WO2022259850A1 - 調理器用トッププレート - Google Patents

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WO2022259850A1
WO2022259850A1 PCT/JP2022/021137 JP2022021137W WO2022259850A1 WO 2022259850 A1 WO2022259850 A1 WO 2022259850A1 JP 2022021137 W JP2022021137 W JP 2022021137W WO 2022259850 A1 WO2022259850 A1 WO 2022259850A1
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WO
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pigment
layer
heat
top plate
resistant resin
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Application number
PCT/JP2022/021137
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English (en)
French (fr)
Inventor
健史 山本
尚平 横山
Original Assignee
日本電気硝子株式会社
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Publication date
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Priority to JP2023527598A priority patent/JPWO2022259850A1/ja
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    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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    • C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
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    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24C—DOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
    • F24C15/00—Details
    • F24C15/10—Tops, e.g. hot plates; Rings

Definitions

  • the present invention relates to a cooker top plate.
  • Heat-resistant glass substrates made of crystallized glass or borosilicate glass with a low coefficient of thermal expansion are used for the top plates of cookers such as electromagnetic cookers, radiant heater cookers, and gas cookers.
  • the glass substrate of such a cooker top plate has a cooking surface and a back surface located inside the cooker.
  • a heat-resistant resin layer containing silicone resin is sometimes provided on the back surface of the glass substrate of the cooker top plate for the purpose of concealing the structure inside the cooker and increasing heat resistance.
  • Patent Document 1 describes a transparent crystallized glass plate and a decoration layer formed on a surface of the transparent crystallized glass plate facing an electromagnetic heating device and formed by mixing a silicone resin and an inorganic pigment.
  • a top plate for a cooker is disclosed, comprising: Patent Document 1 describes that the molar ratio of the organic group to Si in the silicone resin (organic group/Si) is 0.1 to 1.5.
  • Patent Document 2 discloses a top plate for a cooker having a glass plate and a heat-resistant resin layer provided in contact with the back surface of the glass plate. It is described that the heat-resistant resin layer contains a heat-resistant heat-resistant resin and flake-like inorganic fillers such as plates and scales having a Mohs hardness of 3 or more.
  • the cooker top plate may be damaged during the transportation process when it is incorporated into the cooker or when it comes into contact with peripheral parts. Therefore, the heat-resistant resin layer provided on the cooker top plate is required to have improved scratch resistance.
  • Patent Document 1 when the amount of functional groups in the resin is increased to increase the crosslink density, cracks and splits may occur in the heat-resistant resin layer. Moreover, when a scale-like pigment or the like is used as the pigment as in Patent Document 2, the adhesion may be lowered depending on the storage conditions, and surface peeling may occur in the heat-resistant resin layer. Therefore, there is a problem that it is difficult to sufficiently improve the scratch resistance of the cooker top plate.
  • An object of the present invention is to provide a cooker top plate that can effectively improve scratch resistance.
  • a cooker top plate comprises a glass substrate having a cooking surface on which cooking utensils are placed and a back surface opposite to the cooking surface, and a heat-resistant resin layer disposed on the back surface of the glass substrate. and, wherein the heat-resistant resin layer contains a silicone resin and a needle crystal pigment.
  • the needle crystal pigment is preferably at least one selected from the group consisting of potassium titanate, calcium silicate, and titanium oxide. More preferably, the needle crystal pigment is potassium titanate.
  • the heat-resistant resin layer further contains a scale-like pigment. More preferably, the scale-like pigment is mica or aluminum.
  • the pigment mass concentration of the needle-shaped crystal pigment in the heat-resistant resin layer is preferably 3% or more and 50% or less.
  • the heat-resistant resin layer includes a first layer containing a first color pigment, and a second color different from the first color pigment provided on the first layer. and a second layer containing a pigment, wherein at least one of the first layer and the second layer preferably contains the needle crystal pigment. More preferably, the second layer contains the needle crystal pigment.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a first embodiment of the present invention
  • FIG. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a second embodiment of the present invention
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a third embodiment of the present invention
  • 1 is a scanning electron micrograph of a cross section of a heat-resistant resin layer obtained in Example 1.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a first embodiment of the present invention.
  • a cooker top plate 1 (hereinafter, “cooker top plate” is simply referred to as “top plate”) includes a glass substrate 2 .
  • the glass substrate 2 has an opposing cooking surface 2a and a back surface 2b.
  • the cooking surface 2a is the surface on which cooking utensils such as pots and frying pans are placed.
  • the back surface 2b is a surface facing the light source and the heating device inside the cooker. Therefore, the cooking surface 2a and the back surface 2b are in the relationship of the front and back.
  • a heat-resistant resin layer 3 is provided on the back surface 2 b of the glass substrate 2 .
  • the heat-resistant resin layer 3 has a first layer 4 and a second layer 5 . More specifically, the first layer 4 is laminated on the rear surface 2b of the glass substrate 2, and the second layer 5 is laminated thereon.
  • both the first layer 4 and the second layer 5 contain a silicone resin and a needle crystal pigment.
  • the cooker top plate 1 of the present embodiment has the above configuration, it is possible to effectively improve the scratch resistance.
  • the top plate was sometimes damaged during the transportation process when it was incorporated into the cooker or when it came into contact with peripheral parts. Therefore, the heat-resistant resin layer provided on the top plate is required to have improved scratch resistance.
  • a method of improving scratch resistance for example, a method of increasing the crosslink density by increasing the amount of functional groups in the resin is conceivable, but in this case, cracks and splits may occur in the heat-resistant resin layer.
  • the reason for this is thought to be that if the amount of functional groups is excessively increased, the heat-resistant resin layer tends to crack or crack due to volume shrinkage accompanying the reaction.
  • the present inventors have focused on the pigment contained in the heat-resistant resin layer of the top plate for cookers, and have improved the scratch resistance of the top plate by using a needle crystal pigment as the pigment contained in the heat-resistant resin layer. can be effectively enhanced.
  • the glass substrate 2 transmits at least part of light with a wavelength of 450 nm to 700 nm.
  • the glass substrate 2 may be colored and transparent, but is preferably colorless and transparent from the viewpoint of further enhancing the appearance of the top plate 1 .
  • the term “transparent” means that the light transmittance in the visible wavelength range is 70% or more at a wavelength of 450 nm to 700 nm.
  • the glass substrate 2 preferably has high heat resistance and a low coefficient of thermal expansion.
  • the softening temperature of the glass substrate 2 is preferably 700° C. or higher, more preferably 750° C. or higher.
  • the average coefficient of linear thermal expansion of the glass substrate 2 at 30° C. to 750° C. is preferably within the range of ⁇ 10 ⁇ 10 ⁇ 7 /° C. to +60 ⁇ 10 ⁇ 7 /° C., and ⁇ 10 ⁇ 10 ⁇ 7 /°C to +50 x 10 -7 /°C, and more preferably -10 x 10 -7 /°C to +40 x 10 -7 /°C.
  • the glass substrate 2 is preferably made of low-expansion glass or low-expansion crystallized glass having a high glass transition temperature.
  • a specific example of the low-expansion crystallized glass is "N-0" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., for example. Borosilicate glass or the like may be used as the glass substrate 2 .
  • the thickness of the glass substrate 2 is not particularly limited.
  • the thickness of the glass substrate 2 can be appropriately set according to the light transmittance and the like.
  • the thickness of the glass substrate 2 can be, for example, about 2 mm to 6 mm.
  • the heat-resistant resin layer 3 contains a pigment
  • it preferably has a first layer 4 and a second layer 5 provided on the first layer 4 .
  • the pigment ratio of each layer of the first layer 4 and the second layer 5 is decreased.
  • the concealability of the internal structure of the cooker can be further enhanced.
  • the first layer 4 and the second layer 5 are preferably colored in different colors.
  • the first layer 4 can be a white coating and the second layer 5 can be a gray coating.
  • the colors of the first layer 4 and the second layer 5 are not particularly limited, and can be appropriately determined in consideration of the design and concealability of the internal structure of the cooker.
  • the heat-resistant resin layer 3 may be three layers or more.
  • the first layer 4 and the second layer 5 each contain a silicone resin and a needle crystal pigment.
  • at least one of the first layer 4 and the second layer 5 should contain the needle crystal pigment.
  • the second layer 5 contains a needle-like crystal pigment.
  • the first layer 4 preferably contains a needle crystal pigment. It is more preferable that both the first layer 4 and the second layer 5 contain the needle crystal pigment.
  • the silicone resin is not particularly limited, but preferably has high heat resistance.
  • the silicone resin is preferably, for example, a silicone resin in which at least one of a methyl group and a phenyl group is a functional group directly bonded to a silicon atom. In this case, discoloration of the heat-resistant resin layer 3 when the top plate 1 reaches a high temperature can be more effectively suppressed.
  • the content of the silicone resin contained in the first layer 4 and the second layer 5 is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and preferably 70% by mass or less. , more preferably 60% by mass or less.
  • the content of the silicone resin is at least the above lower limit, the heat resistance and impact resistance of the top plate 1 can be further enhanced.
  • the content of the silicone resin is equal to or less than the above upper limit, the mechanical strength of the top plate 1 can be further enhanced.
  • a needle crystal pigment is a pigment having a needle crystal structure.
  • whether or not a material has an acicular crystal structure can be confirmed by observing its shape using a scanning electron microscope, a transmission electron microscope, or the like. For example, it can be confirmed from a photograph such as FIG. 4 that it has an acicular crystal structure.
  • the size of the needle crystal pigment is not particularly limited.
  • the length of the needle crystal pigment can be, for example, 5 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, preferably 8 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, preferably 40 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less, and still more preferably 20 ⁇ m or less.
  • the width of the needle crystal pigment can be, for example, 0.1 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less, preferably 0.2 ⁇ m or more, preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or less, and still more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the aspect ratio of the needle crystal pigment can be, for example, 8 or more and 100 or less, preferably 10 or more, more preferably 20 or more, preferably 80 or less, more preferably 50 or less, and still more preferably 40. It is below.
  • the length, width, and aspect ratio of the needle-like crystal pigment can each be an average value of 50 needle-like crystal pigments observed using a scanning electron microscope.
  • the aspect ratio of the needle crystal pigment means the ratio of the average length to the average width of the needle crystal pigment (average length/average width).
  • the needle crystal pigment is not particularly limited, but examples include potassium titanate, calcium silicate, and titanium oxide. Among them, it is preferable that the needle crystal pigment is potassium titanate because the scratch resistance of the top plate 1 can be improved more effectively. In addition, the needle crystal pigment may be used singly or in combination of plural kinds.
  • the pigment mass concentration of the needle crystal pigment contained in the first layer 4 and the second layer 5 is not particularly limited, but is preferably 3% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 50% by mass or more. % by mass or less, more preferably 30% by mass or less. When the content of the needle crystal pigment is within the above range, the scratch resistance of the top plate 1 can be improved more effectively.
  • the pigment mass concentration of the needle-shaped crystal pigment refers to the content of the needle-shaped crystal pigment contained in each of the first layer 4 and the second layer 5 .
  • the first layer 4 and the second layer 5 may each contain a color pigment.
  • the first layer 4 may contain a first color pigment and the second layer 5 may contain a second color pigment different from the first color pigment.
  • an appropriate combination of color pigments can be selected in consideration of the design and the ability to conceal the inside of the cooker.
  • the coloring pigment is not particularly limited as long as it is a colored inorganic substance.
  • Coloring pigments include, for example, white pigment powder such as TiO 2 powder, ZrO 2 powder or ZrSiO 4 powder, blue inorganic pigment powder containing Co, green inorganic pigment powder containing Co, Ti-Sb-Cr-based or Examples include a Ti—Ni based yellow inorganic pigment powder, a Co—Si based red inorganic pigment powder, a brown inorganic pigment powder containing Fe, and a black inorganic pigment powder containing Cu.
  • blue inorganic pigment powders containing Co include, for example, Co--Al-based or Co--Al--Ti-based inorganic pigment powders.
  • a specific example of the Co—Al-based inorganic pigment powder is CoAl 2 O 4 powder.
  • a specific example of the Co—Al—Ti-based inorganic pigment powder is CoAl 2 O 4 —TiO 2 —Li 2 O powder.
  • green inorganic pigment powders containing Co include Co--Al--Cr-based or Co--Ni--Ti--Zn-based inorganic pigment powders.
  • a specific example of the Co--Al--Cr inorganic pigment powder is Co(Al, Cr) 2 O 4 powder.
  • Specific examples of the Co—Ni—Ti—Zn-based inorganic pigment powder include (Co, Ni, Zn) 2 TiO 4 powder.
  • brown inorganic pigment powders containing Fe include, for example, Fe—Zn-based inorganic pigment powders.
  • Specific examples of the Fe—Zn based inorganic pigment powder include (Zn, Fe) Fe 2 O 4 powder.
  • black inorganic pigment powders containing Cu include Cu—Cr inorganic pigment powders and Cu—Fe inorganic pigment powders.
  • Specific examples of the Cu--Cr inorganic pigment powder include Cu(Cr, Mn) 2 O 4 powder and Cu--Cr--Mn powder.
  • specific examples of the Cu--Fe-based inorganic pigment powder include Cu--Fe--Mn powder.
  • color pigments may be used singly or in combination.
  • the content of the color pigment contained in the first layer 4 and the second layer 5 is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably is 45% by mass or less.
  • the content of the color pigment contained in each layer is the content when the entire material constituting each layer is taken as 100% by mass.
  • the content of the color pigment contained in each layer is at least the above lower limit, the design and the ability to conceal the inside of the cooker can be further improved.
  • the content of the color pigment in each layer is equal to or less than the above upper limit, the heat resistance and impact resistance of the top plate 1 can be further improved.
  • Each of the first layer 4 and the second layer 5 may further contain a scale-like pigment.
  • the scale-like pigment for example, mica, talc, aluminum, or the like can be used, preferably mica or aluminum.
  • aluminum it is possible to use aluminum that has a three-dimensional shape such as a spherical shape or a block shape and is crushed in one direction.
  • the scratch resistance of the top plate 1 can be improved even more effectively.
  • the non-orientated needle-like crystal pigments intertwine with each other and function as aggregates, causing shrinkage in the vertical direction. Since it has a resistance to force, it is possible to more reliably prevent surface peeling of the heat-resistant resin layer 3 .
  • the average particle size of the scale-like pigment is not particularly limited, but can be, for example, 3 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or more and preferably 30 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter refers to the average particle diameter D50 measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • the content of the scale-like pigment in the first layer 4 and the second layer 5 is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 40% by mass or less. , more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.
  • the content of the scale-like pigment is within the above range, the scratch resistance of the top plate 1 can be improved more effectively.
  • the content of the scale-like pigment is the content when the entire materials constituting the first layer 4 and the second layer 5 are each taken as 100% by mass.
  • the mass ratio of the scale-like pigment to the needle-like crystal pigment is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 4 or less, and particularly preferably is 3 or less.
  • the lower limit of the mass ratio (scale-like pigment/needle-like crystal pigment) can be set to 0.75, for example.
  • the pigment mass concentration in the heat-resistant resin layer 3 is preferably 3% or more, more preferably 10% or more, preferably 70% or less, and more preferably 60% or less. When the pigment mass concentration in the heat-resistant resin layer 3 is within the above range, the scratch resistance of the top plate 1 can be improved more effectively.
  • the pigment mass concentration means the mass ratio of all the pigments in each layer of the first layer 4 and the second layer 5 .
  • the thicknesses of the first layer 4 and the second layer 5 are not particularly limited, and are preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 8 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the thickness of each layer is within the above range, peeling of the heat-resistant resin layer 3 due to repeated heating and cooling can be more effectively prevented, and the design and concealability of the inside of the cooker can be further improved.
  • the scratch resistance of the top plate 1 can be improved more effectively.
  • the thickness of the entire heat-resistant resin layer 3 is also not particularly limited, and is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, preferably 70 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the thickness of the entire heat-resistant resin layer 3 is within the above range, peeling of the heat-resistant resin layer 3 due to repeated heating and cooling can be more reliably prevented, and the design and concealability of the inside of the cooker can be further improved.
  • the scratch resistance of the top plate 1 can be improved more effectively.
  • top plate 1 An example of a method for manufacturing the top plate 1 will be described below.
  • a paste containing a silicone resin precursor and a needle crystal pigment is prepared.
  • the paste may contain a cross-linking agent and a curing catalyst.
  • the paste preferably contains a curing catalyst.
  • the paste may contain a coloring pigment, a scale-like pigment, a solvent, a viscosity modifier, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like.
  • the first layer forming paste and the second layer forming paste are prepared separately.
  • the silicone resin precursor is not particularly limited, it preferably has high heat resistance.
  • the silicone resin precursor is preferably, for example, a silicone monomer, silicone oligomer, or silicone resin in which the functional group directly bonded to the silicon atom is at least one of a methyl group and a phenyl group. In this case, discoloration of the heat-resistant resin layer 3 when the top plate 1 reaches a high temperature can be more effectively suppressed.
  • the curing catalyst is not particularly limited, but for example, metal chelate compounds such as aluminum chelate compounds, titanium chelate compounds, zirconia chelate compounds, organic titanium compounds, iron-based metal salts, zinc-based metal salts, etc. can be used.
  • the curing catalyst is preferably a metal chelate compound, more preferably an aluminum chelate compound.
  • these curing catalysts may be used individually by 1 type, and may use multiple types together.
  • the ratio of the curing catalyst to the silicone resin precursor is not particularly limited, but the mass ratio of the silicone resin precursor to the curing catalyst is preferably 100:0.1 to 100:20, more preferably 100:0.2 to 100:0.2. 100:10.
  • the ratio of the curing catalyst to the silicone resin precursor is within the above range, when the top plate 1 is viewed from the cooking surface 2a side, stains on the back side caused by the adhesive or the like can be made more difficult to see. Moreover, the scratch resistance of the heat-resistant resin layer 3 can be further improved.
  • the needle-like crystal pigment, the color pigment, and the scale-like pigment those described in the heat-resistant resin layer can be appropriately used.
  • the solvent is not particularly limited, for example, xylene can be used.
  • the first layer forming paste is applied onto the back surface 2 b of the glass substrate 2 . Subsequently, by heating the glass substrate 2 coated with the first layer forming paste, the first layer forming paste is dried and the silicone resin precursor is cured to form the first layer 4. do. Incidentally, depending on the composition of the first layer 4, baking may be further performed after drying.
  • the second layer forming paste is applied on the first layer 4 .
  • the second layer forming paste is dried and the silicone resin precursor is cured. , forming the second layer 5 .
  • the heat-resistant resin layer 3 can be formed.
  • baking may be further performed after drying.
  • the application speed and viscosity of the paste can be appropriately set according to the content of the pigment contained in the heat-resistant resin layer 3.
  • the content of the pigment contained in the heat-resistant resin layer 3 is large, it is preferable to lower the viscosity of the silicone resin precursor by increasing the amount of the solvent, thereby slowing down the paste application speed.
  • the heating temperature of the paste can be, for example, 60°C or higher and 200°C or lower.
  • the heating time can be 1 minute or more and 30 minutes or less.
  • the firing temperature can be, for example, a temperature of 200°C or higher and 450°C or lower.
  • the firing time can be, for example, 10 minutes or more and 1 hour or less.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a second embodiment of the present invention. As shown in FIG. 2 , in the top plate 21 , a single-layer heat-resistant resin layer 23 is provided on the rear surface 22 b of the glass substrate 22 .
  • the heat-resistant resin layer 23 contains a silicone resin and a needle crystal pigment.
  • silicone resin and the needle crystal pigment those described in the first embodiment can be appropriately used.
  • the heat-resistant resin layer 23 may contain a coloring pigment or a scaly pigment, as in the first embodiment.
  • the pigment mass concentration of the needle crystal pigment contained in the heat-resistant resin layer 23 is not particularly limited, but is preferably 3% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and more preferably 30% by mass. % or less. When the content of the needle crystal pigment is within the above range, the scratch resistance of the top plate 21 can be improved more effectively.
  • the pigment mass concentration of the needle-shaped crystal pigment refers to the content of the needle-shaped crystal pigment contained in the heat-resistant resin layer 23 .
  • the content of the color pigment contained in the heat-resistant resin layer 23 is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 60% by mass or less. More preferably, it is 45% by mass or less.
  • the content of the coloring pigment contained in the heat-resistant resin layer 23 is the content when the entire material constituting the heat-resistant resin layer 23 is taken as 100% by mass.
  • the content of the color pigment contained in the heat-resistant resin layer 23 is equal to or higher than the above lower limit, the design and the ability to conceal the inside of the cooker can be further improved.
  • the content of the coloring pigment in the heat-resistant resin layer 23 is equal to or less than the above upper limit, the heat resistance and impact resistance of the top plate 21 can be further improved.
  • the content of the scaly pigment in the heat-resistant resin layer 23 is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 40% by mass or more. % by mass or less, more preferably 35% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.
  • the content of the scale-like pigment is within the above range, the scratch resistance of the top plate 21 can be more effectively improved.
  • the content of the scale-like pigment is the content when the entire material constituting the heat-resistant resin layer 23 is assumed to be 100% by mass.
  • the mass ratio of the scale-like pigment to the needle-like crystal pigment (scale-like pigment/needle-like crystal pigment) in the heat-resistant resin layer 23 is preferably 10 or less, more preferably. is 5 or less, more preferably 4 or less, and particularly preferably 3 or less.
  • the mass ratio (scale-like pigment/needle-like crystal pigment) is within the above range, it is possible to prevent peeling of the heat-resistant resin layer 23 and to further effectively improve the scratch resistance of the top plate 21. can be done.
  • the lower limit of the mass ratio (scale-like pigment/needle-like crystal pigment) can be set to 0.75, for example.
  • the pigment mass concentration in the heat-resistant resin layer 23 is preferably 3% or more, more preferably 10% or more, preferably 70% or less, and more preferably 60% or less. When the pigment mass concentration in the heat-resistant resin layer 23 is within the above range, the scratch resistance of the top plate 21 can be improved more effectively.
  • the pigment mass concentration means the mass ratio of all the pigments in the heat-resistant resin layer 23 .
  • the content of the silicone resin in the heat-resistant resin layer 23 is not particularly limited. be.
  • the content of the silicone resin is equal to or higher than the above lower limit, the heat resistance and impact resistance of the top plate 21 can be further enhanced.
  • the content of the silicone resin is equal to or less than the above upper limit, the scratch resistance of the heat-resistant resin layer 3 can be further enhanced.
  • the thickness of the heat-resistant resin layer 23 is not particularly limited, and is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the thickness of the entire heat-resistant resin layer 23 is within the above range, peeling of the heat-resistant resin layer 23 due to repeated heating and cooling can be more reliably prevented, and the design and concealability of the inside of the cooker can be further improved.
  • the scratch resistance of the top plate 21 can be improved more effectively.
  • the method of forming the heat-resistant resin layer 23 is also not particularly limited, and can be formed by the same method as in the first embodiment. Specifically, first, a paste containing a silicone resin precursor and a needle crystal pigment is prepared.
  • the paste may contain a curing catalyst and a cross-linking agent. Moreover, the paste may contain a coloring pigment, a scale-like pigment, a solvent, a viscosity modifier, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like.
  • the prepared paste is applied onto the rear surface 22b of the glass substrate 22. Next, as shown in FIG. Subsequently, by heating the glass substrate 22 to which the paste has been applied, the paste is dried and the silicone resin precursor is cured to form the heat-resistant resin layer 23 .
  • baking may be performed after drying.
  • the heat-resistant resin layer 23 contains the silicone resin and the needle crystal pigment, the scratch resistance can be effectively improved.
  • the heat-resistant resin layer 23 may be composed of one resin layer as in the present embodiment. However, like the heat-resistant resin layer 3 of the first embodiment, it may be composed of two resin layers, or may be composed of three or more resin layers.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a cooker top plate according to a third embodiment of the present invention.
  • an inorganic light shielding layer 36 is provided on the rear surface 32b of the glass substrate 32.
  • a heat resistant resin layer 33 is provided on the inorganic light shielding layer 36 .
  • the heat-resistant resin layer 33 the same material as the heat-resistant resin layer 23 of the second embodiment can be used.
  • the inorganic light-shielding layer 36 is a light-shielding layer that is provided for the purpose of concealing the structure inside the cooker and contains the aforementioned color pigment. Therefore, by providing the inorganic light-shielding layer 36 together with the heat-resistant resin layer 33, the heat-resistant resin layer 33 and the inorganic light-shielding layer 36 can be Since the content of the pigment can be maintained or increased, the internal structure of the cooker can be more effectively hidden when viewed from the cooking surface 32a side, and the aesthetic appearance of the top plate 31 can be further enhanced. can.
  • the inorganic light shielding layer 36 is not particularly limited as long as it is made of an inorganic substance and has a low visible light transmittance.
  • the inorganic light shielding layer 36 can be formed of, for example, a layer containing a color pigment and glass. In this case, for example, a Cu--Cr--Mn-based black inorganic pigment can be used as the coloring pigment.
  • As the glass for example, B 2 O 3 —SiO 2 based glass powder can be used.
  • the inorganic light shielding layer 36 can also be formed of a metal film such as titanium.
  • the inorganic light shielding layer 36 is a porous film containing a coloring pigment and glass.
  • the inorganic light shielding layer 36 is desirably a porous film, but may be a dense film having substantially no voids. If the inorganic light-shielding layer 36 is a dense film, the adhesive is less likely to seep out from the glass substrate 32 side, and stains are less noticeable when viewed from the cooking surface 32a side.
  • the thickness of the inorganic light shielding layer 36 is not particularly limited.
  • the thickness of the inorganic light shielding layer 36 can be appropriately set according to, for example, the light transmittance, mechanical strength, or thermal expansion coefficient of the inorganic light shielding layer 36 .
  • the inorganic light shielding layer 36 usually has a thermal expansion coefficient different from that of the glass substrate 32 . Therefore, repeated heating and cooling may damage the inorganic light shielding layer 36 .
  • the thickness of the inorganic light shielding layer 36 is preferably in the range of 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and more preferably in the range of 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the method for forming the inorganic light shielding layer 36 is not particularly limited.
  • the inorganic light shielding layer 36 can be formed, for example, by the following method.
  • a solvent is added to the mixed powder of the coloring pigment and the glass powder to form a paste.
  • the obtained paste is applied onto the back surface 32b of the glass substrate 32 by using a screen printing method or the like, and dried.
  • the inorganic light shielding layer 36 can be formed by firing.
  • the firing temperature and firing time can be appropriately set according to the composition of the glass powder used.
  • the firing temperature can be, for example, about 200.degree. C. to 900.degree.
  • the baking time can be, for example, about 10 minutes to 1 hour.
  • the inorganic light shielding layer 36 is made of a metal film, it can be formed by a sputtering method, a CVD method, or the like.
  • the heat-resistant resin layer 33 contains the silicone resin and the needle crystal pigment, the scratch resistance can be effectively improved.
  • the single-layer heat-resistant resin layer 33 is provided on the inorganic light-shielding layer 36, but two or more heat-resistant resin layers are provided on the inorganic light-shielding layer 36. good too.
  • Example 1 First, a methylphenyl silicone resin (manufactured by Momentive, product number “TSR-145”) as a silicone resin precursor, an aluminum chelate compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product number “CAT-AC”) as a curing catalyst, and a black Inorganic pigment powder, potassium titanate as a needle-shaped crystal pigment (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., product number “Tismo D”: length 15 ⁇ m, width 0.5 ⁇ m, aspect ratio 30), and xylene as a solvent at a mass ratio (Silicone resin precursor: Curing catalyst: Inorganic pigment powder: Needle crystal pigment: Solvent), mix and paste at a ratio of 63: 1: 20: 12: 4 (pigment mass concentration: 46 mass%) was made.
  • a transparent crystallized glass plate manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name "N-0", average linear thermal expansion coefficient at 30 ° C. to 750 ° C.: 0.5 ⁇ 10 -7 / ° C., thickness : 4 mm
  • N-0 average linear thermal expansion coefficient at 30 ° C. to 750 ° C.: 0.5 ⁇ 10 -7 / ° C., thickness : 4 mm
  • heat drying was performed at 300° C. for 10 minutes.
  • one heat-resistant resin layer was formed on the glass substrate to obtain a top plate.
  • FIG. 4 is a scanning electron micrograph of a cross section of the heat-resistant resin layer obtained in Example 1. As shown in FIG. 4, needle-like crystal pigments can be identified.
  • Example 2 Silicone resin precursor: curing catalyst: colored pigment powder: needle crystal pigment: solvent in a ratio of 52: 1: 20: 18: 9, except that the paste was prepared so that the pigment mass concentration was 55%. A top plate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 Same as Example 1 except that titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., product number “FTL-300”: length 8.5 ⁇ m, width 0.3 ⁇ m, aspect ratio 28) was used as the needle crystal pigment. to obtain the top plate.
  • titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., product number “FTL-300”: length 8.5 ⁇ m, width 0.3 ⁇ m, aspect ratio 28
  • Example 4 A top plate was prepared in the same manner as in Example 2, except that calcium silicate (Ca silicate, manufactured by NYCO, product number "nyglos”: length 40 ⁇ m, width 4 ⁇ m, aspect ratio 10) was used as the needle crystal pigment. got
  • Methylphenyl silicone resin manufactured by Momentive, product number “TSR-145” as a silicone resin precursor, an aluminum chelate compound (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product number “CAT-AC”) as a curing catalyst, and a black inorganic pigment Powder, potassium titanate as a needle crystal pigment (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., product number “Tismo D”: length 15 ⁇ m, width 0.5 ⁇ m, aspect ratio 30), and mica as a scale pigment (average particle diameter: 24 ⁇ m) and xylene as a solvent at a mass ratio (silicone resin precursor: curing catalyst: inorganic pigment powder: needle crystal pigment: scale pigment: solvent) of 63:1:20:3:9:4. (Pigment mass concentration: 46 mass%, mass ratio (mica/potassium titanate): 9/3) to prepare a paste, except that the top plate was
  • Examples 6-9 A top plate was obtained in the same manner as in Example 5, except that the pigment mass concentration and mass ratio (mica/potassium titanate) were changed as shown in Tables 1 and 2 below.
  • Example 10 A top plate was obtained in the same manner as in Example 5, except that aluminum (average particle size: 24 ⁇ m) was used as the scale-like pigment.
  • Example 3 A top plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that mica (average particle size: 24 ⁇ m) was used as the scale-like pigment instead of the needle-like crystal pigment.
  • solvent resistance After the surface of the heat-resistant resin layer of the top plate was reciprocally rubbed with a waste cloth impregnated with a solvent, the state of the surface was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The test was performed under the conditions of a load of 500 g/cm 2 and a number of rubbings of 10 reciprocations. Hexane and ethanol were used as solvents.

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Abstract

耐傷性を効果的に向上させることができる、調理器用トッププレートを提供する。　調理器具が載せられる調理面２ａ及び調理面２ａとは反対側の裏面２ｂを有する、ガラス基板２と、ガラス基板２の裏面２ｂ上に配置されている、耐熱樹脂層３と、を備え、耐熱樹脂層３が、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含む、調理器用トッププレート１。

Description

調理器用トッププレート
　本発明は、調理器用トッププレートに関する。
　電磁調理器、ラジアントヒーター調理器、ガス調理器などの調理器用のトッププレートには、低い熱膨張係数を有する結晶化ガラスやホウケイ酸ガラスなどからなる耐熱性を有するガラス基板が用いられている。このような調理器用トッププレートのガラス基板は、調理面と、調理器内部側に位置する裏面とを有している。
　調理器用トッププレートにおけるガラス基板の裏面には、調理器内部の構造を隠蔽したり耐熱性を高めたりすることを目的として、シリコーン樹脂を含む耐熱樹脂層が設けられることがある。
　例えば、下記の特許文献１には、透明結晶化ガラス板と、透明結晶化ガラス板の電磁加熱装置と対向する面に形成されており、シリコーン樹脂と無機顔料が混合されてなる、装飾層とを備える、調理器用トッププレートが開示されている。特許文献１では、上記シリコーン樹脂における有機基とＳｉとのモル比（有機基／Ｓｉ）が０．１～１．５であることが記載されている。
　また、下記の特許文献２には、ガラス板と、ガラス板の裏面に接して設けられた耐熱樹脂層を有する調理器用トッププレートが開示されている。上記耐熱樹脂層は、耐熱性を有する耐熱樹脂と、モース硬度３以上の板、鱗片等のフレーク状の無機フィラーとを含むことが記載されている。
特開２００５－２９８２６６号公報 特開２０２０－０９４７９９号公報
　ところで、調理器用トッププレートでは、調理器に組み込む際の搬送工程や、周辺部品と接触した場合などにおいて、傷が生じることがある。そのため、調理器用トッププレートに設けられる耐熱樹脂層には、耐傷性を向上させることが求められている。
　しかしながら、特許文献１のように、樹脂の官能基量を増加させて架橋密度を高めた場合、耐熱樹脂層にクラックや割れなどが生じることがある。また、特許文献２のように、顔料として鱗片状顔料等を用いた場合、保管条件によっては密着性が低下し、耐熱樹脂層に表層剥離が生じることがある。従って、調理器用トッププレートの耐傷性をなお十分に向上させることが難しいという問題がある。
　本発明の目的は、耐傷性を効果的に向上させることができる、調理器用トッププレートを提供することにある。
　本発明に係る調理器用トッププレートは、調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている、耐熱樹脂層と、を備え、前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含む。
　本発明においては、前記針状結晶顔料が、チタン酸カリウム、ケイ酸カルシウム、及び酸化チタンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。前記針状結晶顔料が、チタン酸カリウムであることがより好ましい。
　本発明においては、前記耐熱樹脂層が、鱗片状顔料をさらに含むことが好ましい。前記鱗片状顔料が、マイカまたはアルミニウムであることがより好ましい。
　本発明においては、前記耐熱樹脂層における針状結晶顔料の顔料質量濃度が、３％以上、５０％以下であることが好ましい。
　本発明においては、前記耐熱樹脂層が、第１の着色顔料を含む、第１の層と、前記第１の層上に設けられており、前記第１の着色顔料とは異なる第２の着色顔料を含む、第２の層と、を有し、前記第１の層及び前記第２の層のうち少なくとも一方が、前記針状結晶顔料を含むことが好ましい。前記第２の層が、前記針状結晶顔料を含むことがより好ましい。
　本発明によれば、耐傷性を効果的に向上させることができる、調理器用トッププレートを提供することができる。
本発明の第１の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。 本発明の第２の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。 本発明の第３の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。 実施例１で得られた耐熱樹脂層の断面における走査型電子顕微鏡写真である。
　以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、各図面において、実質的に同一の機能を有する部材は同一の符号で参照する場合がある。
　［第１の実施形態］
　図１は、本発明の第１の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。図１に示すように、調理器用トッププレート１（以下、「調理器用トッププレート」を、単に「トッププレート」とする）は、ガラス基板２を備える。ガラス基板２は、対向している調理面２ａ及び裏面２ｂを有する。調理面２ａは、鍋やフライパンなどの調理器具が載せられる側の面である。裏面２ｂは、調理器の内部側において光源や加熱装置と対向する面である。従って、調理面２ａ及び裏面２ｂは、表裏の関係にある。
　ガラス基板２の裏面２ｂ上には、耐熱樹脂層３が設けられている。本実施形態において、耐熱樹脂層３は、第１の層４及び第２の層５を有する。より具体的には、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、第１の層４が積層されており、その上に第２の層５が積層されている。本実施形態では、第１の層４及び第２の層５の双方が、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含んでいる。
　本実施形態の調理器用トッププレート１は、上記の構成を備えるので、耐傷性を効果的に向上させることができる。
　従来、トッププレートでは、調理器に組み込む際の搬送工程や、周辺部品と接触した場合などにおいて、傷が生じることがあった。そのため、トッププレートに設けられる耐熱樹脂層には、耐傷性を向上させることが求められていた。
　そこで、耐傷性を向上させる方法として、例えば、樹脂の官能基量を増加させることにより架橋密度を高める方法が考えられるが、この場合、耐熱樹脂層にクラックや割れが生じることがあった。この原因については、過剰に官能基量を増加させると、反応に伴う体積収縮により耐熱樹脂層にクラックや割れが生じ易くなるものと考えられる。
　また、耐熱樹脂層の顔料比率を増加させることにより、耐傷性を高めようとすると、耐熱樹脂層における樹脂量が相対的に少なくなるため、密着強度が低下したり、脆くなったりすることがあった。
　また、顔料として鱗片状顔料を用いることにより、耐傷性を高めようとすると、保管条件によっては密着性が低下し、耐熱樹脂層に表層剥離が生じることがある。特に、トッププレートを水や沸騰水に接触させた場合に、その傾向は顕著であった。この原因については、鱗片状顔料が、耐熱樹脂層中において、耐熱樹脂層に平行な方向で配向されるため、耐熱樹脂層に平行な方向の収縮力に対しては抵抗力が高められるものの、垂直方向の収縮力に対しては凝集力が低下する傾向にあるためであると考えられる。
　これに対して、本発明者らは、調理器用トッププレートの耐熱樹脂層に含まれる顔料に着目し、耐熱樹脂層に含まれる顔料として、針状結晶顔料を用いることにより、トッププレートの耐傷性を効果的に高められることを見出した。
　この理由については定かではないが、針状結晶顔料を用いた場合、顔料同士が互いに絡み合うことによって骨材として機能し、シリコーン樹脂の体積収縮を抑えて、シリコーン樹脂の体積収縮による耐熱樹脂層の割れやクラックの発生を抑制すると共に、破壊強度が増加するためであると考えられる。また、鱗片状顔料等の顔料とは異なり、特定方向への配向性を有さないので、表層剥離も生じ難くできるためであると考えられる。
　以下、トッププレート１を構成する各層の詳細について説明する。
　（ガラス基板）
　ガラス基板２は、波長４５０ｎｍ～７００ｎｍにおける少なくとも一部の光を透過する。ガラス基板２は、有色透明であってもよいが、トッププレート１の美観性をより一層高める観点から、無色透明であることが好ましい。なお、本明細書において、「透明」であるとは、波長４５０ｎｍ～７００ｎｍにおける可視波長域の光透過率が７０％以上であることをいう。
　トッププレート１では、加熱及び冷却が繰り返しなされる。そのため、ガラス基板２は、高い耐熱性及び低い熱膨張係数を有するものであることが好ましい。具体的には、ガラス基板２の軟化温度は、７００℃以上であることが好ましく、７５０℃以上であることがより好ましい。また、ガラス基板２の３０℃～７５０℃における平均線熱膨張係数は、－１０×１０－７／℃～＋６０×１０－７／℃の範囲内であることが好ましく、－１０×１０－７／℃～＋５０×１０－７／℃の範囲内であることがより好ましく、－１０×１０－７／℃～＋４０×１０－７／℃の範囲内であることがさらに好ましい。従って、ガラス基板２は、ガラス転移温度が高く、低膨張なガラスや、低膨張な結晶化ガラスからなるものであることが好ましい。低膨張な結晶化ガラスの具体例としては、例えば、日本電気硝子社製の「Ｎ－０」が挙げられる。なお、ガラス基板２としては、ホウケイ酸ガラスなどを用いてもよい。
　ガラス基板２の厚みは、特に限定されない。ガラス基板２の厚みは、光透過率などに応じて適宜設定することができる。ガラス基板２の厚みは、例えば、２ｍｍ～６ｍｍ程度とすることができる。
　（耐熱樹脂層）
　耐熱樹脂層３は、顔料を含有する場合、第１の層４と、第１の層４上に設けられている、第２の層５とを有することが好ましい。耐熱樹脂層３を２層とすることで、ガラス基板２と耐熱樹脂層３との密着強度の低下を防ぐために、第１の層４及び第２の層５の各層の顔料比率を低下させても、耐熱樹脂層３としての顔料の含有量を維持もしくは多くすることができるため、調理器の内部構造の隠蔽性をより一層高めることができる。また、第１の層４及び第２の層５は、異なる色に着色されていることが好ましい。例えば、第１の層４を白色の塗膜とし、第２の層５をグレー色の塗膜とすることができる。もっとも、第１の層４及び第２の層５の色は、特に限定されず、意匠性や、調理器の内部構造の隠蔽性を考慮して、適宜、決定することができる。また、耐熱樹脂層３は、３層以上であってもよい。
　第１の層４及び第２の層５は、それぞれ、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含む。なお、本発明においては、第１の層４及び第２の層５のうち少なくとも一方が、針状結晶顔料を含んでいればよい。もっとも、トッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させる観点からは、第２の層５が針状結晶顔料を含んでいることが好ましく、シリコーン樹脂の体積収縮による耐熱樹脂層３の割れやクラックの発生をより効果的に抑制する観点からは、第１の層４が針状結晶顔料を含んでいることが好ましい。なお、第１の層４及び第２の層５の双方が針状結晶顔料を含んでいることがより好ましい。
　シリコーン樹脂としては、特に限定されないが、高い耐熱性を有するものであることが好ましい。シリコーン樹脂は、例えば、シリコン原子に直接結合した官能基がメチル基又はフェニル基の少なくとも一方であるシリコーン樹脂であることが好ましい。この場合、トッププレート１が高温になったときの耐熱樹脂層３の変色をより一層効果的に抑制することができる。
　第１の層４及び第２の層５中に含まれるシリコーン樹脂の含有量は、特に限定されないが、それぞれ、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。シリコーン樹脂の含有量が、上記下限値以上である場合、トッププレート１の耐熱性や耐衝撃性をより一層高めることができる。また、シリコーン樹脂の含有量が上記上限値以下である場合、トッププレート１の機械的強度をより一層高めることができる。
　針状結晶顔料は、針状結晶構造を有する顔料である。本明細書において、針状結晶構造を有するか否かは、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡などを用いてその形状を観察することにより確認することができる。例えば、図４のような写真より針状結晶構造を有することが確認できる。
　また、針状結晶顔料の寸法としては、特に限定されない。針状結晶顔料の長さは、例えば、５μｍ以上、６０μｍ以下とすることができ、好ましくは８μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。針状結晶顔料の幅は、例えば、０．１μｍ以上、７μｍ以下とすることができ、好ましくは０．２μｍ以上、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。また、針状結晶顔料のアスペクト比は、例えば、８以上、１００以下とすることができ、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、好ましくは８０以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４０以下である。針状結晶顔料の長さ、幅、及びアスペクト比は、それぞれ、走査型電子顕微鏡を用いて観察した５０個の針状結晶顔料の平均値とすることができる。また、針状結晶顔料のアスペクト比は、針状結晶顔料の平均長さの平均幅に対する比（平均長さ／平均幅）を意味する。
　針状結晶顔料としては、特に限定されないが、例えば、チタン酸カリウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタンが挙げられる。なかでも、針状結晶顔料がチタン酸カリウムであると、トッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができるため好ましい。なお、針状結晶顔料は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。
　第１の層４及び第２の層５中に含まれる針状結晶顔料の顔料質量濃度は、特に限定されないが、それぞれ、好ましくは３質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。針状結晶顔料の含有量が、上記範囲内である場合、トッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、針状結晶顔料の顔料質量濃度は、第１の層４及び第２の層５中にそれぞれ含まれる針状結晶顔料の含有量のことをいうものとする。
　第１の層４及び第２の層５は、それぞれ、着色顔料を含んでいてもよい。この場合、第１の層４が、第１の着色顔料を含んでおり、第２の層５が、第１の着色顔料とは異なる第２の着色顔料を含んでいてもよい。この場合、意匠性や、調理器内部の隠蔽性を考慮して、適宜の着色顔料の組み合わせを選定することができる。
　着色顔料としては、有色の無機物である限りにおいて特に限定されない。着色顔料としては、例えば、ＴｉＯ２粉末、ＺｒＯ２粉末若しくはＺｒＳｉＯ４粉末などの白色の顔料粉末、Ｃｏを含む青色の無機顔料粉末、Ｃｏを含む緑色の無機顔料粉末、Ｔｉ－Ｓｂ－Ｃｒ系若しくはＴｉ－Ｎｉ系の黄色の無機顔料粉末、Ｃｏ－Ｓｉ系の赤色の無機顔料粉末、Ｆｅを含む茶色の無機顔料粉末、又はＣｕを含む黒色の無機顔料粉末などが挙げられる。
　Ｃｏを含む青色の無機顔料粉末の具体例としては、例えば、Ｃｏ－Ａｌ系又はＣｏ－Ａｌ－Ｔｉ系の無機顔料粉末が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ系の無機顔料粉末の具体例としては、ＣｏＡｌ２Ｏ４粉末などが挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ－Ｔｉ系の無機顔料粉末の具体例としては、ＣｏＡｌ２Ｏ４－ＴｉＯ２－Ｌｉ２Ｏ粉末などが挙げられる。
　Ｃｏを含む緑色の無機顔料粉末の具体例としては、例えば、Ｃｏ－Ａｌ－Ｃｒ系又はＣｏ－Ｎｉ－Ｔｉ－Ｚｎ系の無機顔料粉末が挙げられる。Ｃｏ－Ａｌ－Ｃｒ系の無機顔料粉末の具体例としては、Ｃｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４粉末などが挙げられる。Ｃｏ－Ｎｉ－Ｔｉ－Ｚｎ系の無機顔料粉末の具体例としては、（Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ）２ＴｉＯ４粉末などが挙げられる。
　Ｆｅを含む茶色の無機顔料粉末の具体例としては、例えば、Ｆｅ－Ｚｎ系の無機顔料粉末が挙げられる。Ｆｅ－Ｚｎ系の無機顔料粉末の具体例としては、（Ｚｎ，Ｆｅ）Ｆｅ２Ｏ４粉末などが挙げられる。
　Ｃｕを含む黒色の無機顔料粉末の具体例としては、例えば、Ｃｕ－Ｃｒ系の無機顔料粉末やＣｕ－Ｆｅ系の無機顔料粉末が挙げられる。Ｃｕ－Ｃｒ系の無機顔料粉末の具体例としては、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）２Ｏ４粉末や、Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ粉末などが挙げられる。また、Ｃｕ－Ｆｅ系の無機顔料粉末の具体例としては、Ｃｕ－Ｆｅ－Ｍｎ粉末などが挙げられる。
　これらの着色顔料は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。
　第１の層４及び第２の層５中に含まれる着色顔料の含有量は、それぞれ、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。なお、各層に含まれる着色顔料の含有量は、各層を構成する材料全体を１００質量％としたときの含有量である。各層中に含まれる着色顔料の含有量が、上記下限値以上である場合、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。また、各層中の着色顔料の含有量が上記上限値以下である場合、トッププレート１の耐熱性や耐衝撃性をより一層向上させることができる。
　第１の層４及び第２の層５は、それぞれ、さらに鱗片状顔料を含んでいてもよい。鱗片状顔料としては、例えば、マイカやタルク、またはアルミニウムなどを用いることができ、好ましくはマイカまたはアルミニウムである。なお、アルミニウムとしては、球状や塊状等の立体形状のものを一方向に押しつぶしたものを用いることができる。第１の層４及び第２の層５に鱗片状顔料が含まれている場合、トッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、本発明においては、第１の層４及び第２の層５に鱗片状顔料を含んでいても、配向性を有さない針状結晶顔料が互いに絡み合い骨材として機能し垂直方向の収縮力への抵抗力を有するため、耐熱樹脂層３に表層剥離が生じるのをより確実に防止できる。
　鱗片状顔料の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、３μｍ以上、５０μｍ以下とすることができ、好ましくは５μｍ以上、好ましくは３０μｍ以下である。なお、平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定した平均粒子径Ｄ５０のことをいうものとする。
　第１の層４及び第２の層５における鱗片状顔料の含有量は、特に限定されないが、それぞれ、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。鱗片状顔料の含有量が、上記範囲内にある場合、トッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、鱗片状顔料の含有量は、第１の層４及び第２の層５を構成する材料全体をそれぞれ１００質量％としたときの含有量である。
　また、耐熱樹脂層３において、針状結晶顔料に対する鱗片状顔料の質量比（鱗片状顔料／針状結晶顔料）は、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。質量比（鱗片状顔料／針状結晶顔料）が上記範囲内にある場合、耐熱樹脂層３に表層剥離が生じるのを防止できると共に、トッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、質量比（鱗片状顔料／針状結晶顔料）の下限値は、例えば、０．７５とすることができる。
　耐熱樹脂層３における顔料質量濃度は、好ましくは３％以上、より好ましくは１０％以上、好ましくは７０％以下、より好ましくは６０％以下である。耐熱樹脂層３における顔料質量濃度が上記範囲内にある場合、トッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、上記顔料質量濃度は、第１の層４及び第２の層５の各層における全ての顔料の占める質量割合を意味するものとする。
　第１の層４及び第２の層５の厚みは、特に限定されず、それぞれ、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは８μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。各層の厚みが上記範囲内にある場合、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３の剥離をより効果的に防止できると共に、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができ、しかもトッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。
　また、耐熱樹脂層３全体の厚みも、特に限定されず、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。耐熱樹脂層３全体の厚みが上記範囲内にある場合、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層３の剥離をより確実に防止できると共に、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができ、しかもトッププレート１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。
　以下、トッププレート１の製造方法の一例について説明する。
　（製造方法）
　トッププレート１の製造方法の一例では、まず、シリコーン樹脂前駆体と、針状結晶顔料とを含むペーストを用意する。なお、上記ペーストは、架橋剤や、硬化触媒を含んでいてもよい。なかでも、上記ペーストは、硬化触媒を含んでいることが好ましい。また、上記ペーストは、着色顔料、鱗片状顔料、溶媒、粘性調整剤、レベリング剤、消泡剤等を含んでいてもよい。なお、本実施形態では、第１の層形成用ペースト及び第２の層形成用ペーストをそれぞれ別々に用意する。
　上記シリコーン樹脂前駆体としては、特に限定されないが、高い耐熱性を有するものであることが好ましい。シリコーン樹脂前駆体は、例えば、シリコン原子に直接結合した官能基がメチル基又はフェニル基の少なくとも一方である、シリコーンモノマー、シリコーンオリゴマー、又はシリコーン樹脂であることが好ましい。この場合、トッププレート１が高温になったときの耐熱樹脂層３の変色をより一層効果的に抑制することができる。なかでも、シリコン原子に直接結合した官能基がメチル基である、シリコーンモノマー、シリコーンオリゴマー、又はシリコーン樹脂であることがより好ましい。
　硬化触媒としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニアキレート化合物などの金属キレート化合物、有機チタン化合物、鉄系金属塩、亜鉛系金属塩等を用いることができる。なかでも、硬化触媒は、好ましくは金属キレート化合物であり、より好ましくはアルミニウムキレート化合物である。この場合、トッププレート１を調理面２ａ側から視たときに、接着剤等に起因する裏面側のシミをより視認し難くすることができ、しかも耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層向上させることができる。なお、これらの硬化触媒は、１種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。
　シリコーン樹脂前駆体に対する硬化触媒の割合は、特に限定されないが、好ましくは、質量比でシリコーン樹脂前駆体：硬化触媒が１００：０．１～１００：２０、より好ましくは、１００：０．２～１００：１０である。シリコーン樹脂前駆体に対する硬化触媒の割合が、上記範囲内である場合、トッププレート１を調理面２ａ側から視たときに、接着剤等に起因する裏面側のシミをより視認し難くすることができ、しかも耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層向上させることができる。
　なお、針状結晶顔料、着色顔料、及び鱗片状顔料としては、上記耐熱樹脂層の欄で説明したものを適宜用いることができる。また、溶媒としては、特に限定されないが、例えば、キシレンを用いることができる。
　次に、ガラス基板２の裏面２ｂ上に、第１の層形成用ペーストを塗布する。続いて、第１の層形成用ペーストが塗布されたガラス基板２を加熱することにより、第１の層形成用ペーストを乾燥させるとともに、シリコーン樹脂前駆体を硬化させ、第１の層４を形成する。なお、第１の層４の組成によっては、乾燥後にさらに焼成を行ってもよい。
　次に、第１の層４上に、第２の層形成用ペーストを塗布する。続いて、第１の層４上に、第２の層形成用ペーストが塗布されたガラス基板２を加熱することにより、第２の層形成用ペーストを乾燥させるとともに、シリコーン樹脂前駆体を硬化させ、第２の層５を形成する。それによって、耐熱樹脂層３を形成することができる。なお、第２の層５の組成によっては、乾燥後にさらに焼成を行ってもよい。
　なお、ペーストの塗布スピード及び粘度は、耐熱樹脂層３に含まれる顔料の含有量に応じて適宜設定することができる。例えば、耐熱樹脂層３における顔料の含有量が多い場合は、溶媒の量を多くしたりしてシリコーン樹脂前駆体の粘度を低くし、ペーストの塗布スピードを遅くすることが好ましい。
　ペーストの加熱温度としては、例えば、６０℃以上、２００℃以下とすることができる。加熱時間としては、１分以上、３０分以下とすることができる。
　また、焼成温度としては、例えば、２００℃以上、４５０℃以下の温度とすることができる。焼成時間としては、例えば、１０分以上、１時間以下とすることができる。
　［第２の実施形態］
　図２は、本発明の第２の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。図２に示すように、トッププレート２１では、ガラス基板２２の裏面２２ｂ上に、単層の耐熱樹脂層２３が設けられている。
　耐熱樹脂層２３は、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含む。シリコーン樹脂及び針状結晶顔料は、第１の実施形態で説明したものを適宜用いることができる。また、耐熱樹脂層２３は、第１の実施形態と同様に、着色顔料や鱗片状顔料を含んでいてもよい。
　耐熱樹脂層２３中に含まれる針状結晶顔料の顔料質量濃度は、特に限定されないが、好ましくは３質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。針状結晶顔料の含有量が、上記範囲内である場合、トッププレート２１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、針状結晶顔料の顔料質量濃度は、耐熱樹脂層２３中に含まれる針状結晶顔料の含有量のことをいうものとする。
　耐熱樹脂層２３が着色顔料を含む場合、耐熱樹脂層２３中に含まれる着色顔料の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。なお、耐熱樹脂層２３に含まれる着色顔料の含有量は、耐熱樹脂層２３を構成する材料全体を１００質量％としたときの含有量である。耐熱樹脂層２３中に含まれる着色顔料の含有量が、上記下限値以上である場合、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができる。また、耐熱樹脂層２３中の着色顔料の含有量が上記上限値以下である場合、トッププレート２１の耐熱性や耐衝撃性をより一層向上させることができる。
　耐熱樹脂層２３が鱗片状顔料を含む場合、耐熱樹脂層２３における鱗片状顔料の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。鱗片状顔料の含有量が、上記範囲内にある場合、トッププレート２１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、鱗片状顔料の含有量は、耐熱樹脂層２３を構成する材料全体をそれぞれ１００質量％としたときの含有量である。
　また、耐熱樹脂層２３が鱗片状顔料を含む場合、耐熱樹脂層２３において、針状結晶顔料に対する鱗片状顔料の質量比（鱗片状顔料／針状結晶顔料）は、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。質量比（鱗片状顔料／針状結晶顔料）が上記範囲内にある場合、耐熱樹脂層２３に表層剥離が生じるのを防止できると共に、トッププレート２１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、質量比（鱗片状顔料／針状結晶顔料）の下限値は、例えば、０．７５とすることができる。
　耐熱樹脂層２３における顔料質量濃度は、好ましくは３％以上、より好ましくは１０％以上、好ましくは７０％以下、より好ましくは６０％以下である。耐熱樹脂層２３における顔料質量濃度が上記範囲内にある場合、トッププレート２１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。なお、上記顔料質量濃度は、耐熱樹脂層２３における全ての顔料の占める質量割合を意味するものとする。
　耐熱樹脂層２３中におけるシリコーン樹脂の含有量は、特に限定されないが、それぞれ、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。シリコーン樹脂の含有量が、上記下限値以上である場合、トッププレート２１の耐熱性や耐衝撃性をより一層高めることができる。また、シリコーン樹脂の含有量が上記上限値以下である場合、耐熱樹脂層３の耐傷性をより一層高めることができる。
　また、耐熱樹脂層２３の厚みは、特に限定されず、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。耐熱樹脂層２３全体の厚みが上記範囲内にある場合、繰り返しなされる加熱及び冷却による耐熱樹脂層２３の剥離をより確実に防止できると共に、意匠性や調理器内部の隠蔽性をより一層向上させることができ、しかもトッププレート２１の耐傷性をより一層効果的に向上させることができる。
　耐熱樹脂層２３の形成方法についても、特に限定されず、第１の実施形態と同様の方法により形成することができる。具体的には、まず、シリコーン樹脂前駆体と、針状結晶顔料とを含有するペーストを用意する。なお、上記ペーストは、硬化触媒や架橋剤を含んでいてもよい。また、上記ペーストは、着色顔料、鱗片状顔料、溶媒、粘性調整剤、レベリング剤、消泡剤等を含んでいてもよい。次に、ガラス基板２２の裏面２２ｂ上に、用意したペーストを塗布する。続いて、ペーストが塗布されたガラス基板２２を加熱することによりペーストを乾燥させるとともに、シリコーン樹脂前駆体を硬化させ、耐熱樹脂層２３を形成することができる。なお、耐熱樹脂層２３の組成によっては、乾燥後に焼成を行ってもよい。
　本実施形態のトッププレート２１においても、耐熱樹脂層２３が、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含むので、耐傷性を効果的に向上させることができる。
　なお、本実施形態のように、耐熱樹脂層２３は、１層の樹脂層により構成されていてもよい。もっとも、第１の実施形態の耐熱樹脂層３のように、２層の樹脂層により構成されていてもよいし、３層以上の樹脂層により構成されていてもよい。
　［第３の実施形態］
　図３は、本発明の第３の実施形態に係る調理器用トッププレートを示す模式的断面図である。図３に示すように、トッププレート３１では、ガラス基板３２の裏面３２ｂ上に、無機遮光層３６が設けられている。また、無機遮光層３６の上には、耐熱樹脂層３３が設けられている。なお、耐熱樹脂層３３としては、第２の実施形態の耐熱樹脂層２３と同じものを用いることができる。
　無機遮光層３６は、調理器内部の構造を隠蔽することを目的として設けられ、前述の着色顔料を含む遮光層である。従って、耐熱樹脂層３３とともに無機遮光層３６を設けることにより、耐熱樹脂層３３及び無機遮光層３６のそれぞれの層の着色顔料比率を低下させても、耐熱樹脂層３３及び無機遮光層３６を合わせた顔料の含有量を維持もしくは多くすることができるため、調理面３２ａ側から視たときに、調理器内部の構造をより効果的に隠蔽でき、トッププレート３１の美観性をより一層高めることができる。
　無機遮光層３６は、無機物からなり、可視光の透過率が低いものであれば、特に限定されない。無機遮光層３６は、例えば、着色顔料とガラスとを含む層により形成することができる。この場合、着色顔料としては、例えば、Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ系黒色無機顔料を用いることができる。また、ガラスとしては、例えば、Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラス粉末を用いることができる。なお、無機遮光層３６は、チタンなどの金属膜により形成することもできる。
　本実施形態において、無機遮光層３６は、着色顔料とガラスとを含む、多孔質膜である。このように無機遮光層３６は、多孔質膜であることが望ましいが、実質的に空隙を有さない、緻密な膜であってもよい。無機遮光層３６が緻密な膜であれば、接着剤がガラス基板３２側によりしみ出しにくくなり、調理面３２ａ側から視たときに、シミとしてより目立ちにくくなる。
　無機遮光層３６の厚みは、特に限定されない。無機遮光層３６の厚みは、例えば、無機遮光層３６の光透過率や、機械的強度、あるいは熱膨張係数などに応じて適宜設定することができる。なお、無機遮光層３６は、通常、ガラス基板３２と異なる熱膨張係数を有する。このため、繰り返しの加熱及び冷却により無機遮光層３６が損傷する場合がある。
　この損傷をより一層抑制する観点から、無機遮光層３６は、薄い方が好ましい。無機遮光層３６の厚みは、１μｍ以上、１５μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２μｍ以上、１０μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。
　無機遮光層３６の形成方法は、特に限定されない。無機遮光層３６は、例えば、下記の方法により形成することができる。
　まず、着色顔料とガラス粉末との混合粉末に溶媒を加えてペースト化する。得られたペーストをガラス基板３２の裏面３２ｂ上に、スクリーン印刷法などを用いて塗布し、乾燥させる。その後、焼成することにより無機遮光層３６を形成することができる。なお、焼成温度及び焼成時間は、使用するガラス粉末の組成などに応じて適宜設定することができる。焼成温度は、例えば、２００℃～９００℃程度とすることができる。焼成時間は、例えば、１０分～１時間程度とすることができる。
　また、無機遮光層３６が、金属膜からなる場合は、スパッタリング法やＣＶＤ法などにより形成することができる。
　本実施形態のトッププレート３１においても、耐熱樹脂層３３が、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含むので、耐傷性を効果的に向上させることができる。
　なお、本実施形態では、無機遮光層３６の上に、単層の耐熱樹脂層３３が設けられているが、無機遮光層３６の上には、２層以上の耐熱樹脂層が設けられていてもよい。
　以下、本発明について、実施例に基づいてさらに詳細を説明する。但し、以下の実施例は、単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
　（実施例１）
　まず、シリコーン樹脂前駆体としてのメチルフェニルシリコーン樹脂（モメンティブ社製、品番「ＴＳＲ－１４５」）と、硬化触媒としてのアルミニウムキレート化合物（信越化学社製、品番「ＣＡＴ－ＡＣ」）と、黒色の無機顔料粉末と、針状結晶顔料としてのチタン酸カリウム（大塚化学社製、品番「ティスモＤ」：長さ１５μｍ、幅０．５μｍ、アスペクト比３０）と、溶媒としてのキシレンとをそれぞれ質量比（シリコーン樹脂前駆体：硬化触媒：無機顔料粉末：針状結晶顔料：溶媒）で、６３：１：２０：１２：４の割合（顔料質量濃度：４６質量％）となるように混合してペーストを作製した。
　このペーストをガラス基板としての透明結晶化ガラス板（日本電気硝子社製、商品名「Ｎ－０」、３０℃～７５０℃における平均線熱膨張係数：０．５×１０－７／℃、厚み：４ｍｍ）全体の上に、厚みが１５μｍとなるように、スクリーン印刷した。その後、３００℃で１０分間、加熱乾燥を行った。それによって、ガラス基板の上に１層の耐熱樹脂層を形成して、トッププレートを得た。
　なお、図４は、実施例１で得られた耐熱樹脂層の断面における走査型電子顕微鏡写真である。図４に示すように、針状結晶顔料を確認することができる。
　（実施例２）
　シリコーン樹脂前駆体：硬化触媒：着色顔料粉末：針状結晶顔料：溶媒を５２：１：２０：１８：９の割合として、顔料質量濃度が５５％となるようにペーストを調製したこと以外は、実施例１と同様にしてトッププレートを得た。
　（実施例３）
　針状結晶顔料として、酸化チタン（石原産業株式会社社製、品番「ＦＴＬ－３００」：長さ８．５μｍ、幅０．３μｍ、アスペクト比２８）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてトッププレートを得た。
　（実施例４）
　針状結晶顔料として、ケイ酸カルシウム（ケイ酸Ｃａ、ＮＹＣＯ社製、品番「ｎｙｇｌｏｓ」：長さ４０μｍ、幅４μｍ、アスペクト比１０）を用いたこと以外は、実施例２と同様にしてトッププレートを得た。
　（実施例５）
　シリコーン樹脂前駆体としてのメチルフェニルシリコーン樹脂（モメンティブ社製、品番「ＴＳＲ－１４５」）と、硬化触媒としてのアルミニウムキレート化合物（信越化学社製、品番「ＣＡＴ－ＡＣ」）と、黒色の無機顔料粉末と、針状結晶顔料としてのチタン酸カリウム（大塚化学社製、品番「ティスモＤ」：長さ１５μｍ、幅０．５μｍ、アスペクト比３０）と、鱗片状顔料としてのマイカ（平均粒子径：２４μｍ）と、溶媒としてのキシレンとをそれぞれ質量比（シリコーン樹脂前駆体：硬化触媒：無機顔料粉末：針状結晶顔料：鱗片状顔料：溶媒）で、６３：１：２０：３：９：４の割合（顔料質量濃度：４６質量％、質量比（マイカ／チタン酸カリウム）：９／３）となるように混合してペーストを作製したこと以外は、実施例１と同様にしてトッププレートを得た。
　（実施例６～９）
　顔料質量濃度及び質量比（マイカ／チタン酸カリウム）を、下記の表１及び表２に示すように変更したこと以外は、実施例５と同様にしてトッププレートを得た。
　（実施例１０）
　鱗片状顔料として、アルミニウム（平均粒子径：２４μｍ）を用いたこと以外は、実施例５と同様にしてトッププレートを得た。
　（比較例１）
　針状結晶顔料を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてトッププレートを得た。
　（比較例２）
　硬化触媒を用いなかったこと以外は、比較例１と同様にしてトッププレートを得た。
　（比較例３）
　針状結晶顔料の代わりに、鱗片状顔料としてのマイカ（平均粒子径：２４μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてトッププレートを得た。
　（比較例４～７）
　鱗片状顔料を用い、顔料質量濃度が下記の表２のようになるようにペーストを調製したこと以外は、比較例３と同様にしてトッププレートを得た。
　［評価］
　実施例１～１０及び比較例１～７で得られたトッププレートについて、以下の評価を行った。
　（耐溶剤性）
　トッププレートにおける耐熱樹脂層の表面を、溶剤を染み込ませたウエスで往復ラビングした後、表面の状態を目視観察し、以下の評価基準で評価した。なお、試験は、荷重：５００ｇ／ｃｍ２、ラビング回数：往復１０回の条件で行った。また、溶剤としては、ヘキサン及びエタノールをそれぞれ用いた。
　［評価基準］
　１：耐熱樹脂層が溶解し、ガラス基板が露出した
　２：耐熱樹脂層の表面が溶解した
　３：耐熱樹脂層の表面に擦過傷が生じ、耐熱樹脂層の表面の一部が剥離した
　４：耐熱樹脂層の表面の光沢が変化した
　５：耐熱樹脂層の表面に変化が認められなかった
　（鉛筆硬度）
　トッププレートにおける耐熱樹脂層の鉛筆硬度は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４（１９９９年）に準拠して評価した。
　（耐熱性試験）
　トッププレートを３５０℃で３時間、２７時間、及び１００時間加熱した後の耐熱樹脂層の状態を目視で観察した。なお、表１及び表２における〇は、ヒビや割れが生じていないことを示している。
　（耐沸騰水性試験）
　トッププレートを沸騰水に浸漬させ、９５℃で２時間後に取り出した後の外観を観察した。なお、表１及び表２における〇は、浸漬前の外観が維持されていることを示している。また、浸漬前後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥを測定した。色差ΔＥは、色差計（コニカミノルタ株式会社製、「ＣＭ６００ｄ」）を用いて評価した。また、密着性について、浸漬後に、耐熱樹脂層にカッターナイフにて１ｍｍ間隔で縦横１１本の切れ込みを入れ、１００個の碁盤目状の切れ込みを作製し、その部分にテープを貼り、剥がし、剥離の状態により評価した。なお、表１及び表２において、Ａは剥離が生じていないことを示し、Ｂは表面のみ剥離が認められたことを示し、Ｃはガラス基板の露出が認められたことを示している。
　結果を下記の表１及び表２に示す。なお、下記の表１及び表２においては、耐熱樹脂層中における顔料全体の濃度（顔料質量濃度）に加えて、耐熱樹脂層中における針状結晶顔料の含有量及び鱗片状顔料の含有量をそれぞれ示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２から明らかなように、針状結晶顔料を用いた実施例１～１０では、鉛筆硬度が高く、しかも耐熱樹脂層の表層剥離が生じなかったことから、耐傷性が効果的に高められていることがわかる。一方、針状結晶顔料を用いなかった比較例１，２では、鉛筆硬度が十分に高められていなかった。また、鱗片状顔料を用いた比較例３～７では、表層剥離が観察されたことから、耐傷性が十分に高められていないことがわかる。もっとも、針状結晶顔料と鱗片状顔料を併用した実施例５～１０では、鉛筆硬度が高く、しかも耐熱樹脂層の表層剥離が生じなかったことから、密着性が低下することなく耐傷性が効果的に高められていることがわかる。
１，２１，３１…調理器用トッププレート
２，２２，３２…ガラス基板
２ａ，２２ａ，３２ａ…調理面
２ｂ，２２ｂ，３２ｂ…裏面
３，２３，３３…耐熱樹脂層
４…第１の層
５…第２の層
３６…無機遮光層

Claims (8)

  1. 　調理器具が載せられる調理面及び該調理面とは反対側の裏面を有する、ガラス基板と、
    　前記ガラス基板の前記裏面上に配置されている、耐熱樹脂層と、
    を備え、
    　前記耐熱樹脂層が、シリコーン樹脂と、針状結晶顔料とを含む、調理器用トッププレート。
  2. 　前記針状結晶顔料が、チタン酸カリウム、ケイ酸カルシウム、及び酸化チタンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の調理器用トッププレート。
  3. 　前記針状結晶顔料が、チタン酸カリウムである、請求項２に記載の調理器用トッププレート。
  4. 　前記耐熱樹脂層が、鱗片状顔料をさらに含む、請求項１又は２に記載の調理器用トッププレート。
  5. 　前記鱗片状顔料が、マイカまたはアルミニウムである、請求項４に記載の調理器用トッププレート。
  6. 　前記耐熱樹脂層における針状結晶顔料の顔料質量濃度が、３％以上、５０％以下である、請求項１又は２に記載の調理器用トッププレート。
  7. 　前記耐熱樹脂層が、
    　第１の着色顔料を含む、第１の層と、
    　前記第１の層上に設けられており、前記第１の着色顔料とは異なる第２の着色顔料を含む、第２の層と、
    を有し、
    　前記第１の層及び前記第２の層のうち少なくとも一方が、前記針状結晶顔料を含む、請求項１又は２に記載の調理器用トッププレート。
  8. 　前記第２の層が、前記針状結晶顔料を含む、請求項７に記載の調理器用トッププレート。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11321068A (ja) * 1998-05-15 1999-11-24 General Co Ltd インク受容体およびこれを用いた表示装置
JP2000177265A (ja) * 1998-12-14 2000-06-27 Ricoh Co Ltd 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法
JP2005298266A (ja) 2004-04-12 2005-10-27 Nippon Electric Glass Co Ltd 調理器用トッププレート
JP2015055456A (ja) * 2013-09-13 2015-03-23 鳴海製陶株式会社 ガス調理器用ガラストッププレート
JP2019109037A (ja) * 2017-12-18 2019-07-04 日本電気硝子株式会社 調理器用トッププレート及びその製造方法
JP2020094799A (ja) 2018-12-12 2020-06-18 日本電気硝子株式会社 調理器用トッププレート
JP2020095810A (ja) * 2018-12-11 2020-06-18 日本電気硝子株式会社 調理器用トッププレート

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11321068A (ja) * 1998-05-15 1999-11-24 General Co Ltd インク受容体およびこれを用いた表示装置
JP2000177265A (ja) * 1998-12-14 2000-06-27 Ricoh Co Ltd 感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法
JP2005298266A (ja) 2004-04-12 2005-10-27 Nippon Electric Glass Co Ltd 調理器用トッププレート
JP2015055456A (ja) * 2013-09-13 2015-03-23 鳴海製陶株式会社 ガス調理器用ガラストッププレート
JP2019109037A (ja) * 2017-12-18 2019-07-04 日本電気硝子株式会社 調理器用トッププレート及びその製造方法
JP2020095810A (ja) * 2018-12-11 2020-06-18 日本電気硝子株式会社 調理器用トッププレート
JP2020094799A (ja) 2018-12-12 2020-06-18 日本電気硝子株式会社 調理器用トッププレート

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