JP2000191727A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】還流凝縮器を備えた大型重合機の徐熱割合を重
合徐熱量の少なくとも３０％以上で繰り返し重合し、か
つ、該還流凝縮器の冷却効率の悪化を最小限に抑え高速
高生産性重合を長期間維持するとのできる塩化ビニル系
重合体の製造方法を提供することを目的とするものであ
る。 【解決手段】攪拌機、外部ジャケットおよび伝熱面積が
１２０ｍ²以上の還流凝縮器を備えた内容積１００ｍ³以
上の重合機を用い、重合反応中における還流凝縮器によ
る除熱量が全除熱量の３０％以上で、重合時間を６時間
以内とする条件下、塩化ビニル単量体または塩化ビニル
と共重合可能な単量体を含む単量体混合物から選ばれた
塩化ビニル系単量体を水性媒体中で油溶性重合開始剤お
よび分散剤の存在下に懸濁重合するに際し、該還流凝縮
器の伝熱面積１ｍ²当たりスケール防止剤０．００１〜
１０ｇを塗布し、２〜３０バッチ繰り返し懸濁重合する
ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系重合
体の製造方法に関し、詳しくは還流凝縮器を設置した重
合機を使用し、懸濁重合法により塩化ビニル系重合体を
重合するに際し、高速高生産性重合を長期間維持する製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系重合体の製造業界では、生
産効率を高めるため、従来の低容量の重合機から１００
ｍ³以上の大型重合機への切り替えが検討されている。
この様な大型重合機で生産効率を高めるため開始剤を増
量して重合時間を短縮した場合、従来のジャケット方式
による除熱だけでは、冷却能力が追いつかないため、還
流凝縮器を付設した重合機を使用して、余剰の反応熱を
除去する方法が行われている。

【０００３】しかしながら、生産効率を高めるため還流
凝縮器の除熱量を大きくすると、塩化ビニル系単量体蒸
気の冷却凝縮により該凝縮器内及び重合機気相部での塩
化ビニル系単量体の蒸気線速が上がるため重合機内で発
泡が起こりやすくなる。更に、発泡が発生してしまうと
凝縮器のチューブを通り凝縮器上部までスラリーが上が
ってしまう吹き上げという現象が発生しやすくなる。重
合反応中にこの現象が発生した場合、凝縮器のチューブ
内にスラリー中の樹脂分が付着して流動を悪くしそこで
塩化ビニル系単量体の重合が進み最終的にはチューブの
閉塞を引き起こすことが常識的に知られている。

【０００４】又、吹き上げが無くてもチューブは冷却し
ている限り凝縮した単量体に晒されておりスケール付着
が発生し、更に進行すると閉塞する。これでは凝縮器の
伝熱面積が小さくなってしまい冷却効率が悪化してしま
う。閉塞の発生に至らなくても、薄膜状スケールが凝縮
器の伝熱面に付着するだけで、該凝縮器の総括伝熱係数
の低下を引き起こしてしまうので、冷却効率が悪化して
しまう。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】この様な問題を回避す
るため、還流凝縮器の除熱割合を全重合除熱量の３０％
未満として重合を行う方法が取られているが、この方法
では還流凝縮器の除熱性能を十分に引き出しているとは
いえず、重合時間を６時間以内とすることは困難であ
り、高速高生産性重合という面から課題を残している。

【０００６】高速高生産性重合を行うには、大型重合機
を使用して還流凝縮器の除熱割合を重合除熱量の少なく
とも３０％以上、望ましくは４０％以上、さらには５０
％以上として重合を行う必要がある。ところがこのよう
な重合条件とした場合、還流凝縮器の冷却効率悪化のた
め高速高生産性重合を長期間維持することは従来技術で
は困難であった。

【０００７】しかるに大型重合機を使用して還流凝縮器
の除熱割合を重合除熱量の少なくとも３０％以上で、ク
ローズド法による繰り返し重合で、且つ、該還流凝縮器
での冷却効率の悪化を最小限にした高速高生産性重合を
長期間維持する方法を提供することを目的とするもので
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意研究を行った結果、スケール防止剤の塗布回数を短
縮できることを見いだし、本発明を完成するに至ったも
のである。すなわち本発明は、攪拌機、外部ジャケット
および伝熱面積が１２０ｍ²以上の還流凝縮器を備えた
内容積１００ｍ³以上の重合機を用い、重合反応中にお
ける還流凝縮器による除熱量が全除熱量の３０％以上
で、重合時間を６時間以内とする条件下、塩化ビニル単
量体または塩化ビニルと共重合可能な単量体を含む単量
体混合物から選ばれた塩化ビニル系単量体を水性媒体中
で油溶性重合開始剤および分散剤の存在下に懸濁重合す
るに際し、該還流凝縮器の伝熱面積１ｍ²当たりスケー
ル防止剤０．００１〜１０ｇを塗布し、２〜３０バッチ
繰り返し懸濁重合することを特徴とする塩化ビニル系重
合体の製造方法である。

【０００９】

【発明実施の形態】本発明において使用される重合機
は、撹拌機、外部ジャケットおよび伝熱面積１２０ｍ²
以上、好ましくは１５０ｍ²以上、更に好ましくは１８
０ｍ²以上の還流凝縮器を付設した内容積１００ｍ³以上
の重合機である。内容積が１００ｍ³未満の重合機で
は、通常の外部ジャケット冷却方式で除熱の対応がで
き、必ずしも還流凝縮器を必要とせず、１バッチ当たり
の生産量が少ないため、生産量を上げるには多数の重合
機を持つ必要がある。このため、重合設備が煩雑化した
り、設備投資が膨らむなどのコスト的な問題があり、本
発明では対象としないものである。

【００１０】又、この様に１００ｍ³を越える大容量の
重合機では、還流凝縮器の除熱量を大きくすれば、従来
のジャケット方式の重合機に比べ、著しく重合時間を短
縮することができ、これまで成し得なかった高速高生産
性重合が可能である。還流凝縮器の除熱割合は全重合除
熱量の３０％以上、好ましくは４０％以上、更に好まし
くは５０％以上であり、除熱割合が３０％未満では、ジ
ャケットでの除熱が大きくなるなどの問題から重合時間
の短縮ができず、生産効率が低下する。又、還流凝縮器
の除熱割合が３０％未満では、還流凝縮器冷却効率の悪
化も余り大きな問題とはならないので、必ずしも本発明
の方法をとる必要はなく、除熱割合を３０％以上とする
ことで重合時間の短縮が可能となり、特に４０％以上と
することにより重合時間の大幅な短縮が可能となって生
産効率の向上が図られる。

【００１１】本発明における重合機の撹拌翼に特に制限
はなく、通常塩化ビニル系単量体の重合に使用されるタ
ービン翼、ファンタービン翼、ファウドラー翼及びブル
ーマージン翼が例示され、その攪拌方法は上部攪拌でも
底部攪拌においても適用できる。

【００１２】本発明の方法で使用する重合機に付設した
還流凝縮器は公知のものが使用でき、その制御方法につ
いても、還流凝縮器の除熱割合が重合除熱量の３０％以
上で制御するならば、特に制限することは無く、公知の
方法、文献記載（例えば、佐伯、長見編著：新ポリマー
製造プロセス（工業調査会発行）第１５８頁表６．５記
載）の方法などが適用される。

【００１３】本発明の方法は一般に当業界で行われてい
る水性懸濁重合法に使用でき、例えば、塩化ビニルと水
との割合は一般に塩化ビニル１００重量部に対して水８
０〜３００重量部であり、また重合温度は通常３５℃〜
７５℃である。

【００１４】本発明における塩化ビニル系単量体とは、
塩化ビニル単量体、又は、塩化ビニル単量体およびこれ
と共重合可能な単量体の混合物をいう。また、塩化ビニ
ルと共重合可能な単量体としては、例えば酢酸ビニル及
びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル及びメ
タクリル酸エチル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸
エステル、エチレン及びプロピレン等のオレフィン、ラ
ウリルビニルエーテル及びイソブチルビニルエーテル等
のビニルエーテル等が挙げられる。また、無水マレイン
酸、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等の
共重合可能なものが挙げられる。これらは一種またはそ
れ以上を組み合わせて用いることができる。

【００１５】本発明において使用する油溶性重合開始剤
としては、例えば、ジ−２エチルヘキシル）パーオキシ
ジカーボネートに代表されるパーカーボネート系開始
剤、ターシャリーブチルパーオキシネオデカネート、タ
ーシャリーヘキシルパーオキシネオデカノエート、ター
シャリーオクチルパーオキシネオデカネート、α−クミ
ルパーオキシネオデカネート、１−シクロヘキシル−１
−メチルエチルパーオキシネオデカネート、ターシャリ
ーヘキシルパーオキシピバレート等のパーエステル系開
始剤、３．５．５トリメチルヘキサノイルパーオキサイ
ドに代表されるジアシルパーオキサイド系開始剤、２．
２'アゾビスイソブチロニトリル、２．２'アゾビス−
２．４ジメチルバレロニトリル、等のアゾ系開始剤、
２．２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロ
クロライド、２．２'−アゾビス（Ｎ．Ｎ'−ジメチレン
イソブチルアミジン）ハイドロクロライド等の水溶性ア
ゾ化合物、ターシャリーヘキシルパーオキシジグリコレ
ート等のジ−ターシャリーアルキルパーオキシジグリコ
レート系開始剤等が挙げられ、これらは重合反応速度を
均一化する為に１０時間半減期の異なる重合開始剤を２
種以上組み合わせて使っても良い。これらの重合開始剤
はそのまま使用しても構わないし、水エマルジョン、水
サスペンジョンにしても使用でき、またトルエン等の溶
媒に溶解して使用しても構わず、その使用量は塩化ビニ
ル系単量体に対して、通常１００〜１０００ｐｐｍ、好
ましくは２００〜８００ｐｐｍである。しかし本発明で
は、重合時間が６時間以内で終了しなければならないの
で、それを達成できる開始剤量を使用する必要がある。

【００１６】本発明に於いて使用される分散剤としては
公知の分散剤で良く例えば部分鹸化ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−スチ
レン共重合体、ゼラチン等が挙げられる。

【００１７】本発明で重要なのは、還流凝縮器にスケー
ル防止剤を塗布することであり、好ましくは重合に先立
ち塗布することで行われる。以下、スケール防止剤を例
示するが、本発明はこれに限定されない。例えば、フェ
ノール系水酸基を有する化合物の縮合物及びそれらの変
性物が挙げられる。具体的にはフェノール系水酸基を有
する化合物の自己縮合物としてはＵＳＰ４０８０１７３
に記載の１価または多価フェノール化合物、フェノール
系水酸基を有する化合物の縮合物は、１価または多価フ
ェノールとアルデヒド類の縮合物、さらにはこれを製造
する時に数種類の１価または多価フェノールとアルデヒ
ド類を使用したり、フェノール類以外の化合物を縮合し
た縮合物またはこれらの変性物が挙げられる。また、特
公昭６０−５９２４６で開示されているピロガロールと
アルデヒド類の縮合物、特公昭６２−３８４１に開示さ
れているフェノール類の自己縮合物があげられる。

【００１８】また、特開平９−１７６２０９記載のフェ
ノール系単量体を酸化重合した反応生成物、特開平１０
−６０００８２記載のナフトール類とアルデヒド類との
初期縮合物に多価フェノールをさらに反応させて得られ
る共縮合物、特開平１０−２３１３０２記載のフェノチ
アジン類とアルデヒド類、またはフェノチアジン類およ
びナフトール類とアルデヒド類との初期縮合物に多価フ
ェノールをさらに反応させて得られる共縮合物、フェノ
ール類とアルデヒド類とを塩基性触媒の存在下で反応し
て得られたレゾール型初期縮合物、さらに好ましくはこ
れを更に種々の変性剤で変性された変性物である。

【００１９】フェノール類としては、例えばフェノー
ル、クレゾール、エチルフェノール等の１価のフェノー
ル類、レゾルシン、ハイドロキノン等の２価のフェノー
ル類、ビスフェノールＡ等のビスフェノール類またはこ
れらの置換体を包含し、これらを単独または２種以上を
組合わせて使用できる。また、アルデヒド類としては、
例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラ
ール、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アク
ロレイン、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フ
ェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロピオンアル
デヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド等のＣＨＯ
基を有する有機化合物が含まれこれらを単独または２種
以上を組合わせて使用でき、特にホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒドが好ましい。

【００２０】変性剤としては例えばアルキルフェノール
類、多価フェノール類があげられ、塩基性触媒としては
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミ
ン類が挙げられるが特に水酸化ナトリウムが好ましい。

【００２１】これら反応する場合の各成分の量比は、フ
ェノール類１モルに対してアルデヒド類１．１〜３．０
モル、好ましくは１．２〜２．０モルの範囲である。ま
た塩基性触媒はフェノール類１．０モルに対して０．０
２〜０．５モルが好ましい。反応は一般的に温度７０〜
１５０℃で１〜６時間行われる。この反応物を以下レゾ
ール型縮合物と略記する。

【００２２】上記フェノール類とアルデヒド類の縮合物
にさらにヒンダードフェノール類、含窒素化合物及び多
価フェノール類から選ばれた少なくとも一種の変性剤を
酸性触媒、特に強酸性触媒の存在下に縮合したものであ
る。

【００２３】この際に使用されるヒンダードフェノール
類としては１価または２価のヒンダードフェノール類を
意味し、例えばｏ-ｓｅｃ-ブチルフェノール（ＯＳＢ
Ｐ）、２−ｔ−ブチルハイドロキノン等が挙げられる。
多価フェノール類としては特に限定はないが、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガロール、フル
ルグルシン等が挙げられ、含窒素化合物としてはニトロ
フェノール類、ニトロ安息香酸類、ニトロベンゼンスル
ホン酸類、アミノフェノール類、アミノベンゼンスルホ
ン酸類が挙げられる。酸性触媒としては硫酸、塩酸、過
塩素酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、メタスルホン酸、ト
リフルオルメタスルホン酸等が挙げられ、特に塩酸、Ｐ
−トルエンスルホン酸が好ましい。

【００２４】各変性物は上記レゾール型縮合物に上記多
価フェノールを酸性触媒の存在下で温度７０〜１５０℃
で１〜６時間反応させる。この際、ヒンダードフェノー
ル類、含窒素化合物及び／又は多価フェノールはレゾー
ル型縮合物を製造するのに用いたフェノール類１モルに
対して０．０１〜２．０モル、好ましくは０．０２〜
０．８モルの範囲であり、酸性触媒はレゾール型縮合物
を製造するのに用いたフェノール類１．０モルに対して
０．０２〜０．５モルが好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜０．３の範囲である。

【００２５】このようにして得られるスケール付着防止
剤は通常濃度が０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．２
〜６．０ｗｔ％になるように、０．０５〜５ｗｔ％のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物水溶液に溶
解される。アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化
物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウムなどが用いられる。これらスケール防止剤
は、水溶液として、また、必要に応じて水を加えて希釈
し、酸を添加してｐＨ調節してスケール防止剤成分を析
出、分離して使用することもできる。

【００２６】本発明では、還流凝縮器伝熱面積１ｍ²当
たり上記のスケール防止剤純分として０．００１〜１０
ｇを、好ましくは０．０１〜３ｇ、さらに好ましくは
０．０３〜１ｇを塗布する。０．００１ｇ／ｍ²未満で
は、スケール付着防止効果が不足し、１０ｇ／ｍ²を越
えてもポリマー付着防止がより効果的になるわけでもな
く、スケール防止剤を無駄に使用し不経済であるばかり
か、還流凝縮器の総括伝熱係数低下を引き起こし、本発
明の目的である高速高生産性重合を長期間維持する事が
達成できなくなる。

【００２７】スケール防止剤の塗布方法は、スケール防
止剤を単に塗布またはスプレイする方法などがあり、特
に制限はない。例えば特公昭６１−８４３の実施例１〜
３に記載されているようにモノマーが接触する重合装置
内の各部にスケール防止剤を噴霧器でスプレーする方
法、または、ＥＰ−０４６２２８４Ａ１に記載のスケー
ル防止剤溶液を重合機壁面に塗布する前の温度では溶解
しており、加熱された重合機表面で加熱されると析出す
るようなｐＨに調整されたスケール防止剤溶液を塗布す
る方法である。このように塗布することでスケール防止
剤溶液が壁面に薄膜で均一にしかも強固に被着された状
態になり、優れたスケール付着防止効果が得られる。上
記塗布剤の溶液中のスケール防止剤成分はｐＨが低くな
ると析出し、温度が高くなると析出する。したがってｐ
Ｈは、スケール防止剤が常温で析出するｐＨよりも０．
２〜４．０、好ましくは０．３〜３．０だけ高く調整さ
れる。調整されたｐＨが上記析出するｐＨよりも０．２
未満しか高くない場合は経時変化によりスケール防止剤
が塗布前に析出することがあり好ましくない。また、
４．０より高いと壁面を高温にしてもスケール防止剤が
析出しない場合があり好ましくない。

【００２８】本発明におけるスケール防止剤溶液を還流
凝縮器壁等へ塗布する際は、塗布する壁面を４０℃以
上、１００℃までに加熱することが望ましい。４０℃未
満では規定通りのｐＨに調整してもスケール防止剤が析
出せずにスケール付着防止効果が発現しない。また１０
０℃を超える場合は昇温に時間がかかり実用的でない。
したがって壁面の温度はより好ましくは４５〜９５℃、
さらに好ましくは５０〜９０℃である。その方法は特に
制限はなく、スケール防止剤溶液を刷毛塗りもしくはス
プレー、もしくはスチームで還流凝縮器の壁面に塗布し
たり、または還流凝縮器をスケール防止剤溶液でリンス
する等の一般的方法で行える。

【００２９】本発明の方法では、２〜３０バッチに１
回、好ましくは３〜１０バッチに１回、さらに好ましく
は４〜８バッチに１回、還流凝縮器にスケール防止剤を
塗布する。１バッチに１回塗布では、スケール防止剤を
無駄に使用し不経済であるばかりか、還流凝縮器の総括
伝熱係数低下を引き起こし、本発明の目的である高速高
生産性重合を長期間維持する事が達成できなくなる。ま
た、１回の塗布で３０バッチを越えて重合すると、スケ
ール付着防止効果が不足する。

【００３０】本発明における重合時間は、６時間以内、
好ましくは１〜６時間、さらに好ましくは１〜４時間と
する。このようにすることによって生産性の高い塩化ビ
ニル系重合体の製造を実現することができる。ここで重
合時間とは、重合原料を仕込み、昇温して内温が所定の
温度に達した時点から、重合機内の圧力が初期の圧力よ
り１．８ｋｇ／ｃｍ²低下した時点までの時間を重合時
間とする。なお、内圧の低下幅が１．８ｋｇ／ｃｍ²よ
りも小さい時点で重合を終了させる重合方法であって
も、そのまま通常の条件下で重合を継続したときに６時
間以内に内圧の低下幅が１．８ｋｇ／ｃｍ²となる重合
は、本発明の範囲に含まれる。このような重合は、重合
終了時点を上記のように定義した上で６時間以内と規定
した本発明の重合方法と実質的に変わりはなく、どの時
点で重合を終了させるかは、用途によっても異なるから
である。

【００３１】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００３２】製造例１（フェノール系変性スケール防止
剤） 温度計、攪拌機、還流冷却器付きステンレススチール製
１．５ｍ³ 容積の反応機にフェノール１５４ｋｇ（１．
６４ｋモル）、３７．０％ホルマリン１９９．３ｇ
（２．４６ｋモル）、および水酸化ナトリウム２．６２
ｋｇ（０．０６６ｋモル）を装入し、攪拌下８５℃まで
３０分間で昇温した。さらにこの温度に保ちながら２時
間４０分反応させた。このようにして得られたレゾール
は、Ｂ型粘度計を用いて８５℃で粘度を測定したところ
１０．３ｃｐｓを示した。また亜硫酸ソーダ法で残存ホ
ルマリンを分析したところ不検出であった。さらにゲル
パーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平
均分子量（Ｍｗ）は４００であった。

【００３３】この反応生成物を５０℃まで冷却し、変性
剤としてｏーｓｅｃーブチルフェノール６．１ｋｇ
（０．０４１ｋモル）、オルタニル酸３０．０ｋｇ
（０．１７４ｋモル）およびレゾルシン３６．０ｋｇ
（０．３２８ｋモル）を徐々に装入し、攪拌下７５℃ま
で３０分間で昇温し、さらにこの温度に保ちながら反応
を続けた。Ｂ型粘度計を用いて１３００ｃｐｓになった
ところで降温し水酸化ナトリウム水溶液を装入すること
より反応を停止させた。なお、得られた縮合物のｐＨは
１１．２であり、Ｍｗは１７４０であった。得られた縮
合物をスケール防止剤として濃度２％の水酸化ナトリウ
ム０．４％水溶液になるように調製した。このようにし
て得られたアルカリ水溶液をクエン酸でｐＨ８．０に調
整し、スケール防止剤溶液とした。

【００３４】実施例１ 攪拌翼及び伝熱面積２２０ｍ²多管式還流凝縮器を備え
た内容積１５０ｍ³の外部ジャケット式重合機に、重合
に先立ち、スケール防止剤を還流凝縮器伝熱面積１ｍ²
当たり、製造例１で得たスケール防止剤を純分として
０．０５ｇを該還流凝縮器上部に設けられた、回転式ノ
ズルよりスプレー塗布し、余分のスケール防止剤は水洗
操作により除去した。

【００３５】水５２ｔ、分散安定剤としてケン化度８０
モル％、平均重合度２０００の部分ケン化ポリビニルア
ルコール６００ｐｐｍを装入した。重合機を攪拌しなが
ら塩化ビニル単量体５８ｔを装入した。重合開始剤とし
て、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
水エマルジョン４００ｐｐｍ、及びクミルパーオキシネ
オデカノエート水エマルジョン１８０ｐｐｍを添加し、
重合機内の温度を２５．０℃から５７．８℃に４０分で
昇温した。

【００３６】この温度を保ちながら重合を開始するとと
もに還流凝縮器に冷却水を通水し、負荷を調整しなが
ら、還流凝縮器の除熱割合が重合発熱量の５０〜６０％
となる条件で重合を進めた。重合温度に到達後の重合機
内の圧力は８．８ｋｇ／ｃｍ²-Ｇであった。内部の圧力
が７．０ｋｇ／ｃｍ²-Ｇに達したところで反応を停止し
た。昇温開始から反応停止までは５時間であった。

【００３７】重合体スラリーの排出中に還流凝縮器上部
の回転式ノス゛ルより該還流凝縮器へ通水した。排出した重
合体スラリーは、未反応塩化ビニル単量体を回収したの
ち、スラリーを脱水乾燥し塩化ビニル系重合体を得た。

【００３８】還流凝縮器の総括伝熱係数は４８０ｋｃａ
ｌ／ｍ²．ｈｒ．℃であった。これを初期総括伝熱係数
（１００％）とする。スケール防止剤を還流凝縮器に塗
布する操作を５バッチに１回とし、同様の操作を１日３
バッチ、合計５５０バッチ（約半年）繰り返し重合を行
った。

【００３９】還流凝縮器の総括伝熱係数は、初期総括伝
熱係数１００％に対して、８５％となった。還流凝縮器
を目視により確認したが、熱交換チューブ内の詰まりも
無く、スケールも殆ど確認されなかった。

【００４０】比較例１ スケール防止剤を還流凝縮器に塗布する操作を１バッチ
に１回とする以外は、実施例１と同様の操作を１日３バ
ッチ、合計５５０バッチ（約半年）繰り返し重合を行っ
た。還流凝縮器の総括伝熱係数は、初期総括伝熱係数に
対して、６５％まで低下し、還流凝縮器の除熱割合が重
合発熱量の５０〜６０％となる条件で重合行うことが困
難となった。還流凝縮器を目視により確認すると、熱交
換チューブ内の詰まりはないが、スケール防止剤が主体
の薄膜状物質が、付着していた。

【００４１】比較例２ スケール防止剤を還流凝縮器に塗布する操作を５０バッ
チに１回とする以外は、実施例１と同様の操作を１日３
バッチ、合計５５０バッチ繰り返し重合を行う予定であ
ったが、３００バッチ時点で、還流凝縮器の総括伝熱係
数は、初期総括伝熱係数に対して、５０％まで低下し、
還流凝縮器の除熱割合が重合発熱量の５０〜６０％とな
る条件で重合を行うことが不可能となった。還流凝縮器
を目視により確認すると、熱交換チューブ内にスケール
詰まりが発生していた。

【００４２】比較例３ スケール防止剤を還流凝縮器伝熱面積１ｍ²当たりスケ
ール防止剤純分として０．０００５ｇ塗布する以外は、
実施例１と同様に合計５５０バッチ繰り返し重合を行っ
た。還流凝縮器の総括伝熱係数は、初期総括伝熱係数に
対して、６５％まで低下し、還流凝縮器の除熱割合が重
合発熱量の５０〜６０％となる条件で重合行うことが困
難となった。還流凝縮器を目視により確認すると、スケ
ールが付着していた。

【００４３】比較例４ スケール防止剤を還流凝縮器伝熱面積１ｍ²当たりスケ
ール防止剤純分として１５ｇ塗布する以外は、実施例１
と同様に合計５５０バッチ繰り返し重合を行った。還流
凝縮器の総括伝熱係数は、初期総括伝熱係数に対して、
６０％まで低下し、還流凝縮器の除熱割合が重合発熱量
の５０〜６０％となる条件で重合行うことが困難となっ
た。還流凝縮器を目視により確認すると、熱交換チュー
ブ内の詰まりはないが、スケール防止剤が主体の薄膜状
物質が層を成し付着していた。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、大型重合機を使用して
還流凝縮器の除熱割合を重合除熱量の少なくとも３０％
以上で繰り返し重合しても該還流凝縮器の総括伝熱係数
低下を最小限にし、高速高生産性重合を長期間維持する
ことが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 EA03 EA06 EB03 EB08 EB14 JA06 JA07 JA08 JB24 4J100 AA02Q AA03Q AB02Q AC03P AC04Q AE05Q AE06Q AG02Q AG04Q AK32Q AL03Q AM02Q CA01 CA04 FA02 FA03 FA17 FA21 FA47

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】攪拌機、外部ジャケットおよび伝熱面積が
   １２０ｍ²以上の還流凝縮器を備えた内容積１００ｍ³以
   上の重合機を用い、重合反応中における還流凝縮器によ
   る除熱量が全除熱量の３０％以上で、重合時間を６時間
   以内とする条件下、塩化ビニル単量体または塩化ビニル
   と共重合可能な単量体を含む単量体混合物から選ばれた
   塩化ビニル系単量体を水性媒体中で油溶性重合開始剤お
   よび分散剤の存在下に懸濁重合するに際し、該還流凝縮
   器の伝熱面積１ｍ²当たりスケール防止剤０．００１〜
   １０ｇを塗布し、２〜３０バッチ繰り返し懸濁重合する
   ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。