JPH08179552A

JPH08179552A - トナーおよびトナーの製造方法

Info

Publication number: JPH08179552A
Application number: JP6335146A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Baba; 善信馬場
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-12-21
Filing date: 1994-12-21
Publication date: 1996-07-12

Abstract

(57)【要約】【目的】フルカラーの高画質化を図るために、内容物
の分散が均一で、粒径分布のシャープなトナーを効率良
く得ることができるトナーの製造方法を提供することに
ある。【構成】ア）少なくともモノマー，着色剤を有する分
散相をマスターバッチを希釈することにより生成し、イ）該マスターバッチのモノマー／着色剤の重量比が１
００／１０〜１００／１００であり、ウ）該希釈方法が、ら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ
乃至１００Ｈｚの振動場内においてマスターバッチおよ
びモノマーを混合する方法であり、エ）該分散相と、水を主体とする連続相とを独立して保
持し、各々を同時に造粒器に導入し、所望粒径になるよ
うにら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ乃至１００Ｈｚ
の振動場内で造粒した後、さらに造粒懸濁液を重合反応
器に導入して重合を行うことを特徴とするトナーの製造
方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法，静電記録
法などに用いられるトナーに関し、特に重合法により製
造されるトナーおよびトナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等の静電潜像を現像する工程
は、帯電させたトナー粒子を静電潜像の静電相互作用を
利用して静電潜像上に画像形成を行うものである。一般
にかかる静電潜像をトナーを用いて現像する方法のう
ち、一方では非磁性トナーを現像剤担持体上で規制部材
等によりトナーを押しつけて帯電させ現像する、または
磁性体を樹脂中に分散してなる磁性トナーを用いる一成
分系現像剤があり、他方では非磁性トナーをキャリアと
呼ばれる媒体に分散させた二成分系現像剤があり、特に
小型軽量化を要求されるプリンターには前者が好適に用
いられており、また、高画質を要求されるフルカラー複
写機には後者が好適に用いられている。

【０００３】また近年、コンピュータ，ハイビジョン等
の発達により、更に高精細なフルカラー画像を出力する
手段が要望されている。この目的のため、フルカラーの
複写画像をさらに高画質，高精細化する努力がなされて
いる。

【０００４】こうした要求に応じて、プロセス及び材料
などの種々の観点から検討が加えられている。例えば電
子写真プロセスでは、画像をアナログ処理からデジタル
処理する方式に変更する、あるいは現像時に交流バイア
スを印加して現像剤ブラシを細かく振動させる方法など
を挙げることができる。また現像剤に関しては、トナー
及びキャリアの粒径を小さくする方法を挙げることがで
きる。

【０００５】従来、電子写真法等に用いられるトナーは
熱可塑性樹脂に着色剤，荷電制御剤，粉砕助剤，離型剤
などを加えて混練した後、粉砕して分級する所謂粉砕方
式が主流で用いられている。また、他のトナーの製造方
法としては、懸濁重合法が特開昭５３−１７７３５号公
報等に、乳化重合法が特開昭５２−１０８１３４号公報
等に開示されている。これらはモノマー，着色剤，重合
開始剤およびその他の組成物を水中で懸濁または乳化さ
せて直接重合させてトナーを得るものである。

【０００６】前者の粉砕方式では「粉砕」そのものの自
然法則から、粒度分布が拡がり、さらに不定形な粒子と
なり、トナーのさらなる微粒子化に伴い帯電不良，現像
効率又は転写効率の低減を招く場合がある。また、トナ
ーの製造面でもコスト的にも粉砕コストが級数的に増加
するという観点から、小粒径化には限界がある。

【０００７】また、後者の場合、特に粒径が小さくなっ
た場合にも容易に粒子形成ができる。また、形状として
も形状のものが得られるが、着色剤その他の内添剤等が
粉砕方式に比べて強い剪断応力がかけられないためにそ
れら内添剤の分散性が悪くなり、その結果、着色力不足
や帯電不良を招く場合がある。これらを防止するために
懸濁重合法では水溶性高分子物質や難溶性無機物質等の
分散剤を多量に用いると、これらを除くために酸処理や
水洗を行わなければならず、また十分にトナー表面から
これらを除去することは困難である。さらに残存した分
散剤等は空気中の水分（湿度）によってトナーの電気抵
抗等に影響を与え、トナーの摩擦帯電特性に影響を及ぼ
すという問題を生じる。

【０００８】また、通常の懸濁重合の場合、造粒にはホ
モジナイザー等により所望の粒径に造粒を行うが、これ
は、バッチ式であるためにバッチ内での中心部および外
側における粒子分散の不均一さやバッチ間の分散違いに
より、出来上がったトナーとしての粒度制御が難しい場
合がある。

【０００９】以上のように、特にフルカラー現像の高画
質化を図るため、トナー粒径が小さくなったときに高濃
度、ハイライト再現性、細線再現性等を満足するような
内添物の分散が均一で、また、粒度分布がシャープなト
ナーがなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、フルカラーの高画質化を図るために、内添物の分
散が均一で、粒度分布のシャープなトナーを効率的に提
供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の前述し
た目的は、少なくともモノマー，着色剤を有する分散相
と、水を主体とする連続相とを独立して具備し、各々を
同時に造粒器に導入し、所望粒径に造粒後、さらに造粒
懸濁液を重合反応器に導入して重合した後得られるトナ
ーにおいて、ら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ乃至１
００Ｈｚの振動場内で造粒した後、加熱重合するトナー
により達成できる。

【００１２】また、このトナーの製造方法は、ア）少なくともモノマー，着色剤を有する分散相をマス
ターバッチを希釈することにより生成し、イ）該マスターバッチのモノマー／着色剤の重量比が１
００／１０〜１００／１００であり、ウ）該希釈方法が、ら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ
乃至１００Ｈｚの振動場内においてマスターバッチおよ
びモノマーを混合する方法であり、エ）該分散相と、水を主体とする連続相とを独立して保
持し、各々を同時に造粒器に導入し、所望粒径になるよ
うにら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ乃至１００Ｈｚ
の振動場内で造粒した後、さらに造粒懸濁液を重合反応
器に導入して重合を行うことを特徴とするものである。

【００１３】以下に本発明を説明する。

【００１４】本発明はトナーの製造方法を改良すること
により上述した本発明の目的を達成するものである。か
かる観点から本発明者らが詳細な検討を行ったところ、
懸濁重合法におけるトナー粒子の造粒は、一般にホモジ
ナイザーや超音波分散器等により行われているが、前述
したようにおのおのバッチ式の形態を取るために内添剤
の分散、およびトナー粒径の制御が特にトナーが小粒径
化したときに難しくなる場合があった。

【００１５】一方、トナー粒径が、５μｍ以下になると
トナーの粒度分布が摩擦帯電に及ぼす寄与率が級数的に
増大することがわかった。即ち、粒度分布が広いと摩擦
帯電量分布もそれに比例して広がる。また、荷電制御剤
の分散不良による帯電性不安定化を生じる。一方、現像
は電界の力でトナー飛翔を行っているために、トナーを
飛翔させるにはキャリアまたは現像スリーブとトナーと
の鏡映力以上の電界が必要となる。そのために、トナー
の帯電量分布はある程度低く、シャープであることが必
要であることがわかった。

【００１６】したがって、本発明者は高画質化を図るた
めに特に平均粒径５μｍ以下のトナーを用いる場合、帯
電量分布をシャープにすることが、最大の課題であるこ
とを見いだした。また、そのために、着色剤，荷電制御
剤等の内添剤の分散を良好にし、かつトナー粒度分布を
シャープにすることが荷電量分布のシャープ化につなが
ることも見いだした。

【００１７】そこで、本発明の造粒重合トナーを用いる
ことで本発明の目的である高画質化を達成できる。

【００１８】本発明の方法によるトナーの製造方法とし
ては、図１に示すようなフローチャートに従い、次のよ
うにして製造される。

【００１９】即ち、モノマー中に着色剤，荷電制御剤等
の添加剤を加え、これら添加剤が均一に分散するように
第一段のマスターバッチとして撹拌器を備えた容器にモ
ノマー，着色剤，荷電制御剤の濃縮液を入れ、他方にモ
ノマー，開始剤を入れた容器を用意して、ら旋状の撹拌
器を備えた混合器を通して得られたモノマー溶液系と、
分散安定剤を含有する水相とを所定量定量ポンプを介し
て第２のら旋状撹拌器のついた混合器を通して重合反応
器へと導入する。

【００２０】その際、モノマー液滴が所定のトナー粒子
のサイズになるように振動周波数を適宜選択して調節す
る。振動周波数は１Ｈｚ乃至１００Ｈｚであり、１００
Ｈｚを超えるとかえって造粒を防げることになる。ま
た、定量ポンプの流速は、モノマー系と水相系の比がモ
ノマー系１００重量部に対して水３００〜３０００重量
部を分散媒になるように調節すると共に、混合器の容量
にもよるが、３０ｍｌ／ｍｉｎ以上であれば速ければ速
いほど好ましい。３０ｍｌ未満であると、モノマーが重
合反応器に導入される前に重合反応をおこして、分子量
分布がブロード化し、トナーの定着を考えると好ましく
ない。

【００２１】従来の造粒方法では、ホモジナイザー等は
バッチ式であるために造粒にかかる時間が長かった。し
かし、本発明の造粒器を用いると、造粒に要する時間は
数秒ですむために開始剤の影響を余り受けず分子量分布
の制御が行え、また、造粒した粒子の安定化についても
優れている。

【００２２】重合反応器に入ったモノマー系を撹拌しつ
つ、所定の温度に設定して重合反応を開始させる。反応
終了後、生成したトナー粒子を洗浄，ろ過または遠心分
離器等による固液分離を行い、回収し、乾燥する。

【００２３】本発明のトナーに適用できるモノマーとし
ては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジ
クロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレ
ンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビ
ニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル
類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フエニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フエニ
ルなどのアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
などのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン酸；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなど
のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体などがある。

【００２４】これらのモノマーは単独ないし混合して使
用しうる。上述したモノマーの中でも、スチレンまたは
スチレン誘導体を単独、または他のモノマーと混合して
使用することがトナーの定着性，現像特性及び耐久性の
点で好ましい。

【００２５】本発明のトナー製造方法として懸濁重合を
利用する場合には、用いる分散剤として例えば無機系酸
化物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウ
ム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウ
ム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグ
ネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウ
ム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シ
リカ，アルミナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。
有機化合物としては例えばポリビニルアルコール，ゼラ
チン，メチルセルロール，メチルヒドロキシプロピルセ
ルロース，エチルセルロース，カルボキシルメチルセル
ロースのナトリウム塩，デンプン等が水相に分散させて
使用される。これら分散剤は、モノマー１００重量部に
対して０．２〜２．０重量部を使用する事が好ましい。

【００２６】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
ために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生
成させる事も出来る。例えば、リン酸三カルシウムの場
合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液を得
る事が出来る。また、これら分散剤の微細化のため０．
００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用しても良い。
具体的には市販のノニオン，アニオン，カチオン型の界
面活性化剤が利用でき、例えばドデシル硫酸ナトリウ
ム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナ
トリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリ
ウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，
オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。

【００２７】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【００２８】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８等が好適に用
いられる。

【００２９】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレット２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００３０】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラ
キノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、
１５；１、１５；２、１５；３、１５；４、６０、６
２、６６等が特に好適に利用できる。

【００３１】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固液体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００重量部に対し１〜２０重量部添加して用
いられる。

【００３２】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり樹脂１００重量部に対し３０〜
１５０重量部添加して用いられる。

【００３３】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、無色でトナーの帯電スピー
ドが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制
御剤が好ましい。特に本発明のように直接重合方法の場
合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電
制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネガ系
としてサリチル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸の金属
化合物；スルホン酸，カルボン酸を側鎖に持つ高分子型
化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カ
リークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四級アン
モニウム塩，該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分
子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等
が好ましく用いられる。該荷電制御剤は樹脂１００重量
部に対し０．５〜１０重量部が好ましい。また、特にカ
ラー画像形成に使用される場合には無色若しくは淡色の
荷電制御剤を使用することが好ましい。

【００３４】先にも述べたように本発明に好ましく用い
ることのできる製造方法に、モノマー中に着色剤，荷電
制御剤等をあらかじめマスターバッチとして使用する方
法が挙げられる。これは、前述したようにトナー粒径が
５μｍ以下の微粒子化したときに着色剤，荷電制御剤の
分散がトナー性能に大きく依存し、分散が不良な場合に
は環境変動に伴いトナーの帯電特性が大きく変動した
り、また、微粒子化により高画質化は達成できる半面、
画像濃度不足になる恐れもあり、着色剤を均一に分散さ
せ画像濃度の高濃度化を図る必要があるという観点から
非常に重要である。

【００３５】また、本発明に良好に用いられる着色剤，
荷電制御剤のなかには、モノマー中に分散しないものも
少なくなく、この点からも分散を良好にするためにマス
ターバッチを用いることが好ましい。

【００３６】具体的には、モノマー１００重量部に対し
て着色剤量が１０〜１００重量部が好ましく、１０重量
部未満であると、マスターバッチの効果が少なく、１０
０重量部を超えると、希釈時にかえって分散不良を招
く。また、マスターバッチ作製は撹拌器であれば何でも
使用できるが、好ましくはホモジナイザー、超音波分散
器、本発明の振動撹拌器等を用いる。

【００３７】重合開始剤として、例えば、２，２’−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’
−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開
始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペ
ルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、
クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイ
ルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物
系重合開始剤が用いられる。

【００３８】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２
０重量％添加され用いられる。開始剤の種類は、重合方
法により若干異なるが、十時間半減温度を参考に、単独
又は混合し利用される。また、重合度を制御するため公
知の架橋剤・連鎖移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用
いる事も可能である。

【００３９】本発明に使用されるトナーには、重合して
トナーを得た後、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ポリ
テトラフロロエチレン、ポリビニリデンフロライド、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、シリコーンと
いった微粉末を添加することが好適である。トナーに対
して上述した微粉末を添加することによって、トナーと
キャリア、あるいはトナー相互の間に微粉末が存在する
ことになり、現像剤の流動性が向上され、かつさらに現
像剤の寿命も向上されることになる。上述した微粉末の
表面積としては、ＢＥＴ法による窒素吸着によった比表
面積が３０ｍ²／ｇ以上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範
囲のものが良好な結果が得られる。かかる微粉末の添加
量は、トナーに対して０．１〜２０重量％で使用するこ
とが好適である。

【００４０】本発明に使用することのできるトナーとし
ては、高画質化の観点から重量平均粒径が１０μｍ以
下、好ましくは１〜８μｍの範囲であることが好適であ
る。さらに好ましくは、２〜５μｍの範囲であることが
より一層の高画質の点から、およびハンドリングの点か
ら好ましい。トナーの重量平均粒径は、種々の方法によ
って測定できる。本発明では具体的には、例えばコール
ターカウンターを使用する方法を挙げることができる。

【００４１】上述の測定に使用することのできるコール
ターカウンターとしては具体的にはコールターカウンタ
ーマルチサイザー（コールター社製）を挙げることがで
き、得られた結果は例えば個数分布，体積分布といった
特性について解析される。

【００４２】本発明で使用するトナー粒径測定は、電界
質溶液１００〜１５０ｍｌに界面活性剤（アルキルベン
ゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ添加し、これに測
定試料を２〜２０ｍｇ添加する。試料を懸濁した電解液
を超音波分散器で１〜３分間分散処理して、前述したコ
ールターカウンターマルチサイザーにより１００μｍ，
５０μｍ等のアパーチャーを用いて体積を基準として０
〜４０μｍの粒度分布等を測定するものとする。

【００４３】本発明におけるトナーの摩擦帯電量は、微
粒子の特性を評価するのに重要な物性である。その測定
方法はトナーとキャリアを所定のトナー濃度となるよう
に混合し、ターブラミキサーで６０秒混合する。この現
像剤を底部に５００メッシュの導電性スクリーンを装着
した金属製の容器にいれ、吸引機で吸引し、吸引前後の
重量差と容器に接続されたコンデンサーに蓄積された電
位から摩擦帯電量を求める。この際、吸引圧を２５０ｍ
ｍＨｇとする。この方法によって、摩擦帯電量が下記式
を用いて算出した。

【００４４】Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）＝（Ｃ×Ｖ）×（Ｗ₁−Ｗ₂）^-1

【００４５】（式中、Ｗ ₁は吸引前の重量、Ｗ₂は吸引後
の重量であり、Ｃはコンデンサーの容量、Ｖはコンデン
サーに蓄積された電位である。）

【００４６】以下に本発明を実施例をもって具体的に説
明するが、本発明は実施例によって制限されるものでは
ない。

【００４７】

【実施例】

（実施例１）マスターバッチスチレン７０重量部２−エチルヘキシルアクリレート１０重量部Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３１０重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量部

【００４８】上記材料を、図２に示すフローチャート
（以下の説明も同様に図２参照）における容器１１に入
れ、ホモジナイザーにより撹拌を行う。

【００４９】モノマー系スチレン１００重量部２−エチルヘキシルアクリレート２０重量部２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部

【００５０】上記材料を容器１２に入れ、撹拌器で混合
する。

【００５１】マスターバッチ及びモノマー系を定量ポン
プ２１，２２により同量ずつ振動撹拌器１（冷化工業
（株）社製バイブロミキサーＶＳ−ＬＡＢＯ）の中へ導
入口４より導入し、ら旋状羽根３が上下振動Ａの様に運
動することでマスターバッチとモノマー系が十分に混合
される。その時振動Ａは周波数５０Ｈｚに設定した。ら
旋状羽根３はインバーターにより回転数を制御されてい
るモーター２で、カムにより回転運動を振動運動に変換
されている。

【００５２】振動撹拌器１に導入された混合液は速やか
に混合され、排出口５より排出され撹拌器を具備した容
器１４に導入される。これを分散相とする。

【００５３】一方、連続相は以下のようにして調製し
た。

【００５４】イオン交換水１３００重量部ポリビニルアルコール１重量部ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム０．０５重量部

【００５５】上記材料を容器１３に入れ、撹拌器により
分散安定化剤を十分に分散させる。

【００５６】分散相および連続相を定量ポンプ２３，２
４でそれぞれモノマーに対する水の比が１：６になるよ
うに定量ずつ振動撹拌器６に導入した。ら旋状振動羽根
は振動数４５Ｈｚに設定した。撹拌器を通る時間は２〜
５秒程度で素早く、造粒された懸濁液は排出口８より重
合釜１５に導入され、懸濁液温度６０℃，窒素雰囲気下
で重合反応を６時間行った。重合反応終了後、水洗，ろ
過，乾燥を行って、重合粒子を得た。

【００５７】得られた粒子をコールターカウンターで測
定したところ、重量平均径４．６２μｍ、個数平均径
３．８５μｍであった。この粒子を硬化型のエポキシ樹
脂中に分散させ、ミクロトームによりスライスして、着
色剤の分散性を光学顕微鏡により観察した。その結果、
着色剤の分散性は良好であり、凝集や着色剤の入ってい
ない、いわゆる空玉等は存在しなかった。

【００５８】この得られた粒子１００重量部に対して、
疎水化した酸化チタン微粉末１．０重量部外添しシアン
トナーとした。

【００５９】このトナーの摩擦帯電量を測定した。その
時用いらキャリアは、スチレンアクリルコートしたフェ
ライト（３８μｍ）であり、トナー濃度５％とした。そ
の結果、摩擦帯電量は−３２．３μＣ／ｇであった。

【００６０】上記の現像剤を、キヤノン製フルカラー複
写機ＣＬＣ−５００を６００ｄｐｉに改造したマシンに
投入し、トナー現像を行い、画像出しを行った。その結
果、ベタ部の均一性，濃度ともに良好であった。ハーフ
トーンドットの粒状性は均一であり、細線の再現性も良
好であった。また、非画像部のカブリトナーは転写され
ておらず、カブリに対しても良好な結果を得た。

【００６１】（比較例１）実施例１で用いたモノマー，
着色剤，荷電制御剤等の材料は実施例１と同様にし、マ
スターバッチを用いることなく撹拌羽根付きの容器に入
れ、また、連続相も実施例１と同様の組成にし、撹拌羽
根付きの容器に入れた。これらのものを実施例１の振動
撹拌器でなく、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業製）を
用いて２分間造粒を行った。このときホモミキサーの回
転数は９０００ｒｐｍとした。造粒した懸濁液を重合反
応器にいれ、重合を行った。重合条件は、実施例１と同
様に設定した。重合終了後、洗浄，ろ過，乾燥し、重合
粒子を得た。

【００６２】得られた重合粒子をコールターカウンター
で測定したところ、重量平均径４．９４μｍ、個数平均
径３．４７μｍであった。この粒子の着色剤の分散性を
光学顕微鏡により観察した。その結果、着色剤の凝集や
空玉が存在した。

【００６３】このトナーの摩擦帯電量を測定した。その
時用いたキャリアは、実施例１と同様であり、トナー濃
度５％とした。その結果、摩擦帯電量は、−３０．１μ
Ｃ／ｇであった。

【００６４】上記の現像剤を実施例１と同様に画像だし
試験を行った。その結果、細線の再現性は良好であった
が、ベタ部の均一性はやや劣り、濃度も低かった。ま
た、ハーフトーンドットの粒状性はやや不均一であっ
た。また、非画像部のカブリが認められた。

【００６５】（実施例２）実施例１で用いたマスターバ
ッチおよびモノマー系を実施例１と同様に混合し、分散
相を得た。一方、連続相として実施例１と同様に水系の
分散媒を調製した。これらを実施例１と同様に実施例１
で使用した振動撹拌器６に導入し、振動数５０Ｈｚで造
粒を行った。振動撹拌器６より排出された懸濁液は重合
釜へと導入し、実施例１と同条件で重合反応を行った。
重合終了後、洗浄，ろ過，乾燥し、重合粒子を得た。

【００６６】得られた重合粒子をコールターカウンター
で測定したところ、重量平均径３．４２μｍ、個数平均
径２．８７μｍであった。この粒子の着色剤の分散性を
光学顕微鏡により観察した。その結果、着色剤の分散性
は良好であった。

【００６７】この得られた粒子１００重量部に対して、
疎水化した酸化チタン微粉末１．２重量部外添しシアン
トナーとした。

【００６８】このトナーの摩擦帯電量を測定した。その
時用いたキャリアは、スチレンアクリルコートしたフェ
ライト（３８μｍ）であり、トナー濃度４％とした。そ
の結果、摩擦帯電量は−３８．１μＣ／ｇであった。

【００６９】上記の現像剤を実施例１と同様にして画像
だし試験を行った。その結果、ベタ部の均一性，濃度と
もに良好であった。ハーフトーンドットの粒状性は均一
であり、細線の再現性も良好であった。また、非画像部
のカブリもなく良好な結果を得た。

【００７０】（実施例３）マスターバッチスチレン７０重量部ｎ−ブチルアクリレート１０重量部Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２１０重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物４重量部

【００７１】上記材料を容器１１に入れ、ホモジナイザ
ーにより撹拌を行う。

【００７２】モノマー系スチレン１００重量部ｎ−ブチルアクリレート２０重量部２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部

【００７３】上記材料を容器１２に入れ、撹拌器で混合
する。実施例１と同様にして分散相を生成した。

【００７４】一方、連続相は以下のようにして調製し
た。

【００７５】イオン交換水１３００重量部ポリビニルアルコール１重量部ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム０．０５重量部

【００７６】上記材料を容器１３に入れ、撹拌器により
分散安定化剤を十分に分散させる。

【００７７】実施例１と同様に分散相および連続相を定
量ポンプ２３，２４でそれぞれモノマーに対する水の比
が１：６になるように定量ずつ振動撹拌器６で導入し
た。ら旋状振動羽根は振動数４２Ｈｚに設定した。撹拌
器を通る時間は２〜５秒程度で素早く、造粒された懸濁
液は排出口８より重合釜１５に導入され、懸濁液温度６
０℃，窒素雰囲気下で重合反応を６時間行った。重合反
応終了後、水洗，ろ過，乾燥を行って、重合粒子を得
た。

【００７８】得られた粒子をコールターカウンターで測
定したところ、重量平均径５．１１μｍ、個数平均径
４．２１μｍであった。この粒子の着色剤の分散性を観
察した結果、着色剤の分散性は実施例１と同様に良好で
あった。

【００７９】この得られた粒子１００重量部に対して、
疎水化した酸化チタン微粉末０．８重量部外添しシアン
トナーとした。

【００８０】このトナーの摩擦帯電量を測定した。その
時用いたキャリアは、スチレンアクリルコートしたフェ
ライト（３８μｍ）であり、トナー濃度６％とした。そ
の結果、摩擦帯電量は、−２８．８μＣ／ｇであった。

【００８１】上記の現像剤を実施例１と同様にして画像
だし試験を行った。その結果、ベタ部の均一性，濃度ハ
ーフトーンドットの粒状性および細線の再現性は良好で
あった。また、非画像部のカブリも良好な結果を得た。

【００８２】（比較例２）スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００重量部Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３５重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属化合物４重量部

【００８３】これらを十分予備混合を行った後、溶融混
練し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程
度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉
砕機で微粉砕した。更に、微粉砕した粒子をもう一度微
粉砕機により粉砕した。得られた微粉砕物をエルボウジ
ェット分級機を用いて分級し、そこで微粉および粗粉を
カットしてえられた微粒子をさらにエルボジェットに通
して分級した。この分級操作を３回繰り返した。得られ
た粒子は重量平均径が４．５５μｍで、個数平均径３．
６５μｍであった。このように実施例１と同様な粒子径
のトナーを作製するには粉砕法ではかなりの労力を必要
とした。

【００８４】この粒子の着色剤の分散性を観察した結
果、着色剤の凝集があり、分散性は実施例１より劣っ
た。

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、微粒径で、粒度分布の
シャープなトナーを効率的に製造でき、かつ着色剤や荷
電制御剤等の内添物を均一に分散することが可能とな
る。それにより高画質、特にフルカラー用として好まし
く用いることができるトナーを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナー製造方法のフローチャートであ
る。

【図２】本発明のトナー製造方法を具体的に実現するた
めの装置のフローチャートである。

【符号の説明】

１，６振動撹拌器２モーター３ら旋状撹拌羽根４，７導入口５，８排出口Ａ，Ｂ振動１１，１２，１３，１４撹拌容器１５重合釜１６還流器２１，２２，２３，２４定量ポンプ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともモノマー，着色剤を有する分
散相と、水を主体とする連続相とを独立して具備し、各
々を同時に造粒器に導入し、所望粒径に造粒後、さらに
造粒懸濁液を重合反応器に導入して重合した後得られる
トナーにおいて、ら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ乃
至１００Ｈｚの振動場内で造粒した後、加熱重合された
ものであることを特徴とするトナー。
【請求項２】ア）少なくともモノマー，着色剤を有す
る分散相をマスターバッチを希釈することにより生成
し、イ）該マスターバッチのモノマー／着色剤の重量比が１
００／１０〜１００／１００であり、ウ）該希釈方法が、ら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ
乃至１００Ｈｚの振動場内においてマスターバッチおよ
びモノマーを混合する方法であり、エ）該分散相と、水を主体とする連続相とを独立して保
持し、各々を同時に造粒器に導入し、所望粒径になるよ
うにら旋状撹拌羽根により周波数１Ｈｚ乃至１００Ｈｚ
の振動場内で造粒した後、さらに造粒懸濁液を重合反応
器に導入して重合を行う、ことを特徴とするトナーの製
造方法。