JP2000188125A - 密閉形アルカリ蓄電池の製造方法 - Google Patents
密閉形アルカリ蓄電池の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極に添加したコバルト化合物の効果が充分
に発揮でき、水酸化ニッケル正極の充放電性能を向上す
ることができる密閉形アルカリ蓄電池の製造方法を提供
する。 【解決手段】 化成充電により３価のコバルト化合物と
なるコバルト化合物および／または金属コバルトが添加
された水酸化ニッケルを活物質の主体とする正極と、負
極と、セパレータとアルカリ性電解液とを備えた密閉形
アルカリ蓄電池の製造方法において、正極に添加された
コバルト化合物および／または金属コバルトが３価のコ
バルト化合物に酸化されるのに必要な電気量をＣ１（ｍ
Ａｈ）、活物質の水酸化ニッケルの理論容量をＣ２（ｍ
Ａｈ）としたときに、その化成初充電における充電率が
Ｃ１の０．５ＣｍＡ以下、雰囲気温度が２８〜５５℃
で、電気量が（Ｃ１＋Ｃ２×０．０１）〜（Ｃ１＋Ｃ２
×０．３）ｍＡｈとなるように化成初充電を行う密閉形
アルカリ蓄電池の製造方法。
に発揮でき、水酸化ニッケル正極の充放電性能を向上す
ることができる密閉形アルカリ蓄電池の製造方法を提供
する。 【解決手段】 化成充電により３価のコバルト化合物と
なるコバルト化合物および／または金属コバルトが添加
された水酸化ニッケルを活物質の主体とする正極と、負
極と、セパレータとアルカリ性電解液とを備えた密閉形
アルカリ蓄電池の製造方法において、正極に添加された
コバルト化合物および／または金属コバルトが３価のコ
バルト化合物に酸化されるのに必要な電気量をＣ１（ｍ
Ａｈ）、活物質の水酸化ニッケルの理論容量をＣ２（ｍ
Ａｈ）としたときに、その化成初充電における充電率が
Ｃ１の０．５ＣｍＡ以下、雰囲気温度が２８〜５５℃
で、電気量が（Ｃ１＋Ｃ２×０．０１）〜（Ｃ１＋Ｃ２
×０．３）ｍＡｈとなるように化成初充電を行う密閉形
アルカリ蓄電池の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化成充電により３
価のコバルト化合物となるコバルト化合物および／また
は金属コバルトが添加された水酸化ニッケル正極を有し
た密閉形アルカリ蓄電池の製造方法に関する。
価のコバルト化合物となるコバルト化合物および／また
は金属コバルトが添加された水酸化ニッケル正極を有し
た密閉形アルカリ蓄電池の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の携帯電話、ビデオカメラあるいは
ヘッドホンステレオ等の種々の小型携帯機器の普及にと
もない、それらの電源としてアルカリ蓄電池は重要な役
割を果たしている。アルカリ蓄電池としては、従来よ
り、水酸化ニッケル正極と、カドミウム負極を用いたニ
ッケル・カドミウム蓄電池が用いられてきたが、最近で
は、カドミウムよりも高容量な水素吸蔵合金を負極に用
いたニッケル・水素蓄電池も実用化されている。
ヘッドホンステレオ等の種々の小型携帯機器の普及にと
もない、それらの電源としてアルカリ蓄電池は重要な役
割を果たしている。アルカリ蓄電池としては、従来よ
り、水酸化ニッケル正極と、カドミウム負極を用いたニ
ッケル・カドミウム蓄電池が用いられてきたが、最近で
は、カドミウムよりも高容量な水素吸蔵合金を負極に用
いたニッケル・水素蓄電池も実用化されている。
【０００３】これらの正極板には、従来、ニッケル粉末
を穿孔鋼板に焼結してなる焼結基板に水酸化ニッケル活
物質を含浸して製作される焼結式正極板が用いられてき
た。しかしながら、焼結基板の多孔度が８０％程度であ
ることから、焼結式正極板の高容量化には限界があっ
た。
を穿孔鋼板に焼結してなる焼結基板に水酸化ニッケル活
物質を含浸して製作される焼結式正極板が用いられてき
た。しかしながら、焼結基板の多孔度が８０％程度であ
ることから、焼結式正極板の高容量化には限界があっ
た。
【０００４】そこで、発泡ニッケル等の高多孔度の３次
元多孔体の基板に、粉末状の水酸化ニッケルを種々の添
加物と混合した活物質ペーストを充填して製作されるペ
ースト式正極板の開発が進められており、高容量化が達
成されている。しかしながら、発泡ニッケル等の３次元
多孔体は焼結基板よりも空孔径が大きいため、極板の導
電性が低くなり、充放電性能が低下する問題がある。こ
の問題を改善することを目的として、グラファイトや金
属ニッケル、および酸化コバルト、水酸化コバルトある
いは金属コバルト等のコバルト化合物を導電剤として添
加する方法や、前記の導電剤によって水酸化ニッケルを
被覆する方法が提案されている。
元多孔体の基板に、粉末状の水酸化ニッケルを種々の添
加物と混合した活物質ペーストを充填して製作されるペ
ースト式正極板の開発が進められており、高容量化が達
成されている。しかしながら、発泡ニッケル等の３次元
多孔体は焼結基板よりも空孔径が大きいため、極板の導
電性が低くなり、充放電性能が低下する問題がある。こ
の問題を改善することを目的として、グラファイトや金
属ニッケル、および酸化コバルト、水酸化コバルトある
いは金属コバルト等のコバルト化合物を導電剤として添
加する方法や、前記の導電剤によって水酸化ニッケルを
被覆する方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】正極に添加した酸化コ
バルト等のコバルト化合物は、アルカリ性電解液に溶解
してコバルト錯イオンとなり、水酸化コバルトとして水
酸化ニッケル活物質表面あるいは活物質同士の隙間等に
析出し、化成初充電によって安定な高次の酸化物である
オキシ水酸化コバルトに変化し、導電剤として作用する
ため、水酸化ニッケル正極の充放電性能を向上させるも
のと考えられている。また、コバルト化合物で水酸化ニ
ッケルを被覆した場合にも、前記と同様にオキシ水酸化
コバルトに変化して水酸化ニッケル正極の充放電性能を
向上する効果がある。
バルト等のコバルト化合物は、アルカリ性電解液に溶解
してコバルト錯イオンとなり、水酸化コバルトとして水
酸化ニッケル活物質表面あるいは活物質同士の隙間等に
析出し、化成初充電によって安定な高次の酸化物である
オキシ水酸化コバルトに変化し、導電剤として作用する
ため、水酸化ニッケル正極の充放電性能を向上させるも
のと考えられている。また、コバルト化合物で水酸化ニ
ッケルを被覆した場合にも、前記と同様にオキシ水酸化
コバルトに変化して水酸化ニッケル正極の充放電性能を
向上する効果がある。
【０００６】しかしながら、アルカリ蓄電池の充放電性
能は、化成初充電条件が適切でないと、水酸化ニッケル
正極の充放電性能が充分でないことがわかってきてお
り、これを解決することが課題となってきた。
能は、化成初充電条件が適切でないと、水酸化ニッケル
正極の充放電性能が充分でないことがわかってきてお
り、これを解決することが課題となってきた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明密閉形アルカリ蓄
電池の製造方法は、化成充電により３価のコバルト化合
物となるコバルト化合物および／または金属コバルトが
添加された水酸化ニッケルを活物質の主体とする正極
と、負極と、セパレータとアルカリ性電解液とを備えた
密閉形アルカリ蓄電池の製造方法において、正極に添加
されたコバルト化合物および／または金属コバルトが３
価のコバルト化合物に酸化されるのに必要な電気量をＣ
１（ｍＡｈ）、活物質の水酸化ニッケルの理論容量をＣ
２（ｍＡｈ）としたときに、その化成初充電における充
電率がＣ１の０．５ＣｍＡ以下、雰囲気温度が２８〜５
５℃で、電気量が（Ｃ１＋Ｃ２×０．０１）〜（Ｃ１＋
Ｃ２×０．３）ｍＡｈとなるように化成初充電を行うこ
と、また、前記の化成初充電をおこなってコバルト化合
物および／または金属コバルトおよび水酸化ニッケルの
一部を３価としたのち、初充電の電流値より大きい電流
で残りの水酸化ニッケルを充電することを特徴とする。
電池の製造方法は、化成充電により３価のコバルト化合
物となるコバルト化合物および／または金属コバルトが
添加された水酸化ニッケルを活物質の主体とする正極
と、負極と、セパレータとアルカリ性電解液とを備えた
密閉形アルカリ蓄電池の製造方法において、正極に添加
されたコバルト化合物および／または金属コバルトが３
価のコバルト化合物に酸化されるのに必要な電気量をＣ
１（ｍＡｈ）、活物質の水酸化ニッケルの理論容量をＣ
２（ｍＡｈ）としたときに、その化成初充電における充
電率がＣ１の０．５ＣｍＡ以下、雰囲気温度が２８〜５
５℃で、電気量が（Ｃ１＋Ｃ２×０．０１）〜（Ｃ１＋
Ｃ２×０．３）ｍＡｈとなるように化成初充電を行うこ
と、また、前記の化成初充電をおこなってコバルト化合
物および／または金属コバルトおよび水酸化ニッケルの
一部を３価としたのち、初充電の電流値より大きい電流
で残りの水酸化ニッケルを充電することを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】前述したように、正極に添加した
酸化コバルト等のコバルト化合物は、アルカリ性電解液
に溶解してコバルト錯イオンとなり、水酸化コバルトと
して水酸化ニッケル活物質表面あるいは活物質同士の隙
間等に析出し、化成初充電によって安定な高次の酸化物
であるオキシ水酸化コバルトに変化し、導電剤として作
用する。
酸化コバルト等のコバルト化合物は、アルカリ性電解液
に溶解してコバルト錯イオンとなり、水酸化コバルトと
して水酸化ニッケル活物質表面あるいは活物質同士の隙
間等に析出し、化成初充電によって安定な高次の酸化物
であるオキシ水酸化コバルトに変化し、導電剤として作
用する。
【０００９】しかしながら、水酸化コバルトはその導電
性が小さいため、初充電時において正極内における電流
分布が不均一となりやすい。したがって、本発明のよう
に、コバルト化合物の酸化電気量Ｃ１の０．５ＣｍＡ以
下で充電することにより、オキシ水酸化コバルトの導電
性ネットワークが良好に形成されるものと考えられる。
性が小さいため、初充電時において正極内における電流
分布が不均一となりやすい。したがって、本発明のよう
に、コバルト化合物の酸化電気量Ｃ１の０．５ＣｍＡ以
下で充電することにより、オキシ水酸化コバルトの導電
性ネットワークが良好に形成されるものと考えられる。
【００１０】なお、オキシ水酸化コバルトのネットワー
クを形成が不充分にならないようにするためには、この
ときの電気量をＣ１ｍＡｈ以上とすることが必要であ
る。
クを形成が不充分にならないようにするためには、この
ときの電気量をＣ１ｍＡｈ以上とすることが必要であ
る。
【００１１】コバルト化合物が３価に酸化された後に
は、活物質である水酸化ニッケルがオキシ水酸化ニッケ
ルに充電される反応がおこる。水酸化ニッケルは水酸化
コバルトと同様にその導電性が小さいため、その充電初
期には電流分布が不均一となりやすいが、本発明のよう
に良好なオキシ水酸化コバルトの導電性ネットワークが
形成されるため、電流分布が均一となる。一方、充電電
流が小さすぎると、水酸化ニッケルの充電効率が低下し
て、競争反応である酸素ガスの発生がおこる。
は、活物質である水酸化ニッケルがオキシ水酸化ニッケ
ルに充電される反応がおこる。水酸化ニッケルは水酸化
コバルトと同様にその導電性が小さいため、その充電初
期には電流分布が不均一となりやすいが、本発明のよう
に良好なオキシ水酸化コバルトの導電性ネットワークが
形成されるため、電流分布が均一となる。一方、充電電
流が小さすぎると、水酸化ニッケルの充電効率が低下し
て、競争反応である酸素ガスの発生がおこる。
【００１２】密閉形アルカリ蓄電池では、この酸素ガス
を負極に吸収させることにより、電池の内圧が上昇する
のを抑制しているが、化成初充電時には負極の活性化が
不充分であり、ガス吸収性能も充分でないため、早期に
酸素ガス発生がおこるような条件は望ましくない。
を負極に吸収させることにより、電池の内圧が上昇する
のを抑制しているが、化成初充電時には負極の活性化が
不充分であり、ガス吸収性能も充分でないため、早期に
酸素ガス発生がおこるような条件は望ましくない。
【００１３】また、化成初充電における電気量を（Ｃ１
＋Ｃ２×０．５）ｍＡｈ以上とすると、初充電さらには
化成全体の時間が長くなるため、生産性の低下につなが
り有効でない。したがって、化成初充電における電気量
は水酸化ニッケルの３０％以下、すなわち（Ｃ１＋Ｃ２
×０．３）ｍＡｈ以下とすることが望ましく、好適な充
電電気量は、（Ｃ１＋Ｃ２×０．０１）〜（Ｃ１＋Ｃ２
×０．３）ｍＡｈである。
＋Ｃ２×０．５）ｍＡｈ以上とすると、初充電さらには
化成全体の時間が長くなるため、生産性の低下につなが
り有効でない。したがって、化成初充電における電気量
は水酸化ニッケルの３０％以下、すなわち（Ｃ１＋Ｃ２
×０．３）ｍＡｈ以下とすることが望ましく、好適な充
電電気量は、（Ｃ１＋Ｃ２×０．０１）〜（Ｃ１＋Ｃ２
×０．３）ｍＡｈである。
【００１４】また、このときの好適な温度範囲は、２８
〜５５℃である。温度が２８℃未満の場合には、電解液
の浸透性が不充分となり、温度が５５℃を超えると正極
の充電効率が低下して酸素ガス発生が早期におこり、前
述したのと同様に酸素ガスの吸収が不充分となったり、
コバルト化合物のオキシ水酸化コバルトへの酸化が阻害
されるためと思われる。
〜５５℃である。温度が２８℃未満の場合には、電解液
の浸透性が不充分となり、温度が５５℃を超えると正極
の充電効率が低下して酸素ガス発生が早期におこり、前
述したのと同様に酸素ガスの吸収が不充分となったり、
コバルト化合物のオキシ水酸化コバルトへの酸化が阻害
されるためと思われる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明について、ニッケル・水素蓄電
池の実施例を用いて具体的に説明する。
池の実施例を用いて具体的に説明する。
【００１６】少量のコバルトおよび亜鉛を共沈した平均
粒径が１０μｍの水酸化ニッケル粉末１００重量部と、
水酸化コバルト粉末８重量部と、酸化亜鉛粉末５重量部
とを、０．４ｗｔ％カルボキシメチルセルロース水溶液
に分散させてペーストを調製した。多孔度９５％の発泡
ニッケル（住友電工製、商品名セルメット）にペースト
を充填・乾燥・プレスすることにより、ペースト式水酸
化ニッケル正極板を製作した。この極板の寸法は、１４
ｍｍ×３８ｍｍ×０．６５ｍｍである。
粒径が１０μｍの水酸化ニッケル粉末１００重量部と、
水酸化コバルト粉末８重量部と、酸化亜鉛粉末５重量部
とを、０．４ｗｔ％カルボキシメチルセルロース水溶液
に分散させてペーストを調製した。多孔度９５％の発泡
ニッケル（住友電工製、商品名セルメット）にペースト
を充填・乾燥・プレスすることにより、ペースト式水酸
化ニッケル正極板を製作した。この極板の寸法は、１４
ｍｍ×３８ｍｍ×０．６５ｍｍである。
【００１７】組成がＭｍＮｉ3.55Ｃｏ0.75Ｍｎ0.4 Ａｌ
0.3 からなる水素吸蔵合金粉末１００重量部と、導電剤
としてのカーボンブラック３重量部を１ｗｔ％ポリビニ
ルアルコール水溶液に分散させてペーストを調製した。
このペーストを、穿孔鋼板に塗布・乾燥・プレスするこ
とにより、ペースト式水素吸蔵合金負極板を製作した。
この極板の寸法は、１５ｍｍ×３９ｍｍ×０．５０ｍｍ
である。
0.3 からなる水素吸蔵合金粉末１００重量部と、導電剤
としてのカーボンブラック３重量部を１ｗｔ％ポリビニ
ルアルコール水溶液に分散させてペーストを調製した。
このペーストを、穿孔鋼板に塗布・乾燥・プレスするこ
とにより、ペースト式水素吸蔵合金負極板を製作した。
この極板の寸法は、１５ｍｍ×３９ｍｍ×０．５０ｍｍ
である。
【００１８】水酸化カリウムと水酸化ナトリウムと水酸
化リチウムの含有モル比率が６：１：０．５であるアル
カリ性水溶液を調整し、電解液として用いた。
化リチウムの含有モル比率が６：１：０．５であるアル
カリ性水溶液を調整し、電解液として用いた。
【００１９】ポリプロピレン製不織布にアクリル酸をグ
ラフト重合させて親水化処理をおこなって製作したセパ
レータにて前記の水酸化ニッケル正極板を包み込んだ。
この正極板３枚と、前記の水素吸蔵合金負極板４枚とを
交互に積層して極板群を製作し、これを電池缶に挿入
後、前記電解液を注液したのち封口して、正極に添加し
た水酸化コバルトが３価のオキシ水酸化コバルトに酸化
される電気量（Ｃ１）は４８ｍＡｈ、水酸化ニッケルの
理論容量（Ｃ２）が６００ｍＡｈである密閉形ニッケル
・水素蓄電池を製作した。
ラフト重合させて親水化処理をおこなって製作したセパ
レータにて前記の水酸化ニッケル正極板を包み込んだ。
この正極板３枚と、前記の水素吸蔵合金負極板４枚とを
交互に積層して極板群を製作し、これを電池缶に挿入
後、前記電解液を注液したのち封口して、正極に添加し
た水酸化コバルトが３価のオキシ水酸化コバルトに酸化
される電気量（Ｃ１）は４８ｍＡｈ、水酸化ニッケルの
理論容量（Ｃ２）が６００ｍＡｈである密閉形ニッケル
・水素蓄電池を製作した。
【００２０】この電池について、化成初充電条件が正極
活物質利用率におよぼす影響を調査した。
活物質利用率におよぼす影響を調査した。
【００２１】（実験１）これらの電池について、化成初
充電時の充電率の影響を調べるため、３５℃において種
々の充電率にて１０８ｍＡｈの電気量、すなわちＣ１＋
Ｃ２×０．１に相当する電気量の化成初充電をおこなっ
た。その後、２５℃において０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で４時間充電した後、０．２ＣｍＡ（１２０ｍＡ）
で電池の電圧が１．０Ｖまで放電した。
充電時の充電率の影響を調べるため、３５℃において種
々の充電率にて１０８ｍＡｈの電気量、すなわちＣ１＋
Ｃ２×０．１に相当する電気量の化成初充電をおこなっ
た。その後、２５℃において０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で４時間充電した後、０．２ＣｍＡ（１２０ｍＡ）
で電池の電圧が１．０Ｖまで放電した。
【００２２】つぎに、２５℃において０．２ＣｍＡ（１
２０ｍＡ）で８時間充電し、０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電するサイクルを３
サイクルおこなった。３サイクル目の放電容量を理論容
量の６００ｍＡｈで除して、正極活物質利用率を求め
た。その結果を図１に示す。
２０ｍＡ）で８時間充電し、０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電するサイクルを３
サイクルおこなった。３サイクル目の放電容量を理論容
量の６００ｍＡｈで除して、正極活物質利用率を求め
た。その結果を図１に示す。
【００２３】図１より、初充電率がコバルト化合物の酸
化に必要な電気量（Ｃ１）に対して０．５ＣｍＡ以下の
ときには９５％を超える高い正極活物質利用率が得られ
たが、０．５ＣｍＡより高くなると９０％未満の値しか
得られなかった。
化に必要な電気量（Ｃ１）に対して０．５ＣｍＡ以下の
ときには９５％を超える高い正極活物質利用率が得られ
たが、０．５ＣｍＡより高くなると９０％未満の値しか
得られなかった。
【００２４】（実験２）化成初充電時の温度の影響を調
べるため、種々の温度にて充電率がコバルト化合物の酸
化に必要な電気量（Ｃ１）に対して０．２５ＣｍＡ（１
２ｍＡ）で９時間（すなわち電気量は１０８ｍＡｈ）の
化成初充電をおこなった。その後２５℃において０．２
ＣｍＡ（１２０ｍＡ）で４時間充電した後、０．２Ｃｍ
Ａ（１２０ｍＡ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電し
た。
べるため、種々の温度にて充電率がコバルト化合物の酸
化に必要な電気量（Ｃ１）に対して０．２５ＣｍＡ（１
２ｍＡ）で９時間（すなわち電気量は１０８ｍＡｈ）の
化成初充電をおこなった。その後２５℃において０．２
ＣｍＡ（１２０ｍＡ）で４時間充電した後、０．２Ｃｍ
Ａ（１２０ｍＡ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電し
た。
【００２５】つぎに、２５℃において０．２ＣｍＡ（１
２０ｍＡ）で８時間充電し、０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電するサイクルを３
サイクルおこなった。３サイクル目の放電容量を理論容
量の６００ｍＡｈで除して、正極活物質利用率を求め
た。その結果を図２に示す。
２０ｍＡ）で８時間充電し、０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電するサイクルを３
サイクルおこなった。３サイクル目の放電容量を理論容
量の６００ｍＡｈで除して、正極活物質利用率を求め
た。その結果を図２に示す。
【００２６】図２より、温度が２８℃から５５℃の範囲
においては９５％を超える高い正極活物質利用率が得ら
れたが、それより低い温度あるいは高い温度では９０％
未満の値しか得られなかった。
においては９５％を超える高い正極活物質利用率が得ら
れたが、それより低い温度あるいは高い温度では９０％
未満の値しか得られなかった。
【００２７】（実験３）化成初充電時における水酸化ニ
ッケルに対する充電電気量の影響を調べるため、３５℃
において充電率がコバルト化合物の酸化に必要な電気量
（Ｃ１）に対して０．２５ＣｍＡ（１２ｍＡ）で、所定
時間充電して化成初充電をおこなった。その後２５℃に
おいて０．２ＣｍＡ（１２０ｍＡ）で４時間充電した
後、０．２ＣｍＡ（１２０ｍＡ）で電池の電圧が１．０
Ｖまで放電した。
ッケルに対する充電電気量の影響を調べるため、３５℃
において充電率がコバルト化合物の酸化に必要な電気量
（Ｃ１）に対して０．２５ＣｍＡ（１２ｍＡ）で、所定
時間充電して化成初充電をおこなった。その後２５℃に
おいて０．２ＣｍＡ（１２０ｍＡ）で４時間充電した
後、０．２ＣｍＡ（１２０ｍＡ）で電池の電圧が１．０
Ｖまで放電した。
【００２８】つぎに、２５℃において０．２ＣｍＡ（１
２０ｍＡ）で８時間充電し、０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電するサイクルを３
サイクルおこなった。３サイクル目の放電容量を理論容
量の６００ｍＡｈで除して、正極活物質利用率を求め
た。その結果を図３に示す。
２０ｍＡ）で８時間充電し、０．２ＣｍＡ（１２０ｍ
Ａ）で電池の電圧が１．０Ｖまで放電するサイクルを３
サイクルおこなった。３サイクル目の放電容量を理論容
量の６００ｍＡｈで除して、正極活物質利用率を求め
た。その結果を図３に示す。
【００２９】図３より、温度が２８℃から５５℃の範囲
においては９５％を超える高い正極活物質利用率が得ら
れたが、それより低いあるいは高い温度では９０％未満
の値しか得られなかった。
においては９５％を超える高い正極活物質利用率が得ら
れたが、それより低いあるいは高い温度では９０％未満
の値しか得られなかった。
【００３０】なお、前述の実験１〜３では、初充電の後
の充放電を２５℃でおこなったが、初充電と同じ温度範
囲すなわち２０〜３５℃の範囲であれば、密閉形アルカ
リ蓄電池の正極活物質利用率に悪影響をおよぼすことな
く適用が可能である。
の充放電を２５℃でおこなったが、初充電と同じ温度範
囲すなわち２０〜３５℃の範囲であれば、密閉形アルカ
リ蓄電池の正極活物質利用率に悪影響をおよぼすことな
く適用が可能である。
【００３１】正極は本実施例の水酸化ニッケル活物質に
限定されるものでなく、コバルト、亜鉛の他にもカドミ
ウム等を共沈させたものを用いることができるし、酸化
亜鉛の他の種々の化合物を添加したりすることによる正
極の性能を向上させる手段を妨げるものではない。ま
た、添加するコバルト化合物は、化成充電により３価の
コバルト化合物になるものであればよく、２種類以上の
ものを組み合わせたり、水酸化ニッケルを被覆する形で
添加されていてもよい。
限定されるものでなく、コバルト、亜鉛の他にもカドミ
ウム等を共沈させたものを用いることができるし、酸化
亜鉛の他の種々の化合物を添加したりすることによる正
極の性能を向上させる手段を妨げるものではない。ま
た、添加するコバルト化合物は、化成充電により３価の
コバルト化合物になるものであればよく、２種類以上の
ものを組み合わせたり、水酸化ニッケルを被覆する形で
添加されていてもよい。
【００３２】また、負極には水素吸蔵合金としてＭｍＮ
ｉ3.55Ｃｏ0.75Ｍｎ0.4 Ａｌ0.3 からなる組成のものに
限らず、その他のＡＢ5 型あるいはＡＢ2 型等の水素吸
蔵合金を用いることができ、かつカドミウム、亜鉛、鉄
等を用いてアルカリ蓄電池を構成することもできる。
ｉ3.55Ｃｏ0.75Ｍｎ0.4 Ａｌ0.3 からなる組成のものに
限らず、その他のＡＢ5 型あるいはＡＢ2 型等の水素吸
蔵合金を用いることができ、かつカドミウム、亜鉛、鉄
等を用いてアルカリ蓄電池を構成することもできる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の製造方法によるアルカリ蓄電池
は、正極において良好な導電性コバルトネットワークを
形成した高い正極活物質利用率を示すため、良好な放電
特性を示すという効果があり、その工業的価値は極めて
大きい。
は、正極において良好な導電性コバルトネットワークを
形成した高い正極活物質利用率を示すため、良好な放電
特性を示すという効果があり、その工業的価値は極めて
大きい。
【図１】初充電時のコバルト化合物の酸化に必要な電気
量（Ｃ１）に対する充電率と、正極活物質利用率の関係
を示した図
量（Ｃ１）に対する充電率と、正極活物質利用率の関係
を示した図
【図２】初充電時の温度と、正極活物質利用率の関係を
示した図
示した図
【図３】初充電時の電気量と、正極活物質利用率の関係
を示した図
を示した図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H003 AA01 BA07 BB04 BD00 BD01 5H028 AA05 BB10 EE01 EE05 HH08 HH10
Claims (2)
- 【請求項１】 化成充電により３価のコバルト化合物と
なるコバルト化合物および／または金属コバルトが添加
された水酸化ニッケルを活物質の主体とする正極と、負
極と、セパレータとアルカリ性電解液とを備えた密閉形
アルカリ蓄電池の製造方法において、正極に添加された
コバルト化合物および／または金属コバルトが３価のコ
バルト化合物に酸化されるのに必要な電気量をＣ１（ｍ
Ａｈ）、活物質の水酸化ニッケルの理論容量をＣ２（ｍ
Ａｈ）としたときに、その化成初充電における充電率が
Ｃ１の０．５ＣｍＡ以下、雰囲気温度が２８〜５５℃
で、電気量が（Ｃ１＋Ｃ２×０．０１）〜（Ｃ１＋Ｃ２
×０．３）ｍＡｈとなるように化成初充電を行うことを
特徴とする密閉形アルカリ蓄電池の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の化成初充電をおこなって
コバルト化合物および／または金属コバルトおよび水酸
化ニッケルの一部を３価としたのち、初充電の電流値よ
り大きい電流で残りの水酸化ニッケルを充電することを
特徴とする密閉形アルカリ蓄電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10376343A JP2000188125A (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | 密閉形アルカリ蓄電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10376343A JP2000188125A (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | 密閉形アルカリ蓄電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000188125A true JP2000188125A (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=18506987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10376343A Pending JP2000188125A (ja) | 1998-12-22 | 1998-12-22 | 密閉形アルカリ蓄電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000188125A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010153261A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Panasonic Ev Energy Co Ltd | ニッケル水素蓄電池の製造方法 |
-
1998
- 1998-12-22 JP JP10376343A patent/JP2000188125A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010153261A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Panasonic Ev Energy Co Ltd | ニッケル水素蓄電池の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20051213 |