JP2000177265A - 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 - Google Patents
感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良質の多孔性樹脂膜が形成でき、良好な搬送
性が得られる感熱孔版印刷用マスターを提供する。 【解決手段】 少なくとも熱可塑性フィルムと多孔性樹
脂膜とを重ねた感熱孔版印刷用マスターにおいて、これ
ら熱可塑性フィルムと多孔性樹脂膜との間に体質顔料を
含む水溶性樹脂層を設ける。この水溶性樹脂層を設けた
ことにより、その上に塗工される多孔性樹脂膜は成膜性
が向上する。
性が得られる感熱孔版印刷用マスターを提供する。 【解決手段】 少なくとも熱可塑性フィルムと多孔性樹
脂膜とを重ねた感熱孔版印刷用マスターにおいて、これ
ら熱可塑性フィルムと多孔性樹脂膜との間に体質顔料を
含む水溶性樹脂層を設ける。この水溶性樹脂層を設けた
ことにより、その上に塗工される多孔性樹脂膜は成膜性
が向上する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱孔版印刷用マス
ター及びその製造方法に関する。
ター及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、感熱孔版印刷用マスターは和
紙、不織布などの薄い繊維組織に熱可塑性フィルムを接
着剤等により接着し積層させた構造を有している。ここ
で、繊維組織の機能としては、熱可塑性フィルムを支持
すると同時に穿孔箇所のインクの通過を許容することで
あり、そして、この繊維組織が利用している機能の本質
は多孔性であり、インク透過性を有することである。
紙、不織布などの薄い繊維組織に熱可塑性フィルムを接
着剤等により接着し積層させた構造を有している。ここ
で、繊維組織の機能としては、熱可塑性フィルムを支持
すると同時に穿孔箇所のインクの通過を許容することで
あり、そして、この繊維組織が利用している機能の本質
は多孔性であり、インク透過性を有することである。
【０００３】ところで、上記のマスターを用い感熱孔版
印刷によって得られる画像は、画像品質（ドットで画像
を構成しているので、究極的にはドット品質ということ
にもなる）が今ひとつ満足できるものではない。即ち、
画像上の問題としては、ドットのムラ（印刷ドット間の
バラツキ）と、１ドット内の濃度ムラである。加えて、
画像は１／０のデジタル的であり、昼間濃度のドット濃
度を出すことができないこともある。
印刷によって得られる画像は、画像品質（ドットで画像
を構成しているので、究極的にはドット品質ということ
にもなる）が今ひとつ満足できるものではない。即ち、
画像上の問題としては、ドットのムラ（印刷ドット間の
バラツキ）と、１ドット内の濃度ムラである。加えて、
画像は１／０のデジタル的であり、昼間濃度のドット濃
度を出すことができないこともある。
【０００４】上記のように、ドット間のバラツキ、ドッ
ト内の濃度ムラは和紙等に起因すると考えられる。そう
したことから現在では、熱可塑性フィルムを支持し、イ
ンキを透過させる機能を満たしつつ、表面凹凸性が小さ
く（表面平滑性がよい）かつ安価に製造できる多孔性材
料（多孔質体）として多孔性樹脂膜が特開平９−２７２
２７３号、特開平１０−２４６６７号などに提案されて
いる。これらの提案によれば、多孔性樹脂膜はその膜形
成に使用される材料を選択し、及び製膜条件を制御する
ことにより、好適なインク透過性を有する多孔性樹脂膜
が得られるとしている。また、この多孔性樹脂膜の孔径
は和紙の孔径より細かく、従って、表面の凹凸も和紙よ
り少なく平滑であり、高精細なドットを印刷することが
でき画像品質の高いものが得られる。
ト内の濃度ムラは和紙等に起因すると考えられる。そう
したことから現在では、熱可塑性フィルムを支持し、イ
ンキを透過させる機能を満たしつつ、表面凹凸性が小さ
く（表面平滑性がよい）かつ安価に製造できる多孔性材
料（多孔質体）として多孔性樹脂膜が特開平９−２７２
２７３号、特開平１０−２４６６７号などに提案されて
いる。これらの提案によれば、多孔性樹脂膜はその膜形
成に使用される材料を選択し、及び製膜条件を制御する
ことにより、好適なインク透過性を有する多孔性樹脂膜
が得られるとしている。また、この多孔性樹脂膜の孔径
は和紙の孔径より細かく、従って、表面の凹凸も和紙よ
り少なく平滑であり、高精細なドットを印刷することが
でき画像品質の高いものが得られる。
【０００５】しかし、これら提案されている多孔性樹脂
膜によったのでは、感熱孔版印刷用マスターを製造する
に際して、熱可塑性フィルム上に多孔性樹脂膜用塗布す
る時、この塗液がゲル化しやすいため成膜性が良好でな
く、また多孔性樹脂膜となるという欠点がある。更に、
この感熱孔版印刷用マスターは薄い熱可塑性フィルムに
多孔性樹脂膜を積層したものであり、剛度（剛性）が機
械内で搬送できるには不十分であるという問題もあっ
た。また、多孔性樹脂膜では和紙に比べて剛度が低下す
る為加熱穿孔時の熱歪みが大きく、孔の歪みが大きくな
るという問題も同時に存在していた。
膜によったのでは、感熱孔版印刷用マスターを製造する
に際して、熱可塑性フィルム上に多孔性樹脂膜用塗布す
る時、この塗液がゲル化しやすいため成膜性が良好でな
く、また多孔性樹脂膜となるという欠点がある。更に、
この感熱孔版印刷用マスターは薄い熱可塑性フィルムに
多孔性樹脂膜を積層したものであり、剛度（剛性）が機
械内で搬送できるには不十分であるという問題もあっ
た。また、多孔性樹脂膜では和紙に比べて剛度が低下す
る為加熱穿孔時の熱歪みが大きく、孔の歪みが大きくな
るという問題も同時に存在していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
欠点を解消するものであって、その目的は多孔性樹脂用
塗液の熱可塑性フィルムへの塗布時ゲル化せず、成膜性
がよく、かつ、熱可塑性フィムルに対する接着性もよ
く、剛度も高い多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マ
スター、及びその製造方法を提供することである。
欠点を解消するものであって、その目的は多孔性樹脂用
塗液の熱可塑性フィルムへの塗布時ゲル化せず、成膜性
がよく、かつ、熱可塑性フィムルに対する接着性もよ
く、剛度も高い多孔性樹脂膜を有する感熱孔版印刷用マ
スター、及びその製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、少なくとも熱可塑性フィルムと多孔性樹脂膜とを重
ねた感熱孔版印刷用マスターにおいて、これら熱可塑性
フィルムと多孔性樹脂膜との間に体質顔料を含む水溶性
樹脂層を設けたことを特徴とする感熱孔版印刷用マスタ
ーが提供される。
に、少なくとも熱可塑性フィルムと多孔性樹脂膜とを重
ねた感熱孔版印刷用マスターにおいて、これら熱可塑性
フィルムと多孔性樹脂膜との間に体質顔料を含む水溶性
樹脂層を設けたことを特徴とする感熱孔版印刷用マスタ
ーが提供される。
【０００８】第二に、多孔性樹脂膜が、多孔性樹脂膜用
樹脂を水を含む溶媒に溶解ないし分散した塗液を塗布し
て形成されたものであることを特徴とする上記第一の感
熱孔版印刷用マスターが提供される。
樹脂を水を含む溶媒に溶解ないし分散した塗液を塗布し
て形成されたものであることを特徴とする上記第一の感
熱孔版印刷用マスターが提供される。
【０００９】第三に、多孔性樹脂膜がポリビニルアセタ
ール樹脂を主体とすることを特徴とする上記第一又は第
二の感熱孔版印刷用マスターが提供される。
ール樹脂を主体とすることを特徴とする上記第一又は第
二の感熱孔版印刷用マスターが提供される。
【００１０】第四に、水溶性樹脂層の含水率が３〜２０
重量％であることを特徴とする上記第一〜三のいずれか
の感熱孔版印刷用マスターが提供される。
重量％であることを特徴とする上記第一〜三のいずれか
の感熱孔版印刷用マスターが提供される。
【００１１】第五に、水溶性樹脂がポリビニルアルコー
ルであることを特徴とする上記第一〜四のいずれかの感
熱孔版印刷用マスターが提供される。
ルであることを特徴とする上記第一〜四のいずれかの感
熱孔版印刷用マスターが提供される。
【００１２】第六に、ポリビニルアルコールがケン化度
４５モル％以上、重合度３００〜２０００のものである
ことを特徴とする上記第五の感熱孔版印刷用マスターが
提供される。
４５モル％以上、重合度３００〜２０００のものである
ことを特徴とする上記第五の感熱孔版印刷用マスターが
提供される。
【００１３】第七に、体質顔料の形状が針状であること
を特徴とする上記第一〜六のいずれかの感熱孔版印刷用
マスターが提供される。
を特徴とする上記第一〜六のいずれかの感熱孔版印刷用
マスターが提供される。
【００１４】第八に、針状顔料の直径の平均が０．１〜
５μｍであることを特徴とする上記第七の感熱孔版印刷
用マスターが提供される。
５μｍであることを特徴とする上記第七の感熱孔版印刷
用マスターが提供される。
【００１５】第九に、熱可塑性フィルム上に、水溶性樹
脂の水溶液に体質顔料を分散させた塗液を塗布し乾燥さ
せて水溶性樹脂層を形成し、続いて、この水溶性樹脂層
上に、多孔性樹脂膜用樹脂を水を含む溶媒に溶解ないし
分散した塗液を塗布し乾燥させて多孔性樹脂膜を形成す
ることを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法
が提供される。
脂の水溶液に体質顔料を分散させた塗液を塗布し乾燥さ
せて水溶性樹脂層を形成し、続いて、この水溶性樹脂層
上に、多孔性樹脂膜用樹脂を水を含む溶媒に溶解ないし
分散した塗液を塗布し乾燥させて多孔性樹脂膜を形成す
ることを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法
が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の感熱孔版印刷用マスターは、熱可塑性フ
ィルム上に体質顔料を含有した水溶性樹脂層を設けた
後、この水溶性樹脂層上に多孔性樹脂膜を設けることに
よって作成される。
する。本発明の感熱孔版印刷用マスターは、熱可塑性フ
ィルム上に体質顔料を含有した水溶性樹脂層を設けた
後、この水溶性樹脂層上に多孔性樹脂膜を設けることに
よって作成される。
【００１７】水溶性樹脂層は含水率３〜２０重量％が適
当である。ここでの「含水率」とは水溶性樹脂層用塗液
を塗布、乾燥して水溶性樹脂層を設けた時から、次にこ
の水溶性樹脂層上に多孔性樹脂膜用塗液を塗布、乾燥さ
せるまでの間の含水率を意味している。この含水率は乾
燥前後の重量減少など公知の方法によって測定される。
当である。ここでの「含水率」とは水溶性樹脂層用塗液
を塗布、乾燥して水溶性樹脂層を設けた時から、次にこ
の水溶性樹脂層上に多孔性樹脂膜用塗液を塗布、乾燥さ
せるまでの間の含水率を意味している。この含水率は乾
燥前後の重量減少など公知の方法によって測定される。
【００１８】本発明の水溶性樹脂層は含水機能をもつ組
成で、水溶性樹脂が特に無機顔料の体質顔料と組み合わ
せて形成される。水溶性樹脂層に体質顔料が加えられた
ことにより、感熱孔版印刷用マスターは剛度が向上す
る。水溶性樹脂は成膜特性の面から選択され、体質顔料
をよく固着する樹脂特性のものが好ましい。本発明の水
溶性樹脂層に用いられる樹脂は有機溶剤に不溶である。
また、加熱乾燥時に成膜を始める現象（ＭＦＴ）を持た
ず、水分の除去のみにより成膜を開始する水溶性樹脂の
使用が最適である。水溶性樹脂層用塗液が塗布された後
の乾燥は通常６０℃前後の温度下で行なうのが好まし
い。高い温度で加熱すると水が飛び急激な蒸発で含水率
が過剰に低下してしまう。水溶性樹脂層の厚さは２０μ
ｍ以下が好ましい。これ以上では穿孔熱感度が低くな
る。
成で、水溶性樹脂が特に無機顔料の体質顔料と組み合わ
せて形成される。水溶性樹脂層に体質顔料が加えられた
ことにより、感熱孔版印刷用マスターは剛度が向上す
る。水溶性樹脂は成膜特性の面から選択され、体質顔料
をよく固着する樹脂特性のものが好ましい。本発明の水
溶性樹脂層に用いられる樹脂は有機溶剤に不溶である。
また、加熱乾燥時に成膜を始める現象（ＭＦＴ）を持た
ず、水分の除去のみにより成膜を開始する水溶性樹脂の
使用が最適である。水溶性樹脂層用塗液が塗布された後
の乾燥は通常６０℃前後の温度下で行なうのが好まし
い。高い温度で加熱すると水が飛び急激な蒸発で含水率
が過剰に低下してしまう。水溶性樹脂層の厚さは２０μ
ｍ以下が好ましい。これ以上では穿孔熱感度が低くな
る。
【００１９】本発明に使用される水溶性樹脂は一般的に
用いられる水溶性樹脂であり、例えば、デンプン、ゼラ
チン、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルローズ、ポ
リアクリル酸Ｎａ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ドリロン、カルボキシルメチルセルローズ、エチルセル
ローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等の水溶性樹脂等
が挙げられるが、より接着強度の高い樹脂としては、ポ
リビニルアルコールが望ましい。
用いられる水溶性樹脂であり、例えば、デンプン、ゼラ
チン、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルローズ、ポ
リアクリル酸Ｎａ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ドリロン、カルボキシルメチルセルローズ、エチルセル
ローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等の水溶性樹脂等
が挙げられるが、より接着強度の高い樹脂としては、ポ
リビニルアルコールが望ましい。
【００２０】本発明に用いられるポリビニルアルコール
はケン化度で限定され、４５ｍｏｌ％以上好ましくは４
５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％の範囲のものである。４５ｍ
ｏｌ％以下ではアルコール類の有機溶剤に可溶となり多
孔膜の積層ができず好ましくない。９５ｍｏｌ％以上で
は粘度が高くなり均一成膜性に支障を来たす。従って、
ケン化度は４５ｍｏｌ％以上が好ましく９５ｍｏｌ％以
下に限定される。また、重合度は３００〜２０００が好
ましい。これ以上になると粘度が高くなり、均一成膜性
悪くなる。また、次工程で積層する多孔性樹脂の有機溶
剤に対する親和性が乏しくなり好ましくない。
はケン化度で限定され、４５ｍｏｌ％以上好ましくは４
５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％の範囲のものである。４５ｍ
ｏｌ％以下ではアルコール類の有機溶剤に可溶となり多
孔膜の積層ができず好ましくない。９５ｍｏｌ％以上で
は粘度が高くなり均一成膜性に支障を来たす。従って、
ケン化度は４５ｍｏｌ％以上が好ましく９５ｍｏｌ％以
下に限定される。また、重合度は３００〜２０００が好
ましい。これ以上になると粘度が高くなり、均一成膜性
悪くなる。また、次工程で積層する多孔性樹脂の有機溶
剤に対する親和性が乏しくなり好ましくない。
【００２１】水溶性樹脂層に含有される体質顔料は、従
来、多孔性樹脂膜に用いられている顔料成分に類似した
組成のものが好ましく、より好ましくはウイスカー状や
針状結晶の顔料、多孔性樹脂膜を形成する際に不規則に
配列していることが肝要である。水溶性樹脂層に存在す
る顔料状態は水溶性樹脂に包み覆われた状態で固着し、
その形状は単繊維に類似した形状で平均直径０．１〜５
μｍの範囲が最も適し、長さは１０〜５０μｍの範囲が
好ましい。
来、多孔性樹脂膜に用いられている顔料成分に類似した
組成のものが好ましく、より好ましくはウイスカー状や
針状結晶の顔料、多孔性樹脂膜を形成する際に不規則に
配列していることが肝要である。水溶性樹脂層に存在す
る顔料状態は水溶性樹脂に包み覆われた状態で固着し、
その形状は単繊維に類似した形状で平均直径０．１〜５
μｍの範囲が最も適し、長さは１０〜５０μｍの範囲が
好ましい。
【００２２】体質顔料を含有した水溶性樹脂層は、多孔
性樹脂膜が体質顔料を含有している場合には、両層の接
着性が向上する。また場合によっては、針状顔料と球状
顔料を併用しても差し支えなく、併合割合に関しては針
状顔料に対し球状顔料が２：１〜３：１の割合が適当で
ある。
性樹脂膜が体質顔料を含有している場合には、両層の接
着性が向上する。また場合によっては、針状顔料と球状
顔料を併用しても差し支えなく、併合割合に関しては針
状顔料に対し球状顔料が２：１〜３：１の割合が適当で
ある。
【００２３】本発明に用いられる代表的な体質顔料とし
ては、一般的なものが使用が可能である。例えば、パラ
イト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸石炭
粉、沈降性炭酸カルシウム、カオリン、クレイ、シリ
カ、含水ケイ酸、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、ア
ルミナホワイト、ブロスホワイト、サチンホワイト、亜
鉛華、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、硫化亜
鉛、酸化チタン等の体質顔料がある。これらは所謂フィ
ラーと呼ばれるものである。また、それらのウイスカ状
のものなら何ら支障なく使用が可能である。より好まし
くは、酸化物系ウイスカ、複酸化物系ウイスカーが選択
され、例えば、チタン酸カリウム類、ホウ酸カリウム
類、針状酸化チタン類等は最適である。
ては、一般的なものが使用が可能である。例えば、パラ
イト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸石炭
粉、沈降性炭酸カルシウム、カオリン、クレイ、シリ
カ、含水ケイ酸、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、ア
ルミナホワイト、ブロスホワイト、サチンホワイト、亜
鉛華、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、硫化亜
鉛、酸化チタン等の体質顔料がある。これらは所謂フィ
ラーと呼ばれるものである。また、それらのウイスカ状
のものなら何ら支障なく使用が可能である。より好まし
くは、酸化物系ウイスカ、複酸化物系ウイスカーが選択
され、例えば、チタン酸カリウム類、ホウ酸カリウム
類、針状酸化チタン類等は最適である。
【００２４】本発明の多孔性樹脂膜はその形状が、乾燥
した糸瓜にみられる繊維が交絡した状態のものである。
この多孔質は天然繊維及び合成繊維等の縦，横の繊維を
交又させて繊維状とした物ではなく、枝分かれ状の繊維
により３次元の広がりを有する物で、その内部に空隙が
形成されており、その空隙の形状が糸瓜状のものであ
り、真円状ではないものである（図１）。糸瓜繊維状多
孔質空隙の任意断面の開孔割合は一般に１０％〜８５％
のものであり、繊維の太さは２μｍ〜１０μｍである。
そして開孔は層方向で１０μｍ〜５０μｍの深さで存在
している。
した糸瓜にみられる繊維が交絡した状態のものである。
この多孔質は天然繊維及び合成繊維等の縦，横の繊維を
交又させて繊維状とした物ではなく、枝分かれ状の繊維
により３次元の広がりを有する物で、その内部に空隙が
形成されており、その空隙の形状が糸瓜状のものであ
り、真円状ではないものである（図１）。糸瓜繊維状多
孔質空隙の任意断面の開孔割合は一般に１０％〜８５％
のものであり、繊維の太さは２μｍ〜１０μｍである。
そして開孔は層方向で１０μｍ〜５０μｍの深さで存在
している。
【００２５】この多孔質樹脂膜を設けることによって感
熱孔版印刷用マスターとして用いることができる。この
場合、多孔性樹脂膜の空隙の大きさは重要な因子となっ
ている。この多孔性樹脂膜を任意断面又は表面で観察し
た場合には、真円換算値で孔径は１μｍ〜５０μｍの間
に分布している。この孔径が１μｍ未満ではインク透過
性が悪くなり更に抱気効果が低下して、多孔性樹脂膜の
断熱効果が抑制されるので、熱可塑性フィルムの穿孔感
度を阻害し好ましくない。この対策として、低粘度イン
キを用いると印刷画像に画像ニジミが生じたり、印刷ド
ラムの側部や巻装されている感熱孔版印刷用マスターの
後端からインキが滲み出す現象が発生する。またこの孔
径が５０μｍ以上になると、インキの通過が容易になり
すぎるために過剰なインキが印刷個所に付着し、裏移り
が発生し不具合が発生する。
熱孔版印刷用マスターとして用いることができる。この
場合、多孔性樹脂膜の空隙の大きさは重要な因子となっ
ている。この多孔性樹脂膜を任意断面又は表面で観察し
た場合には、真円換算値で孔径は１μｍ〜５０μｍの間
に分布している。この孔径が１μｍ未満ではインク透過
性が悪くなり更に抱気効果が低下して、多孔性樹脂膜の
断熱効果が抑制されるので、熱可塑性フィルムの穿孔感
度を阻害し好ましくない。この対策として、低粘度イン
キを用いると印刷画像に画像ニジミが生じたり、印刷ド
ラムの側部や巻装されている感熱孔版印刷用マスターの
後端からインキが滲み出す現象が発生する。またこの孔
径が５０μｍ以上になると、インキの通過が容易になり
すぎるために過剰なインキが印刷個所に付着し、裏移り
が発生し不具合が発生する。
【００２６】本発明における多孔性樹脂膜は、望ましく
は特定の成分からなる合成樹脂組成物に特定の処理を行
なうことにより作成される。すなわち、この多孔性樹脂
膜のもととなる特性成分組成の合成樹脂は、特定割合の
ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール及びポリ
酢酸ビニルのコポリマーより構成されており、ポリマー
末端基全体の構造式を示すと次のとおりである。
は特定の成分からなる合成樹脂組成物に特定の処理を行
なうことにより作成される。すなわち、この多孔性樹脂
膜のもととなる特性成分組成の合成樹脂は、特定割合の
ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール及びポリ
酢酸ビニルのコポリマーより構成されており、ポリマー
末端基全体の構造式を示すと次のとおりである。
【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、
Ｘは７０〜８５の数、Ｙは１０〜２５の数、Ｚは０．５
〜１０の数である。）
Ｘは７０〜８５の数、Ｙは１０〜２５の数、Ｚは０．５
〜１０の数である。）
【００２７】特定割合からなるポリビニルアセタール重
合体の組成は前記構造式に示した各組成物の量を示す
Ｘ，Ｙ，Ｚ（ｗｔ％）により表すことができる。Ｘは７
０〜８５、好ましくは７５〜８３、Ｙは１０〜２５、好
ましくは１１〜２２、Ｚ ０．５〜１０、好ましくは
０．５〜７、の範囲である。そして、Ｘ対Ｙの比が特定
の範囲のときが有効である。Ｘ対Ｙの比が７対１のと
き、使用する溶媒に溶解する事ができ、５対１〜４対１
のときは、さらに溶媒に対する溶解度を増やす事ができ
る。これらの特定割合のＸ，Ｙ，Ｚからなる組成物の樹
脂の軟化点は７０℃〜８５℃の範囲のものが良好な結果
をもたらし、ガラス点移転は５０℃〜９０℃の範囲のも
のがより良好な結果をもたらす。
合体の組成は前記構造式に示した各組成物の量を示す
Ｘ，Ｙ，Ｚ（ｗｔ％）により表すことができる。Ｘは７
０〜８５、好ましくは７５〜８３、Ｙは１０〜２５、好
ましくは１１〜２２、Ｚ ０．５〜１０、好ましくは
０．５〜７、の範囲である。そして、Ｘ対Ｙの比が特定
の範囲のときが有効である。Ｘ対Ｙの比が７対１のと
き、使用する溶媒に溶解する事ができ、５対１〜４対１
のときは、さらに溶媒に対する溶解度を増やす事ができ
る。これらの特定割合のＸ，Ｙ，Ｚからなる組成物の樹
脂の軟化点は７０℃〜８５℃の範囲のものが良好な結果
をもたらし、ガラス点移転は５０℃〜９０℃の範囲のも
のがより良好な結果をもたらす。
【００２８】また、この合成樹脂の分子量（重量平均）
は糸瓜状繊維の孔径に影響を与える。ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルの組成比
が一定であれば分子量に依存し、分子量が増せば糸瓜状
繊維の孔径が小さくなる。以上の理由から分子量は３万
から３２万の範囲に選択される。分子量３万未満では大
きさが大きくなりすぎて適当でない。分子量が３２万を
越える場合には選択使用する有機溶剤に不溶となる。
は糸瓜状繊維の孔径に影響を与える。ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルの組成比
が一定であれば分子量に依存し、分子量が増せば糸瓜状
繊維の孔径が小さくなる。以上の理由から分子量は３万
から３２万の範囲に選択される。分子量３万未満では大
きさが大きくなりすぎて適当でない。分子量が３２万を
越える場合には選択使用する有機溶剤に不溶となる。
【００２９】表１に上記構造式で表わされるポリビニル
アセタール共重合体の具体的な組成を示す。なお、この
共重合体のアルキル基の置換基はプロピル基である。
アセタール共重合体の具体的な組成を示す。なお、この
共重合体のアルキル基の置換基はプロピル基である。
【００３０】
【表１】
【００３１】多孔性樹脂膜は次のようにして作成され
る。前記の特性割合のポリビニルアセタール、ポリビニ
ルアルコール及び酢酸ビニルからなる組成物（以下「ポ
リビニルアセタール樹脂組成物」という）を溶剤に溶解
させる。次に、ポリビニルアセタール樹脂組成物からな
る溶液に対して、ポリビニルアセタール樹脂組成物を溶
解しない溶剤を添加し、よく混合し、感熱孔版印刷用マ
スターに用いる熱可塑性フィルムの表面に塗布する。こ
のポリビニルアセタール樹脂に対して添加される溶剤
は、ポリビニルアセタール樹脂組成物に溶解性がないの
で、ポリビニルアセタール樹脂組成物を溶解した溶液は
ゲル状を呈する。熱可塑性フィルム表面に塗布されたゲ
ル状となったポリビニルアセタール樹脂溶液を乾燥処理
すると、溶液が蒸発し、熱可塑性フィルムの表面に目的
とする糸瓜繊維状多孔性樹脂膜が形成される。
る。前記の特性割合のポリビニルアセタール、ポリビニ
ルアルコール及び酢酸ビニルからなる組成物（以下「ポ
リビニルアセタール樹脂組成物」という）を溶剤に溶解
させる。次に、ポリビニルアセタール樹脂組成物からな
る溶液に対して、ポリビニルアセタール樹脂組成物を溶
解しない溶剤を添加し、よく混合し、感熱孔版印刷用マ
スターに用いる熱可塑性フィルムの表面に塗布する。こ
のポリビニルアセタール樹脂に対して添加される溶剤
は、ポリビニルアセタール樹脂組成物に溶解性がないの
で、ポリビニルアセタール樹脂組成物を溶解した溶液は
ゲル状を呈する。熱可塑性フィルム表面に塗布されたゲ
ル状となったポリビニルアセタール樹脂溶液を乾燥処理
すると、溶液が蒸発し、熱可塑性フィルムの表面に目的
とする糸瓜繊維状多孔性樹脂膜が形成される。
【００３２】次に、この工程をさらに詳細に述べる。最
初にポリビニルアセタール樹脂組成物を溶解させる溶剤
はポリビニルアセタールを均一に溶解できるものであ
り、熱可塑性フィルムに塗布した状態で乾燥処理を行っ
たときに蒸発させることができるものである。これらの
溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、
ケトンエステル類、ケトンアルコール類、ケトンエーテ
ル類などを用いることができる。
初にポリビニルアセタール樹脂組成物を溶解させる溶剤
はポリビニルアセタールを均一に溶解できるものであ
り、熱可塑性フィルムに塗布した状態で乾燥処理を行っ
たときに蒸発させることができるものである。これらの
溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、
ケトンエステル類、ケトンアルコール類、ケトンエーテ
ル類などを用いることができる。
【００３３】アルコール類としては、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２
−エチルブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコ
ール、シクロヘキサノール、メチルアミルアルコール、
ベンジルアルコールなどをあげることができる。
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２
−エチルブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコ
ール、シクロヘキサノール、メチルアミルアルコール、
ベンジルアルコールなどをあげることができる。
【００３４】ケトン類としては、アセトン、ジエチルケ
トン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、アミル
ケトン、アセトニールアセトンなどをあげることができ
る。
トン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、アミル
ケトン、アセトニールアセトンなどをあげることができ
る。
【００３５】エーテル類としては、エチルエーテル、ｉ
−プロピルエーテル、ブチルエーテル、ジエチルカービ
ートル、ジエチルセルソルブなどをあげることができ
る。
−プロピルエーテル、ブチルエーテル、ジエチルカービ
ートル、ジエチルセルソルブなどをあげることができ
る。
【００３６】ケトンエステル類としては、アセト酢酸エ
チル、ピルビン酸エチルなどをあげることができる。
チル、ピルビン酸エチルなどをあげることができる。
【００３７】ケトンアルコール類としては、ｉ−プロピ
ルセロソルブ、カービトールブリシドール、セロソル
ブ、グリコールエーテル、ベンジルセロソルブ、ブチル
カービトール、ブチルセロソルブ、メチルカービトー
ル、メチルセロソルブ、トリエチレングリコール、モノ
エチルエーテルなどをあげることができる。
ルセロソルブ、カービトールブリシドール、セロソル
ブ、グリコールエーテル、ベンジルセロソルブ、ブチル
カービトール、ブチルセロソルブ、メチルカービトー
ル、メチルセロソルブ、トリエチレングリコール、モノ
エチルエーテルなどをあげることができる。
【００３８】ケトンエーテル類としては、アセタールエ
チルをあげることができる。
チルをあげることができる。
【００３９】これらの溶剤に対してポリビニルアセター
ル樹脂組成物を溶解させて、濃度を３〜３０重量％、好
ましくは５〜２０重量％とする。ポリビニルアセタール
樹脂組成物の溶液に対して、添加するポリビニルアセタ
ール樹脂組成物を溶解しない溶剤は、水、炭化水素、塩
素化炭化水素である。炭化水素としては、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンをあげることができる。塩素化炭化
水素としては、クロロホルム、四塩化炭素をあげること
ができる。この溶剤の添加量は１０〜４０重量％であ
る。添加は、白濁が生じる直前に停止する。添加は１５
℃〜２０℃の温度で行う。この溶剤を添加すると、ポリ
ビニルアセタール樹脂組成物の溶液は可溶化状態とな
る。この溶液を十分に攪拌した後に、熱可塑性樹脂フィ
ルムの表面に塗布する。この厚さは一般に３μｍ〜１５
μｍである。生成する多孔膜は約３倍の層状となる。
ル樹脂組成物を溶解させて、濃度を３〜３０重量％、好
ましくは５〜２０重量％とする。ポリビニルアセタール
樹脂組成物の溶液に対して、添加するポリビニルアセタ
ール樹脂組成物を溶解しない溶剤は、水、炭化水素、塩
素化炭化水素である。炭化水素としては、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンをあげることができる。塩素化炭化
水素としては、クロロホルム、四塩化炭素をあげること
ができる。この溶剤の添加量は１０〜４０重量％であ
る。添加は、白濁が生じる直前に停止する。添加は１５
℃〜２０℃の温度で行う。この溶剤を添加すると、ポリ
ビニルアセタール樹脂組成物の溶液は可溶化状態とな
る。この溶液を十分に攪拌した後に、熱可塑性樹脂フィ
ルムの表面に塗布する。この厚さは一般に３μｍ〜１５
μｍである。生成する多孔膜は約３倍の層状となる。
【００４０】このようにして、可溶化状態となったポリ
ビニルアセタール樹脂溶液を含む溶液を塗布した熱可塑
性フィルムを、５０〜６０℃の熱風で加熱乾燥させる。
加熱時間は３０〜６０秒である。これを乾燥すると厚さ
１０μｍ〜５０μｍの多孔性樹脂膜を得ることができ
る。
ビニルアセタール樹脂溶液を含む溶液を塗布した熱可塑
性フィルムを、５０〜６０℃の熱風で加熱乾燥させる。
加熱時間は３０〜６０秒である。これを乾燥すると厚さ
１０μｍ〜５０μｍの多孔性樹脂膜を得ることができ
る。
【００４１】特に、前記の可溶化状態となったポリビニ
ルアセタール樹脂溶液を含む溶液に多孔性樹脂膜の強度
増強のために無機顔料や天然繊維等（中でも水溶性樹脂
層に含有されている体質顔料が好ましい）を添加分散さ
せるのが望ましい。熱可塑性フィルムに塗布するゲル化
したポリビニルアセタール樹脂溶液を目標とする厚みに
するための付着量をあらかじめ予備実験等で把握し、さ
らにハンドリングも考慮したうえ、一般的なＰＥＴフィ
ルム上に樹脂液を塗布することが有効である。前記ポリ
ビニルアセタール樹脂にはホルマール、ブチラールなど
が含まれていてもよい。また、高い物理強度を要求され
た場合には、メチロール尿素などでメラミン化、イソシ
アネートでウレタン化或いはエポキシ化が可能である。
ルアセタール樹脂溶液を含む溶液に多孔性樹脂膜の強度
増強のために無機顔料や天然繊維等（中でも水溶性樹脂
層に含有されている体質顔料が好ましい）を添加分散さ
せるのが望ましい。熱可塑性フィルムに塗布するゲル化
したポリビニルアセタール樹脂溶液を目標とする厚みに
するための付着量をあらかじめ予備実験等で把握し、さ
らにハンドリングも考慮したうえ、一般的なＰＥＴフィ
ルム上に樹脂液を塗布することが有効である。前記ポリ
ビニルアセタール樹脂にはホルマール、ブチラールなど
が含まれていてもよい。また、高い物理強度を要求され
た場合には、メチロール尿素などでメラミン化、イソシ
アネートでウレタン化或いはエポキシ化が可能である。
【００４２】本発明の多孔性樹脂膜の物理強度を上昇す
る目的で、無機顔料、例えば、粘度成分や金属塩などの
粒子の使用が可能である。中でもシリカ粒子の添加が効
果的である。本発明に用いるシリカ粒子径は１μｍ〜３
０μｍの範囲が流動性及び多孔性樹脂膜の強度に優れた
効果を示す。物性面の吸油量は３００ｍｌ／ｇ〜１９０
ｍｌ／ｇが樹脂を良く吸着する。使用量については多孔
性樹脂膜となる樹脂液の粘度を変動させるため、予め予
備実験で選ぶのが良い。
る目的で、無機顔料、例えば、粘度成分や金属塩などの
粒子の使用が可能である。中でもシリカ粒子の添加が効
果的である。本発明に用いるシリカ粒子径は１μｍ〜３
０μｍの範囲が流動性及び多孔性樹脂膜の強度に優れた
効果を示す。物性面の吸油量は３００ｍｌ／ｇ〜１９０
ｍｌ／ｇが樹脂を良く吸着する。使用量については多孔
性樹脂膜となる樹脂液の粘度を変動させるため、予め予
備実験で選ぶのが良い。
【００４３】本発明の感熱孔版印刷用マスターにおける
熱可塑性フィルムの素材は、具体的に例示すれば、ポリ
エステル、ナイロン、ポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン、
ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート系共重合
体等が挙げられるが、ポリエステルが好ましい。実質的
には非結晶のポリエステルフィルムであり、このものは
３種のフタル酸、脂肪族ジカルボン酸、又は前記ジカル
ボン酸の炭化水素基に置換基を持つ酸成分とし、アルキ
レングリコール類、脂肪族飽和環状グリコール類、又は
芳香族ジオール類をアルコール成分とするポリエステル
から形成することが出来る。
熱可塑性フィルムの素材は、具体的に例示すれば、ポリ
エステル、ナイロン、ポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン、
ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート系共重合
体等が挙げられるが、ポリエステルが好ましい。実質的
には非結晶のポリエステルフィルムであり、このものは
３種のフタル酸、脂肪族ジカルボン酸、又は前記ジカル
ボン酸の炭化水素基に置換基を持つ酸成分とし、アルキ
レングリコール類、脂肪族飽和環状グリコール類、又は
芳香族ジオール類をアルコール成分とするポリエステル
から形成することが出来る。
【００４４】より具体的にはテレフタル酸又は１５モル
％以下のイソフタル酸及び／又はフタル酸を含むテレフ
タル酸を酸成分とし、エチレングリコールとシクロヘキ
サンジメタノールを主成分とする混合ジオールをアルコ
ール成分として縮合したポリエステルからなるフィルム
である。特にアルコール成分組成をエチレングリコール
６０〜８０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル４０〜２０モル％としたポリエステルフィルムであ
る。熱可塑性フィルムは、これらの素材を用いて押出法
又は流延法により製造される。
％以下のイソフタル酸及び／又はフタル酸を含むテレフ
タル酸を酸成分とし、エチレングリコールとシクロヘキ
サンジメタノールを主成分とする混合ジオールをアルコ
ール成分として縮合したポリエステルからなるフィルム
である。特にアルコール成分組成をエチレングリコール
６０〜８０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル４０〜２０モル％としたポリエステルフィルムであ
る。熱可塑性フィルムは、これらの素材を用いて押出法
又は流延法により製造される。
【００４５】熱可塑性フィルムの厚さは、１μｍ〜１５
μｍ、好ましくは１μｍ〜４μｍである。熱可塑性フィ
ルムは１００℃での加熱収縮応力が７５〜５５０ｇ／ｍ
ｍ2好ましくは３００〜５５０ｇ／ｍｍ2であり、結晶化
度は５％以下の樹脂フィルムが好ましい。本発明の感熱
孔版印刷用マスターは、従来用いられてきたインキ透過
性基材として和紙、不織布、マニラ麻のような薄用紙を
使用しないため、接着剤は不要であり、穿孔感度やカー
ルなどには問題点がない。
μｍ、好ましくは１μｍ〜４μｍである。熱可塑性フィ
ルムは１００℃での加熱収縮応力が７５〜５５０ｇ／ｍ
ｍ2好ましくは３００〜５５０ｇ／ｍｍ2であり、結晶化
度は５％以下の樹脂フィルムが好ましい。本発明の感熱
孔版印刷用マスターは、従来用いられてきたインキ透過
性基材として和紙、不織布、マニラ麻のような薄用紙を
使用しないため、接着剤は不要であり、穿孔感度やカー
ルなどには問題点がない。
【００４６】本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいて
は、多孔性樹脂膜とは反対側の、熱可塑性フィルム上に
熱融着防止層を設けることによって、サーマルヘッドへ
のフィルムの熱融着によるスティックやカスの固着を防
止することができる。例えば、界面活性剤、シリコーン
系離型剤、滑剤等が前記目的の熱融着防止層に好適であ
り、より一般的には、ロール状に巻かれた感熱孔版印刷
用マスターにおいて、多孔性樹脂膜に転移することなく
長期間離型的性質を保持出来る材料が好ましく用いられ
る。該熱融着防止層には帯電防止剤を添加することも可
能であり、熱融着防止層の膜厚は０．０１〜１．０μｍ
とするのが好ましい。
は、多孔性樹脂膜とは反対側の、熱可塑性フィルム上に
熱融着防止層を設けることによって、サーマルヘッドへ
のフィルムの熱融着によるスティックやカスの固着を防
止することができる。例えば、界面活性剤、シリコーン
系離型剤、滑剤等が前記目的の熱融着防止層に好適であ
り、より一般的には、ロール状に巻かれた感熱孔版印刷
用マスターにおいて、多孔性樹脂膜に転移することなく
長期間離型的性質を保持出来る材料が好ましく用いられ
る。該熱融着防止層には帯電防止剤を添加することも可
能であり、熱融着防止層の膜厚は０．０１〜１．０μｍ
とするのが好ましい。
【００４７】
【実施例】次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。
るが、本発明はこれらに限定されない。
【００４８】（実施例１）ポリビニルアルコール樹脂
（クラレ社製、ＰＶＡ２０５：部分ケン化、重合度５０
０）の５％水溶液を調整後、これの１００重量部を採取
した。この液に８チタン酸カリウム（大塚化学社製、テ
ィスモＤ）５％とシリカ（シオノギ製薬社製、ＦＤＳ−
２）５％を添加後、スタ−ラ−で撹拌分散して水溶性樹
脂層用塗液を調製した。この液を熱可塑性フィルム（結
晶化度１．０％で、１００℃での加熱収縮応力が４８０
〜５００ｇ／ｍｍ2で溶融温度１８０℃を示す厚さ２．
０μｍの共重合ポリエチレンフィルム）上に液付着量が
１０ｇ／ｍ2によるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥
後水分が３０〜３５％の範囲になるまで７０℃の熱風で
乾燥して水溶性樹脂層を形成した。この時の水分量は乾
燥前後の重量変化で算出した。
（クラレ社製、ＰＶＡ２０５：部分ケン化、重合度５０
０）の５％水溶液を調整後、これの１００重量部を採取
した。この液に８チタン酸カリウム（大塚化学社製、テ
ィスモＤ）５％とシリカ（シオノギ製薬社製、ＦＤＳ−
２）５％を添加後、スタ−ラ−で撹拌分散して水溶性樹
脂層用塗液を調製した。この液を熱可塑性フィルム（結
晶化度１．０％で、１００℃での加熱収縮応力が４８０
〜５００ｇ／ｍｍ2で溶融温度１８０℃を示す厚さ２．
０μｍの共重合ポリエチレンフィルム）上に液付着量が
１０ｇ／ｍ2によるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥
後水分が３０〜３５％の範囲になるまで７０℃の熱風で
乾燥して水溶性樹脂層を形成した。この時の水分量は乾
燥前後の重量変化で算出した。
【００４９】次に、 ポリビニルアセタール樹脂 ２０重量部 （表１の樹脂ａ、積水化学社製試作品） エチルアルコール ７９．８重量部 イオン変換水 ０．２重量部 の組成からなる多孔性樹脂膜用塗液を２５℃に保温しな
がら、前記の水溶性樹脂層上にドクターブレードを用い
て塗布し、乾燥後の厚みが４０μｍになるように多孔性
樹脂膜積層した。
がら、前記の水溶性樹脂層上にドクターブレードを用い
て塗布し、乾燥後の厚みが４０μｍになるように多孔性
樹脂膜積層した。
【００５０】このようにして得られた感熱孔版印刷用マ
スターの多孔性樹脂膜を電子顕微鏡（日立製作所社製、
ＳＥＭ．Ｓ．２４００）で撮影後、ピアス社製ＬＤ５５
５Ｄで画像処理し多孔性樹脂膜の形状を観察した結果、
多孔性樹脂膜の孔径分布が真円換算で５μｍ〜３０μｍ
の糸瓜繊維状多孔性樹脂膜であった。
スターの多孔性樹脂膜を電子顕微鏡（日立製作所社製、
ＳＥＭ．Ｓ．２４００）で撮影後、ピアス社製ＬＤ５５
５Ｄで画像処理し多孔性樹脂膜の形状を観察した結果、
多孔性樹脂膜の孔径分布が真円換算で５μｍ〜３０μｍ
の糸瓜繊維状多孔性樹脂膜であった。
【００５１】（実施例２）ポリビニルアルコール樹脂
（クラレ社製、ＰＶＡ２１７：完全ケン化、重合度７０
０）の５％水溶液を調整後、これの１００重量部を採取
した。この液にシリカ（シオノギ製薬社製、ＦＰＳ−
２）１０％を添加後、スターラーで撹拌分散して水溶性
樹脂層用塗液を調整した。この液を実施例１と同じ熱可
塑性フィルム上に液付着量が１０ｇ／ｍ2になるように
ワイヤーバーで塗布し、乾燥後水分が３０〜３５％の範
囲になるまで７０℃の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形
成した。続いて、この水溶性樹脂層上に実施例１と同じ
多孔性樹脂膜を形成して感熱孔版用印刷用マスターを得
た。
（クラレ社製、ＰＶＡ２１７：完全ケン化、重合度７０
０）の５％水溶液を調整後、これの１００重量部を採取
した。この液にシリカ（シオノギ製薬社製、ＦＰＳ−
２）１０％を添加後、スターラーで撹拌分散して水溶性
樹脂層用塗液を調整した。この液を実施例１と同じ熱可
塑性フィルム上に液付着量が１０ｇ／ｍ2になるように
ワイヤーバーで塗布し、乾燥後水分が３０〜３５％の範
囲になるまで７０℃の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形
成した。続いて、この水溶性樹脂層上に実施例１と同じ
多孔性樹脂膜を形成して感熱孔版用印刷用マスターを得
た。
【００５２】この感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で５〜３０μｍの糸瓜繊維状多孔性樹脂膜であ
った。
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で５〜３０μｍの糸瓜繊維状多孔性樹脂膜であ
った。
【００５３】（実施例３）ポリビニルアルコール樹脂
（日本合成社製、ＧＬ０５）の５％水溶液を調整後、こ
れの１００重量部を採取した。この液にチタン酸カリウ
ム（大塚化学社製、ティモスＤ）、市販の硫酸バリウム
をそれぞれ５％添加後、スターラーで撹拌分散して水溶
性樹脂層用塗液を調整した。この液を実施例１と同じ熱
可塑性フィルム上に液体着量が１５ｇ／ｍ2になるよう
に塗布し、乾燥後水分が３０〜３５％の範囲になるまで
７０℃の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形成した。
（日本合成社製、ＧＬ０５）の５％水溶液を調整後、こ
れの１００重量部を採取した。この液にチタン酸カリウ
ム（大塚化学社製、ティモスＤ）、市販の硫酸バリウム
をそれぞれ５％添加後、スターラーで撹拌分散して水溶
性樹脂層用塗液を調整した。この液を実施例１と同じ熱
可塑性フィルム上に液体着量が１５ｇ／ｍ2になるよう
に塗布し、乾燥後水分が３０〜３５％の範囲になるまで
７０℃の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形成した。
【００５４】次に、 ポリビニルアセタール樹脂 ２０重量部 （表１の樹脂ｂ、積水化学社製試作品） エチルアルコール ６０重量部 イオン交換水 ２０重量部 の組成からなる多孔性樹脂膜用塗液を１００ｇ／ｍ2の
液付着量に調整しながらワイヤーバーで前記の水溶性樹
脂層上に塗布し、乾燥して厚さ５５μｍの多孔性樹脂膜
を形成し感熱孔版印刷用マスターを得た。
液付着量に調整しながらワイヤーバーで前記の水溶性樹
脂層上に塗布し、乾燥して厚さ５５μｍの多孔性樹脂膜
を形成し感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００５５】この感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で５〜３０μｍの糸瓜繊維状多孔性樹脂膜であ
った。
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で５〜３０μｍの糸瓜繊維状多孔性樹脂膜であ
った。
【００５６】（実施例４）多孔性樹脂膜用塗液を下記の
組成のものに変えた以外は実施例３と同じにして感熱孔
版印刷用マスターをつくった。 ポリビニルアセタール樹脂 ２０重量部 （表１の樹脂ｃ、積水化学社製試作品） エチルアルコール ４０重量部 ８チタン酸カリウム（大塚化学社製、ディスモＤ） ２０重量部 イオン交換水 ２０重量部
組成のものに変えた以外は実施例３と同じにして感熱孔
版印刷用マスターをつくった。 ポリビニルアセタール樹脂 ２０重量部 （表１の樹脂ｃ、積水化学社製試作品） エチルアルコール ４０重量部 ８チタン酸カリウム（大塚化学社製、ディスモＤ） ２０重量部 イオン交換水 ２０重量部
【００５７】（実施例５）多孔性樹脂膜用塗液を下記の
組成のものに変えた以外は実施例３と同じにして感熱孔
版印刷用マスターをつくった。 ポリビニルアセタール樹脂 ２０重量部 （表１の樹脂ｄ、積水化学社製試作品） エチルアルコール ４０重量部 ８チタン酸カリウム（大塚化学社製、トフイカＹＤ） ２０重量部 イオン交換水 ２０重量部
組成のものに変えた以外は実施例３と同じにして感熱孔
版印刷用マスターをつくった。 ポリビニルアセタール樹脂 ２０重量部 （表１の樹脂ｄ、積水化学社製試作品） エチルアルコール ４０重量部 ８チタン酸カリウム（大塚化学社製、トフイカＹＤ） ２０重量部 イオン交換水 ２０重量部
【００５８】（実施例６）市販のカゼインを５％水溶液
に調整後、これの１００重量部を採取した。この液にテ
ィスモＤ（８チタン酸カリウム）、ティスモＮ（大塚化
学社製、８チタン酸カリウム）をそれぞれ５％添加後、
スターラーで撹拌分散して水溶性樹脂層用塗液を調整し
た。この液を実施例１と同じ熱可塑性フィルム上に液付
着量が１５ｇ／ｍ2になるようにワイヤーバーで塗布
し、乾燥後水分が３０〜３５％の範囲になるまで７０℃
の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形成した。
に調整後、これの１００重量部を採取した。この液にテ
ィスモＤ（８チタン酸カリウム）、ティスモＮ（大塚化
学社製、８チタン酸カリウム）をそれぞれ５％添加後、
スターラーで撹拌分散して水溶性樹脂層用塗液を調整し
た。この液を実施例１と同じ熱可塑性フィルム上に液付
着量が１５ｇ／ｍ2になるようにワイヤーバーで塗布
し、乾燥後水分が３０〜３５％の範囲になるまで７０℃
の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形成した。
【００５９】次に ポリビニルアセタール樹脂 ２０重量部 （表１の樹脂ｅ、積水化学社製試作品） エチルアルコール ６０重量部 イオン交換水 ２０重量部 の組成からなる多孔性樹脂膜用塗液を１００ｇ／ｍ2の
液付着量に調整しながら前記の水溶性樹脂層上にワイヤ
ーで塗布し、６０℃で約３分間乾燥して厚さ５５μｍの
多孔性樹脂膜を形成し、感熱孔版印刷用マスターを得
た。
液付着量に調整しながら前記の水溶性樹脂層上にワイヤ
ーで塗布し、６０℃で約３分間乾燥して厚さ５５μｍの
多孔性樹脂膜を形成し、感熱孔版印刷用マスターを得
た。
【００６０】（比較例１）水溶性樹脂層を設けなかった
以外は実施例１と同様（ただし、多孔性樹脂膜の厚さは
２８μｍとした）にして、比較の感熱孔版印刷用マスタ
ーを得た。
以外は実施例１と同様（ただし、多孔性樹脂膜の厚さは
２８μｍとした）にして、比較の感熱孔版印刷用マスタ
ーを得た。
【００６１】（比較例２）ポリ酢酸ビニルエマルジョン
（昭和高分子社製、ポリゾール）の５％水溶液を調整
後、これの１００重量部を採取した。この液に８チタン
酸カリウム（大塚化学社製、ティスモＤ）５％とシリカ
（シオノギ製薬社製、ＦＰＳ−２）５％を添加後、スタ
−ラ−で撹拌分散して水溶性樹脂層用塗液を調整した。
この液を実施例１と同じ熱可塑性フィルム上に１０ｇ／
ｍ2の液付着量に調整しながらワイヤーバーデ塗布し、
乾燥後水分が３０〜３５％の範囲になるまで７０℃で熱
風で乾燥して水溶性樹脂層を形成した。次に、この水溶
性樹脂層上に実施例１と同じ多孔性樹脂膜（ただし、厚
さは４０μｍとした）を形成して比較の感熱孔版印刷用
マスターを作成した。
（昭和高分子社製、ポリゾール）の５％水溶液を調整
後、これの１００重量部を採取した。この液に８チタン
酸カリウム（大塚化学社製、ティスモＤ）５％とシリカ
（シオノギ製薬社製、ＦＰＳ−２）５％を添加後、スタ
−ラ−で撹拌分散して水溶性樹脂層用塗液を調整した。
この液を実施例１と同じ熱可塑性フィルム上に１０ｇ／
ｍ2の液付着量に調整しながらワイヤーバーデ塗布し、
乾燥後水分が３０〜３５％の範囲になるまで７０℃で熱
風で乾燥して水溶性樹脂層を形成した。次に、この水溶
性樹脂層上に実施例１と同じ多孔性樹脂膜（ただし、厚
さは４０μｍとした）を形成して比較の感熱孔版印刷用
マスターを作成した。
【００６２】この感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で３〜１００μｍで層を貫通し独立した円柱状
の孔かなる多孔性樹脂膜となった。また、ポリ酢酸ビニ
ルエマルジョンは溶剤溶解性を有するため、多孔性樹脂
膜用塗液の塗布時エチルアルコールによって溶出・侵さ
れ、成膜性が阻害されグシャグシャの膜質となった。
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で３〜１００μｍで層を貫通し独立した円柱状
の孔かなる多孔性樹脂膜となった。また、ポリ酢酸ビニ
ルエマルジョンは溶剤溶解性を有するため、多孔性樹脂
膜用塗液の塗布時エチルアルコールによって溶出・侵さ
れ、成膜性が阻害されグシャグシャの膜質となった。
【００６３】 （比較例３） 酢酸ビニル重合体（ダイセル化学社製、セビアンＡ−７００） ２０重量部 エタノール ４０重量部 イソプロピルアルコール ２０重量部 トルエン ２０重量部 からなる組成に実施例１の８チタン酸カリウムおよびシ
リカをそれぞれ５％添加後、撹拌分散して水溶性樹脂用
塗液を調整した。この液を実施例１と同じ熱可塑性フィ
ルム上に１０ｇ／ｍ2の液付着量に調整しながらワイヤ
ーバーブで塗布し、乾燥後水分が３０〜３５％の範囲に
なるまで７０℃の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形成し
た。次に、この水溶性樹脂層上に実施例１と同じ多孔性
樹脂膜（ただし、厚さは４０μｍとした）を形成して比
較の感熱孔版印刷用マスターを作成した。
リカをそれぞれ５％添加後、撹拌分散して水溶性樹脂用
塗液を調整した。この液を実施例１と同じ熱可塑性フィ
ルム上に１０ｇ／ｍ2の液付着量に調整しながらワイヤ
ーバーブで塗布し、乾燥後水分が３０〜３５％の範囲に
なるまで７０℃の熱風で乾燥して水溶性樹脂層を形成し
た。次に、この水溶性樹脂層上に実施例１と同じ多孔性
樹脂膜（ただし、厚さは４０μｍとした）を形成して比
較の感熱孔版印刷用マスターを作成した。
【００６４】この感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で３〜８０μｍで層を貫通し独立した円柱状の
孔を有する多孔性樹脂膜となった。また、酢酸ビニル重
合体は溶剤溶解性を有するため、多孔性樹脂膜用塗液の
塗布時エタノールによって溶出・侵され、成膜性が阻害
されグシャグシャの膜質となった。
膜を実施例１と同じ方法で観察したところ、孔径分布が
真円換算で３〜８０μｍで層を貫通し独立した円柱状の
孔を有する多孔性樹脂膜となった。また、酢酸ビニル重
合体は溶剤溶解性を有するため、多孔性樹脂膜用塗液の
塗布時エタノールによって溶出・侵され、成膜性が阻害
されグシャグシャの膜質となった。
【００６５】これら感熱孔版印刷用マスターについて孔
版製版印刷機を用いてその特性（多孔性樹脂膜の膜特
性）を評価した。評価結果をまとめて表２に示す。
版製版印刷機を用いてその特性（多孔性樹脂膜の膜特
性）を評価した。評価結果をまとめて表２に示す。
【００６６】（１）画像濃度 感熱孔版用印刷用マスタについて、リコー社製プリポー
トＶＴ−３５００の製版部のライン型サーマルヘッドを
使用し、調整された印加エネルギーのもとで穿孔し、黒
ベタ部（標準条件、文字モードで製版、印刷した安定部
分）の光学濃度をマクベス社製濃度計ＲＤ−９１４によ
って測定した。
トＶＴ−３５００の製版部のライン型サーマルヘッドを
使用し、調整された印加エネルギーのもとで穿孔し、黒
ベタ部（標準条件、文字モードで製版、印刷した安定部
分）の光学濃度をマクベス社製濃度計ＲＤ−９１４によ
って測定した。
【００６７】（２）成膜性 多孔性樹脂膜の成膜性を目視で評価した。 ○：使用できるランク ×：使用できないランク △：中間ランク（使用できると、使用できないとの中
間）
間）
【００６８】（３）白抜け評価法 感熱孔版印刷用マスターについて、リコー社製プリポー
トＶＴ−３５００の製版部のライン型サーマルヘッドを
使用し、調整された印加エネルギーのもとで穿孔し、黒
ベタ部（標準条件、文字モードで製版、印刷した安定部
分）のうち、白抜けなく良好に印刷された画像の光学濃
度をマクベス社製濃度計ＲＤ−９１４によって測定し、
これを基準としたときの値をもって穿孔感度とする。こ
の値が、１．１１以上を◎印、１．００以上を○印、
０．９９〜０．８８を△印、０．８８以下を×印とし
た。
トＶＴ−３５００の製版部のライン型サーマルヘッドを
使用し、調整された印加エネルギーのもとで穿孔し、黒
ベタ部（標準条件、文字モードで製版、印刷した安定部
分）のうち、白抜けなく良好に印刷された画像の光学濃
度をマクベス社製濃度計ＲＤ−９１４によって測定し、
これを基準としたときの値をもって穿孔感度とする。こ
の値が、１．１１以上を◎印、１．００以上を○印、
０．９９〜０．８８を△印、０．８８以下を×印とし
た。
【００６９】（４）画像歪率 リコー社製プリポートＶＴ−３５００の製版部のライン
型サーマルヘッドを利用し、調整された印加エネルギー
のもとで穿孔し、初期の印刷画像と３０００枚印刷画像
を、光学顕微鏡で形状を評価し所定形状の変化率を画像
チャートの所定部分の寸法ひずみを百分率で表示した。 （５）曲げ剛度 感熱孔版印刷用マスターを所定の大きさにして、市販の
曲げ剛度計（（ＬＯＲＥＮＴＺＥＮ＆ＷＥＴＴＲＥ社
製）ＳＴＩＦＦＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ）で計測した。
型サーマルヘッドを利用し、調整された印加エネルギー
のもとで穿孔し、初期の印刷画像と３０００枚印刷画像
を、光学顕微鏡で形状を評価し所定形状の変化率を画像
チャートの所定部分の寸法ひずみを百分率で表示した。 （５）曲げ剛度 感熱孔版印刷用マスターを所定の大きさにして、市販の
曲げ剛度計（（ＬＯＲＥＮＴＺＥＮ＆ＷＥＴＴＲＥ社
製）ＳＴＩＦＦＮＥＳＳ ＴＥＳＴＥＲ）で計測した。
【００７０】
【表２】
【００７１】表２から実施例の評価結果と比較例のそれ
と比較すると、水溶性樹脂層を持たない比較例１とでは
画像濃度、白抜け特性は変わらないが感熱孔版印刷用マ
スターの剛度が大きく優れる事が理解できる。また、水
溶性樹脂層を有するものはいずれも成膜性が良く、画像
歪率も低い。更にまた、水溶性樹脂層を設けても良好な
多孔性樹脂膜が維持され、高い画像濃度が得られる事が
わかる。本発明の感熱孔版印刷用マスターによれば、白
抜けは全く無く、比較例で見られた裏汚れも見られなか
った。
と比較すると、水溶性樹脂層を持たない比較例１とでは
画像濃度、白抜け特性は変わらないが感熱孔版印刷用マ
スターの剛度が大きく優れる事が理解できる。また、水
溶性樹脂層を有するものはいずれも成膜性が良く、画像
歪率も低い。更にまた、水溶性樹脂層を設けても良好な
多孔性樹脂膜が維持され、高い画像濃度が得られる事が
わかる。本発明の感熱孔版印刷用マスターによれば、白
抜けは全く無く、比較例で見られた裏汚れも見られなか
った。
【００７２】
【発明の効果】本発明によれば、多孔性樹脂膜の成膜性
が向上し、感熱孔版印刷用マスターの剛度も向上する。
さらに多孔性樹脂膜用塗液の塗布時、水溶性樹脂層が存
在しているため熱可塑性フィルムに与えるダメージは少
なく、また水溶性樹脂層自身が侵されることがない。
が向上し、感熱孔版印刷用マスターの剛度も向上する。
さらに多孔性樹脂膜用塗液の塗布時、水溶性樹脂層が存
在しているため熱可塑性フィルムに与えるダメージは少
なく、また水溶性樹脂層自身が侵されることがない。
【図１】多孔性樹脂膜を模式図に示す図である。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H111 HA18 HA23 HA35 2H114 AB22 AB24 BA05 DA25 DA51 DA73 EA02 EA05 FA13 GA11 4F100 AA20 AA34 AK01A AK04 AK23 AK23C AK69 AK69B AT00 AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA13 CA13B CA13H CC01 DE03 DE03B EH46 EJ42 GB90 JB09B JB16A JD10C JJ03 JK01 JL01 JL02 YY00B
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも熱可塑性フィルムと多孔性樹
脂膜とを重ねた感熱孔版印刷用マスターにおいて、これ
ら熱可塑性フィルムと多孔性樹脂膜との間に体質顔料を
含む水溶性樹脂層を設けたことを特徴とする感熱孔版印
刷用マスター。 - 【請求項２】 多孔性樹脂膜が、多孔性樹脂膜用樹脂を
水を含む溶媒に溶解ないし分散した塗液を塗布して形成
されたものであることを特徴とする請求項１記載の感熱
孔版印刷用マスター。 - 【請求項３】 多孔性樹脂膜がポリビニルアセタール樹
脂を主体とすることを特徴とする請求項１又は２記載の
感熱孔版印刷用マスター。 - 【請求項４】 水溶性樹脂層の含水率が３〜２０重量％
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
の感熱孔版印刷用マスター。 - 【請求項５】 水溶性樹脂がポリビニルアルコールであ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の感
熱孔版印刷用マスター。 - 【請求項６】 ポリビニルアルコールがケン化度４５モ
ル％以上、重合度３００〜２０００のものであることを
特徴とする請求項５記載の感熱孔版印刷用マスター。 - 【請求項７】 体質顔料の形状が針状であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれかに記載の感熱孔版印刷用
マスター。 - 【請求項８】 針状顔料の直径の平均が０．１〜５μｍ
であることを特徴とする請求項７記載の感熱孔版印刷用
マスター。 - 【請求項９】 熱可塑性フィルム上に、水溶性樹脂の水
溶液に体質顔料を分散させた塗液を塗布し乾燥させて水
溶性樹脂層を形成し、続いて、この水溶性樹脂層上に、
多孔性樹脂膜用樹脂を水を含む溶媒に溶解ないし分散し
た塗液を塗布し乾燥させて多孔性樹脂膜を形成すること
を特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35423598A JP3663536B2 (ja) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35423598A JP3663536B2 (ja) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000177265A true JP2000177265A (ja) | 2000-06-27 |
| JP3663536B2 JP3663536B2 (ja) | 2005-06-22 |
Family
ID=18436197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35423598A Expired - Fee Related JP3663536B2 (ja) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3663536B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002127627A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002127352A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 製版装置・孔版印刷装置・製版方法 |
| JP2002200857A (ja) * | 2000-10-31 | 2002-07-16 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター、孔版印刷方法及び孔版印刷装置 |
| JP2002254847A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254844A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254848A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254845A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254846A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| US6595129B2 (en) * | 2001-07-31 | 2003-07-22 | Tohoku Ricoh Co., Ltd. | Heat-sensitive stencil, process of preparing stencil printing master and stencil printer |
| WO2022259850A1 (ja) * | 2021-06-07 | 2022-12-15 | 日本電気硝子株式会社 | 調理器用トッププレート |
-
1998
- 1998-12-14 JP JP35423598A patent/JP3663536B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002127352A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 製版装置・孔版印刷装置・製版方法 |
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| JP4633278B2 (ja) * | 2001-02-28 | 2011-02-16 | 東北リコー株式会社 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254844A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP4633277B2 (ja) * | 2001-02-28 | 2011-02-16 | 東北リコー株式会社 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254845A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254847A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP4606615B2 (ja) * | 2001-03-01 | 2011-01-05 | 東北リコー株式会社 | 感熱孔版印刷用マスターの製造方法 |
| JP4633279B2 (ja) * | 2001-03-01 | 2011-02-16 | 東北リコー株式会社 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP4633280B2 (ja) * | 2001-03-01 | 2011-02-16 | 東北リコー株式会社 | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254846A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| JP2002254848A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法 |
| US6595129B2 (en) * | 2001-07-31 | 2003-07-22 | Tohoku Ricoh Co., Ltd. | Heat-sensitive stencil, process of preparing stencil printing master and stencil printer |
| WO2022259850A1 (ja) * | 2021-06-07 | 2022-12-15 | 日本電気硝子株式会社 | 調理器用トッププレート |
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|---|---|
| JP3663536B2 (ja) | 2005-06-22 |
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