JP2000191741A - ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低密度であっても十分な強度が保持され、脱型
性に優れたポリウレタンフォームの製造法を提供するこ
と。 【解決手段】不飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下である
ポリオキシプロピレン系ポリオールを含有するポリオー
ル成分、触媒及び水を含むポリオール組成物と、ポリイ
ソシアネート化合物とを、ポリオール成分１００重量部
に対して０．１〜０．９重量部の尿素の存在下で反応さ
せるポリウレタンフォームの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンフォ
ームの製造法に関する。更に詳しくは、靴底用ポリウレ
タンフォーム等として好適に使用しうるポリウレタンフ
ォームの製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエーテル系ポリウレタンは、ポリエ
ステル系ポリウレタンと比較して耐加水分解性に優れて
いるので、長期間使用される紳士靴の靴底に用いられて
いるが、耐摩耗性、常温屈曲性等の機械的特性に劣る。

【０００３】ポリエーテル系ポリウレタンの機械的特性
等を向上させるために、ポリオール成分としてポリオキ
シプロピレン系ポリオールの全部又は一部をポリオキシ
テトラメチレングリコールに代替することが提案されて
いる。しかし、一般に、ポリエーテル系ポリウレタン、
特に低密度のソールにあっては、発泡成形時のみならず
最終製品の強度が不十分であるため、実用化が困難とな
っている。

【０００４】特開昭６１−２６８７１６号公報には、低
分子量ポリオールと高分子量ポリオールを併用し、ポリ
オール１００重量部あたり１重量部以上の尿素と２重量
部以上の水を同時に用いて、通気性及び寸法安定性に優
れた非可撓性ポリウレタンフォームの製造方法が開示さ
れている。しかしながら、特定量の尿素を用いることに
よりポリウレタンフォームの強度を向上させる方法につ
いては、何ら示唆されていない。

【０００５】特表平４−５０２９２６号公報には、改善
された難燃性のポリウレタンフォームの製造の際に、ポ
リエーテルポリオールもしくはポリエステルポリオール
と、スクロース又はラクトースのような糖との混合物中
に尿素を溶解させたものをアルキレンオキシドでアルコ
キシル化させて得られた、約５重量％ないし約１５重量
％の尿素を含むアルコキシル化ポリオールを用いること
が開示されている。しかしながら、用いられる尿素の量
が比較的多く、特定量の尿素を用いることによりポリウ
レタンフォームの強度を向上させる方法については、何
ら示唆されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低密度であ
っても十分な強度が保持され、脱型性に優れたポリウレ
タンフォームの製造法を提供することを目的とする。特
に、本発明は、靴底用ポリウレタンフォームとして好適
に使用しうるポリウレタンフォームの製造法を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和度が
０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であるポリオキシプロピレン系
ポリオール（以下、ＰＰＧという）を含有するポリオー
ル成分、触媒及び水を含むポリオール組成物と、ポリイ
ソシアネート化合物とを、ポリオール成分１００重量部
に対して０．１〜０．９重量部の尿素の存在下で反応さ
せるポリウレタンフォームの製造法に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明においては、ポリオール成
分に不飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であるＰＰＧが
含有されている点に１つの大きな特徴がある。このよう
に、本発明の製造法では、不飽和度が０．０６ｍｅｑ／
ｇ以下であるＰＰＧを含有するポリオール成分が用いら
れているので、フォーム強度、コア強度等の強度に優れ
たポリウレタンフォームを得ることができる。

【０００９】ＰＰＧは、オキシプロピレン鎖の繰り返し
単位の数が多いため、得られるポリウレタンフォーム中
でソフトセグメントとして有効に働き、伸び特性や屈曲
特性を良好にする役割を果たす。ＰＰＧの水酸基１個あ
たりの分子量は、オキシプロピレン鎖のソフトセグメン
トとして十分な弾性を発揮させる観点及び取り扱い作業
性の点から、好ましくは１５００〜２００００、更に好
ましくは１８００〜１００００である。

【００１０】ＰＰＧは、２以上の活性水素を有する化合
物を出発原料とし、これに通常のアルキレンオキシドの
開環付加反応を行い、更にエチレンオキシドを分子末端
にブロック的に付加する方法等によって製造できる。

【００１１】前記出発原料としては、多価アルコール、
多価フェノール、ポリアミン、アルカノールアミン等が
挙げられる。例として、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、デキストロース、シュークロース、ビスフェノー
ルＡ、エチレンジアミン、それらの変性物等が挙げら
れ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して
用いることができる。これらの中では、耐屈曲性及び耐
摩耗性の観点から２価アルコールが好ましい。

【００１２】前記出発原料に開環付加反応されるアルキ
レンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレ
ンオキシド、スチレンオキシド等が挙げられる。これら
の中では、プロピレンオキシドを単独で使用するか、又
はプロピレンオキシドを主成分（５０重量％以上）と
し、これと他のアルキレンオキシドとをランダム共重合
体又はブロック共重合体となるように併用することが好
ましい。

【００１３】前記出発原料とアルキレンオキシドとの反
応後には、ポリウレタンフォームを製造する際のウレタ
ン化の反応性を高めるため、末端水酸基が１級化するよ
うにエチレンオキシドのブロック的な付加反応を行なう
ことが好ましい。エチレンオキシドによる末端水酸基の
１級化率〔（１級水酸基数／全水酸基数）×１００
（％）〕は、ポリウレタンフォームを製造する際のウレ
タン化の反応性を高め、脱型時間を短縮させ、樹脂化速
度と泡化速度のバランスを向上させてポリウレタンフォ
ームに収縮が発生しないようにする観点から、５０％以
上が好ましく、８０％以上が更に好ましい。

【００１４】ところで、ＰＰＧの内部及び末端に存在す
るオキシエチレン基の含有率が高くなると、親水性が増
加し、水分が引きつけられてしまい、ポリエーテル系ポ
リウレタンフォームの特徴である耐加水分解性が低下す
るので、ＰＰＧ中のオキシエチレン基の含有量は３５％
以下であることが好ましく、末端水酸基の１級化率の観
点から、ＰＰＧ中のオキシエチレン基の含有量は５％以
上が好ましい。なお、ＰＰＧは、ポリエーテルポリオー
ル全体としての水酸基１個当たりの分子量、オキシエチ
レン基の含有量及び末端水酸基の１級化率が前記範囲内
にあれば数種のポリオキシアルキレンポリオールを混合
して調製してもよい。

【００１５】ポリオール成分におけるＰＰＧの含有量
は、離型性を向上させるとともに、強度に優れたポリウ
レタンフォームを得る観点から、好ましくは１５〜１０
０重量％、より好ましくは２０〜１００重量％、特に好
ましくは５０〜１００重量％である。

【００１６】ポリオール成分としてＰＰＧを単独で使用
しうるが、ポリオール成分には、ＰＰＧのほか、フォー
ム強度、コア強度等の強度をより一層向上させる観点か
ら、ポリオキシテトラメチレングリコール（以下、ＰＴ
ＭＧという）又はε−カプロラクトンで変性させたＰＴ
ＭＧを含有させることが好ましい。

【００１７】ＰＴＭＧの分子量は、オキシテトラメチレ
ン鎖のソフトセグメントとして十分な弾性を発揮させる
観点及び取り扱い作業性の点から、好ましくは１０００
〜３０００、更に好ましくは１４００〜２３００であ
る。

【００１８】ポリオール成分におけるＰＴＭＧの含有量
は、フォーム強度、コア強度等の強度をより一層向上さ
せる観点及び製造コストの観点から、好ましくは１０〜
８０重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。

【００１９】ポリオール成分をＰＰＧとＰＴＭＧとで構
成させる場合、フォームの強度、コスト等を考慮して、
ＰＰＧの含有量を１５〜９５重量％、好ましくは２０〜
９０重量％、更に好ましくは５０〜９０重量％とし、Ｐ
ＴＭＧの含有量を５〜８５重量％、好ましくは１０〜８
０重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％とすること
が望ましい。

【００２０】また、ポリオール成分としてＰＰＧを基剤
とするポリマーポリオールも使用できる。その代表例と
しては、重合性不飽和含有モノマーを重合させて得られ
たポリマー微粒子がＰＰＧ中に分散した状態にあるもの
等が挙げられる。

【００２１】ポリオール組成物には、反応速度の向上の
観点から、触媒が含有される。触媒としては、３級アミ
ンが好適である。例として、１，４−ジアザビシクロ−
（２，２，２）−オクタン〕（以下、ＴＥＤＡとい
う）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロ
ピレンジアミン、 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチル
ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモホリ
ン、 Ｎ−エチルモホリン、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、ビス（ジメチルアミノアルキル）ピペラジ
ン、 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ビス（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジペート、 Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−フェニルエチルアミン、１，
２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール等
が挙げられ、これらの触媒は単独で又は２種以上を混合
して用いることができる。尚、３級アミン以外の触媒と
して、ジブチルチンジラウレート、オレイン酸第１錫、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛等の有機金属化合物
を用いることもできる。触媒の量は、ポリオール成分１
００重量部に対して好ましくは０．１〜１０重量部、更
に好ましくは１〜５重量部である。

【００２２】ポリオール組成物に用いられる水は、発泡
剤として使用されるものである。水の量は、ポリオール
成分１００重量部に対して０．１〜１．８重量部が好ま
しく、０．３〜１．５重量部がより好ましい。

【００２３】なお、必要により、炭化水素、クロロフル
オロカーボン、水素化フルオロカーボン等の発泡剤を水
とともに用いることができる。しかし、環境保護の観点
から、水を単独で使用することが好ましい。

【００２４】ポリオール組成物に使用される架橋剤とし
ては、水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、その他イ
ソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２個以上
有する低分子化合物等が挙げられる。例として、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタ
ノールアミン、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド
付加物等の多価アルコール、ジエチルトルエンジアミ
ン、クロロジアミノベンゼン、エチレンジアミン、１，
６−ヘキサンジアミン等のポリアミン等が挙げられる。
架橋剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることが
できる。架橋剤の量は、ポリオール成分１００重量部に
対して０．１〜２０重量部が好ましく、特に０．５〜１
０重量部が好ましい。

【００２５】ポリオール組成物には、必要により、シリ
コーン系整泡剤、顔料、酸化防止剤、黄変防止剤等の添
加剤を適量で含有させることができる。

【００２６】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系、脂
肪族系のポリイソシアネート、それらの混合物、それら
を変性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げら
れる。例として、トリレンジイソシアネート、メチレン
ジフェニルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイシシアネート、ポリメチレンポリ
フェニレンイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
ト、水添メチレンジフェニルジイソシアネート、水添ト
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等の脂環族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族系ポリ
イソシアネート、それらの混合物、それらの変性体等が
挙げられる。前記変性体としては、ポリオールとの反応
生成物であるプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、
ウレア変性体、カルボジイミド変性体、アロファネート
変性体、ビュレット変性体等が挙げられる。これらの中
では、芳香族ポリイソシアネート及びその変性体が好ま
しい。

【００２７】特にポリオキシアルキレングリコールとメ
チレンジフェニルジイソシアネート及び／又はその変性
体とからなるプレポリマー型変性体は、ポリオキシアル
キレングリコールからなるソフトセグメントを含んだ構
造を有し、低密度ポリウレタンフォームの機械的特性の
向上に有効である。

【００２８】ポリオキシアルキレングリコールは、ＰＰ
Ｇを調製する手法と同様の手法で製造できる。ポリオキ
シアルキレングリコールの中では、水酸基１個当たりの
分子量が１０００以上であるポリオキシプロピレン系グ
リコールは、好適に使用しうるものであり、オキシアル
キレン鎖が長いため、ウレタンフォームでのソフトセグ
メントとしての役割が有効に働き、伸びや屈曲特性が良
好となる。前記ポリオキシアルキレングリコールは、あ
らかじめポリイソシアネートと反応させるため、必ずし
も水酸基の１級化が必要ではなく、末端にエチレンオキ
シドが付加されていてもよく、又、付加されていなくて
もよい。プレポリマー型変性体中には、メチレンジフェ
ニルジイソシアネート又はその変性物と架橋剤との反応
生成物を含有してもよい。

【００２９】ポリオール組成物とポリイソシアネート化
合物とを反応させる際には、ポリオール成分とポリイソ
シアネート化合物との割合が、イソシアネートインデッ
クス９０〜１１０、好ましくは９５〜１０５、更に好ま
しくは９９〜１０１となるように調整することが望まし
い。

【００３０】なお、ポリオール組成物とイソシアネート
化合物とを反応させる際には、尿素が用いられる。

【００３１】本発明においては、ＰＰＧを含有するポリ
オール成分と、特定量の尿素とが併用されている点に
も、１つの大きな特徴がある。このように両者が併用さ
れていることにより、その相乗効果として、脱型性に優
れるのみならず、フォーム強度、コア強度等に優れると
いう格別顕著な効果が発現される。

【００３２】尿素の量は、ポリオール成分１００重量部
に対して、ポリウレタンフォームの強度を高める観点か
ら、０．１重量部以上、好ましくは０．２重量部以上、
更に好ましくは０．４重量部以上であり、尿素が強度向
上に悪影響を及ぼさないようにし、発泡成形時に十分な
強度が得られるようにする観点から、０．９重量部以
下、好ましくは０．８重量部以下、更に好ましくは０．
７重量部以下である。なお、高い強度を有するポリウレ
タンフォームを得る観点から、尿素の量は、ポリオール
成分１００重量部に対して０．１〜０．９重量部、好ま
しくは０．２〜０．８重量部、更に好ましくは０．４〜
０．７重量部である。

【００３３】尿素は、通常、ポリオール組成物に含有さ
せることにより、使用できる。

【００３４】一般に、ＰＰＧを用いてポリウレタンフォ
ームを製造する場合には、生産性を重要視するため、ポ
リオール成分とポリイソシアネート化合物との割合がイ
ソシアネートインデックス９０〜９５というポリオール
が過剰である系で発泡する方法が実用化されている。

【００３５】一方、本発明においては、尿素が特定量で
用いられていることにより、ポリウレタンフォームの製
造時に十分な初期強度を発現させることができ、最終物
性が最もよくなるといわれているポリオール成分とポリ
イソシアネート化合物との割合がイソシアネートインデ
ックス１００での成形が可能となる。このことは初期物
性及び最終製品の物性がともに改良されたポリウレタン
フォームが得られることを意味し、特に靴底用ポリウレ
タンフォームに対して好適である。

【００３６】本発明においては、尿素を用いることによ
って発現される強度等の向上効果は、ポリオール成分に
おけるＰＰＧの含有量が２０重量％以上で顕著であり、
特に５０重量％以上で更に顕著である。高価なＰＴＭＧ
の含量を減少させて安価なＰＰＧの含量を増加させるこ
とが尿素添加によってもたらされることは、安価なポリ
ウレタンフォームの製造の点から経済的にも重要であ
る。

【００３７】なお、本発明において、尿素の添加による
強度等の向上効果は、ポリオール成分とポリイソシアネ
ート化合物との割合がイソシアネートインデックス９５
〜１０５であるときに特に顕著である。

【００３８】本発明のポリウレタンフォームを製造する
方法としては、ポリオール成分、触媒、水、尿素及びそ
の他の添加剤をあらかじめ混合、攪拌したポリオール組
成物と、ポリイソシアネート化合物とを成形機により、
混合、攪拌し、成形型内に注入し、発泡させる方法等が
挙げられる。より具体的には、前記ポリオール組成物を
タンク等を用いて、混合、攪拌し、通常、４０℃程度に
調温した後、自動混合注入型発泡機、自動混合型射出発
泡機等の発泡機を用いてポリイソシアネート化合物と反
応、発泡させる方法等が挙げられる。

【００３９】以上のようにしてポリウレタンフォームが
得られるが、該ポリウレタンフォームは、脱型性に優れ
るのみならず、フォーム強度、コア強度等に優れるとい
う格別顕著な効果を発現する。従って、該ポリウレタン
フォームは、例えば、靴底用ポリウレタンフォーム等と
して好適に使用しうるものである。

【００４０】

【実施例】実施例１〜３及び比較例１〜５ 表１に示す組成からなるポリオール成分１００重量部に
対して、触媒〔ＴＥＤＡ〕、水、架橋剤〔エチレングリ
コール〕及び整泡剤〔ポリアルキルシロキサン：東レ・
ダウコーニング・シリコーン（株）製、商品名：ＳＲＸ
２５３〕が表１に示す量となるように調整し、攪拌して
液状のポリオール組成物を調製した。

【００４１】尚、ＰＰＧとして、３官能アルコールにプ
ロピレンオキシド及びエチレンオキシドを順次付加させ
た分子量７０００、不飽和度０．０６７ｍｅｑ／ｇのポ
リオキシプロピレントリオール〔旭硝子ウレタン（株）
製、商品名：エクセノール８５０〕（以下、ＰＰＧ１と
いう）、２官能アルコールにプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシドを順次付加させた分子量４０００、不飽
和度０．０２４ｍｅｑ／ｇのポリオキシプロピレングリ
コール〔旭硝子ウレタン（株）製、商品名：プレミノー
ル５００５〕（以下、ＰＰＧ２という）又はＰＴＭＧ
〔分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコー
ル、保土谷化学工業（株）製、商品名：ＰＴＧ−２００
０ＳＮＷ〕を用いた。

【００４２】ポリイソシアネート化合物として、ポリオ
ール変性ジフェニルメタンジイソシアネート〔花王
（株）製、商品名：エディフォームＢ−６１０６Ｍ、Ｎ
ＣＯ％：１６％〕を用いた。

【００４３】ポリオール組成物とポリイソシアネート化
合物との配合割合は、発泡反応でのフリーフォーム状態
をみて決定し、〔（実際に使用されたイソシアネート
量）／（化学量論的にポリオール成分と当量とされるイ
ソシアネート量）〕×１００で表されるイソシアネート
インデックスが表１に示される値となるように、調整し
た。

【００４４】ポアリング型の低圧発泡機の一方のタンク
内に、ポリオール組成物を入れ、その液温を３５〜４５
℃に調節し、他方のタンク内にポリイソシアネート化合
物を入れ、同様に液温を３５〜４５℃に調節した。

【００４５】この発泡機を用いてポリオール溶液とポリ
イソシアネート化合物とを混合、攪拌して、モールド中
に注入し、発泡させ、１００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍ
ｍのポリウレタンフォームを得た。

【００４６】得られたポリウレタンフォームのフォーム
特性を以下の方法に従って調べた。その結果を表１に示
す。

【００４７】１．脱型試験 所定のアルミニウム製モールドを５０℃に加熱する。目
標密度となるように原料をモールド内に注入した後、密
閉する。４．５分間経過後、モールドを開放し、成形体
を脱型する。

【００４８】脱型の際には、成形体の長軸方向の端に手
を掛けて一気に引き出す。成形体の長軸方向の中央付近
にある切れ込み部分の外観を観察する。

【００４９】外観に異常がない場合を「○」、微少な割
れ目が観察されるが実用上問題ない場合を「△」、明ら
かな裂け目ができた場合を「×」とする。

【００５０】２．フォーム特性 （成形体密度）１００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍのポ
リウレタンフォームの重量を測定し、体積３００ｃｍ³
で除して測定する。 （硬度）Ａｓｋｅｒ Ｃ硬度計にて測定する。 （フォーム強度及びコア強度）フォーム強度は、厚さ１
０ｍｍのポリウレタンフォーム全体の強度をＪＩＳＫ
６２５１に記載の方法により測定する。

【００５１】コア強度は、厚さ１０ｍｍのポリウレタン
フォームの上面及び下面のスキン層を３．３ｍｍそぎ落
とした中心部分の強度をＪＩＳ Ｋ ６２５１に記載の
方法により測定する。

【００５２】

【表１】

【００５３】表１に示された結果から、実施例１〜３で
得られたポリウレタンフォームは、実用上、外観に問題
がなく、高フォーム強度及び高コア強度を有することが
わかる。

【００５４】実施例１と比較例１〜３との対比結果か
ら、比較例１〜３で得られたポリウレタンフォームは、
尿素の量が０．１〜０．９の範囲外であるため、外観に
問題があるか、あるいは強度に劣るものであるのに対
し、実施例１で得られたポリウレタンフォームは、外観
に優れ、しかも優れた強度を有するものであることがわ
かる。

【００５５】また、実施例１と比較例４との対比結果か
ら、比較例４で得られたポリウレタンフォームは、不飽
和度が０．０６ｍｅｑ／ｇよりも大きいＰＰＧ１が用い
られているため、強度に劣るものであるのに対し、実施
例１で得られたポリウレタンフォームは、優れた強度を
有するものであることがわかる。

【００５６】実施例２で得られたポリウレタンフォーム
は、外観に問題がなく、高フォーム強度及び高コア強度
を有することがわかる。

【００５７】実施例２と比較例５との対比結果から、比
較例５で得られたポリウレタンフォームは、尿素の量が
０．１〜０．９の範囲外であるため、強度に劣るのに対
し、実施例２で得られたポリウレタンフォームは、外観
に優れ、しかも優れた強度を有するものであることがわ
かる。

【００５８】更に、実施例２で得られたポリウレタンフ
ォームは、実施例１で得られたポリウレタンフォームと
対比しても、ＰＴＭＧが用いられていることにより、高
フォーム強度及び高コア強度を有することがわかる。

【００５９】また、実施例３で得られたポリウレタンフ
ォームは、外観に問題がなく、しかも実施例１で得られ
たポリウレタンフォームと対比しても、ＰＴＭＧがより
多く用いられていることにより、より一層高フォーム強
度及び高コア強度を有することがわかる。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、低密度であっても十分
な強度が保持され、脱型性に優れたポリウレタンフォー
ムを高い生産性で製造でき、得られたポリウレタンフォ
ームは、耐屈曲性及び耐摩耗性に優れ、特に靴底用ポリ
ウレタンフォームとして好適に使用しうるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 CA04 CA05 CA15 CC03 CC07 CC08 CC12 CC67 CE01 DF12 DG03 DG04 DG05 DG14 HA01 HA07 HB06 HB07 HB08 HB09 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC64 HC67 HC71 HC73 KB02 NA03 QA01 QC01 RA03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和度が０．０６ｍｅｑ／ｇ以下であ
   るポリオキシプロピレン系ポリオールを含有するポリオ
   ール成分、触媒及び水を含むポリオール組成物と、ポリ
   イソシアネート化合物とを、ポリオール成分１００重量
   部に対して０．１〜０．９重量部の尿素の存在下で反応
   させるポリウレタンフォームの製造法。
2. 【請求項２】 ポリオール成分が更にポリオキシテトラ
   メチレングリコールを含有するものである請求項１記載
   の製造法。
3. 【請求項３】 ポリオール成分とポリイソシアネート化
   合物との割合がイソシアネートインデックス９０〜１１
   ０である請求項１又は２記載の製造法。