JP2000178286A - カルバマトオルガノシラン、尿素オルガノシラン又はイソシアナトオルガノシランの製法 - Google Patents

カルバマトオルガノシラン、尿素オルガノシラン又はイソシアナトオルガノシランの製法

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JP2000178286A
JP2000178286A JP11352060A JP35206099A JP2000178286A JP 2000178286 A JP2000178286 A JP 2000178286A JP 11352060 A JP11352060 A JP 11352060A JP 35206099 A JP35206099 A JP 35206099A JP 2000178286 A JP2000178286 A JP 2000178286A
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urea
bar
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aminoorganosilane
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Klaus Pinske
ピンスケ クラウス
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カルバマトオルガノシラン（Ｖ）、尿素オル
ガノシラン（ＩＩＩ）及びイソシアナトオルガノシラン
（ＶＩ）の製法 【解決手段】 カルバマトオルガノシラン（Ｖ）をアミ
ノオルガノシラン（Ｉ）、尿素（ＩＩ）及びアルコール
（ＩＶ）を反応させて、又は２段階でＩ及びＩＩをＩＶ
中で反応させて尿素オルガノシラン（ＩＩＩ）にし、Ｉ
ＩＩとＩＶとを引き続き反応させて；ＩＩＩを、Ｉ及び
ＩＩをＩＶ中で反応させて；イソシアナトオルガノシラ
ン（ＶＩ）をＩ、ＩＩ及びＩＶを反応させるか、又は２
段階でＩＶ中でＩ及びＩＩを反応させてＩＩＩにし、か
つＩＩＩとＩＶとを反応させてＶにし、かつ液相中でＶ
を触媒により分解することにより製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアミノオルガノシラ
ン、尿素及びアルコールからのカルバマトオルガノシラ
ンの製法に関する。これは殊にイソシアナトオルガノシ
ランへのカルバマトオルガノシランの熱的な触媒による
分解法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カルバマトオルガノシラン及びイソシア
ナトオルガノシランの製法は公知である。
【０００３】例えばカルバマトオルガノシランは３級ア
ミンの存在下にアミノオルガノシランとホスゲンとを反
応させることにより製造される（ＤＥ−ＯＳ３５４４６
０１号、ＪＰ−Ａ−４２２３１７１号参照）。
【０００４】ホスゲンの毒性及びそれから生じる安全対
策の他に、塩素含有副産物の形成及び必然的な塩の生成
が不利な結果となる。これに加えて、一定のカルバマト
オルガノシラン化合物は反応条件の故に製造することが
できない。
【０００５】他の方法では、ホスゲンの代わりに３級ア
ミンもしくはハロシランの存在下にハロホルメートを
（ＪＰ−Ａ６３２５０３９１号、ＪＰ−Ａ−０１２７５
５８７号参照）、又は３級アミン及びハロシランの存在
下に二酸化炭素を（ＣＡ１１０８１７４号、ＤＥ−ＯＳ
２７２２１１７号参照）、又は有機カルボネートを強塩
基で触媒して（ＥＰ−ＯＳ０５８３５８１号参照）使用
する。
【０００６】この方法の欠点は部分的な低い収率の他に
ハロゲン含有副産物及び塩の形成である。
【０００７】イソシアナトオルガノシランの製法は高め
た温度での種々の貴金属触媒の存在下でのアルケンイソ
シアネートのヒドロシリル化である（ＥＰ−ＯＳ０７０
９３９２号、ＪＰ−Ａ−５２０６５２５号、ＵＳ１３７
１４０５号）。
【０００８】いくつかのケースでは経費的なファクター
の他に不純物及び廃棄物問題を引き起こすような低い選
択率、副産物形成及び必要な比較的高い触媒濃度が欠点
である。
【０００９】更に、ハロゲンオルガノシランと金属シア
ン酸塩とを反応させてイソシアヌラトシランにするか、
もしくはアルコールの存在下に反応させるカルボマトオ
ルガノシランにし、これを熱により分解してイソシアナ
トオルガノシランにする方法が公知である（ＵＳ３８２
１２１８号、ＵＳ３５９８８５２号、ＵＳ３４９４９５
１号、ＣＡ９４３５４４号、ＤＥ−ＯＳ３５２４２１５
号参照）。
【００１０】高い反応温度及び塩の形成は不利である。
溶剤として、毒性のジメチルホルムアミドを使用するの
が有利である。
【００１１】気相又は液相での大気圧又は減圧下でのカ
ルバマトオルガノシランの熱分解はイソシアナトオルガ
ノシランの製法でもある（ＵＳ５３９３９１０号、ＪＰ
−Ａ６３ ２５０３９１号、ＵＳ３６０７９０１号、Ｅ
Ｐ−ＯＳ０６４９８５０号参照）。
【００１２】必要なより高い温度及びハロシラン化合物
の部分的な添加により確かに分解効率は高くなるが、同
時に副生成物形成も多くなる。
【００１３】尿素、ジアミン及びアルコールからの脂肪
族及び環式脂肪族ビスカルバメートの連続的製法及び液
相中のビスカルバメートを触媒により分解してジイソシ
アネートにすることは公知である（ＥＰ−ＯＳ０３５５
４４３号、ＥＰ−ＯＳ０５６８７８２号）。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は前記の
欠点が回避されるカルバマトオルガノシラン及びイソシ
アナトオルガノシランの改善された経済的な、殊に連続
的な製法を開発することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】解決法として本発明は、
次の一般式：
【００１６】
【化１】
【００１７】[式中、Ｒ1はアルキル基、分枝アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルアルコ
キシアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラル
キル基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はアルキル基、分枝アル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
置換アルコキシ基、シロキシ基、アリール基、アルカリ
ール基、アラルキル基であり、Ｒ5はアルキル基、シク
ロアルキル基又はＲ2、Ｒ3、Ｒ4に相応する基であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はエーテル、チオエーテル、スルホ
ン、ケトン、エステル、アミド、ニトリルのような付加
的な官能基を有してよい]による （ａ）カルバマトオルガノシラン（Ｖ）の１段階製造、
（ｂ）有利にはアミノオルガノシラン（Ｉ）、尿素（Ｉ
Ｉ）及びアルコール（ＩＶ）からのカルバマトオルガノ
シラン（Ｖ）の２段階製造、その際、第１の工程で尿素
オルガノシラン（ＩＩＩ）を形成する、及び（ｃ）液相
中でのカルバマトオルガノシラン（Ｖ）のイソシアナト
オルガノシラン（ＶＩ）への触媒による分解を記載して
いる。
【００１８】本発明の目的は、（ａ）１段階で、撹拌釜
カスケード中１５０〜２５０℃、かつ７〜４０バールで
アミノオルガノシラン（Ｉ）、尿素（ＩＩ）及びアルコ
ール（ＩＶ）を反応させること又は（ｂ）２段階で、蒸
留反応器中、１００〜１３０℃及び０．７〜１．５バー
ル（絶対）でアミノオルガノシラン（Ｉ）及び尿素（Ｉ
Ｉ）を溶剤としてのアルコール（ＩＶ）中で反応させ
て、中間生成物としての尿素オルガノシラン（ＩＩＩ）
にし、かつ引き続き圧力蒸留反応器中で１５０〜２５０
℃、かつ７〜４０バールでＩＩＩとアルコール（ＩＶ）
とを反応させることによるカルバマトオルガノシラン
（Ｖ）の製法である。
【００１９】本発明では１段階反応による製造は直接、
最終生成物Ｖをもたらす。しかし有利にはＶの本発明に
よる製造を２工程製造により殊に連続的に行い、その
際、中間生成物ＩＩＩを最初の段階で製造する。この中
間生成物は単離することができるか、又は直ちに反応さ
せてＶにすることができる。
【００２０】従って本発明の目的は蒸留反応器中、１０
０〜１３０℃、かつ０．７〜１．５バール（絶対）で溶
剤としてのアルコール（ＩＶ）中、アミノオルガノシラ
ン（Ｉ）及び尿素（ＩＩ）を反応させることによる尿素
オルガノシラン（ＩＩＩ）の製法である。
【００２１】本発明のもう１つの目的は ａ）１段階で、撹拌釜カスケード中１５０〜２５０℃及
び７〜４０バールでアミノオルガノシラン（Ｉ）、尿素
（ＩＩ）及びアルコール（ＩＶ）を反応させるか、又は ｂ）２段階で、蒸留反応器中、１００〜１３０℃及び
０．７〜１．５バール（絶対）でアミノオルガノシラン
（Ｉ）及び尿素（ＩＩ）を溶剤としてのアルコール（Ｉ
Ｖ）中で反応させて中間生成物としての尿素オルガノシ
ランにし、かつ引き続き圧力蒸留反応器中、１５０〜２
５０℃及び７〜４０バールでＩＩＩとアルコール（Ｉ
Ｖ）とを反応させてカルバマトオルガノシラン（Ｖ）に
し、かつ ｃ）液相中でＶを触媒により分解することによる、イソ
シアナトオルガノシラン（ＶＩ）の製法である。
【００２２】本発明の方法のためのアミノオルガノシラ
ン（Ｉ）として例えば次のものを挙げることができる：
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン；γ−アミノプロピルメチル
ジエトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン；γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラ
ン；γ−アミノプロピルフェニルジエトキシシラン；γ
−アミノプロピルフェニルジメトキシシラン；δ−アミ
ノブチルトリメトキシシラン；δ−アミノブチルトリエ
トキシシラン；δ−アミノブチルメチルジエトキシシラ
ン；δ−アミノブチルメチルジメトキシシラン；δ−ア
ミノブチルエチルジエトキシシラン；δ−アミノブチル
エチルジメトキシシラン；δ−アミノブチルフェニルジ
エトキシシラン；δ−アミノブチルフェニルジメトキシ
シラン；β−アミノイソプロピルトリメトキシシラン；
β−アミノブチルトリメトキシシラン；β−アミノブチ
ルトリエトキシシラン；β−アミノブチルメチルジエト
キシシラン；β−アミノブチルメチルジメトキシシラ
ン；β−アミノブチルエチルジエトキシシラン；β−ア
ミノブチルエチルジメトキシシラン；β−アミノブチル
フェニルジエトキシシラン；β−アミノブチルフェニル
ジメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリプロポキシ
シラン；γ−アミノプロピルトリブトキシシラン；γ−
アミノプロピルフェニルメチル−ｎ−プロポキシシラ
ン；γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン；γ−
アミノプロピル−トリス(メトキシエトキシエトキシ)シ
ラン；γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン；γ
−アミノプロピルジエチルメチルシラン；γ−アミノプ
ロピル−トリス(トリメチルシロキシ)シラン；ω−アミ
ノウンデシルトリメトキシシラン；δ−アミノブチルジ
メチルメトキシシラン；δ−アミノ(３−メチルブチル)
メチルジメトキシシラン；δ−アミノ(３−メチルブチ
ル)メチルジエトキシシラン；δ−アミノ(３−メチルブ
チル)トリメトキシシラン；有利にはγ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
及びγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン。
【００２３】アルコール（ＩＶ）として原則的に、一方
で十分に大きな差を沸騰温度に関してそれぞれのカルバ
マトオルガノシランに対して有し、かつ他方でカルバマ
トオルガノシランの蒸発及び分解生成物の凝縮をプロセ
ス工業的に有利な運転圧力で起こさせる１級アルコール
の全てが好適である。更に、反応、例えばＳｉ（Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4）基とのエステル交換が生じないようにアルコ
ールを選ぶ必要がある。
【００２４】従って特に、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノー
ル、イソペンタノール、ヘキサノール、イソヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、有
利にメタノール、エタノールが該当する。
【００２５】次にカルバマトオルガノシランの有利な２
段階連続的製造を記載する。
【００２６】その際、ＡＯＳはアミノオルガノシラン
（Ｉ）を、ＨＯＳは尿素オルガノシラン（ＩＩＩ）を、
ＣＯＳはカルバマトオルガノシラン（Ｖ）を、ＩＯＳは
イソシアナトオルガノシラン（ＶＩ）を表す。
【００２７】溶剤としてのアルコールの存在下でのＨＯ
ＳへのＡＯＳと尿素との反応を蒸留反応器中で行い、そ
の際、出発化合物を連続的に最も上の段に施与し、かつ
遊離のアンモニアを蒸留反応器の底部に導入されるアル
コール蒸気により排出する。アンモニア／アルコール混
合物をカルバミン酸アンモニウムの析出を回避するため
にコンデンサー中で温度２０〜５０℃で並行して分縮す
る。圧力蒸留反応器、例えば後に接続された塔中での蒸
留により凝縮物からアンモニア除去されたアルコールを
回収する。
【００２８】出発物質ＡＯＳ：尿素：アルコールのモル
比は１：１．０〜１．２：３〜１０で変動する。蒸留反
応器は少なくとも４つの段を有する。反応を温度１００
〜１３０℃及び圧力０．７〜１．４バール（絶対）で実
施する。
【００２９】蒸留反応器中での必要な滞留時間は４〜１
０時間、有利には６〜８時間である。アンモニアの排出
のために底部に供給されるアルコール量は０．０５〜３
ｋｇ／ＨＯＳｋｇ、有利に０．１〜１ｋｇ／ＨＯＳｋｇ
であり、その際こうして導入されたアルコール量は生じ
たアンモニアと一緒に頂部で除かれ、アルコール回収塔
中での分縮により残りのアンモニアを除き、かつ底部に
戻し導入される。
【００３０】（Ｎ−未置換の）Ｏ−オルガノカルバマト
シランが既に生じることなくＨＯＳへの尿素の可能な限
り完全な反応を達成するために、反応温度を最大１３０
℃に限定する。所望の反応温度、出発物質の種類及び比
から生じる反応速度が滞留時間を、従って蒸留反応器の
寸法を決定する。
【００３１】撹拌釜カスケード（１段階）に対する蒸留
反応器の利点は、反応混合物が蒸留塔中に、底部に導入
されるアルコール蒸気に対して交流で供給され、その
際、それぞれの段は実際にカスケード段に相応すること
である。導入されるアルコール蒸気により相応する撹拌
装置がもはや不要な程の、個々の段上の液体の激しい混
合が行われる。これにより、エネルギー的、運転技術
的、かつ投資的に有利な装置が生じる。エネルギー経費
は撹拌釜カスケードの場合よりもかなり低下する。それ
というのも一度だけアルコール蒸気を発生させ、かつ凝
縮すればすむからである。相応して、装置並びに測定及
び制御技術的経費も低い。
【００３２】蒸留反応器の底部に生じる、アルコールに
溶解した粗製ＨＯＳを連続的に循環再導入物と一緒に、
圧力蒸留反応器の最も上の段に導入する。供給物は外部
で熱交換器を用いて、又は塔中のプラグイン・ヒーター
（Einsteck-Erhitzer)等によっても必要な反応温度にす
ることができる。
【００３３】この場合、ＣＯＳへのＨＯＳとアルコール
との反応を高めた温度及び高めた圧力で行い、その際、
速度的な理由から反応混合物から除去する必要があるア
ンモニアを遊離する。このことは、圧力蒸留反応器の底
部に導入されるアルコール蒸気により行う。アルコール
蒸気を有利にはカラムの底部に設置された蒸発器中で生
じさせる。
【００３４】撹拌釜カスケードに対する圧力蒸留反応器
の利点は、蒸留反応器の場合と同様である。完全な反応
に必要な段数は撹拌釜カスケードを使用すると経費的な
理由から実現することはできないので、このために完全
ではない反応及びそれに伴う相応する収率損失を甘受し
なければならない（Ullmanns Encyklopaedie der techn
ischen Chemie, 4.Auflage 1973, Bd.3, S.342-349参
照）。
【００３５】ＣＯＳ形成の反応速度はパラメーターの温
度、圧力、ＨＯＳとアルコールとの比、底部に導入され
るアルコール蒸気及び圧力蒸留反応器の段数により決ま
る。本発明の方法には圧力７〜４０バール、圧力蒸留反
応器の底部温度１５０〜２５０℃及び圧力蒸留反応器の
頂部温度１３０〜２１０℃、ビス尿素とアルコールとの
モル比１：２〜１２、０．５〜８ｋｇ／生じたＣＯＳｋ
ｇ、有利に１〜４ｋｇ／生じたＣＯＳｋｇの量で底部に
導入されるアルコール蒸気が有利であると判明してい
る。完全な変換に必要な圧力蒸留反応器中での平均滞留
時間は５〜２０時間、有利に８〜１４時間である。
【００３６】ＣＯＳとアルコールとの反応の低い反応速
度の故に高い温度が望ましいが、副生成物の形成により
最大２５０℃に限られる。カラム圧力を相応に調節する
が、それは使用アルコール及びＣＯＳとアルコールとの
底部での選択された質量比に依存している。これは有利
には０．３〜１．７である。
【００３７】アルコール及びアンモニアからなる頂部か
ら取り出された気体状混合物を凝縮させることなく有利
には圧力蒸留反応器の圧力下で蒸留塔の中央領域に供給
し、そこで、底部中で少なくとも１７０℃で精留により
所望のアルコール及び運転圧力に応じてアンモニア不含
のアルコールを回収し、これを蒸留反応器及び圧力蒸留
反応器の底部に戻し導入する。場合により存在するカル
バミド酸アンモニウムによる還流コンデンサの被覆を回
避するために、頂部の温度を最低６０℃に高めるため
に、相応する割合のアルコールを容認する。こうしてア
ンモニアと共に循環から排出されたアルコール量を新規
のアルコールで補う。
【００３８】圧力蒸留反応器の底部で生じるＣＯＳ／ア
ルコール混合物を自体公知の方法で蒸留により精製し、
その際、分離されたアルコールを有利には蒸留反応器の
最も上の段に戻し導入する。
【００３９】分解で使用する前に精製されたＣＯＳに触
媒を、ビスカルバメートの製造のためにも使用されるア
ルコール中の約５質量％溶液又は懸濁液として、又はＣ
ＯＳ中に５〜４００ｐｐｍ、有利に２０〜１００ｐｐｍ
の量で配量導入する。触媒として、周期系のＩＢ、ＩＩ
Ｂ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及びＶ
ＩＩＩＢ族の金属のハロゲン化物又は酸化物が好適であ
る。亜鉛又はスズの塩化物並びに亜鉛、マンガン、鉄又
はコバルトの酸化物を使用するのが有利である。
【００４０】ＣＯＳの分解を有利には、下部で分解し、
かつ上部で分解生成物を精留する組み合わされた分解及
び精留カラムで実施する（反応蒸留）。生じたＩＯＳを
粗製ＩＯＳとして側面排出口から取得し、他方で純粋な
アルコールを頂部から取り出す。分解で生じた副生成物
を除去するために、連続的に底部から反応混合物を装入
物に対して５〜５０質量％、有利に１５〜２５質量％の
量で排出させる。分解を塔底圧力５〜１００ミリバー
ル、有利に４０〜８０ミリバールで、かつ塔底温度１５
０〜２６０℃で、有利に１７０〜２２０℃で実施する。
もしくは分解すべきＣＯＳの供給は流下フィルム型反応
器へのローリング(Waelzung)に、又は塔の下方１／３
に、有利にエネルギー回収のための装置の上方に行う。
【００４１】組み合わされた分解及び精留塔はエネルギ
ー供給のために塔底に流下フィルム型蒸発器を、下方１
／３にエネルギー回収のための装置を、上方１／３に粗
製ＩＯＳを取り出すための装置を、かつ頂部にコンデン
サ、凝縮物捕集容器及びポンプを還流及び純粋なアルコ
ールを取り出すために備えている。
【００４２】ＣＯＳへの高すぎる熱負荷を回避するため
に、１回の処理量で最大２０質量％、有利に１０質量％
未満の装入物が蒸発し、かつ液体及び気体が並流して供
給されるように、エネルギー供給のための流下フィルム
型蒸発器を塔底で運転する。
【００４３】イソシアネート基及びシラン基の反応性の
故に、分解帯域でのその平均滞留時間は可能な限り短く
すべきである。これは、液体容量を最低にすることによ
り、相応する構造的処置及び僅かな「ホールドアップ」
を伴う整えられたパッキングの使用により、並びに分解
帯域からの生じたＩＯＳの可能な限り遅れのない蒸留除
去により達成することができる。後者を組み合わされた
分解及び精留塔の底部への相応するエネルギー供給によ
り実現する。これにより、塔底に主にＣＯＳ、３質量％
未満のＩＯＳ及び検出不可能な量のアルコールが存在
し、他方で、塔の下部の液体は少量のみのＣＯＳを含む
塔中の濃度プロフィールを調整する。
【００４４】このために必要な還流を有利には分解帯域
の上方及びＩＯＳ側面排出口の下部の凝縮段階で生じさ
せる。この運転法は特に経済的である。それというのも
ここで排出されるエネルギーは比較的高い温度水準で生
じ、かつ引き続き通常、例えば蒸留反応器にＨＯＳ製造
のために供給される装入生成物の加熱のために使用する
ことができるためである。更にこれにより蒸気量が相応
して減り、この分縮コンデンサーの上方で塔の直径を相
応して小さくすることができる。
【００４５】分解帯域からの生成したＩＯＳの可能な限
り遅れのない蒸留除去にも関わらず、高分子量の化合物
の形成を完全に阻止することはできないので、連続的に
相応する割合を組み合わせた分解及び精留塔の底部から
排出させる必要がある。この生成物を分解及び精留カラ
ムの頭部からのアルコールと反応させるために、後に接
続された反応器に供給する。
【００４６】組み合わされた分解及び精留塔から取り出
された粗製ＩＯＳの精製を自体公知の方法で真空蒸留に
より行う。初留及び蒸留残留物を有利には組み合わされ
た分解及び精留塔に戻し導入する。組み合わされた分解
及び精留塔の底部からの排出物並びにその頭部から取り
出されたアルコールを連続的に混合し、かつ８０〜１４
０℃に加温した後に管状反応器中で２バールの圧力下
に、かつ１〜４時間、有利に２時間の滞留時間で反応さ
せて、イソシアネート基をカルバメート基に変える。反
応生成物を連続的に圧力蒸留反応器中に一番上の棚に戻
し導入する。
【００４７】この発明の生成物、カルバマトオルガノシ
ラン、尿素オルガノシラン及びイソシアナトオルガノシ
ランは種々の反応性官能基、カルバメートもしくはイソ
シアネート基及びシラン基の故に、数多くの使用の可能
性を有する：例えば − 無機及び有機材料を表面変性するために、 − 無機材料と有機ポリマーとの付着助剤として、 − ポリマーを湿潤架橋するための架橋剤として、 − ＰＵ−シーリング材のために、 − ラッカー及び接着剤分野で、 − 生物学的に有効な生成物、例えば殺虫剤、除草剤を
製造するために。
【００４８】
【実施例】例１：エチル−Ｎ−トリエトキシシリルプロ
ピルカルバメートの製造 １０ｌ−蒸留オートクレーブ中で３−アミノプロピルト
リエトキシシラン（３３２１ｇ、１５モル）と尿素（９
２８ｇ、１５．４５モル）及びエタノール（３４５８
ｇ、７５モル）とを２３０℃及び圧力３５〜２３バール
で反応させる。生じたアンモニアを連続的にエタノール
蒸気を用いて除去する。
【００４９】９時間の反応時間後に、＞９９％のアミノ
オルガノシランが反応している。主生成物としてＧＣ分
析によると＞９０％でエチル−Ｎ−トリエトキシシリル
プロピルカルバメート（エタノール割合を除いて記載）
が生じる。主な副生成物としてカルバミド酸エチルエス
テル、Ｎ，Ｎ′−ジ(３−トリエトキシシリルプロピル)
尿素及び１，１，３，３−テトラエトキシ−１，３−ジ
(Ｎ−プロピルカルバミン酸エチルエステル)ジシロキサ
ンが生じる。
【００５０】引き続く真空での多工程薄層及びショート
パス（Kurzweg)蒸留により未反応のエタノール、低沸点
物質並びに高分子量化合物を分離除去する。
【００５１】これにより得られる無色のエチル−Ｎ−ト
リエトキシシリルプロピルカルバメートは純度＞９９％
を有する。
【００５２】例２：３−イソシアナトプロピルトリエト
キシシランの製造 組み合わされた分解及び精留装置中でエチル−Ｎ−トリ
エトキシシリルプロピルカルバメートを塩化スズ（Ｉ
Ｉ）３０ｐｐｍの存在下に塔底温度約２１０℃及び塔底
圧力７５ミリバールで連続的に分解する。
【００５３】分解装置から塔底物の一部を連続的に排出
する。
【００５４】遊離のエタノールを精留カラムの頂部で取
り出し、かつ分解の排出された塔底物との混合物として
カルバメート製造に戻し導入する。
【００５５】３−イソシアナトプロピルトリエトキシシ
ランを側面排出口を介して、直接接続する真空精留で塔
底温度１２０℃で、かつ塔底圧力１５ミリバールで純度
＞９９％（ＧＣ）まで濃縮する。
【００５６】未反応のウレタンを含有するこの精留単位
の塔底物の一部を連続的に分解に戻し導入する。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 カルバマトオルガノシラン（Ｖ）の製法
    において、 ａ）１段階で、撹拌釜カスケード中、１５０〜２５０℃
    及び７〜４０バールでアミノオルガノシラン（Ｉ）、尿
    素（ＩＩ）及びアルコール（ＩＶ）を反応させるか、又
    は ｂ）２段階で、蒸留反応器中、１００〜１３０℃及び
    ０．７〜１．５バール（絶対）でアミノオルガノシラン
    （Ｉ）及び尿素（ＩＩ）を溶剤としてのアルコール（Ｉ
    Ｖ）中で反応させて中間生成物としての尿素オルガノシ
    ラン（ＩＩＩ）にし、かつ引き続き圧力蒸留反応器中、
    １５０〜２５０℃及び７〜４０バールでＩＩＩとアルコ
    ール（ＩＶ）とを反応させることを特徴とするカルバマ
    トオルガノシラン（Ｖ）の製法。
  2. 【請求項２】 尿素オルガノシラン（ＩＩＩ）の製法に
    おいて、蒸留反応器中、１００〜１３０℃及び０．７〜
    １．５バール（絶対）で溶剤としてのアルコール（Ｉ
    Ｖ）中でアミノオルガノシラン（Ｉ）及び尿素（ＩＩ）
    を反応させることを特徴とする、尿素オルガノシラン
    （ＩＩＩ）の製法。
  3. 【請求項３】 イソシアナトオルガノシラン（ＶＩ）の
    製法において、 ａ）１段階で撹拌釜カスケード中、１５０〜２５０℃及
    び７〜４０バールでアミノオルガノシラン（Ｉ）、尿素
    （ＩＩ）及びアルコール（ＩＶ）を反応させるか、又は ｂ）２段階で、蒸留反応器中、１００〜１３０℃及び
    ０．７〜１．５バール（絶対）でアミノオルガノシラン
    （Ｉ）及び尿素（ＩＩ）を溶剤としてのアルコール（Ｉ
    Ｖ）中で反応させて、中間生成物としての尿素オルガノ
    シラン（ＩＩＩ）にし、かつ引き続き圧力蒸留反応器
    中、１５０〜２５０℃及び７〜４０バールでＩＩＩとア
    ルコール（ＩＶ）とを反応させてカルバマトオルガノシ
    ラン（Ｖ）にし、かつ ｃ）液相中でＶを触媒により分解することを特徴とす
    る、イソシアナトオルガノシラン（ＶＩ）の製法。
  4. 【請求項４】 組み合わされた分解塔及び精留塔中でＶ
    の触媒による分解を実施する、請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 分解塔及び精留塔からの塔底生成物の一
    部を塔の塔頂部からのアルコールと一緒に反応工程ａ）
    に戻し導入する、請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 方法を連続的に実施する、請求項１から
    ５までのいずれか１項に記載の方法。
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