JP2000191875A - ポリビニルアルコ―ル系成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 離型性、耐ブロッキング性、透明性、無臭性
に優れたポリビニルアルコール系成形物を提供するこ
と。 【解決手段】 ポリビニルアルコール系樹脂に、特定式
で示されるＮ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノアルキル）
脂肪酸アミドを含有せしめてなるポリビニルアルコール
系成形物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系成形物、特にポリビニルアルコール系フィルムに
関し、更に詳しくは離型性、耐ブロッキング性、透明
性、無臭性に優れたポリビニルアルコール系成形物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアルコール系樹脂を原料とし
て製造されるフィルム、シート、ベルト、チューブ等の
成形物は、その優れた特性と品質の多様性とが相まって
多方面で応用されている。しかしてポリビニルアルコー
ル系成形物を製造するに当たっては、ポリビニルアルコ
ール系樹脂の溶液をロール、ドラム、エンドレスベルト
等の平滑な金属面上に流延するか、あるいは該樹脂に適
宜水又は可塑剤を加えて押出法等の手段によって溶融成
形する方法が行われている。

【０００３】しかしながら、これらの成形法を実施する
際において、ポリビニルアルコール系樹脂はそれと接触
するロール、ドラム、エンドレスベルトあるいは溶融成
形機（バレル、スクリューダイス、金型）等の金属表面
に対して強い接着性を示す場合が多く平滑美麗な表面を
有する成形物が得られ難く、製膜速度の低下等を招く場
合がある。

【０００４】又、ポリビニルアルコール系フィルムは、
元来強靱で引き裂きに対して極めて強いが、常温におい
て柔軟性に乏しく、相溶性のあるグリセリン、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリ
コール等の多価アルコール類の可塑剤を使用してきた
が、該可塑剤の使用では、温湿度による影響を極めて受
けやすく、高温高湿下では可塑剤の浸出が起こり、いわ
ゆるフィルムのべとつきが生じたり、低温低湿下では柔
軟性、強靱性が著しく低下したりする等の問題点があ
る。更に、ポリビニルアルコール系フィルム製品を積み
重ね加圧下状態で保存する場合にはフィルム同士が接着
し、剥離困難なブロッキングを起こして、実用的な価値
を損なうことがある。

【０００５】上記問題点の対策として、ポリビニルア
ルコール系樹脂と金属表面との離型性を容易にしたり、
又は溶融物と押出成形機との摩擦抵抗を減少させるため
に、ワックス、シリコン樹脂、高級脂肪族アミン等の各
種の疎水性物質を金属面へ塗布したり、ポリビニルアル
コール系樹脂中にこれらを混合することが提案されてい
る。又、特開平４９−５５７４８号公報には、アルキ
ロールアミドエチレンオキシド付加物の燐酸モノエステ
ル及びジエステルの添加による改良、特公昭５２−２
２８５６号公報には、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ンを金属面上に塗布又はポリビニルアルコール系樹脂に
添加する方法、特公昭５２−２４１６号公報には、ポ
リアミン系陽イオン界面活性剤を金属面上に塗布又はポ
リビニルアルコール系樹脂に添加する方法、特公昭５
０−３５５４３号公報には、ヒドロキシル基を有する第
４級アンモニウム化合物をポリビニルアルコール系樹脂
に配合する方法、特開平５−１６３３６９号公報に
は、第４級アンモニウム塩化合物の陽イオン性界面活性
剤を配合する方法が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法では、いずれの疎水性物質も金属表面への濡れ、
表面張力の差が大きく均一に塗布することが困難であ
り、特にポリビニルアルコール系樹脂と混合する場合に
は相溶性が悪く、透明性、光沢の低下を起こし均一なフ
ィルムができなかったり、長時間成形機を運転するとフ
ィルムが次第に白化する傾向がある等、工業的に満足し
うるものではない。

【０００７】又、特開平４９−５５７４８号公報で
は、離型性や耐ブロッキング性等、まだまだ不充分な点
もあり、特公昭５２−２２８５６号公報及び特公昭
５２−２４１６号公報では、製造時の離型性のみに主眼
を置いたもので、耐ブロッキング性等は考慮されておら
ず、特公昭５０−３５５４３号公報では、可塑剤との
相溶性や透明性、強靱性の改善が記載されているもの
の、耐ブロッキング性や離型性を付与しようとするもの
ではない。更に、特開平５−１６３３６９号公報で
は、上記問題点の改善は見られるものの、得られる成形
物の無臭性については検討されておらず、まだまだ満足
のいくものではない。

【０００８】そこで、本発明ではこのような背景下にお
いて、離型性、耐ブロッキング性、透明性に優れ、更に
臭いのないポリビニルアルコール系成形物、特にポリビ
ニルアルコール系フィルムを提供することを目的とする
ものである。

【０００９】

【問題を解決するための手段】しかるに、本発明者はか
かる課題について鋭意研究をした結果、ポリビニルアル
コール系樹脂に、下記（１）式で示されるＮ−（Ｎ′，
Ｎ′−ジ置換アミノアルキル）脂肪酸アミドを含有せし
めてなるポリビニルアルコール系成形物が、離型性、耐
ブロッキング性、透明性、無臭性に優れることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。。

【００１０】

【化２】 ここで、Ｒ₁は炭素数６〜３０のアルキル基、Ｒ₂は炭素
数１〜１０のアルキレン基、Ｒ₃、Ｒ₄は炭素数１〜１０
のアルキル基、Ｈ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−又はＨ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−のいずれかで、ｎ、ｍは１〜２０の整
数である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いられるポリビニルアルコール系樹脂として
は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン
化して製造されるものであるが、本発明では必ずしもこ
れに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン酸
（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフ
ィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩類等、
酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していてもよい。

【００１２】かかるポリビニルアルコール系樹脂のなか
でも、特にケン化度が８０〜１００モル％が好ましく、
更には９９〜１００モル％が好ましい。かかるケン化度
が８０モル％未満ではフィルムの強度が劣る傾向にあり
好ましくない。又、平均重合度は５００〜３０００、更
には１０００〜２６００が好ましく、該平均重合度が５
００未満ではフィルムの強度が劣り、３０００を越える
と製膜性が悪くなり好ましくない。

【００１３】本発明に用いられるＮ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ
置換アミノアルキル）脂肪酸アミドとしては、上記
（１）式で示される化合物であればよく、Ｒ₁は炭素数
６〜３０、好ましくは１２〜２４のアルキル基、Ｒ₂は
炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキレン基、Ｒ
₃、Ｒ₄は炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル
基、Ｈ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−又はＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）_m−のいずれかで、ｎ、ｍは１〜２０の整数であ
る。

【００１４】上記（１）式で示されるＮ−（Ｎ′，Ｎ′
−ジ置換アミノアルキル）脂肪酸アミドの具体例として
は、例えば、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミノプロピ
ル）ステアリン酸アミド、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチル
アミノプロピル）パルミチン酸アミド、Ｎ−（Ｎ′，
Ｎ′−ジメチルアミノプロピル）ミリスチン酸アミド、
Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミノプロピル）ラウリン
酸アミド、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミノプロピ
ル）オレイン酸アミド、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルア
ミノエチル）ステアリン酸アミド、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−
ジメチルアミノブチル）ステアリン酸アミド、Ｎ−
（Ｎ′，Ｎ′−ジエチルアミノプロピル）ステアリン酸
アミド等が挙げられ、中でもＮ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチ
ルアミノプロピル）ステアリン酸アミド、Ｎ−（Ｎ′，
Ｎ′−ジメチルアミノプロピル）オレイン酸アミドが好
ましく用いられる。

【００１５】本発明では、ポリビニルアルコール系樹脂
に、上記Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノアルキル）脂
肪酸アミドを含有せしめるわけであるが、該Ｎ−
（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノアルキル）脂肪酸アミドの
含有量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜５重量部であることが好ましく、更
に好ましくは０．０１〜３重量部、特に好ましくは０．
０５〜１重量部である。かかる含有量が０．０１重量部
未満では離型性が劣り、５重量部を越えると透明性が悪
くなり好ましくない。

【００１６】更に本発明では、必要に応じて、その他の
添加剤として、例えばグリセリン、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等の多価アルコール類の可
塑剤や、フェノール系、アミン系等の抗酸化剤、リン酸
エステル類等の安定剤等を添加しても差し支えない。

【００１７】かくしてポリビニルアルコール系樹脂に上
記（１）で示されるＮ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノア
ルキル）脂肪酸アミドが含有された樹脂組成物は、金属
面上に流延され、フィルムが形成されたり、あるいは押
出機により溶融押出され、各種成形物が形成されるので
ある。その際に必要に応じて、着色料、香料、増量剤、
消包剤、剥離剤、紫外線吸収剤、無機粉体、界面活性剤
等の通常の添加剤を適宜配合しても差し支えない。又、
必要に応じて、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の他の
水溶性樹脂を混合して成形してもよい。

【００１８】本発明のポリビニルアルコール系成形物
は、その製造時に接触するベルト、ドラム、押出機、ロ
ール等の金属表面から容易に剥離し、又滑りやすくなる
ので、傷、裂け目等のない極めて平滑で美麗な製品とな
り、更に、製膜スピードが上がるため、製造効率に優れ
たものとなる。又、透明性、光沢性、無臭性に優れ、添
加剤のブリードアウトもなく、成形されたフィルムは優
れた耐ブロッキング性を示すため、品質、製袋等の二次
加工性に優れたものである。

【００１９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、例中「部」、「％」とあるのは、断りのな
い限り重量基準を意味する。 実施例１ 重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアル
コール（日本合成化学工業社製、「ゴーセノールＮＨ−
１７Ｑ」）１００部を水５５０部を加え、加熱撹拌して
溶解し、更にグリセリン１０部、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ
メチルアミノプロピル）ステアリン酸アミド０．１部を
添加し、ポリビニルアルコール水溶液を得た。該ポリビ
ニルアルコール水溶液をステンレス板に流延し、熱風乾
燥機で１２０℃で１０分間加熱し、厚さ０．３ｍｍのフ
ィルムを作製した。得られたフィルムについて、下記の
評価を行った。

【００２０】（離型性）上記の如く流延法により製膜
後、得られたフィルムをステンレス板に対して１８０度
剥離を行い、その時の剥離抵抗を測定した（ｇｆ／２５
ｍｍ幅）。評価基準は下記の通りである。 ○・・・２０ｇｆ／２５ｍｍ幅以下 △・・・２０〜５０ｇｆ／２５ｍｍ幅未満 ×・・・５０ｇｆ／２５ｍｍ幅以上

【００２１】（透明性）得られたフィルムのヘイズ値を
濁度計により測定した（％）。評価基準は下記の通りで
ある。 ○・・・１％以下 △・・・１〜２％未満 ×・・・２％以上

【００２２】（相溶性）得られたフィルムを２０ｃｍ×
３０ｃｍのサイズに裁断して試験片を調製し、該試験片
を２０℃、９０％ＲＨの条件下で１日間放置した後、ブ
リードアウトの有無を観察した。評価基準は下記の通り
である。 ○・・・変化無し △・・・白化が見られた ×・・・表面がべたついた

【００２３】（無臭性）得られたフィルムの臭いを下記
の基準で評価した。 ○・・・臭いなし △・・・わずかに臭いあり ×・・・臭いあり

【００２４】（耐ブロッキング性）得られたフィルムを
２０ｃｍ×３０ｃｍのサイズに裁断して試験片を調製
し、該試験片を多数枚積層し、２０℃、６５％ＲＨの条
件下で１日間放置した後、該試験片同士の密着状態を観
察した。評価基準は下記の通りである。 ○・・・全く密着しなかった △・・・軽度の密着が見られた ×・・・完全に密着した

【００２５】実施例２ 実施例１において、ポリビニルアルコールを、重合度１
５００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール
（日本合成化学工業社製、「ゴーセノールＧＭ−１
４」）に変更した以外は同様に行い、実施例１と同様の
評価を行った。

【００２６】実施例３ 実施例１において、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノア
ルキル）脂肪酸アミドをＮ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルア
ミノプロピル）オレイン酸アミドに変更した以外は同様
に行い、実施例１と同様の評価を行った。

【００２７】実施例４ 実施例１において、ポリビニルアルコールを、重合度１
５００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール
（日本合成化学工業社製、「ゴーセノールＧＭ−１
４」）に変更し、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノアル
キル）脂肪酸アミドをＮ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミ
ノプロピル）オレイン酸アミドに変更した以外は同様に
行い、実施例１と同様の評価を行った。

【００２８】比較例１ 実施例１において、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミノ
プロピル）ステアリン酸アミドを添加しなかった以外は
同様に行い、実施例１と同様の評価を行った。

【００２９】比較例２ 実施例１において、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミノ
プロピル）ステアリン酸アミドの代わりに、ラウリルポ
リオキシエチレン付加ジメチルアンモニウムクロライド
（重合度１５）を用いた以外は同様に行い、実施例１と
同様の評価を行った。実施例及び比較例の評価結果を表
１に示す。

【００３０】

【表１】 離型性 透明性 相溶性 無臭性 耐フ゛ロッキンク゛性 実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ２ ○ ○ ○ △ △ 〃 ３ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ４ ○ ○ ○ △ △ 比較例１ × ○ ○ ○ × 〃 ２ △ △ ○ × △

【００３１】

【発明の効果】本発明のポリビニルアルコール系成形
物、特にポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニ
ルアルコール系樹脂に上記（１）式で示されるＮ−
（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノアルキル）脂肪酸アミドを
含有せしめてなるため、それと接触するベルト、ドラ
ム、押出機、ロール等の金属表面から容易に剥離し、又
滑りやすくなるので、傷、裂け目等のない極めて平滑で
美麗な製品となり、更に、製膜スピードが上がるため、
製造効率にも優れた効果を示す。又、透明性、光沢性、
無臭性に優れ、添加剤のブリードアウトもなく、成形さ
れたフィルムは優れた耐ブロッキング性を示すため、品
質、製袋等の二次加工性に優れたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコール系樹脂に、下記
   （１）式で示されるＮ−（Ｎ′，Ｎ′−ジ置換アミノア
   ルキル）脂肪酸アミドを含有せしめてなることを特徴と
   するポリビニルアルコール系成形物。 【化１】 ここで、Ｒ₁は炭素数６〜３０のアルキル基、Ｒ₂は炭素
   数１〜１０のアルキレン基、Ｒ₃、Ｒ₄は炭素数１〜１０
   のアルキル基、Ｈ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−又はＨ（ＣＨ₂Ｃ
   Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−のいずれかで、ｎ、ｍは１〜２０の整
   数である。
2. 【請求項２】 （１）式で示されるＮ−（Ｎ′，Ｎ′−
   ジ置換アミノアルキル）脂肪酸アミドの含有量がポリビ
   ニルアルコール系樹脂１００重量部に対して０．０１〜
   ５重量部であることを特徴とする請求項１記載のポリビ
   ニルアルコール系成形物。