JP2000211245A - 被記録媒体、該被記録媒体の製造方法、該被記録媒体を用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク受容層が透明性を有し、優れたインク
吸収性を有し、画像濃度が高く色調が鮮明で画像の解像
性が良好であり、かつ折り曲げた際にもインク受容層の
割れや基材からのはがれ等のない優れた被記録媒体、及
びこれを用いた画像形成方法を提供すること。 【解決手段】 基材上にインク受容層を設けてなる被記
録媒体において、該インク受容層が、少なくともアルミ
ナ水和物と、２５℃における貯蔵弾性率が２×１０^６〜
１×１０^９ｄｙｎｅ／ｍ^２の範囲にありかつ１００℃に
おける貯蔵弾性率が２×１０^６ｄｙｎｅ／ｍ^２以下の粘
弾性値を示す非水溶性ウレタン樹脂粒子とを含むことを
特徴とする被記録媒体、及びインクの小滴を微細孔から
吐出させて被記録媒体に付与して画像を形成する方法に
おいて、該被記録媒体として上記の被記録媒体を使用す
ることを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
たインクジェット記録に適する被記録媒体に関するもの
であり、画像濃度が高く、色調が鮮明で、解像度が高
く、インク吸収能力に優れ、かつ折り曲げた際にも受容
層の割れや基材からのはがれのない被記録媒体に関す
る。

【０００２】更に本発明は、上記の被記録媒体を製造す
る方法および該媒体を用いた画像形成方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、イン
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
うものであるが、それに用いる記録装置には高速低騒
音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大き
く、現像、定着が不要などの特徴があり、各種画像の記
録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速
に普及している。更に多色インクジェット方式により形
成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写
真方式による印画と比較して遜色のない記録を得ること
も可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印
刷や印画によるよりも安価であることから、フルカラー
画像記録分野にまで広く応用されつつある。記録の高速
化、高精細化、フルカラー化などの記録特性の向上に伴
って記録装置、記録方法の改良が行われてきたが、被記
録媒体に対しても高度な特性が要求されるようになって
きた。

【０００４】近年、ベーマイト構造のアルミナ水和物を
用いた塗工層を有する被記録媒体が提案されており、例
えば、米国特許明細書第４，８７９，１６６号、同５，
１０４，７３０号、特開平２−２７６６７０号公報、同
４−３７５７６号公報、同５−３２０３７号公報に開示
されている。

【０００５】これらのアルミナ水和物を用いた被記録媒
体は、毛細管現象により優れたインク吸収性を有し、ま
たアルミナ水和物が正電荷を持っているため、インク中
の染料の定着が良く、かかるアルミナ水和物を含むイン
ク受容層は透明性が良好であり、印字濃度が高く、発色
の良い画像が得られること、従来、シリカ化合物を用い
ることで発生していた黒色インクの茶変、耐光性の低下
などの問題点がないこと、更に、画質、特にフルカラー
画像における画質及び光沢の点及びＯＨＰ用シートへの
応用の点で従来の被記録媒体に比べ好ましいなどの長所
を有する。

【０００６】一方、樹脂バインダーとして非水溶性樹脂
粒子やエマルジョンを用いることは、特開平６−２２７
１１４号公報や特開平１０−９４７５４号公報等に記載
されている。しかしながらバインダーをエマルジョン形
態で用いると、インク吸収性は確かに水溶性バインダー
に比べて向上するものの、アルミナ水和物との接着性が
低下し、被記録媒体の折り曲げによるインク受容層の剥
離等の問題が生じていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、インク受容層が透明性を有し、優れたインク吸収性
を有し、画像濃度が高く色調が鮮明で画像の解像性が良
好であり、かつ折り曲げた際にもインク受容層の割れや
基材からのはがれ等のない優れた被記録媒体、及びこれ
を用いた画像形成方法を提供することである。

【０００８】また、本発明の目的は、かかる被記録媒体
の製造方法にも関する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく鋭意検討を重ね、本発明に至った。即ち、
本発明は、（１）基材上にインク受容層を設けてなる被
記録媒体において、該インク受容層が、少なくともアル
ミナ水和物と、２５℃における貯蔵弾性率が２×１０^６
〜１×１０^９ｄｙｎｅ／ｍ^２の範囲にありかつ１００℃
における貯蔵弾性率が２×１０^６ｄｙｎｅ／ｍ^２以下の
粘弾性値を示す非水溶性ウレタン樹脂粒子とを含むこと
を特徴とする被記録媒体、（２）インクの小滴を微細孔
から吐出させて被記録媒体に付与して画像を形成する方
法において、該被記録媒体として上記（１）に記載の被
記録媒体を使用することを特徴とする画像形成方法、
（３）前記インクの小滴を微細孔から吐出させる方法が
インクに熱エネルギーを付与してインク滴を吐出させる
方法である上記（２）に記載の画像形成方法、（４）支
持体上にインク受容層を形成して製造される被記録媒体
の製造方法において、少なくともアルミナ水和物と、２
５℃における貯蔵弾性率が２×１０^６〜１×１０^９ｄｙ
ｎｅ／ｍ^２の範囲にありかつ１００℃における貯蔵弾性
率が２×１０^６ｄｙｎｅ／ｍ^２以下の粘弾性値を示す非
水溶性ウレタン樹脂粒子とを含む分散液を該支持体上に
塗工した後、乾燥することにより該インク受容層を形成
することを特徴とする被記録媒体の製造方法、である。

【００１０】本発明により、インク受容層が優れたイン
ク吸収性を有し、画像濃度が高く色調が鮮明で画像の解
像性が良好であり、かつ折り曲げた際にもインク受容層
の割れや基材からのはがれ等のない優れた被記録媒体、
及びこれを用いた画像形成方法が提供される。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下更に本発明を詳細に説明す
る。

【００１２】本発明の被記録媒体は、図１に示すよう
に、支持体１上にインク受容層２が形成された構成であ
る。

【００１３】本発明のインク受容層２の形成に用いられ
るアルミナ水和物は、下記一般式により表わされるもの
である。

【００１４】

【化１】Ａｌ_２Ｏ_３−ｎ（ＯＨ）_２ｎ・ｍＨ_２Ｏ ［式中、ｎは０、１、２又は３の整数のうちのいずれか
を表わし、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表
す。ｍＨ_２Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しな
い脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でな
い値をとることができる。また、この種のアルミナ水和
物をか焼すると、ｍは０の値に達することもありう
る。］ 本発明の実施に好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回
折法による分析でベーマイト構造もしくは非晶質を示す
アルミナ水和物であり、特に特許第２７１４３５０号、
特許第２７１４３５１号、特許第２７１４３５２号に記
載のアルミナ水和物を用いるのが好ましい。特に透明
性、発色性、インク吸着性の点でアルミナ水和物がベー
マイト構造もしくは無定型化合物であることが好まし
く、また、平均アスペクト比が３〜１０の平板状アルミ
ナ水和物であることが好ましい。

【００１５】前記アルミナ水和物は、製造過程において
細孔物性の調整がなされるが、後述するインク受容層の
ＢＥＴ比表面積、細孔容積を満たす被記録媒体を得るた
めには、細孔容積が０．２〜１．０ｍｌ／ｇ、より好ま
しくは０．３〜１．０ｍｌ／ｇであるアルミナ水和物を
用いることが好ましい。アルミナ水和物の細孔容積が上
記範囲外であるとインク受容層の細孔容積を後述する規
定範囲内にすることが困難になる。

【００１６】また、ＢＥＴ比表面積については、７０〜
３５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは８０〜３００ｍ^２／ｇ
であるアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミ
ナ水和物のＢＥＴ比表面積が、上記範囲外であると、イ
ンク受容層の比表面積を後述する規定範囲にとどめるこ
とが困難になる。

【００１７】本発明では上記アルミナ水和物に以下のよ
うな顔料を混合して用いてもよい。

【００１８】本発明の被記録媒体に使用可能な顔料とし
ては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタニア、酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、ケイ酸、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウ
ム、シリカ等の無機系顔料や、プラスチックピグメン
ト、尿素樹脂顔料等の有機系顔料、及びこれらの併用が
可能である。

【００１９】次に本発明で用いる非水溶性ウレタン樹脂
粒子について説明する。

【００２０】本発明でインク受容層の形成に用いる非水
溶性ウレタン樹脂粒子は、２５℃の貯蔵弾性率が２×１
０^６〜１×１０^９ｄｙｎｅ／ｍ^２の範囲にあり、かつ１
００℃の貯蔵弾性率が２×１０^６ｄｙｎｅ／ｍ^２以下の
粘弾性特性を有している。

【００２１】本発明における貯蔵弾性率は、一般的な粘
弾性を有する物体の振動実験において定義される粘弾性
特性関数の１つであり、複素弾性率の実数部を貯蔵弾性
率、虚数部を損失弾性率としてあらわす。具体的には、
貯蔵弾性率はウレタン樹脂の弾性の度合いを示してい
る。バンダーとなる非水溶性ウレタン樹脂粒子の２５℃
の貯蔵弾性率が１×１０^９ｄｙｎｅ／ｍ^２より大きいと
シートを折り曲げたときにインク受容層が割れてしまう
ため好ましくない。また２５℃の貯蔵弾性率が２×１０
^６ｄｙｎｅ／ｍ^２よりも小さいと被記録媒体のブロッキ
ング性が悪くなり、高温高湿環境下で被記録媒体を積載
した際に張り付きが生じてしまうため好ましくない。

【００２２】さらには１００℃における貯蔵弾性率が２
×１０^６ｄｙｎｅ／ｍ^２よりも大きい場合には、インク
受容層に微少な亀裂が生じてしまい、画像が乱れるばか
りでなく、シートを折り曲げたときに受容層が基材から
剥離してしまうため好ましくない。この理由は、塗工乾
燥時のアルミナ水和物の凝集によるインク受容層の収縮
挙動をインク受容層の主たるバインダーとなるウレタン
樹脂粒子が吸収できないためと推察される。

【００２３】本発明で用いる非水溶性ウレタン樹脂粒子
はエマルジョン形態で使用される。上述した所定の範囲
の粘弾性特性は、ウレタン樹脂の組成やエマルジョンの
合成条件によって調整することが可能である。具体的に
は、ジイソシアネートと、ポリエステルポリオールやポ
リエーテルポリオール等の比較的低いＴｇを示すポリオ
ールを用いて合成すれば良い。さらにはインク受容層の
耐水性の向上を目的として、架橋反応を伴う加水分解性
のケイ素基を導入する場合においてもウレタンプレポリ
マーの鎖延長化反応によるエマルジョン化の際の水温を
調整することによっても可能となる。

【００２４】本発明で用いる非水溶性ウレタン樹脂粒子
の好ましい平均粒子径としては、２０〜１００ｎｍ、よ
り好ましくは４０〜１００ｎｍである。粒子径が１００
ｎｍよりも大きいと十分な透明性、光沢性が得られず、
また２０ｎｍよりも小さいとインク吸収性が落ちるため
好ましくない。

【００２５】本発明では、上述した非水溶性ウレタン樹
脂粒子のバインダー補助剤としてＰＶＡ等の水溶性樹脂
を添加しても良い。

【００２６】本発明の被記録媒体の有するインク受容層
は、その全細孔容積が０．２〜１．０ｍｌ／ｇの範囲に
なるように形成されるのが好ましい。インク受容層の細
孔容積が上記範囲より大きい場合は、インク受容層にク
ラック、粉落ちが発生し易く、上記範囲よりも小さい場
合にはインクの吸収が低下し、特に多色印字を行った場
合にインク受容層からインクが溢れて画像に滲みが発生
し易い。

【００２７】また、インク受容層のＢＥＴ比表面積につ
いては、５０〜３５０ｍ^２／ｇの範囲が好ましい。この
範囲より小さい場合、インク受容層の光沢性が低下し、
またヘイズが増加するため画像に白モヤがかかったよう
になり易い。また、上記範囲より大きい場合、インク受
容層にクラックが生じ易くなる。

【００２８】前記ＢＥＴ比表面積及び細孔容積は、２４
時間、１２０℃で脱気処理した後、窒素吸着脱離方法に
より求めることができる。

【００２９】前記インク受容層のＢＥＴ比表面積、細孔
容積の範囲を満たす限りにおいて、前記アルミナ水和物
と前記非水溶性ウレタン樹脂粒子の混合比は固形分重量
比で２：１〜１５：１、好ましくは３：１〜１５：１、
より好ましくは５：１〜１０：１の間で任意に選択でき
る。非水溶性ウレタン樹脂粒子の量が上記範囲よりも少
ない場合は、インク受容層の機械的強度が不足して，ひ
び割れや粉落ちが発生し、上記範囲よりも多い場合は細
孔容積が少なくなってインクの吸収が悪くなる。

【００３０】前記アルミナ水和物及び前記非水溶性ウレ
タン樹脂粒子を含む分散液には、必要に応じて分散剤、
増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性
剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透
剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防バイ剤を添加することも可能である。

【００３１】分散させる方法としては、ホモミキサー、
高速強剪断分散機、ボールミル、サンドグラインダー、
アトライター、コロイドミル、超音波分散機、圧力式ホ
モジナイザーなどの通常の分散に用いられる機械を使用
する方法が好適に用いられる。

【００３２】本発明の被記録媒体のインク受容層を保持
する支持体としては、適度のサイジングを施した紙、無
サイズ紙、レジンコート紙などの紙類、熱可塑性フィル
ムのようなシート状物質及び布帛が使用でき、特に制限
はない。

【００３３】熱可塑性フィルムの場合は、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタク
リレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボ
ネートなどの透明フィルムや、更にアルミナ水和物やチ
タンホワイトなどを充填したりあるいは微細な気泡によ
り不透明化したシートを用いることもできる。

【００３４】支持体にレジンコート紙を用いた場合、通
常の写真プリントと同じ手触り、こし、風合いが得ら
れ、更に本発明の被記録媒体はインク受容層に高い光沢
性を有していることもあり、通常の写真プリントにかな
り近似した品質のものになる。

【００３５】また、上記支持体とインク受容層との接着
性を良好にするために、支持体にコロナ処理、火炎処理
等の表面処理を行ったり、易接着層を下引き層として設
けても良い。更にカールを防止するために支持体の裏面
（インク受容層を設ける面とは反対の面）あるいは所定
の部位に樹脂層や顔料層等のカール防止層及び／または
加筆性の層を設けることもできる。

【００３６】インク受容層は、前記アルミナ水和物と前
記非水溶性ウレタン樹脂粒子を含む分散液を、塗工装置
を用いて前記支持体上に塗布、乾燥する方法により形成
される。塗工方法としては、ブレードコート方式、エア
ーナイフ方式、ロールコート方式、ブラッシュコート方
式、グラビアコート方式、キスコート方式、エクストル
ージョン方式、スライドホッパー（スライドビード）方
式、カーテンコート方式、スプレー方式などを用いるこ
とができる。塗布された分散液の乾燥は、直線トンネル
乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サ
インカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤
外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機
等、各種乾燥装置を用いて行うことができる。

【００３７】分散液の塗布量は、乾燥固形分換算で０．
５〜６０ｇ／ｍ^２、より好ましくは５〜４５ｇ／ｍ^２で
あるが、良好なインク吸収性、解像性を得るには、イン
ク受容層を１５μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、特
に２５μｍ以上の厚みになるように塗布する必要があ
る。

【００３８】本発明におけるインク受容層は単層構成で
も多層構成でもいずれでも良い。多層構成の例として
は、特開昭５７−８９９５４号公報、同６０−２２４５
７８号公報、同６１−１２３８８号公報に記載された構
成が挙げられる。例えば、特開昭６１−１２３８８号公
報に記載のインク透過層を本発明のインク受容層の上に
更に設けても良い。また、インク受容層は支持体の少な
くとも片面に設けられているが、カールの防止、両面へ
のインクジェット記録等の目的のために支持体の両面に
設けても良い。

【００３９】本発明の画像形成方法に使用されるインク
としては、主として色材（染料もしくは顔料）、水溶性
有機溶剤及び水を含むものである。染料としては、例え
ば直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用
色素などに代表される水溶性染料が好ましく、被記録媒
体との組み合わせで定着性、発色性、鮮明性、安定性、
耐光性その他の要求される性能を満たす画像を与えるも
のであればいずれでも使用できる。

【００４０】水溶性染料は、一般に水または水と有機溶
剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、これ
らの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性の各種有
機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク中の水分
含有量が２０〜９０重量％、好ましくは６０〜９０重量
％の範囲内となるように調整するのが好ましい。

【００４１】また、インクには水溶性染料の溶媒に対す
る溶解性を飛躍的に向上させるために可溶化剤を加える
こともできる。更に特性の改善のために、粘度調整剤、
界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整
剤、保存安定剤などの添加剤を加えて用いることもでき
る。

【００４２】前記被記録媒体に上記インクを付与して記
録を行う画像形成方法としては、インクジェット記録方
法が好ましく、該記録方法はインクをノズルより効果的
に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法で
あればいかなる方法でも良い。特に特開昭５４−５９９
３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作
用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変
化による作用力によって、インクをノズルから吐出させ
るインクジェット方式は有効に使用することができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。 （アルミナ水和物の製造）米国特許明細書第４，２４
２，２７１号に記載された方法で、アルミニウムドデキ
シドを製造した。次に米国特許明細書第４，２０２，８
７０号に記載された方法で、前記アルミニウムドデキシ
ドを加水分解してアルミナスラリーを製造した。このア
ルミナスラリーにアルミナ水和物固形分が７．９％にな
るまで水を加えた。水添加されたアルミナスラリーのｐ
Ｈは９であった。このスラリーに４．０％の硝酸溶液を
加えてｐＨを調整し、コロイダルゾルを得た。このコロ
イダルゾルを７５℃でスプレー乾燥して表１に示すアル
ミナ水和物を得た。

【００４４】

【表１】 これらのアルミナ水和物のＢＥＴ比表面積及び細孔容積
を以下の方法で求めた。

【００４５】１）細孔容積（ＰＶ）：１２０℃で２４時
間脱気処理した後、窒素吸着脱離法によりカンタクロー
ム社製、「オートソーブＩ」（商品名）を用いて測定し
た。

【００４６】２）ＢＥＴ比表面積（ＳＡ）：Ｂｒｕｎａ
ｕｅｒらの方法を用いて計算し、求めた。結果を表１に
示す。 （ウレタン樹脂エマルジョンの製造） ウレタン樹脂エマルジョン１ 攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾
燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３−
ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼ
ン：７１．４９ｇ、ジメチロールプロピオン酸：１３．
４１ｇ、アセトン９０．００ｇ、ジブチル錫ジラウレー
ト０．０５ｇ及びアジピン酸、ネオペンチルグリコー
ル、及び１，６−ヘキサンジオールの反応により生成し
た分子量１０００のポリエステルポリオール１２５．１
０ｇを添加し、窒素雰囲気下、４５℃において６時間攪
拌した。次に、トリエチルアミン２２．５１ｇを加え、
ウレタンプレポリマーのアセトン溶液を得た。

【００４７】次に、ＫＢＭ−６０２（信越化学工業
（株）製）７．２５ｇ及び２−［（２−アミノエチル）
アミノ］エタノール３．３４ｇを水５３７．１６ｇ中に
溶解させた２５℃の水溶液中に、上記反応により得られ
たウレタンプレポリマーのアセトン溶液をホモディスパ
ーを用いて分散させることにより鎖延長化反応、及びエ
マルション化を行い、さらにアセトンを留去することに
より、固形分濃度が３０重量％、粘度が２００ｃｐｓの
ウレタン樹脂エマルション１を得た。

【００４８】ウレタン樹脂エマルジョン２ 攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾
燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、３−イソ
シアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアネート７３．８９ｇ、ジメチロールプロピ
オン酸１２．７２ｇ、トリエチレングルコール７．１３
ｇ、アジピン酸とネオペンチルグリコールと１，６−ヘ
キサンジオールとの反応により生成した分子量２０００
のポリエステルポリオール１８９．８５ｇ、及び溶剤と
してアセトニトリル１２１．５４ｇを投入し、窒素雰囲
気下、６０℃で２時間攪拌した。ついでトリエチルアミ
ン９．１３ｇを添加してウレタンプレポリマーのアセト
ニトリル溶液を得た。次に、ＫＢＭ−６０２（信越化学
工業（株）製）４．７３ｇ、及びヒドラジン一水和物
３．３９ｇを水７０２．６２ｇ中に溶解させた２５℃の
水溶液中に、上記反応により得られたウレタンプレポリ
マーのアセトニトリル溶液４１４．５４ｇをホモディス
パーを用いて分散させることにより鎖延長化反応、及び
エマルション化を行い、さらにアセトニトリルを留去す
ることにより、固形分濃度が３０重量％、粘度が４０ｃ
ｐｓのウレタン樹脂エマルション２を得た。

【００４９】ウレタンエマルジョン３ 攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾
燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３−
ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼ
ン：７１．４９ｇ、ジメチロールプロピオン酸：１３．
４１ｇ、アセトン９０．００ｇ、ジブチル錫ジラウレー
ト０．０５ｇ及びアジピン酸、ネオペンチルグリコー
ル、及び１，６−ヘキサンジオールの反応により生成し
た分子量１０００のポリエステルポリオール１２５．１
０ｇを添加し、窒素雰囲気下、４５℃において６時間攪
拌した。次に、トリエチルアミン２２．５１ｇを加え、
ウレタンプレポリマーのアセトン溶液を得た。

【００５０】次に、２−［（２−アミノエチル）アミ
ノ］エタノール１０．５９ｇを水５３７．１６ｇ中に溶
解させた２５℃の水溶液中に、上記反応により得られた
ウレタンプレポリマーのアセトン溶液をホモディスパー
を用いて分散させることにより鎖延長化反応、及びエマ
ルション化を行い、さらにアセトンを留去することによ
り、固形分濃度が３０重量％、粘度が１５０ｃｐｓのウ
レタン樹脂エマルション３を得た。

【００５１】ウレタン樹脂エマルジョン４ 攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾
燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３−
ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼ
ン：７１．４９ｇ、ジメチロールプロピオン酸：１３．
４１ｇ、アセトン９０．００ｇ、ジブチル錫ジラウレー
ト０．０５ｇ及びアジピン酸、ネオペンチルグリコー
ル、及び１，６−ヘキサンジオールの反応により生成し
た分子量１０００のポリエステルポリオール１２５．１
０ｇを添加し、窒素雰囲気下、５０℃において６時間攪
拌した。次に、トリエチルアミン２２．５１ｇを加え、
ウレタンプレポリマーのアセトン溶液を得た。

【００５２】次に、ＫＢＭ−６０２（信越化学工業
（株）製）７．２５ｇ及び２−［（２−アミノエチル）
アミノ］エタノール３．３４ｇを水５３７．１６ｇ中に
溶解させた５０℃の水溶液中に、上記反応により得られ
たウレタンプレポリマーのアセトン溶液をホモディスパ
ーを用いて分散させることにより鎖延長化反応、及びエ
マルション化を行い、固形分濃度が３０重量％、粘度が
１００ｃｐｓのウレタン樹脂エマルション４を得た。

【００５３】ウレタン樹脂エマルジョン５ 攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾
燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３−
ビス（１−イソシアネートメチル）シクロヘキサン２２
７．１４ｇ、ジメチロールプロピオン酸３１．３８ｇ、
ネオペンチルグリコール２４．４０ｇ、分子量１０００
のポリカーボネートジオール１１７．０８ｇ、及び溶剤
としてＮ−メチルピロリドン１００．００ｇを投入し、
窒素雰囲気下、７０℃において４時間攪拌し、反応液が
所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この
反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン２
２．５１ｇを加え、ウレタンプレポリマーのＮ−メチル
ピロリドン溶液を得た。次に、ＫＢＭ−６０２（信越化
学工業（株）製）３８．９３ｇ、及びヒドラジン一水和
物１８．５６ｇを水１１８０．００ｇ中に溶解させた２
５℃の水溶液中に、上記反応により得られたウレタンプ
レポリマーのＮ−メチルピロリドン溶液５２２．５１ｇ
をホモディスパーを用いて分散させることにより鎖延長
化反応、及びエマルション化を行い、更にＮ−メチルピ
ロリドンを留去することにより、固形分濃度が３０重量
％、粘度が３０ｃｐｓのウレタン樹脂エマルション５を
得た。

【００５４】上記ウレタン樹脂エマルジョンの平均粒子
径及び樹脂の貯蔵弾性率を以下の方法で求めた。

【００５５】１）平均粒子径：MATEC APPLIED SCIENCES
社製のＣＨＤＦ−１１００粒子径測定装置を用いて粒子
径分布を測定し、平均粒子径を算出した。

【００５６】２）貯蔵弾性率Ｇ’：ウレタン樹脂エマル
ジョンを乾燥被膜厚さが５０μｍとなるように塗り重
ね、最終的に１５０℃で３０秒間乾燥させて厚さ５０μ
ｍの乾燥被膜を得た。この被膜について、動的粘弾性測
定装置ＤＶＥ−Ｖ４型ＦＴレオスペクトラー（レオロジ
ー社製）を用いて、周波数１１０Ｈｚ、温度上昇速度
４．０℃／分、静荷重一定１０ｇの条件で２５℃及び１
００℃の貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。

【００５７】結果を表１に示す。

【００５８】実施例１ 前記アルミナ水和物Ａ １００重量部をイオン交換水／
ＥｔＯＨ（重量比８／２）混合溶媒に添加し、分散機
（佐竹化学機械工業（株）、商品名：ポータブルミキサ
ーＡ５１０、ＤＳインペラー羽根使用）を用いて、１４
５０ｒｐｍの回転速度で１２０分間攪拌した。

【００５９】更に前記ウレタン樹脂エマルジョン１をア
ルミナ水和物との固形分重量比（Ｐ／Ｂ）が６／１にな
るように加え、分散機を用いて１２００ｒｐｍの回転速
度で３０分間攪拌して塗工液を調整した。

【００６０】透明ポリエステルフィルム（厚み：１００
μｍ）上にコロナ放電処理を施しながら、前記塗工液を
２０ｍ／分の塗工速度でキスコートし、１３５℃で乾燥
して乾燥塗工厚２８μｍのインク受容層を形成し、本発
明の被記録媒体１を得た。

【００６１】得られた記録媒体に対して種々の物性を後
述の方法で評価した。結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】 実施例２〜９ 実施例１で用いたアルミナ水和物、ウレタン樹脂エマル
ジョン及び固形分重量比を表２に示すように変えた以外
は実施例１と同様にして被記録媒体２〜９を得た。評価
結果を表２に示す。

【００６３】比較例１〜３ 実施例１で用いたアルミナ水和物、ウレタン樹脂エマル
ジョン及び固形分重量比を表２に示すように変えた以外
は実施例１と同様にして被記録媒体１０〜１３を得た。
評価結果を表２に示す。

【００６４】以下、上記で行った測定評価方法について
説明する。

【００６５】１）被記録媒体の折り曲げ試験 作成した被記録媒体を高温高湿下（５０℃、８０％Ｒ
Ｈ）で１０日間放置し、常温常湿下（２３℃、６０％Ｒ
Ｈ）で２４時間放置したものを用いた。両端を固定した
直径５ｍｍのステンレス製の円柱に、１０ｃｍ幅の短冊
状に裁断した被記録媒体をインク受容層を外向きに９０
°の角度をつけて密着させた。その際インク受容層を目
視で観察して何の変化も認められないものを○、インク
受容層に割れ（亀裂）は認められるものの基材からはが
れていないものを△、受容層が基材からはがれてしまっ
たものを×とした。

【００６６】なお被記録媒体は作成した直後のものを用
いた。

【００６７】２）乾燥塗工面状態 作成した直後の被記録媒体を塗工面（インク受容層）を
目視で下記のように評価した。

【００６８】○：良好な塗工面である。

【００６９】△：インク受容層に微細な割れ（亀裂）が
認められるものの、基材からはがれてはいない。

【００７０】×：インク受容層には無数の割れ（亀裂）
が認められ、一部基材から剥がれ落ちている。

【００７１】３）透明性 ＪＩＳ Ｋ−７１０５にしたがって日本電色（株）製
ＮＤＨ−１００１ＤＰを用いて透過率を測定した。評価
基準は下記の通り。

【００７２】 ○：全透過率：８０％以上 △：全透過率：７０％以上 ×：全透過率：７０未満 ４）インク吸収性 １ｍｍに１６本の割合のノズル間隔で、１２８本のノズ
ルを有するドロップオンデマンドタイプのインクジェッ
トヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの４色分備えたインクジェ
ットプリンターを用い、下記組成のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋイ
ンクを単色又は多色でベタ印字した後の被記録媒体表面
のにじみ、ビーディングを目視で観察し評価した。な
お、かかる評価は、常温常湿（２３℃、６０％ＲＨ）下
で行い、被記録媒体は作成直後のものを用いた。単色印
字でのインク量を１００％とし、インク量３００％でに
じみ及びビーディングが発生していないものを◎、イン
ク量２００％で発生していないものを○、インク量１０
０％で発生していないものを△とした。

【００７３】インク組成 ・インク染料（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ） ５部 ・エチレングリコール １０部 ・ポリエチレングリコール １０部 ・水 ７５部 インク染料 Ｙ ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ Ｍ ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ Ｃ ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ Ｂｋ：Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ５）耐水性 上記組成のＭインクを単色でベタ印字した後のインクジ
ェット被記録媒体を流水中に３分間浸漬後、自然乾燥
し、下記式により耐水度を求めた。なお、かかる評価
は、常温常湿（２３℃、６０％ＲＨ）下で行い、被記録
媒体は作成直後のものを用いた。

【００７４】

【数１】耐水度（％）＝（流水浸漬後の画像濃度／流水
浸漬前の画像濃度）×１００ この耐水度の値が９５％以上のものを◎、９５％未満８
８％以上を○、８８％未満を△とした（いずれの例にお
いても４色中Ｍの耐水性がもっとも低かったので、ここ
での評価対象とした）。

【００７５】

【発明の効果】以上説明したように本発明により、画像
濃度が高く、色調が鮮明で、解像度が高く、インク吸収
能力に優れ、かつ折り曲げた際にも受容層の割れや基材
からのはがれのない被記録媒体及びこれを用いた画像形
成方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の被記録媒体の構成を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ インク受容層

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材上にインク受容層を設けてなる被記
   録媒体において、該インク受容層が、少なくともアルミ
   ナ水和物と、２５℃における貯蔵弾性率が２×１０^６〜
   １×１０^９ｄｙｎｅ／ｍ^２の範囲にありかつ１００℃に
   おける貯蔵弾性率が２×１０^６ｄｙｎｅ／ｍ^２以下の粘
   弾性値を示す非水溶性ウレタン樹脂粒子とを含むことを
   特徴とする被記録媒体。
2. 【請求項２】 インクの小滴を微細孔から吐出させて被
   記録媒体に付与して画像を形成する方法において、該被
   記録媒体として請求項１に記載の被記録媒体を使用する
   ことを特徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 前記インクの小滴を微細孔から吐出させ
   る方法がインクに熱エネルギーを付与してインク滴を吐
   出させる方法である、請求項２に記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 支持体上にインク受容層を形成して製造
   される被記録媒体の製造方法において、少なくともアル
   ミナ水和物と、２５℃における貯蔵弾性率が２×１０^６
   〜１×１０^９ｄｙｎｅ／ｍ^２の範囲にありかつ１００℃
   における貯蔵弾性率が２×１０^６ｄｙｎｅ／ｍ^２以下の
   粘弾性値を示す非水溶性ウレタン樹脂粒子とを含む分散
   液を該支持体上に塗工した後、乾燥することにより該イ
   ンク受容層を形成することを特徴とする被記録媒体の製
   造方法。