、注型成形等の成形法に
より成形することが可能である。
【００８２】本発明の珪素系樹脂を有する光学素子が光
学用レンズであることが最も好ましい態様である。本発
明の珪素系樹脂を有する光学用レンズを、光学面が非球
面形状のレンズに適用することにより、本発明の種々の
特性を持ち、なお且つ金型の転写性も良好で、非球面形
状のレンズの波面収差も良好な光学用レンズが得られ
る。非球面形状のレンズは、少なくとも一方の光学面が
非球面形状であるものが好ましく、更に好ましくは両面
が非球面形状のものである。
学用レンズであることが最も好ましい態様である。本発
明の珪素系樹脂を有する光学用レンズを、光学面が非球
面形状のレンズに適用することにより、本発明の種々の
特性を持ち、なお且つ金型の転写性も良好で、非球面形
状のレンズの波面収差も良好な光学用レンズが得られ
る。非球面形状のレンズは、少なくとも一方の光学面が
非球面形状であるものが好ましく、更に好ましくは両面
が非球面形状のものである。
【００８３】本発明の珪素系樹脂を有する光学素子にお
いては、ＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上の硬度を有する機械
強度の高い光学素子を得ることができる。
いては、ＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上の硬度を有する機械
強度の高い光学素子を得ることができる。
【００８４】更に、本発明の珪素系樹脂を有する光学素
子は、光透過率を高める為に反射防止層を設けることが
できる。反射防止膜としては、単層であっても、屈折率
の異なる薄膜を積層して得られる多層膜であってもよ
く、反射率の低減されるものであれば、無機物でも有機
物でも可能である。
子は、光透過率を高める為に反射防止層を設けることが
できる。反射防止膜としては、単層であっても、屈折率
の異なる薄膜を積層して得られる多層膜であってもよ
く、反射率の低減されるものであれば、無機物でも有機
物でも可能である。
【００８５】しかし、表面の硬度や干渉縞の防止を重視
するためには、無機物から成る単層、または多層の反射
防止膜を設けることが最も好ましい。使用できる無機物
としては酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化ハフニウム、
フッ化マグネシウム等の酸化物或いはフッ化物が挙げら
れる。イオンプレーティング、真空蒸着、スパッタリン
グ等のいわゆるＰＶＤ法によって施すことができる。
するためには、無機物から成る単層、または多層の反射
防止膜を設けることが最も好ましい。使用できる無機物
としては酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化ハフニウム、
フッ化マグネシウム等の酸化物或いはフッ化物が挙げら
れる。イオンプレーティング、真空蒸着、スパッタリン
グ等のいわゆるＰＶＤ法によって施すことができる。
【００８６】更に、基材また、表面の傷防止の為にハー
ドコート層を設けてもよい。
ドコート層を設けてもよい。
【００８７】本発明の光学素子は基材が珪素系樹脂であ
る為、シリコーンハードコート剤を用いる際に、ハード
コート層と基材の接着性を高めるために常用されるプラ
イマー層がなくてもよいという長所がある。
る為、シリコーンハードコート剤を用いる際に、ハード
コート層と基材の接着性を高めるために常用されるプラ
イマー層がなくてもよいという長所がある。
【００８８】ハードコート層の好まし例として下記
（イ）、（ロ）を主成分とするコーティング組成物を塗
布硬化させたものが挙げられる。
（イ）、（ロ）を主成分とするコーティング組成物を塗
布硬化させたものが挙げられる。
【００８９】（イ）少なくとも一種以上の反応性基を有
するシラン化合物の一種以上。
するシラン化合物の一種以上。
【００９０】（ロ）酸化珪素、酸化アンチモン、酸化ジ
ルコニウム、酸化タングステン、酸化タンタル、酸化ア
ルミニウム等の金属酸化物微粒子、酸化チタン、酸化セ
リウム、酸化ジルコニア、酸化珪素、酸化鉄のうち二つ
以上を用いた複合金属酸化物微粒子酸化スズと酸化タン
グステンの複合金属微粒子で酸化スズ微粒子を被覆した
複合金属微粒子から選ばれる一種以上。
ルコニウム、酸化タングステン、酸化タンタル、酸化ア
ルミニウム等の金属酸化物微粒子、酸化チタン、酸化セ
リウム、酸化ジルコニア、酸化珪素、酸化鉄のうち二つ
以上を用いた複合金属酸化物微粒子酸化スズと酸化タン
グステンの複合金属微粒子で酸化スズ微粒子を被覆した
複合金属微粒子から選ばれる一種以上。
【００９１】成分（ロ）はハードコート層の屈折率を調
整し、かつ、硬度を高めるために有効な成分である。ハ
ードコート層の厚みは通常０．２ミクロン〜１０ミクロ
ン程度がよい。より好ましくは１ミクロン〜３ミクロン
程度である。
整し、かつ、硬度を高めるために有効な成分である。ハ
ードコート層の厚みは通常０．２ミクロン〜１０ミクロ
ン程度がよい。より好ましくは１ミクロン〜３ミクロン
程度である。
【００９２】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げてこの発明
を更に具体的に説明する。
を更に具体的に説明する。
【００９３】以下の記載においてＶｉはビニル基、Ｍｅ
はメチル基、Ｃｈはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル
基、Ｂｅｎｚｙはベンジル基、Ｔｏｌｙはトリル基、Ｃ
ｌＰｈはモノクロルフェニル基を示す。
はメチル基、Ｃｈはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル
基、Ｂｅｎｚｙはベンジル基、Ｔｏｌｙはトリル基、Ｃ
ｌＰｈはモノクロルフェニル基を示す。
【００９４】以下に実験に用いたビニル基やアリル基を
末端または側鎖に有するオルガノポリシロキサン成分１
〜８、及びオルガノハイドロジェンポリシロキサン成分
１〜３を示す。
末端または側鎖に有するオルガノポリシロキサン成分１
〜８、及びオルガノハイドロジェンポリシロキサン成分
１〜３を示す。
【００９５】これらのオルガノポリシロキサンは公知の
合成方法、すなわち、複数の加水分解性シラン化合物を
共加水分解することにより合成した。
合成方法、すなわち、複数の加水分解性シラン化合物を
共加水分解することにより合成した。
【００９６】オルガノポリシロキサン１の具体的な合成
方法について簡単に示す。
方法について簡単に示す。
【００９７】Ｖｉ（Ｍｅ）2ＳｉＣｌ、ＳｉＣｌ4、（Ｍ
ｅ）3ＳｉＣｌ、（Ｐｈ）2ＳｉＣｌ2、（Ｔｏｌｙ）2Ｓ
ｉＣｌ2を混合した後、水を加えて共加水分解した。水
で十分に反応生成物を洗浄後、減圧濃縮してオルガノポ
リシロキサンを得た。
ｅ）3ＳｉＣｌ、（Ｐｈ）2ＳｉＣｌ2、（Ｔｏｌｙ）2Ｓ
ｉＣｌ2を混合した後、水を加えて共加水分解した。水
で十分に反応生成物を洗浄後、減圧濃縮してオルガノポ
リシロキサンを得た。
【００９８】他のクロロシラン化合物との組み合わせを
変えて、オルガノポリシロキサン２〜８を合成した。
変えて、オルガノポリシロキサン２〜８を合成した。
【００９９】合成後、29Ｓｉ−ＮＭＲ、1Ｈ−ＮＭＲ
法、ＩＣＰ法によるＳｉの定量、及び有機元素分析法に
より平均組成を求めた。
法、ＩＣＰ法によるＳｉの定量、及び有機元素分析法に
より平均組成を求めた。
【０１００】平均組成式ＲxＳｉＯ(4-x)/2を用いて平均
組成を示した。
組成を示した。
【０１０１】オルガノポリシロキサン１ Ｖｉ0.05Ｐｈ0.9Ｔｏｌｙ0.20Ｍｅ0.13ＳｉＯ1.36 オルガノポリシロキサン２ Ｖｉ0.10Ｐｈ0.72 Ｍｅ0.3Ｃｈ0.2ＳｉＯ1.34 オルガノポリシロキサン３ Ｖｉ0.10（ＣｌＰｈ）0.24Ｐｈ0.70Ｍｅ0.3ＳｉＯ1.33 オルガノポリシロキサン４ Ｖｉ0.10（Ｂｅｎｚｙ）0.2Ｐｈ0.8Ｍｅ0.20ＳｉＯ1.35 オルガノポリシロキサン５ Ｖｉ0.01Ｍｅ1.97ＳｉＯ1.01 オルガノポリシロキサン６ Ｐｈ1.93Ｖｉ0.01ＳｉＯ1.03 オルガノポリシロキサン７ Ｖｉ0.04Ｍｅ0.08Ｐｈ1.16ＳｉＯ1.36 オルガノポリシロキサン８ Ｖｉ0.08Ｍｅ1.30ＳｉＯ１．３１ オルガノハイドロジェンポリシロキサン１ 両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェン
ポリシロキサン オルガノハイドロジェンポリシロキサン２ （ＣＨ３）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからな
る共重合体（共重合比８／２） オルガノハイドロジェンポリシロキサン３ Ｈ0.8Ｍｅ0.42ＳｉＯ1.39 有機珪素化合物−１ Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯＳｉ（ＯＳｉ（（ＣＨ3）2Ｈ））
（Ｃ6Ｈ5）Ｃ6Ｈ4Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）ＯＳｉ（ＯＳｉ（（Ｃ
Ｈ3）2Ｈ））（ＣＨ3）2Ｈ 実施例１ オルガノポリシロキサン１を１００重量部、オルガノポ
リシロキサン６を５重量部、オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン２を１０重量部、及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１重量部を
混合し、真空撹拌により脱泡して、シリコーン樹脂組成
物を調製した。このシリコーン樹脂組成物をレンズ成形
用金型に４０気圧で注入し、１４５℃で１０分間加熱
し、注型成形による片面非球面形状のレンズ成形品を得
た。
ポリシロキサン オルガノハイドロジェンポリシロキサン２ （ＣＨ３）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからな
る共重合体（共重合比８／２） オルガノハイドロジェンポリシロキサン３ Ｈ0.8Ｍｅ0.42ＳｉＯ1.39 有機珪素化合物−１ Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯＳｉ（ＯＳｉ（（ＣＨ3）2Ｈ））
（Ｃ6Ｈ5）Ｃ6Ｈ4Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）ＯＳｉ（ＯＳｉ（（Ｃ
Ｈ3）2Ｈ））（ＣＨ3）2Ｈ 実施例１ オルガノポリシロキサン１を１００重量部、オルガノポ
リシロキサン６を５重量部、オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン２を１０重量部、及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１重量部を
混合し、真空撹拌により脱泡して、シリコーン樹脂組成
物を調製した。このシリコーン樹脂組成物をレンズ成形
用金型に４０気圧で注入し、１４５℃で１０分間加熱
し、注型成形による片面非球面形状のレンズ成形品を得
た。
【０１０２】また、物性評価用に平板成形品（直径８ｃ
ｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につい
て、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定し
た結果、光透過率は８５％以上であった。
ｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につい
て、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定し
た結果、光透過率は８５％以上であった。
【０１０３】実施例２ オルガノポリシロキサン２を１００重量部、オルガノポ
リシロキサン６を５重量部、オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン２を１０重量部、及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１重量部を
混合し、実施例１と同様にして片面非球面形状のレンズ
成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径８
ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につい
て、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定し
た結果、光透過率は８５％以上であった。
リシロキサン６を５重量部、オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン２を１０重量部、及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１重量部を
混合し、実施例１と同様にして片面非球面形状のレンズ
成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径８
ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につい
て、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定し
た結果、光透過率は８５％以上であった。
【０１０４】実施例３ オルガノポリシロキサン３を１００重量部、オルガノポ
リシロキサン２を８０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を２０重量部、塩化白金酸のイソプロ
パノール溶液（白金含有量０．２重量％）１．１重量部
を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリコーン樹脂組
成物を調製した。このシリコーン樹脂組成物をレンズ成
形用金型に４０気圧で注入し、１５０℃で１５分間加熱
し、注型成形による両面非球面形状のレンズ成形品を得
た。また、物性評価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ
１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品について、４００
ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光
透過率は８５％以上であった。
リシロキサン２を８０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を２０重量部、塩化白金酸のイソプロ
パノール溶液（白金含有量０．２重量％）１．１重量部
を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリコーン樹脂組
成物を調製した。このシリコーン樹脂組成物をレンズ成
形用金型に４０気圧で注入し、１５０℃で１５分間加熱
し、注型成形による両面非球面形状のレンズ成形品を得
た。また、物性評価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ
１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品について、４００
ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光
透過率は８５％以上であった。
【０１０５】実施例４ オルガノポリシロキサン４を１００重量部、オルガノポ
リシロキサン２を８０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を１５重量部、有機珪素化合物−１を
５重量部、及び塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白
金含有量０．２重量％）１．１重量部を混合し、真空撹
拌により脱泡して、シリコーン樹脂組成物を調製した。
このシリコーン樹脂組成物をレンズ成形用金型に４０気
圧で注入し、１５０℃で１５分間加熱し、注型成形によ
る両面非球面形状のレンズ成形品を得た。また、物性評
価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作
製した。平板成形品について、４００ｎｍ〜８５０ｎｍ
の領域の光透過率を測定した結果、光透過率は８５％以
上であった。
リシロキサン２を８０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を１５重量部、有機珪素化合物−１を
５重量部、及び塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白
金含有量０．２重量％）１．１重量部を混合し、真空撹
拌により脱泡して、シリコーン樹脂組成物を調製した。
このシリコーン樹脂組成物をレンズ成形用金型に４０気
圧で注入し、１５０℃で１５分間加熱し、注型成形によ
る両面非球面形状のレンズ成形品を得た。また、物性評
価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作
製した。平板成形品について、４００ｎｍ〜８５０ｎｍ
の領域の光透過率を測定した結果、光透過率は８５％以
上であった。
【０１０６】実施例５ オルガノポリシロキサン７を１００重量部、オルガノポ
リシロキサン５を１０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を２０重量部、及び塩化白金酸のイソ
プロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１重量部
を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリコーン樹脂組
成物を調製した。このシリコーン樹脂組成物を液晶バッ
クライト用プリズムシート成形用金型に４０気圧で注入
し、１４５℃で１０分間加熱し、注型成形による暑さ１
ｍｍの液晶用バックライト用プリズムシートを得た。ま
た、物性評価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ１．８
ｍｍ）も作製した。平板成形品について、４００ｎｍ〜
８５０ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光透過率
は８５％以上であった。
リシロキサン５を１０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を２０重量部、及び塩化白金酸のイソ
プロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１重量部
を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリコーン樹脂組
成物を調製した。このシリコーン樹脂組成物を液晶バッ
クライト用プリズムシート成形用金型に４０気圧で注入
し、１４５℃で１０分間加熱し、注型成形による暑さ１
ｍｍの液晶用バックライト用プリズムシートを得た。ま
た、物性評価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ１．８
ｍｍ）も作製した。平板成形品について、４００ｎｍ〜
８５０ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光透過率
は８５％以上であった。
【０１０７】実施例６ オルガノポリシロキサン８を１００重量部、オルガノハ
イドロジェンポリシロキサン１を２０重量部、及び塩化
白金酸のイソプロパノール溶液（白金含有量０．２重量
％）１重量部を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリ
コーン樹脂組成物を調製した。このシリコーン樹脂組成
物をレンズ成形用金型に４０気圧で注入し、１４５℃で
１０分間加熱し、注型成形による両面非球面形状のレン
ズ成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径
８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につ
いて、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定
した結果、光透過率は８５％以上であった。又、２５０
ｎｍ〜９００ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光
透過率は８０％以上であった。
イドロジェンポリシロキサン１を２０重量部、及び塩化
白金酸のイソプロパノール溶液（白金含有量０．２重量
％）１重量部を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリ
コーン樹脂組成物を調製した。このシリコーン樹脂組成
物をレンズ成形用金型に４０気圧で注入し、１４５℃で
１０分間加熱し、注型成形による両面非球面形状のレン
ズ成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径
８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につ
いて、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定
した結果、光透過率は８５％以上であった。又、２５０
ｎｍ〜９００ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光
透過率は８０％以上であった。
【０１０８】実施例７ オルガノハイドロジェンポリシロキサン３を１００重量
部、オルガノポリシロキサン８を２０重量部、及び塩化
白金酸のイソプロパノール溶液（白金含有量０．２重量
％）１重量部を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリ
コーン樹脂組成物を調製した。このシリコーン樹脂組成
物をレンズ成形用金型に４０気圧で注入し、１４５℃で
１０分間加熱し、注型成形による両面非球面形状のレン
ズ成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径
８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につ
いて、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定
した結果、光透過率は８５％以上であった。又、２５０
ｎｍ〜９００ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光
透過率は８０％以上であった。
部、オルガノポリシロキサン８を２０重量部、及び塩化
白金酸のイソプロパノール溶液（白金含有量０．２重量
％）１重量部を混合し、真空撹拌により脱泡して、シリ
コーン樹脂組成物を調製した。このシリコーン樹脂組成
物をレンズ成形用金型に４０気圧で注入し、１４５℃で
１０分間加熱し、注型成形による両面非球面形状のレン
ズ成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径
８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につ
いて、４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域の光透過率を測定
した結果、光透過率は８５％以上であった。又、２５０
ｎｍ〜９００ｎｍの領域の光透過率を測定した結果、光
透過率は８０％以上であった。
【０１０９】比較例１ オルガノポリシロキサン１を１５重量部、オルガノポリ
シロキサン５を１００重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を２０重量部及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１．１重量
部を混合し、実施例１と同様にしてレンズ成形品を得
た。また、物性評価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ
１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品について、２５０
ｎｍにおける光透過率を測定した結果、光透過率は６０
％以下であった。
シロキサン５を１００重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を２０重量部及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１．１重量
部を混合し、実施例１と同様にしてレンズ成形品を得
た。また、物性評価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ
１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品について、２５０
ｎｍにおける光透過率を測定した結果、光透過率は６０
％以下であった。
【０１１０】比較例２ オルガノポリシロキサン６を１００重量部、オルガノポ
リシロキサン１を１０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を１５重量部及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１．１重量
部を混合し、実施例１と同様にして、両面非球面形状の
レンズ成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品
（直径８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形
品について、２５０ｎｍにおける光透過率を測定した結
果、光透過率は５％以下であった。
リシロキサン１を１０重量部、オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン１を１５重量部及び塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金含有量０．２重量％）１．１重量
部を混合し、実施例１と同様にして、両面非球面形状の
レンズ成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品
（直径８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形
品について、２５０ｎｍにおける光透過率を測定した結
果、光透過率は５％以下であった。
【０１１１】比較例３ 市販されているプラスチックレンズ用ポリメチルメタク
リレート樹脂であるアクリペットＶＨ（三菱レイヨン
製）を用いてレンズ成形用金型を用いて射出成形法によ
り両面非球面形状のレンズ成形品を得た。また、物性評
価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作
製した。平板成形品について、２５０ｎｍにおける光透
過率を測定した結果、光透過率は５％以下であった。
リレート樹脂であるアクリペットＶＨ（三菱レイヨン
製）を用いてレンズ成形用金型を用いて射出成形法によ
り両面非球面形状のレンズ成形品を得た。また、物性評
価用に平板成形品（直径８ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作
製した。平板成形品について、２５０ｎｍにおける光透
過率を測定した結果、光透過率は５％以下であった。
【０１１２】比較例４ 市販されているプラスチックレンズ用ビスフェノールＡ
タイプポリカーボネート樹脂であるユーピロンＳ２００
０（三菱ガス化学製、数平均分子量２４，０００）を用
いてレンズ成形用金型を用いて射出成形法によりレンズ
成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径８
ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につい
て、２５０ｎｍにおける光透過率を測定した結果、光透
過率は５％以下であった。
タイプポリカーボネート樹脂であるユーピロンＳ２００
０（三菱ガス化学製、数平均分子量２４，０００）を用
いてレンズ成形用金型を用いて射出成形法によりレンズ
成形品を得た。また、物性評価用に平板成形品（直径８
ｃｍ、厚さ１．８ｍｍ）も作製した。平板成形品につい
て、２５０ｎｍにおける光透過率を測定した結果、光透
過率は５％以下であった。
【０１１３】尚、レンズ成形品を構成する４官能単位の
含有率（％）、及び諸物性を以下に示す方法により測定
し、評価した。
含有率（％）、及び諸物性を以下に示す方法により測定
し、評価した。
【０１１４】レンズ成形品の基本構成単位の組成比の測
定：成形品を液体窒素で凍結した後粉砕し固体高分解能
ＦＴ−ＮＭＲ装置を用いて、成形品の29Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルを測定した。基本構成単位のｍｏｌ％を精度良
く測定する為、測定法には定量精度の高い29Ｓｉ−ＭＡ
Ｓを用いた。以下に測定条件を示す。
定：成形品を液体窒素で凍結した後粉砕し固体高分解能
ＦＴ−ＮＭＲ装置を用いて、成形品の29Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルを測定した。基本構成単位のｍｏｌ％を精度良
く測定する為、測定法には定量精度の高い29Ｓｉ−ＭＡ
Ｓを用いた。以下に測定条件を示す。
【０１１５】 装置 ＪＥＯＬ ２７０ＥＸＷＢ（日本電子社製） 測定核 29Ｓｉ 観測周波数 ５３．５４ＭＨｚ 観測範囲 １００００Ｈｚ データポイント データポイント８１９２、サンプリングポイント２０４８ 測定法 29Ｓｉ−ＭＡＳ パルス幅 ４．２μｓｅｃ（29Ｓｉ９０度パルス） 積算繰り返し ｐｄ＝２０ｓｅｃ 積算数 ６４００回 試料回転数 ５ｋＨｚ 測定温度 室温 化学シフトの基準にはテトラメチルシランを用いた。
【０１１６】屈折率：アッベ屈折率計（アタゴ社製の商
品名２Ｔ）を用いて、成形品の屈折率を測定した。
品名２Ｔ）を用いて、成形品の屈折率を測定した。
【０１１７】複屈折性：自動複屈折測定機で位相差（ｎ
ｍ）を測定した。
ｍ）を測定した。
【０１１８】光透過率：４００ｎｍ〜８５０ｎｍの領域
の光透過率を可視紫外分光光度計（日立自記分光光度
計）で測定した。又、２５０ｎｍ〜９００ｎｍの領域の
光透過率を紫外可視近赤外分光光度計（日本分光Ｖ５７
０）で測定した。
の光透過率を可視紫外分光光度計（日立自記分光光度
計）で測定した。又、２５０ｎｍ〜９００ｎｍの領域の
光透過率を紫外可視近赤外分光光度計（日本分光Ｖ５７
０）で測定した。
【０１１９】耐熱性：成形品を１５０℃の乾燥機中に２
時間放置した後、目視及び「フィルム配向ビュアー」
（ユニチカリサーチラボ社の商品名）にて成形品を観察
した。
時間放置した後、目視及び「フィルム配向ビュアー」
（ユニチカリサーチラボ社の商品名）にて成形品を観察
した。
【０１２０】そして、変形、割れ、表面劣化、着色など
の変化が全く認められないものを○、いずれかが認めら
れたものを×とした。
の変化が全く認められないものを○、いずれかが認めら
れたものを×とした。
【０１２１】硬さ：ＪＩＳ７２１５に準じて、デュロメ
ーターを用いてＪＩＳ−Ａ硬度を測定した。８５以上の
ものについては○、８５未満のものについてはプラスチ
ックレンズとしては硬さが不足しているので×とした。
ーターを用いてＪＩＳ−Ａ硬度を測定した。８５以上の
ものについては○、８５未満のものについてはプラスチ
ックレンズとしては硬さが不足しているので×とした。
【０１２２】飽和吸水率（％）：ＪＩＳＫ７２０９（プ
ラスチックの吸水率の測定法）に準拠し直径８ｃｍ、厚
さ１．８ｍｍの試験片を用いて測定した。
ラスチックの吸水率の測定法）に準拠し直径８ｃｍ、厚
さ１．８ｍｍの試験片を用いて測定した。
【０１２３】実施例１から７及び比較例１から４のプラ
スチックレンズ成形品の４官能単位の含有率（％）、屈
折率、複屈折、硬さ、耐熱性、飽和吸水率（％）を測定
し、その結果を表１に示した。
スチックレンズ成形品の４官能単位の含有率（％）、屈
折率、複屈折、硬さ、耐熱性、飽和吸水率（％）を測定
し、その結果を表１に示した。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】また、実施例１〜４及び６、７のレンズ成
形品及び実施例５の液晶用バックライト用プリズムシー
トについて、キセノンロングライフウェザーメータ（ス
ガ試験機社製ＷＥＬ−６Ｘ−ＨＣ−ＥＣ）による耐光性
試験（室温、３０日）を行ったところ、微細なクラック
の発生も着色も認められなかった。
形品及び実施例５の液晶用バックライト用プリズムシー
トについて、キセノンロングライフウェザーメータ（ス
ガ試験機社製ＷＥＬ−６Ｘ−ＨＣ−ＥＣ）による耐光性
試験（室温、３０日）を行ったところ、微細なクラック
の発生も着色も認められなかった。
【０１２６】
【発明の効果】以上、本発明によれば屈折率、複屈折、
光透過率等の光学的基本特性に優れ、尚かつ、高い熱安
定性、低い吸水性、高い硬度に優れた成形性を有する高
性能な光学素子及び光学用レンズを提供することができ
た。
光透過率等の光学的基本特性に優れ、尚かつ、高い熱安
定性、低い吸水性、高い硬度に優れた成形性を有する高
性能な光学素子及び光学用レンズを提供することができ
た。
Claims (20)
- 【請求項１】 ＳｉＯ4/2を構成単位として有し、且
つ、Ｒ１ＳｉＯ3/2を実質的に含有しない珪素系樹脂を
有することを特徴とする光学素子。但し、Ｒ１は水素原
子、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子又は有機基を表
す。 - 【請求項２】 前記珪素系樹脂を構成する珪素原子の
内、１０〜９０％が前記ＳｉＯ4/2であることを特徴と
する請求項１記載の光学素子。 - 【請求項３】 前記珪素系樹脂を構成する珪素原子の
内、３０〜７０％が前記ＳｉＯ4/2であることを特徴と
する請求項１記載の光学素子。 - 【請求項４】 前記珪素系樹脂に含まれる珪素原子に結
合された置換基の内、１５〜１００ｍｏｌ％が芳香族基
であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に
記載の光学素子。 - 【請求項５】 前記珪素系樹脂に含まれる珪素原子に結
合された置換基の内、２０ｍｏｌ％以上がアルキル基で
あることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記
載の光学素子。 - 【請求項６】 前記アルキル基がメチル基であることを
特徴とする請求項５記載の光学素子。 - 【請求項７】 前記珪素系樹脂に含まれる珪素原子に結
合された置換基の内、２０ｍｏｌ％以上が水素原子であ
ることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載
の光学素子。 - 【請求項８】 前記珪素系樹脂は、平均組成式がＲ２a
（ＣnＨ2n+1）bＳｉＯ(4-a-b)/2（ここで、Ｒ２は水素
原子、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子又はアルキル基
以外の有機基であり、ａ＞０、ｂ＞０であり、０＜ａ＋
ｂ＜２であり、ｎは正の整数を表す。）で表されるオル
ガノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたこ
とを特徴とする請求項１乃至３及び５乃至７の何れか１
項に記載の光学素子。 - 【請求項９】 前記平均組成式Ｒ２a（ＣnＨ2n+1）bＳ
ｉＯ(4-a-b)/2中、ｎ＝１であることを特徴とする請求
項８記載の光学素子。 - 【請求項１０】 前記オルガノポリシロキサンがアルケ
ニル基を有することを特徴とする請求項８又は９記載の
光学素子。 - 【請求項１１】 前記珪素系樹脂は、平均組成式がＲ３
c（Ｈ）dＳｉＯ(4-c-d)/2（ここで、Ｒ３は水酸基、ア
ミノ基、ハロゲン原子又は有機基であり、ｃ＞０、ｄ＞
０であり、０＜ｃ＋ｄ＜２である。）で表されるオルガ
ノポリシロキサンを含有する組成物から形成されたこと
を特徴とする請求項１乃至３及び７の何れか１項に記載
の光学素子。 - 【請求項１２】 ２５０ｎｍ〜９００ｎｍの波長領域に
対して８０％以上の分光透過率を有することを特徴とす
る請求項１乃至４及び６乃至１１の何れか１項に記載の
光学素子。 - 【請求項１３】 前記珪素系樹脂がシリコーン樹脂であ
り、前記光学素子が該シリコーン樹脂からなることを特
徴とする請求項１乃至１２の何れか１項に記載の光学素
子。 - 【請求項１４】 前記シリコーン樹脂が熱硬化型であ
り、熱硬化反応に付加反応を用いて形成されたことを特
徴とする請求項１３記載の光学素子。 - 【請求項１５】 前記熱硬化反応の触媒に白金化合物を
用いたことを特徴とする請求項１４記載の光学素子。 - 【請求項１６】 ４００ｎｍ〜８５０ｎｍの波長領域に
おいて８５％以上の透過率を有することを特徴とする請
求項１乃至１５の何れか１項に記載の光学素子。 - 【請求項１７】 ＪＩＳ−Ａ硬度が８５以上であること
を特徴とする請求項１乃至１６の何れか１項に記載の光
学素子。 - 【請求項１８】 請求項１〜１７の何れか１項に記載の
特徴を有する光学用レンズ。 - 【請求項１９】 光学用レンズの少なくとも一方の光学
面が非球面形状を有することを特徴とする請求項１８記
載の光学用レンズ。 - 【請求項２０】 光学用レンズの光学面の両面が非球面
形状を有することを特徴とする請求項１９記載の光学用
レンズ。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11032645A JP2000231003A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | 光学素子及び光学用レンズ |
| US09/500,089 US6285513B1 (en) | 1999-02-10 | 2000-02-08 | Optical element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11032645A JP2000231003A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | 光学素子及び光学用レンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000231003A true JP2000231003A (ja) | 2000-08-22 |
Family
ID=12364600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11032645A Pending JP2000231003A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | 光学素子及び光学用レンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000231003A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001081194A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-03-27 | Dow Corning Asia Ltd | 近紫外光領域用ポリシロキサン樹脂の製造方法 |
| JP2006328102A (ja) * | 2005-05-23 | 2006-12-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | レンズ成形用シリコーン樹脂組成物及びシリコーンレンズ |
| JP2006335857A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 透明な硬化物を与えるポリオルガノシロキサン組成物 |
| JP2008525557A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ロディア・シミ | 非黄変シリコーン組成物 |
| DE102007040030A1 (de) * | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Hella Kgaa Hueck & Co. | Optische Bauteile auf Basis von Siloxanen |
| US7560145B2 (en) | 2000-12-27 | 2009-07-14 | Kaneka Corporation | Curing agent, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, their production and liquid crystal displays and LED's made by using the materials |
| JP2009173760A (ja) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Kaneka Corp | 液状多面体構造ポリシロキサン系化合物および該化合物を用いた組成物と硬化物。 |
| US8273842B2 (en) | 2007-11-09 | 2012-09-25 | Kaneka Corporation | Process for production of cyclic polyorganosiloxane, curing agent, curable composition, and cured product of the curable composition |
| KR101369094B1 (ko) | 2006-06-14 | 2014-02-28 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 형광체 충전 경화성 실리콘 수지 조성물 및 그의 경화물 |
| CN112625444A (zh) * | 2019-10-08 | 2021-04-09 | 信越化学工业株式会社 | 加成固化型有机硅组合物、其固化物及半导体装置 |
-
1999
- 1999-02-10 JP JP11032645A patent/JP2000231003A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001081194A (ja) * | 1999-09-09 | 2001-03-27 | Dow Corning Asia Ltd | 近紫外光領域用ポリシロキサン樹脂の製造方法 |
| JP4721483B2 (ja) * | 1999-09-09 | 2011-07-13 | ダウ コーニング コーポレーション | 近紫外光領域用ポリシロキサン樹脂の製造方法 |
| US7560145B2 (en) | 2000-12-27 | 2009-07-14 | Kaneka Corporation | Curing agent, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, their production and liquid crystal displays and LED's made by using the materials |
| JP2008525557A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | ロディア・シミ | 非黄変シリコーン組成物 |
| JP4809366B2 (ja) * | 2004-12-23 | 2011-11-09 | ロディア・シミ | 非黄変シリコーン組成物 |
| JP2006328102A (ja) * | 2005-05-23 | 2006-12-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | レンズ成形用シリコーン樹脂組成物及びシリコーンレンズ |
| JP2006335857A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 透明な硬化物を与えるポリオルガノシロキサン組成物 |
| KR101369094B1 (ko) | 2006-06-14 | 2014-02-28 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 형광체 충전 경화성 실리콘 수지 조성물 및 그의 경화물 |
| DE102007040030A1 (de) * | 2007-08-24 | 2009-02-26 | Hella Kgaa Hueck & Co. | Optische Bauteile auf Basis von Siloxanen |
| US8273842B2 (en) | 2007-11-09 | 2012-09-25 | Kaneka Corporation | Process for production of cyclic polyorganosiloxane, curing agent, curable composition, and cured product of the curable composition |
| JP2009173760A (ja) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Kaneka Corp | 液状多面体構造ポリシロキサン系化合物および該化合物を用いた組成物と硬化物。 |
| CN112625444A (zh) * | 2019-10-08 | 2021-04-09 | 信越化学工业株式会社 | 加成固化型有机硅组合物、其固化物及半导体装置 |
| JP2021059685A (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-15 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物、その硬化物、及び半導体装置 |
| CN112625444B (zh) * | 2019-10-08 | 2023-09-08 | 信越化学工业株式会社 | 加成固化型有机硅组合物、其固化物及半导体装置 |
| JP7388865B2 (ja) | 2019-10-08 | 2023-11-29 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物、その硬化物、及び半導体装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000231002A (ja) | 光学用レンズ | |
| KR101569533B1 (ko) | 실리콘 수지용 조성물 | |
| CA2521736C (en) | Curable organopolysiloxane resin composition for optical waveguides, optical waveguide, and fabrication process thereof | |
| KR101150744B1 (ko) | 부가반응 경화형 오가노폴리실록산 수지 조성물 및 광학 부재 | |
| US8541483B2 (en) | Silicone (meth)acrylamide monomer, polymer, ophthalmic lens, and contact lens | |
| US6285513B1 (en) | Optical element | |
| Schottner et al. | Scratch and abrasion resistant coatings on plastic lenses—state of the art, current developments and perspectives | |
| KR101565762B1 (ko) | 경화성 오가노폴리실록산 조성물 및 이의 경화물 | |
| WO2005052078A1 (en) | A method of manufacturing a layered silicone composite material | |
| JP2000235103A (ja) | 高屈折率を有する光学素子、光学用レンズ及び光学用硬化性樹脂組成物 | |
| TW296401B (ja) | ||
| JP4682644B2 (ja) | シリコーン樹脂成型体用ワニス及びシリコーン樹脂成型体 | |
| JP2008050549A (ja) | フッ素系重合体および樹脂組成物 | |
| JP5083444B2 (ja) | フッ素系重合体および樹脂組成物 | |
| KR101141110B1 (ko) | 실세스퀴옥산 유도체를 사용하여 제조된 중합체 | |
| JP2004123936A (ja) | シリコーン樹脂組成物及びシリコーン樹脂成形体 | |
| JP2000231003A (ja) | 光学素子及び光学用レンズ | |
| JP2000231001A (ja) | 光学用レンズ | |
| WO2001003901A1 (fr) | Article a surface irreguliere et son procede de production | |
| JP4874891B2 (ja) | レンズの製造方法及びレンズ | |
| TWI714561B (zh) | 有機聚矽氧烷、其製造方法及可固化聚矽氧組合物 | |
| US20180057648A1 (en) | Silicone resin transparent substrate and method for manufacturing the same | |
| JPH07306301A (ja) | 光学素子及びその製造方法 | |
| CA2575616C (en) | Amphiphilic co-networks, films made from amphiphilic co-networks and uses for such co-networks and films | |
| TW202041634A (zh) | 紫外線硬化型聚矽氧黏著劑組成物及層合體之製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080805 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081006 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090512 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090929 |