JP2000199981A

JP2000199981A - トナ―の製造方法

Info

Publication number: JP2000199981A
Application number: JP23835499A
Authority: JP
Inventors: Masakichi Kato; 政吉加藤; Tatsuya Nakamura; 達哉中村; Hitoshi Kanda; 仁志神田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-08-25
Filing date: 1999-08-25
Publication date: 2000-07-18
Anticipated expiration: 2019-08-25
Also published as: JP3748498B2

Abstract

(57)【要約】【課題】直接重合法によって得られたトナー粒子にお
いて、トナー粒子を良好に乾燥することができ、トナー
粒子中に残存する未反応の重合性単量体を効率よく除去
することのできるトナーの製造方法を提供することにあ
る。【解決手段】少なくとも重合性単量体と着色剤とを含
有する重合性単量体組成物を、水系分散媒体中で重合し
て着色重合体粒子を生成した後、着色重合体粒子を洗
浄、脱水し、湿潤着色重合体粒子を製造する工程；得ら
れた湿潤着色重合体粒子に対し、熱風を用いた乾燥機
で、湿潤着色重合体粒子の保有する水分を実質的に除去
し、トナー粒子を得る工程；更に真空式乾燥機にて、ト
ナー粒子中に残存している重合性単量体の残存量を２０
０ｐｐｍ以下になるように減圧乾燥を行なう工程；を有
することを特徴とするトナーの製造方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潜像を顕像化する
方法やトナージェット方式記録方法に用いられるトナー
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は米国特許第２，２９７，６
９１号明細書等に記載されている如く、多数の方法が知
られており、一般には光導電性物質を利用し、種々の手
段で感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をト
ナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転写部材にト
ナー画像を転写した後、加熱、圧力、或いは溶剤蒸気等
により定着し複写物を得る。また、トナーを用いて現像
する方法、或いはトナー画像を定着する方法としては、
従来各種の方法が提案され、それぞれの画像形成プロセ
スに適した方法が採用されている。

【０００３】従来、これらの目的に用いるトナーとし
て、一般に熱可塑性樹脂中に染料及び顔料の如き着色剤
を溶融混合し、均一に分散した後、微粉砕装置、分級機
により所望の粒径を有するトナーを製造してきた。

【０００４】この製造方法はかなり優れたトナーを製造
し得るが、ある種の制限、即ちトナー用材料の選択範囲
に制限がある。例えば樹脂着色剤分散体が十分に脆く、
経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでなくては
ならない。ところが、こういった要求を満たすために樹
脂着色剤分散体を脆くすると、実際に高速で微粉砕した
場合に形成された粒子の粒径範囲が広くなり易く、特に
比較的大きな割合の微粒子がこれに含まれるという問題
が生ずる。さらに、このように脆性の高い材料は、複写
機等現像用に使用する際、さらなる微粉砕ないしは粉化
を受け易い。また、この方法では、着色剤等の固体微粒
子を樹脂中へ完全に均一に分散することは困難であり、
その分散の度合によっては、カブリの増大、画像濃度の
低下や混色性・透明性の不良の原因となるので、分散に
注意を払わなければならない。また、破断面に着色剤が
露出することにより、現像特性の変動を引き起こす場合
もある。

【０００５】一方、これら粉砕法によるトナーの問題点
を克服するため、特公昭３６−１０２３１号、同４３−
１０７９９号及び同５１−１４８９５号公報等により懸
濁重合法によるトナーの製造方法が提案されている。懸
濁重合法においては、重合性単量体、着色剤、重合開始
剤さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添加
剤を均一に溶解又は分散せしめて単量体組成物とした
後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続相、
例えば水相中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重
合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナー粒子を得
る。

【０００６】この方法は、粉砕工程が全く含まれないた
め、トナーに脆性が必要ではなく、軟質の材料を使用す
ることができ、また、分級工程の省略をも可能にするた
め、エネルギーの節約、時間の短縮、工程収率の向上
等、コスト削減効果が大きい。

【０００７】また、近年の複写機やプリンターの高画質
化、フルカラー化、省エネルギー化等トナー自体の多機
能化が要求されている。例えば、高画質化にともない高
解像度・デジタル方式に対応するトナー粒子の微小粒径
化、フルカラー化にともなうＯＨＰ画像の透明性の向
上、省エネルギー化にともなう低温定着化に対応するた
めトナー中に低軟化点物質の含有、転写材への転写効率
の向上に有効であるトナー粒子の形状化等が要求されて
おり、これらの要求を実現する手段として重合法による
トナーが挙げられる。

【０００８】一方、懸濁重合法は、懸濁重合法トナーも
含めてその反応形態は重合が進むにつれて重合反応系の
粘度が上がり、ラジカル及び重合性単量体の移動が困難
になるため重合体中に重合性単量体成分が多く残留しが
ちである。特に懸濁重合法トナーの場合には、重合性単
量体系中に染料、顔料（特にカーボンブラック）、荷電
制御剤及び磁性体の如き重合反応を抑制する可能性のあ
る成分が重合性単量体以外に多量に存在するために、な
おさら未反応の重合性単量体が残存しやすい。

【０００９】そして、これらトナー粒子中に重合性単量
体に限らず結着樹脂に対して溶媒として働く成分が多く
存在すると、トナーの流動性を低下させ画質を悪くする
ほか、耐ブロッキング性の低下を招く。トナーとして直
接関わりあう性能のほかにも、特に感光体として有機半
導体を使用した場合には感光体ドラムヘのトナーの融着
現象以外にもメモリーゴーストや画像のボケといった感
光体の劣化現象に伴う問題点を生じることがある。こう
した製品の性能に係わる事項以外にも、定着時に重合性
単量体成分が揮発して悪臭を発したりするという問題点
がある。

【００１０】以上のようなことを改良するために、特開
平７−９２７３６号公報の如く、トナー粒子中に存在す
る重合性単量体の残存量を５００ｐｐｍ以下に減少させ
ることによって画質により一層の向上効果を生み出すこ
とが提案されている。

【００１１】さらに、複写機、プリンター等の小型化、
パーソナル化に伴い、装置上の制約が増し、前述の問題
点に対する負荷が増し、また、環境に対する関心も高ま
っており、トナー粒子中に存在する重合性単量体の残存
量を２００ｐｐｍ以下に減少させることが好ましく、さ
らには、１００ｐｐｍ以下に減少させることがより好ま
しい。

【００１２】トナー粒子中の重合性単量体の残存量を２
００ｐｐｍ以下にする方法としては、結着樹脂を懸濁重
合法で製造する際に用いられる公知の重合性単量体消費
促進手段を使用することができる。例えば、未反応の重
合性単量体を除去する方法としては、トナー結着樹脂は
溶解しないが重合性単量体及び／あるいは有機溶媒成分
は溶解する高揮発性の有機溶媒で洗浄する方法；酸やア
ルカリで洗浄する方法；発泡剤や重合体を溶解しない溶
媒成分を重合体系に入れ、得られるトナーを多孔化する
ことにより内部の重合性単量体及び／あるいは有機溶媒
成分の揮散面積を増やす方法；及び乾燥条件下で主合成
単量体及び／あるいは有機溶媒成分を揮散させる方法が
あげられるが、トナーカプセル性低下によるトナー構成
成分の溶出、その溶媒の残留性等溶媒の選択が難しいの
で、乾燥条件下で重合性単量体及び／あるいは有機溶媒
成分を揮散させる方法が最も好ましい。

【００１３】従来より、重合反応が終了した懸濁液を固
液分離した後のトナー粒子の乾燥方法について改良がな
されている。例えば、特開昭６３−１２４０５５号公報
には、トナー粒子を気体により浮遊懸濁させ流動層を形
成しつつ乾燥させる方法が提案されている。また、特開
平４−３１１９６６号公報、特開平８−１７９５６２号
公報等に流動層乾燥機を使用したトナー粒子の乾燥方法
が提案されている。

【００１４】上記流動層乾燥機によるトナー粒子の乾燥
方法は、効率良くトナーの乾燥が行える。しかしなが
ら、前述した未反応の重合性単量体は、一般的に沸点が
水よりも高温であるため水分の除去がほぼ完了した後で
ないと有効に除去できない、つまり、水分の恒率乾燥期
間を過ぎ、減率乾燥を十分に行わないと有効に除去でき
ない。ところが、水分が除去されてしまうと、トナー粒
子のように帯電性を伴う粒子では、流動室の壁面に付着
を起こし、さらには流動室の壁面に付着した粒子が、塊
の状態で剥離し、全体として、未反応の重合性単量体の
除去が不均一なものになってしまったり、トナー粒子の
収率が低下してしまう等の問題を生ずる。

【００１５】また、特開平６−３２４５１７号公報に
は、重合反応が終了した懸濁液を固液分離した後のトナ
ー粒子または、懸濁液をそのまま熱気流中で粉粒状に分
散させ、熱気流と並流に送りながら瞬間的に乾燥する乾
燥させる方法が提案されている。

【００１６】この熱気流によるトナー粒子の乾燥方法
は、効率良く、連続的に水分の除去が行える。しかしな
がら、前述した未反応の重合性単量体は、瞬間的な乾燥
では、ほとんど除去することができない。

【００１７】また、特開平８−１６０６６２号公報等に
は、真空式乾燥装置による乾燥させる方法が提案されて
いる。

【００１８】ところが、この乾燥方法では、水分を蒸発
除去した後、さらに未反応の重合性単量体の除去を行う
には、非常に長い乾燥時間を要するばかりでなく、水分
の除去の際に装置内の真空状態に起因するトナーの締ま
り及び凝集が起きて圧密状態が形成される。この圧密状
態の形成は、含水率が５ｗｔ％以下になると粉温上昇か
ら粉同士の凝集力が急激に上昇を始めるため顕著にな
る。この圧密状態が形成されると、装置壁面、装置内撹
拌翼等に付着・融着を起こし、装置の安定な運転が阻害
される。また、トナー粒子同士の凝集によるダマが生
じ、後工程でトナー粒子に外添を行う際トナー表面に外
添剤が均一に付着しないため、現像剤としての性能に問
題を生じる。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題を解決したトナーの製造方法を提供するこ
とにある。

【００２０】詳しくは、本発明の目的は、直接重合法に
よって得られたトナー粒子を、均一に未反応の重合性単
量体の除去をするとともに効率良く乾燥させる、トナー
の製造方法を提供することにある。

【００２１】また、本発明の目的は、残留する未反応の
重合性単量体が原因となる画像欠陥のない高画質の画像
が得られるトナーの製造方法を提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも重
合性単量体と着色剤とを含有する重合性単量体組成物
を、水系分散媒体中で重合して着色重合体粒子を生成し
た後、着色重合体粒子を洗浄、脱水し、湿潤着色重合体
粒子を製造する工程；得られた湿潤着色重合体粒子に対
し、熱風を用いた乾燥機で、湿潤着色重合体粒子の保有
する水分を実質的に除去し、トナー粒子を得る工程；更
に真空式乾燥機にて、トナー粒子中に残存している重合
性単量体の残存量を２００ｐｐｍ以下になるように減圧
乾燥を行なう工程；を有することを特徴とするトナーの
製造方法に関する。

【００２３】更に、本発明は、少なくとも重合性単量体
と着色剤とを含有する重合性単量体組成物を、水系分散
媒体中で重合して着色重合体粒子を生成し、得られた着
色重合体粒子を洗浄し、洗浄された着色重合体粒子を含
むスラリーを作成する工程；熱風を用いた乾燥機で、該
スラリーに含まれる湿潤着色重合体粒子の保有する水分
を実質的に除去し、トナー粒子を得る工程；更に真空式
乾燥機にて、トナー粒子中に残存している重合性単量体
の残存量を２００ｐｐｍ以下になるように減圧乾燥を行
なう工程；を有することを特徴とするトナーの製造方法
に関する。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明者らは、鋭意検討の結果、
湿潤着色重合体粒子を熱風を用いた乾燥機で、水系分散
媒体を除去した後、真空式乾燥機にて乾燥を行うことに
より、トナー粒子中に残存している未反応の重合性単量
体の残存量を２００ｐｐｍ以下に除去したトナーが効率
良く得られることを見い出した。

【００２５】従来の重合トナーの製造方法で使用された
流動層乾燥機では、未反応の重合性単量体の残存量を２
００ｐｐｍ以下に除去するには、水分が（含水率とし
て）０．１ｗｔ％以下に除去された後も、乾燥を継続す
る必要があり、前述のように、水分が除去されてしまう
と、トナー粒子のように帯電性を伴う粒子では、流動室
の壁面に付着を起こし、さらには流動室の壁面に付着し
た粒子が、塊の状態で剥離し、全体として、未反応の重
合性単量体の除去が不均一なものになり、現像剤として
の性能の低下及び作業性の低下の問題を生じた。

【００２６】また、真空式の乾燥方法を初期から用いて
乾燥を行う場合、非常に長い乾燥時間を要し、また、水
分が除去される際にトナー同士の凝集によるダマが生じ
る。ダマが発生すると、後工程でトナー粒子に外添を行
う際トナー粒子表面に外添剤が均一に付着しないため、
現像剤としての性能に問題を生じる。また、凝集したダ
マの内部から粒子中に残存している未反応の重合性単量
体を除去することは難しく、不均一なものになり、上述
したような問題を生じる。

【００２７】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００２８】本発明のトナーの製造方法においては、重
合性単量体組成物を重合して得られる湿潤着色重合体粒
子、又は湿潤着色重合体粒子を含むスラリーを被乾燥物
として用いるが、このような乾燥前の湿潤着色重合体粒
子は、粉体としての流動性の点から含水率４０ｗｔ％以
下であることが好ましい。また、更には３０ｗｔ％以下
がより好ましい。ここでいう「含水率」とは、重量基準
含水率、すなわち、全重量（乾燥トナー粒子重量と水分
重量との和）に対する水分重量の比率をいい、１０５℃
における加熱減量法によって求めた。

【００２９】このような含水率を有するトナー粒子は、
通常の固液分離手段（例えば、濾過）により容易に得ら
れるが、このような含水率を得るために予備的に乾燥を
行っても良い。

【００３０】本発明においては、まず熱風を用いた乾燥
機を用いて、被乾燥物の乾燥を行う。この工程は、被乾
燥物の保有している水分を実質的になくすことを目的と
した工程であり、被乾燥物の含水率が０．１〜０．５ｗ
ｔ％の状態となるまで乾燥を行うことが好ましく、０．
１〜０．３ｗｔ％とすることがより好ましい。被乾燥物
の含水率を０．１〜０．５ｗｔ％となるように乾燥を行
なった場合には、粒子の凝集及び乾燥機の壁面に対する
付着が抑えられる。更に、本工程の後に行われる真空式
乾燥機を用いた工程に要する時間が短くなり、効率的な
トナーの製造が行なわれるようになる。

【００３１】このような熱風を用いた乾燥機として、湿
潤状態の粒子を浮遊懸濁させて流動層を形成しつつ乾燥
を行なう乾燥機や、被乾燥物を熱気流中で粉粒状に分散
させ、高速熱気流と並流に送りながら瞬間的に乾燥する
装置などを用いることができる。

【００３２】流動層を形成しつつ乾燥を行う装置として
は図６に示す様な装置が挙げられる。

【００３３】図６のような乾燥装置は、その全体が円筒
形状を有し、気体の流通経路に沿って、熱風取入口６１
を具えた流動風吹き込み室５１と、気体を整流する目皿
５２、粒子と気体との流動層が形成される流動室５３，
５４、粒子を捕捉するフィルター５６、排気口６４を具
えた排気室５５から構成される。排気口６４は、排気ブ
ロアに接続し排気を行う。

【００３４】乾燥原料は、乾燥室上部の投入口６３より
供給され、乾燥品は、乾燥室下部の排出口６４から排出
される。

【００３５】この乾燥装置を用いる乾燥操作は、たとえ
ば以下のように行われる。すなわち、流動室に投入され
た被乾燥粒子は、流動風吹込み室から投入され、目皿板
を介して導入された温風により、吹き上げられ、気体と
ともに流動化する。乾燥室内に浮遊して流動層を形成し
た被乾燥粒子は、この流動層内部において、気体と均一
に混合され乾燥される。

【００３６】流動室の上部５４に吹き上げられた被乾燥
粒子は、フィルター５６に捕捉されるが、例えばこのフ
ィルターに逆洗パルスを与えることにより、被乾燥粒子
はフィルターから払い落とされて下方に戻される。

【００３７】被乾燥物（スラリーまたは湿潤粒子）を熱
気流中で粉粒状に分散させ、高速熱気流と並流に送りな
がら瞬間的に乾燥する装置としては、例えば、図１に示
すようなループタイプの乾燥管２を有する気流乾燥機等
が挙げられるが、特に制限されるものではない。

【００３８】図１に示す熱気流乾燥機は、熱風発生器１
において所定の温度に加熱した圧縮空気は気流分散部３
で超音速で吐出され、スラリーまたは湿潤粒子供給装置
６から供給された被乾燥物を分散し、ループ型の気流乾
燥管２中で瞬時（０．５〜１０秒）に乾燥される。気流
抜き出し口４は、ループ型の気流乾燥管の内側にするこ
とにより、乾燥品と未乾燥品をコアンダ効果により分級
し、乾燥品はサイクロン５により気流と分離され取出し
口７より系外に出すことができる。

【００３９】また、上記乾燥管２から出た粒子中の粗粒
を別途分級機で分級して被乾燥物供給装置６に返し、一
定の粒度範囲の粒子のみをサイクロン５に供給して所望
のトナー粒子を得ることにより分級と乾燥を連続して行
うこともできる。尚、気流乾燥機の乾燥管の形式は、上
記のループタイプの他、直管式、滞留時間増加のために
中胴を拡大したもの、粒子に渦流運動を与えて水平管底
部に堆積するのを防ぐ型式など各種の形の乾燥管を用い
ることができるが、図１に示すようなループタイプの乾
燥管を有する気流乾燥機が特に好ましい。

【００４０】被乾燥物と高速熱気流とを並流に送りなが
ら乾燥を行う装置において熱気流としては、４０〜１５
０℃、好ましくは６０〜１２０℃に加熱した圧縮空気を
用いるのが好ましい。加熱温度が４０℃より低いと乾燥
効率が低下し、１５０℃より高いとトナーの融着を起こ
すため好ましくない。

【００４１】本発明において好ましく用いられるこのよ
うな被乾燥物（スラリーまたは湿潤粒子）を高速熱気流
中で粉粒状に分散させ、熱気流と並流に送りながら瞬間
的に乾燥する装置としては、具体的にはフラッシュジェ
ットドライヤー（セイシン企業社製）やフラッシュドラ
イヤー（ホソカワミクロン社製）などがあげられる。

【００４２】次に、本発明に用いられる実質的に水系分
散媒体を除去した後に用いる真空式乾燥機は、真空又は
減圧の状態で着色重合体粒子を乾燥できる装置であれ
ば、特に制限なく用いることが可能である。このような
装置を用いて重合体粒子の乾燥を行った場合には、水分
と同時に、重合体粒子中に残存している重合性単量体を
好適に除去することができる。例えば、図２及び図３に
模式側面図を示すような態様の真空式乾燥機が好ましく
用いられる。この減圧（真空）乾燥において、圧力が高
いと揮発物が少なくなり、乾燥効率が低くなるため、１
３ｋＰａ以下で行うことが好ましい。

【００４３】本願発明においては、トナー粒子中に残存
している重合性単量体の量は、２００ｐｐｍ以下である
が、好ましくは１５０ｐｐｍ以下であり、更に１００ｐ
ｐｍ以下であることが特に好ましい。

【００４４】真空式乾燥機を単独で用いて重合性単量体
の乾燥を行なった場合には、前述した如く、粒子の凝集
が問題となるが、本発明においては、最初に熱風を用い
た乾燥機により重合体粒子の保有している水分を除去し
ているため、粒子の凝集が抑制される。

【００４５】図２及び図３に示した態様の撹拌真空式乾
燥機について詳しく説明する。

【００４６】図２に示した乾燥機は、逆円錐形状の乾燥
容器３２内に被乾燥粒子が供給されて乾燥されるが、乾
燥容器３２内には、該容器３２の上部に配置された駆動
装置３３に駆動アーム３４を介して連結されたスクリュ
ー式の撹拌部材３５が設けられており、該撹拌部材３５
が回転しながら容器３２の内周面に沿って旋回するよう
に構成されている。このため、図２に示した乾燥機で
は、容器３２内の被乾燥粒子が下方から上方に持ち上げ
られながら撹拌と分散とが繰り返されるため、被乾燥粒
子が容器３２内全体にわたって効率よく撹拌混合され
る。

【００４７】また、図２に示したように、容器３２の上
部には、被乾燥粒子を供給するための原料供給口３６
と、容器内を減圧にする場合、及びガスを供給しながら
減圧乾燥する場合に容器３２内のガスを排気するための
排気口３７が設けられている。そして、原料供給口３６
には気密な蓋１６が取付けられており、排気口３７には
バッグフィルタ１０が接続されている。更に、乾燥機の
下方には、乾燥された製品を取り出すための取出口３８
が、取出用バルブ３９を連結させて設けられている。容
器３２内を減圧にする場合は、真空ポンプ２８により排
気口３７からバッグフィルタ１０、コールドトラップ２
０を介して容器３２内のガスを排気することによって行
なう。

【００４８】更に、図２に示したように、上記した乾燥
容器３２の周囲には、乾燥容器３２内の温度を適宜に制
御し、所望の温度で乾燥することを可能とするためのジ
ャケット１１が付設されている。このため、乾燥容器３
２の外壁とジャケット１１の内壁との間には隙間が形成
されており、この隙間に加熱蒸気や冷却水を通すことが
できるように、ジャケット１１には、蒸気供給口１２、
冷却水供給口１３、及び蒸気や冷却水の排出口１４が設
けられている。そして、蒸気供給口１２には不図示の蒸
気発生用ボイラが接続されており、冷却水供給口１３に
は、冷却水ポンプ１５が接続されている。

【００４９】また、乾燥容器３２には、容器３２の上方
と下方位置の二カ所に、蒸気注入口１７が設けられてお
り、下方側の蒸気注入口１７からの蒸気の供給量を多く
することによって、蒸気注入時に原料の撹拌効果が得ら
れるように構成されている。これらの蒸気注入口１７は
いずれも、アキュムレータ１８を介して蒸気発生用ボイ
ラ１９に接続されている。このアキュムレータ１８は、
容器３２内に、飽和又は過熱蒸気を素早く送り込むため
のもので、容器３２内の原料の加熱を短時間で終了さ
せ、原料を最適な乾燥温度にするために効果を発揮す
る。

【００５０】先に述べたように、容器２内の減圧は、真
空ポンプ２８により排気口３７からバッグフィルタ１
０、コールドトラップ２０を介して容器２内のガスを排
気することによって行われるが、図２に示したように、
バッグフィルタ１０内は、仕切板２１によって上下二つ
の室に区画されている。そして、仕切板２１の下方側に
は筒状の濾布２２が吊下られており、仕切板２１の上方
側にはコールドトラップ２０に接続される排気口２３
と、濾布２２の中心上方位置に洗浄用ノズル２４が配設
されている。該洗浄用ノズル２４は、コンプレッサ２５
からの高圧空気を間欠的に噴射して、濾布２２を逆圧洗
浄するためのものである。また、濾過器２６と洗浄用ノ
ズル２４との間にはアキュムレータ２７が付設されてい
る。このアキュムレータ２７は、コンプレッサ２５側の
高圧空気の供給量不足を補い、圧力変動の少ない安定し
た状態で一定量の高圧空気を洗浄用ノズル２４に送り込
むと共に、濾過器２６を通過する空気の流量及び通過速
度を略一定に保たせて、濾過器２６による濾過効果を安
定させるために設けられている。

【００５１】また、ガスを供給しながら減圧乾燥する場
合の容器３２内へのガスの供給は、装置の下部に設けら
れたガス投入口３０から行なわれる。このようにしてガ
スを供給しながら減圧乾燥することによって、装置内の
下部で生じ易いトナーのブロッキングが抑制され、且つ
原料粒子表面からの付着水分或いは残留重合性単量体等
の蒸発を効率よくするためのキャリアーガスとして働
く。従って、ガス供給を行なうことが、効率向上の面か
らは好ましい。

【００５２】乾燥容器３２内に供給されたガスは、原料
粒子からの水分及び残留重合性単量体等を含んだ加湿ガ
スとなって、バッグフィルタ１０から排気口２３を介し
て排気される。そして、排気された加湿ガスは、コール
ドトラップ２０に送り込まれ、凝縮されてた水分等の液
体は、コールドトラップ２０からドレンとして排出され
る一方、ガス分は、コールドトラップ２０に接続されて
いる真空ポンプ２８によって外部へと排気される。尚、
コールドトラップ２０には、冷却水を送り込むためのポ
ンプ２９が接続されており、加湿ガスを冷却して気液分
離を効率よく行なえる構成となっている。

【００５３】一方、図３に示した乾燥機は、逆円錐形状
の乾燥容器３２の上部に配置された駆動装置３３に、二
重螺旋構造をしたリボン翼４０が回転するように構成さ
れたものである。このような構成とすることによって、
容器３２内に供給された被乾燥物を下方から上方に持ち
上げながら撹拌と分散とを繰り返し付与できるので、容
器３２内の原料を全体にわたって効率よく撹拌混合させ
ることができる。図３に示した乾燥機のその他の部分の
構成については、図２の減圧乾燥装置と共通であるの
で、この部分の説明は省略する。

【００５４】本発明に好ましく用いられる実質的に水系
分散媒体を除去した後に用いる減圧式乾燥機として、具
体的にはナウターミキサー（ホソカワミクロン社製）、
リボコーン（大川原製作所社製）、ＳＶミキサー（神鋼
パンテック社製）などが挙げられる。

【００５５】本発明に用いられるトナーとしては、高画
質化のためより微小な潜像ドットを忠実に現像するため
に、トナーもより微小粒径の、具体的にはコールターカ
ウンターにより測定された重量平均粒径が４〜８μｍで
あり、個数分布の変動係数が３５％以下であるトナーが
好ましい。重量平均粒径が４μｍ未満のトナーにおいて
は、転写効率の悪さから感光体や中間転写体上に転写残
トナーが多く発生し、カブリ，転写不良に基づく画像の
不均一ムラの原因となり本発明で使用するトナーとして
は好ましくない。また、トナーの重量平均粒径が８μｍ
を超える場合には、部材への融着が起きやすく、トナー
の個数分布の変動係数が３５％を超えると更にその傾向
が強まる。

【００５６】トナーの個数分布の変動係数は下記式によ
り計算される。

【００５７】

【外１】

【００５８】本発明のトナーの製造方法としては、特公
昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号
公報、特開昭５９−６１８４２号公報に述べられている
懸濁重合方法を用いることが可能である。

【００５９】本発明においては、一旦得られた重合粒子
に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合
せしめる所謂シード重合方法も本発明に好適に利用する
ことができる。

【００６０】また、本発明においては、定着性の観点か
ら多量の低軟化点物質をトナー粒子に含有せしめる必要
性から、必然的に低軟化点物質を外殻樹脂中に内包化せ
しめる必要がある。低軟化点物質を内包化せしめる具体
的方法としては、水系媒体中での材料の極性を主要単量
体より低軟化点物質の方を小さく設定し、更に少量の極
性の大きな樹脂又は単量体を添加せしめることで低軟化
点物質を外殻樹脂で被覆した所謂コア−シェル構造を有
するトナー粒子を得ることができる。トナー粒子の粒度
分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロ
イド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や機
械的装置条件、例えばローターの周速，パス回数，撹拌
羽根形状等の撹拌条件や容器形状又は、水溶液中での固
形分濃度等を制御することにより行うことができる。

【００６１】トナー粒子がコア−シェル構造を有してい
るということは、トナー粒子の断層面を観察することに
より確認できるが、トナー粒子の断層面の観察は具体的
には以下の様にして行われる。常温硬化性のエポキシ樹
脂中にトナーを十分分散させた後温度４０℃の雰囲気中
で２日間硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウ
ム、必要により四三酸化オスミウムを併用し染色を施し
た後、ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片
状のサンプルを切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用
いトナー粒子の断層形態を測定した。本発明において
は、用いる低軟化点物質と外殻を構成する樹脂との若干
の結晶化度の違いを利用して材料間のコントラストを付
けるため四三酸化ルテニウム染色法を用いることが好ま
しい。代表的な一例を図５に示す。後述する実施例にお
いて製造されたトナーは、低軟化点物質が外殻樹脂で内
包化されている構造を有していることが観測された。

【００６２】上記重合トナーに使用できる重合性単量体
としては、スチレン，ｏ（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレ
ン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチレン系単量
体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エ
チル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル
酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アク
リル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メ
タ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イ
ソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロニトリ
ル，アクリル酸アミドの如きビニル系単量体が好ましく
用いられる。これらは、単独または一般的には出版物ポ
リマーハンドブック第２版ＩＩＩ−ｐ１３９〜１９２
（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論
ガラス温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単量
体を適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温度が４０
℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久
安定性の面から問題が生じ、一方７５℃を超える場合は
定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場合
においては各色トナーの混色が不十分となり色再現性に
乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画
質の面から好ましくない。

【００６３】本発明においては、外殻樹脂中に低軟化点
物質を内包化せしめるため外殻樹脂の他に更に極性樹脂
を添加せしめることが特に好ましい。本発明に用いられ
る極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の
共重合体，マレイン酸共重合体，飽和ポリエステル樹
脂，エポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極性樹脂
は、外殻樹脂又は単量体と反応しうる不飽和基を分子中
に含まないものが特に好ましい。不飽和基を有する極性
樹脂を用いた場合においては、外殻樹脂層を形成する単
量体と極性樹脂の間において架橋反応が起きフルカラー
用トナーとしては、極めて高分子量になり四色トナーの
混色性が不利となるため好ましくない。

【００６４】本発明において用いられる低軟化点物質と
しては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠し測定された
主体極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化合物が好ま
しい。極大ピークが４０℃未満であると低軟化点物質の
自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性
が弱くなりフルカラートナーには好ましくない。一方極
大ピークが、９０℃を超えると定着温度が高くなり、定
着画像表面を適度に平滑化せしめることが困難となり混
色性の点から好ましくない。更に直接重合方法によりト
ナーを得る場合においては、水系で造粒，重合を行うた
め極大ピーク値の温度が高いと、主に造粒中に低軟化点
物質が析出してきて懸濁系を阻害するため好ましくな
い。

【００６５】上記の極大ピーク値の温度の測定には、例
えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置検
出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量
の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サンプ
ルは、アルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセッ
トし、昇温速度１０℃／分で測定を行う。

【００６６】具体的にはパラフィンワックス，ポリオレ
フィンワックス，フィッシャートロピッシュワックス，
アミドワックス，高級脂肪酸，エステルワックス及びこ
れらの誘導体又はこれらのグラフト／ブロック化合物が
利用できる。下記一般構造式で示す炭素数が１０以上の
長鎖エステル部分を１個以上有するエステルワックス
が、ＯＨＰの透明性を阻害せずに高温オフセット性に効
果を有するので本発明においては特に好ましい。本発明
に好ましい具体的なエステルワックスの代表的化合物の
構造式を以下に一般構造式，一般構造式及び一般構
造式として示す。

【００６７】

【外２】（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基を示し、
且つＲ₁とＲ₂との炭素数の差が１０以上である。ｎ及び
ｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になるこ
とはない。）

【００６８】

【外３】（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁は炭素数が１０〜４０の有機基を示し、ｎ及
びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になる
ことはない。）

【００６９】

【外４】（式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂは３以
下であり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基を示
し、且つＲ₁とＲ₂との炭素数の差が１０以上である。Ｒ
₃は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及びｍは０〜１
５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはな
い。）

【００７０】本発明で好ましく用いられるエステルワッ
クスは、硬度０．５〜５．０を有するものが好ましい。
エステルワックスの硬度は、直径２０ｍｍφで厚さが５
ｍｍの円筒形状のサンプルを作製した後、例えば島津製
作所製ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を
用いビッカース硬度を測定した値である。測定条件は、
０．５ｇの荷重で負荷速度が９．６７ｍｍ／秒の条件で
１０μｍ変位させた後１５秒間保持し、得られた打痕形
状を測定しビッカース硬度を求める。エステルワックス
の硬度が０．５未満では定着器の圧力依存性及びプロセ
ススピード依存性が大きくなり、耐高温オフセット効果
の発現が不十分となりやすく、他方硬度が５．０を超え
る場合ではトナーの保存安定性に乏しく、ワックス自身
の自己凝集力も小さいため同様に耐高温オフセットが不
十分となりやすい。具体的化合物としては、下記化合物
が挙げられる。

【００７１】

【外５】

【００７２】

【外６】

【００７３】

【外７】

【００７４】

【外８】

【００７５】近年フルカラー両面画像の必要性も増して
きており、両面画像を形成せしめる際においては、最初
に表面に形成された転写紙上のトナー像が次に裏面に画
像を形成する時にも定着器の加熱部を再度通過する可能
性があり、よりトナーの耐高温オフセット性を十分に考
慮する必要がある。その為にも本発明においては、多量
の低軟化点物質の添加が必須となる。具体的には、低軟
化点物質をトナー中に５〜４０重量％添加することが好
ましい。５重量％未満の添加では十分な耐高温オフセッ
ト性を示さず、更に両面画像の定着時において裏面の画
像がオフセット現象を示す傾向がある。また４０重量％
を超える場合は、造粒時にトナー粒子同士の合一が起き
やすく、粒度分布の広いものが生成しやすく、本発明に
は不適当であった。

【００７６】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用できる。

【００７７】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８が好適に用い
られる。

【００７８】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８
４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４
が特に好ましい。

【００７９】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利
用できる。

【００８０】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００重量部に対し１〜２０重量部添加して用
いられる。

【００８１】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００重量部に対し４０
〜１５０重量部添加して用いられる。

【００８２】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、無色でトナーの帯電スピー
ドが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制
御剤が好ましい。更に本発明において直接重合方法を用
いる場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無
い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、
ネガ系としてサリチル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸
の金属化合物、スルホン酸，カルボン酸を側鎖に持つ高
分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合
物、カリークスアレーンが利用できる。ポジ系として四
級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有す
る高分子型化合物，グアニジン化合物，イミダゾール化
合物が好ましく用いられる。該荷電制御剤は樹脂１００
重量部に対し０．５〜１０重量部が好ましい。しかしな
がら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではな
く、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリア
との摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティ
ング現像方法を用いた場合においてもブレード部材やス
リーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することもでき
るため、トナー中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はな
い。

【００８３】本発明に係る重合トナーに使用できる重合
開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
イソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始
剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペル
オキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ク
メンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物
系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の添加量は、
目的とする重合度により変化するが一般的には重合性単
量体に対し０．５〜２０重量％添加され用いられる。重
合開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、１０
時間半減期温度を参考に、単独又は混合し利用される。

【００８４】重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖
移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能で
ある。

【００８５】本発明に係る重合トナーにおいて、分散剤
を用いた懸濁重合を利用する場合用いる分散剤として
は、無機化合物として、リン酸三カルシウム，リン酸マ
グネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カ
ルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸
化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カル
シウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイ
ト，シリカ，アルミナが挙げられる。有機化合物とし
て、ポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロー
ス，メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセル
ロース，カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩，
ポリアクリル酸及びその塩，デンプンを水相に分散させ
て使用できる。これら分散剤は、重合性単量体１００重
量部に対して０．２〜２０重量部を使用することが好ま
しい。

【００８６】これら分散剤の中で、無機化合物を用いる
場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒
子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成させ
ても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高撹拌
下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム
水溶液を混合すると良い。

【００８７】また、これら分散剤の微細な分散の為に、
０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を使用してもよ
い。これは上記分散剤の所期の作用を促進する為のもの
であり、その具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナ
トリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル
硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸
ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリ
ウム，オレイン酸カルシウムが挙げられる。

【００８８】本発明のトナー製造方法においては、以下
の如き製造方法によって具体的にトナーを製造すること
が可能である。

【００８９】即ち、重合性単量体中に低軟化点物質から
なる離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の
添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によっ
て均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散剤を含
有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー，ホモ
ジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体液
滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速
度，時間を調整し、造粒する。その後は分散剤の作用に
より、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止され
る程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、一
般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行うのが
良い。また、重合反応後半に昇温しても良く、更に、ト
ナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量
体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応
終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、
生成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収し、本発明
に係る乾燥方法によって乾燥する。懸濁重合法において
は、通常単量体系１００重量部に対して水３００〜３０
００重量部を分散媒として使用するのが好ましい。

【００９０】本発明のトナー粒子の含水率の測定は、１
０５℃における加熱減量法によって求めた。

【００９１】トナー粒子中に残存する重合性単量体の残
存量の定量は、トナー０．２ｇをテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）４ｍｌに溶解したものを用い、それぞれガス
クロマトグラフィーにて以下の条件で内部標準法により
測定した。

【００９２】Ｇ．Ｃ．条件測定装置：島津ＧＣ−１５Ａ（キャピラリー付き）キャリア：Ｎ₂、２ｋｇ／ｃｍ²、５０ｍｌ／分ｓｐｌｉｔ比１：６０、線速度３０ｍｍ／ｓｅｃカラム：ＵＬＢＯＮＨＲ−１５０ｍ×０．２５ｍｍ試料量：２μｌ標示物質：トルエン

【００９３】また、トナーの粒度分布は種々の方法によ
って測定できるが、本発明においてはコールターカウン
ターを用いて行った。

【００９４】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数平均分布、
体積平均分布を出力するインターフェイス（日科機製）
及びＣＸ−１パーソナルコンピューター（キヤノン製）
を接続して、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。

【００９５】測定法としては前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さら
に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。

【００９６】試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約
１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型により、アパチャーとして１００μｍアパ
チャーを用いて、個数を基準として２〜４０μｍの粒子
の粒度分布を測定して、それから各種値を求める。

【００９７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。但し、本実施例は本発明を何ら限定するものでは
ない。

【００９８】＜実施例１＞イオン交換水７１０重量部に
０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０重量部
を投入し６０℃に加温した後、クリアミキサー（エム・
テクニック社製）を用いて３，５００回転／分にて撹拌
した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液
６８重量部を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系媒体
を得た。

【００９９】一方、分散質系は、・スチレン単量体１７０重量部・ｎ−ブチルアクリレート３０重量部・グラフト化カーボンブラック１０重量部・飽和ポリエステル１０重量部・サリチル酸金属化合物３重量部・前記化合物（１）２５重量部（ＤＳＣにおけるピーク温度５９．４℃，ビッカース硬度１．５）上記処方のうち、グラフト化カーボンブラック、サリチ
ル酸金属化合物とスチレン単量体１００重量部をアトラ
イター（三井三池化工機製）を用い３時間分散し、着色
剤分散液を得た。次に、着色剤分散液に上記処方の残り
すべてを添加し、６０℃に加温し３０分間溶解混合し
た。これに、重合開始剤である２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を溶解
し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１００】上記重合性単量体組成物を前記水系分散媒
中に投入し、回転数を維持しつつ１５分間造粒した。そ
の後、高速撹拌機からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を変
え、内温を８０℃に昇温させ５０回転／分で重合を１０
時間継続させた。重合終了後、スラリーを冷却し、希塩
酸を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解させた後、濾過、
水洗を行い、含水率２２ｗｔ％の湿潤着色重合体粒子を
得た。得られた重合体粒子の重合平均粒径は６．２μｍ
であった。

【０１０１】得られた湿潤着色重合体粒子約４０ｋｇを
解砕後、図６の如き構成を有する流動層乾燥機（ＦＢＳ
−５型：大川原製作所社製）を用いて乾燥を行った。乾
燥条件として、５０℃の空気を線速度０．４ｍ／秒で吹
き込み、２時間後にトナー粒子を取り出し含水率を測定
したところ、０．３ｗｔ％であった。また、この時点で
トナー粒子に残留している重合性単量体の含有量は４５
０ｐｐｍであった。トナー粒子の凝集によるダマの発生
もなく、目開き１４９μｍの篩いの通過率は９６％であ
った。ここでいう「通過率」とは以下のようにして求め
た。

【０１０２】

【外９】

【０１０３】次に、取り出した一次乾燥トナー粒子約３
０ｋｇを、図２の如き構成を有する容量１００リットル
のナウター型の真空乾燥機（ＮＸＶ−１型：ホソカワミ
クロン社製）を用いて乾燥を行った。乾燥条件として、
ジャケット加熱温度５０℃、真空度２〜５ｋＰａで４時
間乾操を行った。この時点で含水率は０．１ｗｔ％であ
り、トナー粒子に残留している重合性単量体の含有量
は、５０ｐｐｍであった。また、目開き１４９μｍの篩
いの通過率は９５％であった。

【０１０４】得られたトナー粒子の断層写真の模式図を
図５に示す。低軟化点物質である化合物（１）が外殻樹
脂で覆われた構造を有している。

【０１０５】得られたトナー粒子中の粗粉を分級により
除去し、除去後のトナー粒子１００重量部に対し、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シリ
カ１．５重量部を外添して、トナーを得た。

【０１０６】このトナーを用いて、キヤノン製カラーレ
ーザージェットプリンターカラーレーザーショット−
２０３０改造機を用いて２３℃／６５％ＲＨの環境下で
画出し試験を行ったところ、５，０００枚耐久において
も、初期と耐久後の画像濃度に変化がなく、中抜けのな
い高画質の画像が得られた。また、有機半導体である感
光体に、トナー融着、メモリーゴーストのような問題を
生じなかった。さらに両面画像を形成させたが、転写材
の表裏面共にオフセットの発生は認められなかった。

【０１０７】また、３０℃／８０％ＲＨの環境下で同様
な画出し試験を行ったところ、同様に良好な結果が得ら
れた。

【０１０８】＜実施例２＞実施例１の流動層乾燥機によ
る乾燥時間を、１．５時間にする以外は同様にして、一
次乾操トナー粒子を得た。トナー粒子のの含水率を測定
したところ、０．７ｗｔ％であり、粒子中に残存してい
る重合性単量体の量は６１０ｐｐｍであった。また目開
き１４９μｍの篩いの通過率は９７％であった。

【０１０９】次に、得られた一次乾燥トナー粒子約３０
ｋｇを、乾燥時間を５時間にする以外は実施例１と同様
にして、ナウター型の真空乾燥機（ＮＸＶ−１型：ホソ
カワミクロン社製）を用いて乾燥し、トナー粒子を製造
した。この時点での含水率は０．１ｗｔ％であり、トナ
ー粒子中に残存している重合性単量体の含有量は９０ｐ
ｐｍであった。また目開き１４９μｍの篩いの通過率は
９５％であった。

【０１１０】得られたトナー粒子に対し、実施例１と同
様にしてシリカを外添し、トナーを調製した。

【０１１１】該トナーを用いて実施例１と同様の画出し
評価を行ったところ、実施例１と同様に良好な画像が得
られた。

【０１１２】＜実施例３＞実施例１の流動層乾燥機で２
時間乾燥し取り出して得た一次乾燥トナー粒子約２０ｋ
ｇを、図３の如き構成を有する容量５０リットルのリボ
コーン真空乾燥機（ＲＤ−５０型：大川原製作所社製）
に投入し、５０℃，真空度０．７〜２ｋＰａで真空乾燥
を行った。４時間後の含水率を測定したところ、０．１
ｗｔ％であり、目開き１４９μｍの篩いの通過率は９０
％であった。また、トナー粒子に残留している重合性単
量体の含有量は、１２０ｐｐｍであった。

【０１１３】さらに実施例１と同様にしてトナーを調製
し、画出し評価を行ったところ、実施例１と同様に良好
な画像が得られた。

【０１１４】＜実施例４＞まず、実施例１と同じ水系分
散媒を用意した。

【０１１５】一方、分散質系として・スチレン単量体１８０重量部・２−エチルヘキシルアクリレート２０重量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０重量部・飽和ポリエステル１０重量部・サリチル酸金属化合物５重量部・前記化合物（１）２５重量部上記処方のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
サリチル酸金属化合物とスチレン単量体１００重量部を
アトライター（三井三池化工機社製）を用い３時間分散
し、着色剤分散液を得た。次に、着色剤分散液に上記処
方の残りすべてを添加し、６０℃に加温し３０分間溶解
混合した。これに、重合開始剤である２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を溶
解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１１６】上記重合性単量体組成物を前記水系分散媒
中に投入し、回転数を維持しつつ１５分間造粒した。そ
の後、高速撹拌機からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を変
え、内温を８０℃に昇温させ５０回転／分で重合を１０
時間継続させた。重合終了後、スラリーを冷却し、希塩
酸を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解させた後、濾過、
水洗を行い、含水率２３ｗｔ％の湿潤着色重合体粒子を
得た。得られた重合体粒子の重量平均粒径は６．５μｍ
であった。

【０１１７】次に、得た含水率２３％の湿潤着色重合体
粒子を、図４にあるような円筒縦長形状の振動流動層乾
燥機内に投入し乾燥を行った。

【０１１８】図４のような乾燥装置は、その全体が円筒
形状を有し、気体の流通経路に沿って、気体流入口７２
と、気体を整流する目皿板７３、粒子と気体との流動層
が形成される乾燥室７４、粒子を捕捉するフィルター７
５、排気口７６から構成される。排気口７６は、排気ブ
ロアに接続し排気を行う。

【０１１９】また、乾燥室底部の架台の相対向する側壁
面に２基の振動モータ（バイブレータ）８０が取付けら
れており、乾燥室全体に振動を与えることができる。振
動の振幅は、振動モータの軸の両端に取付けられている
アンバランスウエイト間の取付け角度により調整でき、
振動数は、インバータにより任意に設定できる。

【０１２０】乾燥原料は、乾燥室上部の投入口７８より
供給され、乾燥品は、乾燥室下部の排出口７９から排出
される。

【０１２１】この乾燥装置を用いる乾燥操作は、たとえ
ば以下のように行われる。すなわち、乾燥室に投入され
た被乾燥粒子は、振動モータにより与えられた機械的振
動と、気体流入口から投入され、目皿板を介して導入さ
れた温風により、吹き上げられ、気体とともに流動化す
る。乾燥室内に浮遊して流動層を形成した被乾燥粒子
は、この流動層内部において、気体と均一に混合され乾
燥される。

【０１２２】乾燥室７４の上部（排気口７６側）に吹き
上げられた被乾燥粒子は、フィルター７５に捕捉される
が、例えばこのフィルターに逆洗パルスを与えることに
より、被乾燥粒子はフィルターから払い落とされて下方
に戻される。

【０１２３】本実施例においては、乾燥条件として、振
動数２５Ｈｚ，振幅２．５ｍｍの振動を与え、下部より
５０℃の空気を線速度０．２ｍ／秒で吹き込んだ。２時
間後にトナーを取り出し含水率を測定したところ、０．
３ｗｔ％であった。また、この時点でトナー粒子に残留
している重合性単量体の量は、４００ｐｐｍであった。
トナー凝集によるダマの発生も少なく、目開き１４９μ
ｍの篩いの通過率は９４％であった。

【０１２４】次に、取り出した一次乾燥トナー粒子約３
０ｋｇを、実施例１と同様にして、ナウター型の真空乾
燥機（ＮＸＶ−１型：ホソカワミクロン社製）を用いて
乾燥し、トナー粒子を製造した。この時点での含水率は
０．１ｗｔ％であり、トナー粒子中に残存している重合
性単量体の含有量は４０ｐｐｍであった。また目開き１
４９μｍの篩いの通過率は９３％であった。

【０１２５】さらに実施例１と同様にしてトナー調製
し、画出し評価を行ったところ、実施例１と同様に良好
な画像が得られた。また、ＯＨＰシートへの画像形成を
行ったところ、透明性の良好な画像が得られた。

【０１２６】＜実施例５＞実施例１における流動層乾燥
機による乾燥時間を３時間にする以外は同様にして、一
次乾燥トナー粒子を得た。トナー粒子の含水率を測定し
たところ、０．１ｗｔ％であり、粒子中に残存している
重合性単量体の量は３１０ｐｐｍであった。また目開き
１４９μｍの篩いの通過率は９２％であった。

【０１２７】次に、得られた一次乾燥トナー粒子約３０
ｋｇを実施例１と同様にして、ナウター型の真空乾燥機
を用いて４時間乾燥し、トナー粒子を製造した。この時
点での含水率は０．１ｗｔ％であり、トナー粒子中に残
存している重合性単量体の含有量は４０ｐｐｍであっ
た。また目開き１４９μｍの篩いの通過率は９１％であ
った。

【０１２８】さらに実施例１と同様にしてトナーを調製
し、画出し評価を行ったところ、実施例１と同様に良好
な画像が得られた。

【０１２９】＜実施例６＞実施例１の流動層乾燥機で２
時間乾燥し、取り出した一次乾燥トナー粒子約３０ｋｇ
を、実施例１で用いたナウター型の真空乾燥機を用いて
以下の条件で乾燥を行った。ジャケット加熱温度５０
℃、真空度２〜５ｋＰａ、下部より窒素ガスを０．５Ｎ
リットル／ｍｉｎで供給し３時間乾燥を行った。この時
点での含水率は０．１ｗｔ％であり、トナー粒子中に残
存している重合性単量体の含有量は３０ｐｐｍであっ
た。また目開き１４９μｍの篩いの通過率は９６％であ
った。

【０１３０】さらに実施例１と同様にしてトナーを調製
し、画出し評価を行ったところ、実施例１と同様に良好
な画像が得られた。

【０１３１】＜比較例１＞実施例１で得た含水率２２％
の湿潤着色重合体粒子約４０ｋｇを解砕後、流動層乾燥
機（ＦＢＳ−５型：大川原製作所社製）を用いて乾燥を
行った。乾燥条件として、５０℃の空気を線速度０．４
ｍ／秒で吹き込み、４時間後にトナーを取り出し含水率
を測定したところ、０．１ｗｔ％未満であった。また、
トナー粒子に残留している重合性単量体含有量は、１８
０ｐｐｍであったが、トナー凝集によるダマの発生があ
り、目開き１４９μｍの篩いの通過率は８５％であっ
た。また、乾燥機内壁部には、トナーの付着層がみられ
た。このトナーの付着層を取り出し含水率を測定したと
ころ、０．１ｗｔ％未満であり、付着層中のトナー粒子
に残留している重合性単量体の含有量は、３１０ｐｐｍ
であった。

【０１３２】得られたトナーに対し実施例１と同様の操
作を行いトナーとした。

【０１３３】同様の画出し試験を行ったところ、耐久
１，５００枚程度から転写不良によるベタ部白抜けが発
生し、さらに、３０℃／８０％ＲＨの環境下４，５００
枚程度で感光体へのトナー融着による画像欠陥が発生し
た。

【０１３４】＜比較例２＞実施例１で得た含水率２２ｗ
ｔ％の湿潤着色重合体粒子をアルミパット上に分散し、
５０℃，真空度３ｋＰａで真空乾燥を行った。２時間後
の含水率を測定したところ、１２ｗｔ％であった。含水
率が０．１ｗｔ％以下になるまでにさらに１６時間乾燥
を行い、乾燥トナーを得た。得られたトナー粒子は一部
凝集しており、目開き１４９μｍの篩いの通過率は７０
％であった。また、トナー粒子に残留している重合性単
量体含有量は、１８０ｐｐｍであった。

【０１３５】得られたトナー粒子を解砕し、以下実施例
１と同様の操作を行いトナーとした。実施例１と同様
の画出し評価を行ったところ、耐久５００枚程度から転
写不良によるベタ部白抜けが発生した。

【０１３６】＜比較例３＞実施例１で得た含水率２２ｗ
ｔ％の湿潤着色重合体粒子約３０ｋｇを解砕後、容量１
００リットルのナウター型の真空乾燥機（ＮＸＶ−１
型：ホソカワミクロン社製）を用いて乾燥を行った。乾
燥条件として、ジャケット加熱温度５０℃，真空度２〜
５ｋＰａで４時間乾燥を行った。この時点でトナー粒子
の含水率を測定したところ０．３％ｗｔであり、トナー
粒子に残留している重合性単量体の含有量は、５２０ｐ
ｐｍであった。また、目開き１４９μｍの篩いの通過率
は７５％であった。

【０１３７】得られたトナー粒子を解砕し、以下実施例
１と同様の操作を行いトナーとした。実施例１と同様の
画出し試験の結果、１，０００枚程度で転写不良による
ベタ部白抜けが発生し、さらに、３０℃／８０％ＲＨの
環境下２，０００枚程度で感光体へのトナー融着による
画像欠陥が発生した。

【０１３８】＜比較例４＞実施例１で得た含水率２２ｗ
ｔ％の湿潤着色重合体粒子約３０ｋｇを解砕後、容量１
００リットルのナウター型の真空乾燥機（ＮＸＶ−１
型：ホソカワミクロン社製）を用いて乾燥を行った。乾
燥条件として、ジャケット加熱温度５０℃，真空度２〜
５ｋＰａで７時間乾燥を行った。この時点でトナー粒子
の含水率を測定したところ０．１ｗｔ％であり、トナー
粒子に残留している重合性単量体の含有量は、１９０ｐ
ｐｍであった。また、目開き１４９μｍの篩いの通過率
は７０％であった。

【０１３９】得られたトナー粒子を解砕し、以下実施例
１と同様の操作を行いトナーとした。実施例１と同様の
画出し試験の結果、５００枚程度で転写不良によるベタ
部白抜けが発生した。

【０１４０】＜比較例５＞実施例１で得た含水率２２ｗ
ｔ％の湿潤着色重合体粒子約４０ｋｇを解砕後、流動層
乾燥機（ＦＢＳ−５型：大川原製作所社製）を用いて乾
燥を行った。乾燥条件として、５０℃の空気を線速度
０．４ｍ／秒で吹き込み、６時間後にトナーを取り出し
含水率を測定したところ、０．１ｗｔ％未満であった。
また、トナー粒子に残留している重合性単量体含有量
は、７０ｐｐｍであったが、トナー凝集によるダマの発
生があり、目開き１４９μｍの篩いの通過率は７５％で
あった。また、乾燥機内壁部には、トナーの付着層がみ
られた。このトナーの付着層を取り出し含水率を測定し
たところ、０．１ｗｔ％未満であり、付着層中のトナー
粒子に残留している重合性単量体の含有量は、２８０ｐ
ｐｍであった。

【０１４１】得られたトナー粒子を解砕し、以下実施例
１と同様の操作を行いトナーとした。実施例１と同様の
画出し試験の結果、１，０００枚程度で転写不良による
ベタ部白抜けが発生し、さらに、３０℃／８０％ＲＨの
環境下２，０００枚程度で感光体へのトナー融着による
画像欠陥が発生した。

【０１４２】実施例及び比較例における測定結果、評価
結果を表１に示す。

【０１４３】

【表１】＜実施例７＞イオン交換水７１０重量部に０．１モル／
リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０重量部を投入し６０
℃に加温した後、クリアミキサー（エム・テクニック社
製）を用いて３，５００回転／分にて撹拌した。これに
１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液６８重量部を
添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系媒体を得た。

【０１４４】一方、分散質系は、・スチレン単量体１７０重量部・ｎ−ブチルアクリレート３０重量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２１０重量部・飽和ポリエステル２０重量部・サリチル酸金属化合物３重量部・前記化合物（１）２５重量部（ＤＳＣにおけるピーク温度５９．４℃，ビッカース硬度１．５）上記処方のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、サ
リチル酸金属化合物とスチレン単量体１００重量部をア
トライター（三井三池化工機社製）を用い３時間分散
し、着色剤分散液を得た。次に、着色剤分散液に上記処
方の残りすべてを添加し、６０℃に加温し３０分間溶解
混合した。これに、重合開始剤である２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を溶
解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１４５】上記重合性単量体組成物を前記水系分散媒
中に投入し、回転数を維持しつつ１５分間造粒した。そ
の後、高速撹拌機からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を変
え、内温を８０℃に昇温させ５０回転／分で重合を１０
時間継続させた。重合終了後、スラリーを冷却し、希塩
酸を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解させた後、濾過、
水洗を行い、含水率２２ｗｔ％の湿潤着色重合体粒子を
得た。得られた重合体粒子の重量平均粒径は、６．５μ
ｍであった。

【０１４６】得られた湿潤着色重合体粒子を解砕後、連
続瞬間気流乾操機（フラッシュドライヤーＦＪＤ−４：
セイシン企業社製）を用いて乾燥を行った。乾燥条件と
して、９０℃の空気を線速度１６．５ｍ／秒で吹き込
み、湿潤着色重合体粒子を２０ｋｇ／ｈｒで連続的に供
給した。尚、乾燥に要した時間は０．７秒であった。含
水率を測定したところ、０．１ｗｔ％であった。また、
この時点でトナー粒子に残留している重合性単量体の量
は、５３０ｐｐｍであった。トナー凝集によるダマの発
生もなく、目開き１４９μｍの篩いの通過率は９７％で
あった。

【０１４７】次に、取り出した一次乾燥トナー粒子約３
０ｋｇを、容量１００リットルのナウター型の真空乾燥
機（ＮＸＶ−１型：ホソカワミクロン社製）を用いて乾
燥を行った。乾燥条件として、ジャケット加熱温度５０
℃，真空度２〜５ｋＰａ，下部より窒素ガスを５．０Ｎ
リットル／ｍｉｎで供給し３時間乾燥を行った。この時
点でトナー粒子に残留している重合性単量体の含有量
は、２０ｐｐｍであった。また、目開き１４９μｍの篩
いの通過率は９６％であった。

【０１４８】得られたトナー粒子の断層写真の模式図を
図５に示す。低軟化点物質である化合物（１）が外殻樹
脂で覆われた構造を示している。

【０１４９】得られたトナー粒子中の粗粉を分級により
除去し、除去後のトナー粒子１００重量部に対し、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シリ
カ１．５重量部を外添してトナーとした。

【０１５０】このトナーを用いて、キヤノン製カラーレ
ーザージェットプリンター（カラーレーザーショット−
２０３０）改造機を用いて２３℃／６５％ＲＨの環境下
で画出し試験を行ったところ、５，０００枚耐久におい
ても、初期と耐久後の画像濃度に変化がなく、中抜けの
ない高画質の画が得られた。また、有機半導体である感
光体に、トナー融着、メモリーゴーストのような問題を
生じなかった。さらに両面画像を形成させたが、転写材
の表裏面共にオフセットの発生は認められなかった。ま
た、ＯＨＰシートヘの画像形成を行ったところ、透明性
の良好な画像が得られた。

【０１５１】また、３０℃／８０％ＲＨの環境下で同様
な画出し試験を行ったところ、同様な結果が得られた。

【０１５２】＜実施例８＞実施例７で得た連続瞬間気流
乾燥機で乾燥した一次乾燥トナー粒子約３０ｋｇを、実
施例７と同じ真空乾燥機（ＮＸＶ−１型）を用い、下部
より窒素ガスを供給せず、ジャケット加熱温度５０℃，
真空度２〜５ｋＰａという条件で４時間乾燥を行った。
この時点でトナー粒子に残留している重合性単量体の含
有量は、４０ｐｐｍであった。また、目開き１４９μｍ
の篩いの通過率は９５％であった。

【０１５３】得られたトナー粒子を、以下実施例７と同
様の操作を行いトナーとした。さらに実施例７と同様の
画出し評価を行ったところ、実施例７と同様に良好な画
像が得られた。

【０１５４】＜実施例９＞実施例７で得た連続瞬間気流
乾燥機で乾燥した一次乾燥トナー粒子約２０ｋｇを、容
量５０リットルのリボコーン真空乾燥機（ＲＤ−５０
型：大川原製作所社製）に投入し、５０℃，真空度０．
７〜２ｋＰａで４時間乾燥を行った。目開き１４９μｍ
の篩いの通過率は９０％であった。また、トナー粒子に
残留している重合性単量体の含有量は、８０ｐｐｍであ
った。

【０１５５】得られたトナー粒子を、以下実施例７と同
様の操作を行いトナーとした。さらに実施例７と同様の
画出し評価を行ったところ、実施例７と同様に良好な画
像が得られた。

【０１５６】＜実施例１０＞まず、実施例７と同じ水系
分散媒体を用意した。

【０１５７】一方、分散質系として・スチレン単量体１８０重量部・２−エチルヘキシルアクリレート２０重量部・グラフト化カーボンブラック１０重量部・飽和ポリエステル１０重量部・サリチル酸金属化合物５重量部・パラフィンワックス（ｍ．ｐ．６５℃、ビッカーズ硬度１．６）４０重量部上記処方のうち、グラフト化カーボンブラック、サリチ
ル酸金属化合物とスチレン単量体１００重量部をアトラ
イター（三井三池化工機社製）を用い３時間分散し、着
色剤分散液を得た。次に、着色剤分散液に上記処方の残
りすべてを添加し、６０℃に加温し３０分間溶解混合し
た。これに、重合開始剤である２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を溶解
し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１５８】上記重合性単量体組成物を前記水系分散媒
中に投入し、回転数を維持しつつ１５分間造粒した。そ
の後、高速撹拌機からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を変
え、内温を８０℃に昇温させ５０回転／分で重合を１０
時間継続させた。重合終了後、スラリーを冷却し、希塩
酸を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を溶解させた後、濾過、
水洗を行い、含水率２３ｗｔ％の湿潤着色重合体粒子を
得た。

【０１５９】次に、得た含水率２３ｗｔ％の湿潤着色重
合体粒子を解砕後、実施例７と同様に、連続瞬間気流乾
燥機（フラッシュドライヤーＦＪＤ−４）を用いて乾燥
を行った。乾燥条件として、９０℃の空気を線速度１
６．５ｍ／秒で吹き込み、湿潤着色重合体粒子を３５ｋ
ｇ／ｈｒで連続的に供給した。含水率を測定したとこ
ろ、０．１ｗｔ％であった。また、この時点でトナー粒
子に残留している重合性単量体の含有量は、６５０ｐｐ
ｍであった。トナー粒子の凝集によるダマの発生もな
く、目開き１４９μｍの篩いの通過率は９６％であっ
た。

【０１６０】次に、実施例７と同様にナウター型の真空
乾燥機（ＮＸＶ−１型）を用いて、一次乾燥トナー粒子
約３０ｋｇを乾燥した。乾燥条件として、ジャケット加
熱温度５０℃，真空度２〜５ｋＰａ，下部より窒素ガス
を５．０Ｎリットル／ｍｉｎで供給し３時間乾燥を行っ
た。得られたトナー粒子に残留している重合性単量体の
含有量は、３０ｐｐｍであった。また、目開き１４９μ
ｍの篩いの通過率は９６％であった。また、トナーの重
量平均粒径は６．１μｍであった。そのトナーの断層写
真の模式図を図５に示す。低軟化点物質が外殻樹脂で覆
われた構造を示している。

【０１６１】得られたトナー粒子中の粗粉を分級により
除去し、除去後のトナー粒子１００重量部に対し、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シリ
カ１．２重量部を外添してトナーとした。

【０１６２】このトナーを用いて、実施例７と同様の画
出し評価を行ったところ、５，０００枚耐久において
も、初期と耐久後の画像濃度に変化がなく、中抜けのな
い高画質の画が得られた。また、有機半導体である感光
体に、トナー融着、メモリーゴーストのような問題を生
じなかった。

【０１６３】＜実施例１１＞実施例１０で得た重合終了
後のスラリーを冷却し、希塩酸を添加し、Ｃａ₃（Ｐ
Ｏ₄）₂を溶解させた後、濾過、水洗を行い、得られた湿
潤している着色重合体粒子を水と混合して着色重合体粒
子を２５重量％含むスラリー得た。

【０１６４】次に、この洗浄後のスラリーを連続瞬間気
流乾燥機（フラッシュドライヤーＦＪＤ−４）に５ｋｇ
／ｈｒで連続的に供給し、９０℃の空気を線速度１６．
５ｍ／秒で吹き込み乾燥を行った。含水率を測定したと
ころ、０．１ｗｔ％であった。また、この時点でトナー
粒子に残留している重合性単量体の含有量は、６８０ｐ
ｐｍであった。トナー凝集によるダマの発生もなく、目
開き１４９μｍの篩いの通過率は９５％であった。

【０１６５】次に、取り出した一次乾燥トナー粒子約３
０ｋｇを、実施例１０と同様にナウター型の真空乾燥機
（ＮＸＶ−１型）を用いて乾燥を行った。得られたトナ
ー粒子に残留している重合性単量体の含有量は、７０ｐ
ｐｍであった。また、目開き１４９μｍの篩いの通過率
は９５％であった。

【０１６６】得られたトナー粒子を、以下実施例１０と
同様の操作を行いトナーとした。さらに実施例１０と同
様の画出し評価を行ったところ、実施例１０と同様に良
好な画像が得られた。

【０１６７】＜比較例６＞実施例７で得た連続瞬間気流
乾燥機で乾燥した一次乾燥トナー粒子（含水率０．１ｗ
ｔ％、トナー粒子に残留している重合性単量体の量５３
０ｐｐｍ）１００重量部に対し、ＢＥＴ法による比表面
積が２００ｍ²／ｇである疎水性シリカ１．５重量部を
外添してトナーとした。

【０１６８】さらに実施例７と同様の画出し試験を行っ
たところ、５００枚程度から転写不良によるベタ部白抜
けが発生し、２，０００枚程度から画像濃度の低下がみ
られ、さらに、３０℃／８０％ＲＨの環境下１，５００
枚程度で感光体へのトナー融着による画像欠陥が発生し
た。

【０１６９】＜比較例７＞実施例７で得た含水率２２ｗ
ｔ％の湿潤着色重合体粒子約４０ｋｇを解砕後、流動層
乾燥機（ＦＢＳ−５型：大川原製作所社製）を用いて乾
燥を行った。乾燥条件として、５０℃の空気を線速度
０．４ｍ／秒で吹き込み、４時間後にトナーを取り出し
含水率を測定したところ、０．１ｗｔ％であった。ま
た、トナー粒子に残留している重合性単量体含有量は、
１８０ｐｐｍであったが、トナー凝集によるダマの発生
があり、目開き１４９μｍの篩いの通過率は８５％であ
った。また、乾燥機内壁部には、トナーの付着層がみら
れた。このトナーの付着層を取り出し含水率を測定した
ところ、０．１ｗｔ％であり、付着層中のトナー粒子に
残留している重合性単量体の含有量は、３１０ｐｐｍで
あった。

【０１７０】得られたトナー粒子に対し、以下実施例７
と同様の操作を行いトナーとした。

【０１７１】さらに実施例７と同様の画出し試験を行っ
たところ、耐久１，５００枚程度から転写不良によるベ
タ部白抜けが発生し、さらに、３０℃／８０％ＲＨの環
境下４，５００枚程度で感光体へのトナー融着による画
像欠陥が発生した。

【０１７２】＜比較例８＞実施例７で得た含水率２２ｗ
ｔ％の湿潤着色重合体粒子約３０ｋｇを解砕後、容量１
００リットルのナウター型の真空乾燥機（ＮＸＶ−１
型）を用いて乾燥を行った。乾燥条件として、ジャケッ
ト加熱温度５０℃，真空度２〜５ｋＰａで４時間乾燥を
行った。この時点でトナー粒子の含水率を測定したとこ
ろ０．３ｗｔ％であり、トナー粒子に残留している重合
性単量体の含有量は、２９０ｐｐｍであった。また、目
開き１４９μｍの篩いの通過率は７５％であった。

【０１７３】得られたトナー粒子を解砕し、以下実施例
７と同様の操作を行いトナーとした。

【０１７４】さらに実施例７と同様の画出し試験の結
果、１，０００枚程度で転写不良によるベタ部白抜けが
発生し、４，０００枚程度から画像濃度の低下がみら
れ、さらに、３０℃／８０％ＲＨの環境下３，０００枚
程度で感光体へのトナー融着による画像欠陥が発生し
た。

【０１７５】＜比較例９＞実施例１０で得た連続瞬間気
流乾燥機で乾燥した一次乾燥トナー粒子（含水率０．１
ｗｔ％、トナー粒子に残留している重合性単量体の量６
５０ｐｐｍ）１００重量部に対し、ＢＥＴ法による比表
面積が２００ｍ²／ｇである疎水性シリカ１．２重量部
を外添してトナーとした。

【０１７６】さらに実施例１０と同様の画出し試験の結
果、５００枚程度から転写不良によるベタ部白抜けが発
生し、２，０００枚程度から画像濃度の低下がみられ、
さらに、３０℃／８０％ＲＨの環境下２，０００枚程度
で感光体へのトナー融着による画像欠陥が発生した。

【０１７７】実施例及び比較例の乾燥処理条件及び乾燥
品のデータを表２に示す。

【０１７８】

【表２】

【０１７９】

【発明の効果】上述したように、本発明は、直接重合法
によって得られたトナー粒子において、トナー粒子を良
好に乾燥することができ、トナー粒子中に残存する未反
応の重合性単量体を効率よく除去することのできるトナ
ーの製造方法を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる被乾燥物（湿潤粒子または
スラリー）を熱気流中で粉粒状に分散させ、高速熱気流
と並流に送りながら瞬間的に乾燥する装置のシステムの
一例を示す概略的図である。

【図２】本発明に用いられる真空式乾燥装置及び装置シ
ステムの一例を示す概略的断面図である。

【図３】本発明に用いられる真空式乾燥装置及び装置シ
ステムの他の一例を示す概略的断面図である。

【図４】実施例４で用いた、機械的振動を加えた流動層
乾燥機を示す模式側断面図である。

【図５】低軟化点物質が内包されたトナーの断面を示す
模式図である。

【図６】本発明に用いられる流動層を形成しつつ乾燥を
行なう乾燥機の模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも重合性単量体と着色剤とを含
有する重合性単量体組成物を、水系分散媒体中で重合し
て着色重合体粒子を生成した後、着色重合体粒子を洗
浄、脱水し、湿潤着色重合体粒子を製造する工程；得ら
れた湿潤着色重合体粒子に対し、熱風を用いた乾燥機
で、湿潤着色重合体粒子の保有する水分を実質的に除去
し、トナー粒子を得る工程；更に真空式乾燥機にて、ト
ナー粒子中に残存している重合性単量体の残存量を２０
０ｐｐｍ以下になるように減圧乾燥を行なう工程；を有
することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】熱風を用いた乾燥機が、湿潤着色重合体
粒子を浮遊懸濁させて流動層を形成しつつ乾燥させる乾
燥機であることを特徴とする請求項１に記載のトナーの
製造方法。
【請求項３】熱風を用いた乾燥機が、湿潤着色重合体
粒子を熱気流中に粉粒状に分散させ、熱気流と並流に搬
送しながら乾燥させる乾燥機であることを特徴とする請
求項１に記載のトナーの製造方法。
【請求項４】湿潤着色重合体粒子が、熱風を用いた乾
燥機により、含水率０．１乃至０．５ｗｔ％まで乾燥さ
れることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載
のトナーの製造方法。
【請求項５】湿潤着色重合体粒子が、熱風を用いた乾
燥機により、含水率０．１乃至０．３ｗｔ％まで乾燥さ
れることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載
のトナーの製造方法。
【請求項６】真空式乾燥機を用いる減圧乾燥の工程
が、ガスを乾燥機内に供給しながら行われることを特徴
とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナーの製造
方法。
【請求項７】真空式乾燥機を用いる減圧乾燥の工程
が、乾燥機内圧力を１３ｋＰａ以下に保持する量で、ガ
スを乾燥機内に供給しながら行われることを特徴とする
請求項１乃至５のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項８】真空式乾燥機にて、トナー粒子中に残存
している重合性単量体の残存量が、１５０ｐｐｍ以下に
なるように減圧乾燥されることを特徴とする請求項１乃
至７のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項９】真空式乾燥機にて、トナー粒子中に残存
している重合性単量体の残存量が、１００ｐｐｍ以下に
なるように減圧乾燥されることを特徴とする請求項１乃
至７のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項１０】トナー粒子が、低軟化点物質を５〜４
０重量％含有しており、該低軟化点物質が外殻樹脂層に
より内包化されていることを特徴とする請求項１乃至９
のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項１１】低軟化点物質が、炭素数１０以上の長
鎖アルキル基を１個以上有するエステルワックスである
ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の
トナーの製造方法。
【請求項１２】少なくとも重合性単量体と着色剤とを
含有する重合性単量体組成物を、水系分散媒体中で重合
して着色重合体粒子を生成し、得られた着色重合体粒子
を洗浄し、洗浄された着色重合体粒子を含むスラリーを
作成する工程；熱風を用いた乾燥機で、該スラリーに含
まれる湿潤着色重合体粒子の保有する水分を実質的に除
去し、トナー粒子を得る工程；更に真空式乾燥機にて、
トナー粒子中に残存している重合性単量体の残存量を２
００ｐｐｍ以下になるように減圧乾燥を行なう工程；を
有することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項１３】熱風を用いた乾燥機が、湿潤着色重合
体粒子を含むスラリーを熱気流中に粉粒状に分散させ、
熱気流と並流に搬送しながら乾燥させる乾燥機であるこ
とを特徴とする請求項１２に記載のトナーの製造方法。
【請求項１４】湿潤着色重合体粒子が、熱風を用いた
乾燥機により、含水率０．１乃至０．５ｗｔ％まで乾燥
されることを特徴とする請求項１２又は１３に記載のト
ナーの製造方法。
【請求項１５】湿潤着色重合体粒子が、熱風を用いた
乾燥機により、含水率０．１乃至０．３ｗｔ％まで乾燥
されることを特徴とする請求項１２又は１３に記載のト
ナーの製造方法。
【請求項１６】真空式乾燥機を用いる減圧乾燥の工程
が、ガスを乾燥機内に供給しながら行われることを特徴
とする請求項１２乃至１５のいずれかに記載のトナーの
製造方法。
【請求項１７】真空式乾燥機を用いる減圧乾燥の工程
が、乾燥機内圧力を１３ｋＰａ以下に保持する量で、ガ
スを乾燥機内に供給しながら行われることを特徴とする
請求項１２乃至１５のいずれかに記載のトナーの製造方
法。
【請求項１８】真空式乾燥機にて、トナー粒子中に残
存している重合性単量体の残存量が、１５０ｐｐｍ以下
になるように減圧乾燥されることを特徴とする請求項１
２乃至１７のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項１９】真空式乾燥機にて、トナー粒子中に残
存している重合性単量体の残存量が、１００ｐｐｍ以下
になるように減圧乾燥されることを特徴とする請求項１
２乃至１７のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項２０】トナー粒子が、低軟化点物質を５〜４
０重量％含有しており、該低軟化点物質が外殻樹脂層に
より内包化されていることを特徴とする請求項１２乃至
１９のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項２１】低軟化点物質が、炭素数１０以上の長
鎖アルキル基を１個以上有するエステルワックスである
ことを特徴とする請求項１２乃至２０のいずれかに記載
のトナーの製造方法。