JP2000169522A - オレフィン重合体の過酸化物処理 - Google Patents
オレフィン重合体の過酸化物処理Info
- Publication number
- JP2000169522A JP2000169522A JP11370733A JP37073399A JP2000169522A JP 2000169522 A JP2000169522 A JP 2000169522A JP 11370733 A JP11370733 A JP 11370733A JP 37073399 A JP37073399 A JP 37073399A JP 2000169522 A JP2000169522 A JP 2000169522A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peroxide
- tert
- polymer
- olefin polymer
- extruder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/002—Methods
- B29B7/007—Methods for continuous mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 付加的な装置を必要とせず、オレフィン重合
体の安価な過酸化物処理を可能にし、良好な被膜特性を
有する生成物を製造し、かつ簡単で安全に実施されうる
方法を開発する。 【解決手段】 オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル過酸化物と一緒に不活性ガス下で押出機に供給するこ
とにより、オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過
酸化物を用いて押出機中で過酸化物処理する方法の場合
に、オレフィン重合体を微粒状の形で５５〜１１０℃で
使用する。
体の安価な過酸化物処理を可能にし、良好な被膜特性を
有する生成物を製造し、かつ簡単で安全に実施されうる
方法を開発する。 【解決手段】 オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル過酸化物と一緒に不活性ガス下で押出機に供給するこ
とにより、オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過
酸化物を用いて押出機中で過酸化物処理する方法の場合
に、オレフィン重合体を微粒状の形で５５〜１１０℃で
使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合体
をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物と一緒に不活性ガス下
で押出機に供給することにより、オレフィン重合体をジ
−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物を用いて押出機中で過酸化
物処理する方法に関する。更に、本発明は、成形部材、
繊維、フィルムまたは結合剤を用いない不織布を製造す
るための過酸化物処理されたオレフィン重合体の使用、
ならびに成形部材、繊維、フィルムまたは結合剤を用い
ない不織布を製造する方法に関する。
をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物と一緒に不活性ガス下
で押出機に供給することにより、オレフィン重合体をジ
−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物を用いて押出機中で過酸化
物処理する方法に関する。更に、本発明は、成形部材、
繊維、フィルムまたは結合剤を用いない不織布を製造す
るための過酸化物処理されたオレフィン重合体の使用、
ならびに成形部材、繊維、フィルムまたは結合剤を用い
ない不織布を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン重合体は、主に化学物質の形
で使用され、この形でこのオレフィン重合体は、重合の
間に製造される。しかし、幾つかの適用分野にとって
は、重合それ自体の後にオレフィン重合体を化学的に変
性することが必要であるか、或いは有利である。この場
合には、しばしば過酸化物が使用される。オレフィン重
合体が過酸化物で処理される反応の例は、グラフトおよ
び架橋である。また、過酸化物は、分子量の低次化のた
めに使用される。
で使用され、この形でこのオレフィン重合体は、重合の
間に製造される。しかし、幾つかの適用分野にとって
は、重合それ自体の後にオレフィン重合体を化学的に変
性することが必要であるか、或いは有利である。この場
合には、しばしば過酸化物が使用される。オレフィン重
合体が過酸化物で処理される反応の例は、グラフトおよ
び架橋である。また、過酸化物は、分子量の低次化のた
めに使用される。
【０００３】オレフィン重合体の過酸化物処理に適当で
あるためには、過酸化物は、数多くの要件を満足させな
ければならない。過酸化物は、輸送、貯蔵および加工の
間の取り扱いに対して安全でなければならない。過酸化
物の分解温度および分解挙動は、過酸化物が押出機の望
ましい部分に到達した際にのみ分解し、重合体の化学的
変性をもたらす程度でなければならない。過酸化物も過
酸化物の分解生成物も毒性であってはならず、加工の間
に高い揮発性に帰因する過酸化物の過剰の損失があって
はならない。
あるためには、過酸化物は、数多くの要件を満足させな
ければならない。過酸化物は、輸送、貯蔵および加工の
間の取り扱いに対して安全でなければならない。過酸化
物の分解温度および分解挙動は、過酸化物が押出機の望
ましい部分に到達した際にのみ分解し、重合体の化学的
変性をもたらす程度でなければならない。過酸化物も過
酸化物の分解生成物も毒性であってはならず、加工の間
に高い揮発性に帰因する過酸化物の過剰の損失があって
はならない。
【０００４】オレフィン重合体の過酸化物処理において
商業的に使用される過酸化物の例は、ジクミルペルオキ
シド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシヘキサンおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシドである（Gaechter/Mueller, Plastics A
dditives, 第4版, Hanser Publishers, Munich, 1993,
第17章"Organic Peroxides as Cross-linking Agents",
第833〜862頁；C. Tzoganakis, J. Vlachopoulosand A.
E. Hamielec, Chem. Eng. Prog. 1988, 84(11), "Cont
rolled Degradation of Polypropylene",第47〜49
頁）。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、特に簡単
な構造を有し、商業的視点から、前記の過酸化物の中で
最も有利である。しかし、このジ−ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシドは、高い揮発性を有し、したがってその使用
は、制限されており、低い濃度で固体の担体を有するマ
スターバッチの形でのみ可能である。更に、このジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドの発火点は、窒素下であっ
ても４８〜５５℃であり、したがってその使用の安全性
面は、問題があると考えられている。従って、より高価
ではあるが、取り扱いが簡単な前記タイプの他の化合物
が工業的用途にしばしば使用されている。
商業的に使用される過酸化物の例は、ジクミルペルオキ
シド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシヘキサンおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシドである（Gaechter/Mueller, Plastics A
dditives, 第4版, Hanser Publishers, Munich, 1993,
第17章"Organic Peroxides as Cross-linking Agents",
第833〜862頁；C. Tzoganakis, J. Vlachopoulosand A.
E. Hamielec, Chem. Eng. Prog. 1988, 84(11), "Cont
rolled Degradation of Polypropylene",第47〜49
頁）。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、特に簡単
な構造を有し、商業的視点から、前記の過酸化物の中で
最も有利である。しかし、このジ−ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシドは、高い揮発性を有し、したがってその使用
は、制限されており、低い濃度で固体の担体を有するマ
スターバッチの形でのみ可能である。更に、このジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドの発火点は、窒素下であっ
ても４８〜５５℃であり、したがってその使用の安全性
面は、問題があると考えられている。従って、より高価
ではあるが、取り扱いが簡単な前記タイプの他の化合物
が工業的用途にしばしば使用されている。
【０００５】方法が適当に行なわれる場合には、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドを使用することは、可能で
あるけれども、これは、好ましくは実験室規模またはパ
イロットプラント規模で実施される。この場合、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、液体として計量型ポン
プを介して押出機に供給されうる。ＷＯ ９５／１６７
１７およびドイツ特許出願公開第４２２０７７４号公報
には、重合体が溶融されている押出機の１つの領域中に
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドが供給される方法の
例が記載されている。しかし、過酸化物を液体として押
出機に供給する場合には、重合体の性質、殊に崩壊され
たプロピレン重合体の被膜特性に関連する欠点にしばし
ば遭遇する。更に、押出機内で爆発の危険が存在する。
ガス状のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、不活性
ガス雰囲気中であっても十分に爆発する可能性を有して
いる。殊にポリオレフィン中へ直ちに混合されないとし
ても、このタイプのガス爆発が注入個所またはこの近辺
に存在しうる液状過酸化物を伴なうことに及ぶ場合に
は、これは、押出機に損傷を与えうる。
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドを使用することは、可能で
あるけれども、これは、好ましくは実験室規模またはパ
イロットプラント規模で実施される。この場合、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、液体として計量型ポン
プを介して押出機に供給されうる。ＷＯ ９５／１６７
１７およびドイツ特許出願公開第４２２０７７４号公報
には、重合体が溶融されている押出機の１つの領域中に
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドが供給される方法の
例が記載されている。しかし、過酸化物を液体として押
出機に供給する場合には、重合体の性質、殊に崩壊され
たプロピレン重合体の被膜特性に関連する欠点にしばし
ば遭遇する。更に、押出機内で爆発の危険が存在する。
ガス状のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、不活性
ガス雰囲気中であっても十分に爆発する可能性を有して
いる。殊にポリオレフィン中へ直ちに混合されないとし
ても、このタイプのガス爆発が注入個所またはこの近辺
に存在しうる液状過酸化物を伴なうことに及ぶ場合に
は、これは、押出機に損傷を与えうる。
【０００６】また、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
を重合体または重合体の一部との混合物として使用する
ことも可能である。例えば、米国特許第５３４４８８６
号明細書および米国特許第５３４４８８８号明細書に
は、無水マレイン酸をグラフトすることを目的とする場
合には、溶液がポリプロピレン単独重合体によって吸収
される程度に、粉末状のプロピレン単独重合体をトルエ
ン中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの溶液、無水
マレイン酸溶液および共薬剤と混合する方法が記載され
ている。この混合物は、押出機に供給される。しかし、
混合物の製造は、付加的な装置の準備を必要とする別個
の長時間の工程である。これは、非経済的であり、大き
な量を伴なう。
を重合体または重合体の一部との混合物として使用する
ことも可能である。例えば、米国特許第５３４４８８６
号明細書および米国特許第５３４４８８８号明細書に
は、無水マレイン酸をグラフトすることを目的とする場
合には、溶液がポリプロピレン単独重合体によって吸収
される程度に、粉末状のプロピレン単独重合体をトルエ
ン中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの溶液、無水
マレイン酸溶液および共薬剤と混合する方法が記載され
ている。この混合物は、押出機に供給される。しかし、
混合物の製造は、付加的な装置の準備を必要とする別個
の長時間の工程である。これは、非経済的であり、大き
な量を伴なう。
【０００７】ドイツ特許出願公開第２５５１２０６号公
報には、液状のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドをポ
リオレフィンと混合する方法が記載されており、この場
合この液状のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、密
閉された室内でポリオレフィン材料の表面よりも著しく
低い深さで粉砕されたポリオレフィン材料中に供給され
る。これも長時間の方法であり、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシドは、比較的に低い温度で添加される。
報には、液状のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドをポ
リオレフィンと混合する方法が記載されており、この場
合この液状のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、密
閉された室内でポリオレフィン材料の表面よりも著しく
低い深さで粉砕されたポリオレフィン材料中に供給され
る。これも長時間の方法であり、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシドは、比較的に低い温度で添加される。
【０００８】原理的に、過酸化物は、オレフィン重合体
と一緒に押出機の供給ホッパー中に直接に導入されても
よい。しかし、この場合には、安全性の理由から、一般
に５５℃よりも十分に低く運転し、ホッパー中の予想さ
れる爆発により生じる任意の圧力が制御された方法で放
出されうる程度に工業的予防措置を取ることが必要であ
ると考えられた。殊に古典的な重合法にとっては、低い
温度は決して大きな欠点ではない。それというのも、触
媒成分を除去するかまたは失活させる工程は、重合体が
この本来の温度で製造されることを意味するからであ
る。
と一緒に押出機の供給ホッパー中に直接に導入されても
よい。しかし、この場合には、安全性の理由から、一般
に５５℃よりも十分に低く運転し、ホッパー中の予想さ
れる爆発により生じる任意の圧力が制御された方法で放
出されうる程度に工業的予防措置を取ることが必要であ
ると考えられた。殊に古典的な重合法にとっては、低い
温度は決して大きな欠点ではない。それというのも、触
媒成分を除去するかまたは失活させる工程は、重合体が
この本来の温度で製造されることを意味するからであ
る。
【０００９】しかし、高性能の触媒を用いる現在の方法
は、触媒成分の除去を必要とせず、重合体は、通常、７
０〜９０℃で製造される。また、重合体は、通常、前記
温度で押出機に供給され、この押出機中で重合体は、ペ
レット化され、添加剤が供給される。ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドが供給ホッパーに供給される場合に重
合体の前冷却に専ら役立つ装置は、方法に掛かる費用を
著しく減少させるであろう。
は、触媒成分の除去を必要とせず、重合体は、通常、７
０〜９０℃で製造される。また、重合体は、通常、前記
温度で押出機に供給され、この押出機中で重合体は、ペ
レット化され、添加剤が供給される。ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドが供給ホッパーに供給される場合に重
合体の前冷却に専ら役立つ装置は、方法に掛かる費用を
著しく減少させるであろう。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
欠点を克服し、オレフィン重合体の安価な過酸化物処理
を可能にし、良好な性質、殊に良好な被膜特性を有する
生成物を製造し、かつ簡単で安全に実施されうる方法を
開発することである。
欠点を克服し、オレフィン重合体の安価な過酸化物処理
を可能にし、良好な性質、殊に良好な被膜特性を有する
生成物を製造し、かつ簡単で安全に実施されうる方法を
開発することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この目的は、特別な等級
のオレフィン重合体を用いることにより安全性の危険を
全く存在させず、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを
オレフィン重合体と一緒に５５〜１１０℃で直接に押出
機の供給ホッパー中に供給することにより、達成される
ことが見い出された。
のオレフィン重合体を用いることにより安全性の危険を
全く存在させず、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを
オレフィン重合体と一緒に５５〜１１０℃で直接に押出
機の供給ホッパー中に供給することにより、達成される
ことが見い出された。
【００１２】本発明は、オレフィン重合体を微粒状の形
で５５〜１１０℃で使用することによって特徴付けられ
る、オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物
と一緒に不活性ガス下で押出機に供給することにより、
オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物を用
いて押出機中で過酸化物処理する方法を提供する。ま
た、本発明は、成形部材、繊維、フィルムまたは結合剤
を用いない不織布を製造するための過酸化物処理された
オレフィン重合体の使用、ならびに成形部材、繊維、フ
ィルムまたは結合剤を用いない不織布を製造する方法を
提供する。
で５５〜１１０℃で使用することによって特徴付けられ
る、オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物
と一緒に不活性ガス下で押出機に供給することにより、
オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物を用
いて押出機中で過酸化物処理する方法を提供する。ま
た、本発明は、成形部材、繊維、フィルムまたは結合剤
を用いない不織布を製造するための過酸化物処理された
オレフィン重合体の使用、ならびに成形部材、繊維、フ
ィルムまたは結合剤を用いない不織布を製造する方法を
提供する。
【００１３】本発明の目的に関連して、過酸化物処理
は、オレフィン重合体がジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シドまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドおよび他
の反応体と反応される任意の反応である。これは、グラ
フト反応または架橋反応ならびに崩壊反応を含む。
は、オレフィン重合体がジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シドまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドおよび他
の反応体と反応される任意の反応である。これは、グラ
フト反応または架橋反応ならびに崩壊反応を含む。
【００１４】フリーラジカル重合しうるエチレン系不飽
和単量体、例えば無水マレイン酸、アクリレートまたは
メタクリレートがジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドと
一緒にオレフィン重合体に添加される場合には、エチレ
ン系不飽和単量体から形成された個々のエチレン系不飽
和単量体鎖またはエチレン系不飽和重合体鎖がオレフィ
ン重合体鎖上にグラフトされたグラフト共重合体が結果
として生じる。エチレン系不飽和単量体が添加される場
合には、その割合は、通常、出発物質の全体量に対して
０．１〜３０質量％である。エチレン系不飽和単量体の
割合は、好ましくは０．５〜２０質量％、殊に１〜１５
質量％である。
和単量体、例えば無水マレイン酸、アクリレートまたは
メタクリレートがジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドと
一緒にオレフィン重合体に添加される場合には、エチレ
ン系不飽和単量体から形成された個々のエチレン系不飽
和単量体鎖またはエチレン系不飽和重合体鎖がオレフィ
ン重合体鎖上にグラフトされたグラフト共重合体が結果
として生じる。エチレン系不飽和単量体が添加される場
合には、その割合は、通常、出発物質の全体量に対して
０．１〜３０質量％である。エチレン系不飽和単量体の
割合は、好ましくは０．５〜２０質量％、殊に１〜１５
質量％である。
【００１５】更に、新規方法において、オレフィン重合
体を完全または部分的に架橋することを目的に、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、オレフィン重合体と一
緒に使用されてよい。架橋助剤、例えばトリアリルシア
ヌレートまたはトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートを相伴って使用することも可能である。例えば、オ
レフィン重合体およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドは、ケーブル外装物の製造に使用される。長鎖の分枝
鎖状ポリプロピレンは、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シドおよび例えばトリメチロールプロパントリメタクリ
レートをプロピレン重合体に添加した場合に得ることが
できる。
体を完全または部分的に架橋することを目的に、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、オレフィン重合体と一
緒に使用されてよい。架橋助剤、例えばトリアリルシア
ヌレートまたはトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートを相伴って使用することも可能である。例えば、オ
レフィン重合体およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドは、ケーブル外装物の製造に使用される。長鎖の分枝
鎖状ポリプロピレンは、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シドおよび例えばトリメチロールプロパントリメタクリ
レートをプロピレン重合体に添加した場合に得ることが
できる。
【００１６】殊に、プロピレン重合体の場合には、平均
分子量を減少させることを目的に、過酸化物がしばしば
添加される。また、この過酸化物は、一般に狭い分子量
分布を生じ、重合体溶融液の流動特性、即ち加工特性お
よび最終製品の性質の双方に影響が及ぼされる。この結
果は、一般に紡糸法において有利であるが、しかし、射
出成形法または押出吹込成形法においても有利である。
過酸化物により崩壊されたプロピレン重合体は、しばし
ば制御された流動学的（CR）等級と呼ばれ、”ビスブレ
ーキング”の表現も崩壊手段に使用されている。
分子量を減少させることを目的に、過酸化物がしばしば
添加される。また、この過酸化物は、一般に狭い分子量
分布を生じ、重合体溶融液の流動特性、即ち加工特性お
よび最終製品の性質の双方に影響が及ぼされる。この結
果は、一般に紡糸法において有利であるが、しかし、射
出成形法または押出吹込成形法においても有利である。
過酸化物により崩壊されたプロピレン重合体は、しばし
ば制御された流動学的（CR）等級と呼ばれ、”ビスブレ
ーキング”の表現も崩壊手段に使用されている。
【００１７】本発明の目的に関連してオレフィン重合体
は、オレフィン、殊にα−オレフィン、即ち末端二重結
合を有する炭化水素の単独重合体または共重合体であ
る。オレフィン重合体が形成されうる適当な単量体の例
は、官能化されたオレフィン系不飽和化合物、例えばア
クリル酸またはメタクリル酸のエステル誘導体またはア
ミド誘導体、例えばアクリレート、メタクリレートまた
はアクリロニトリルである。好ましい単量体は、アリー
ル置換されたα−オレフィン、例えばスチレンを含めて
非極性のオレフィン化合物である。特に好ましいα−オ
レフィンは、直鎖状または分枝鎖状のＣ2〜Ｃ12−１−
アルケン、殊に直鎖状のＣ2〜Ｃ10−１−アルケン、例
えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネンおよび１−デセン、ならびに４−メチル−１−ペ
ンテンである。
は、オレフィン、殊にα−オレフィン、即ち末端二重結
合を有する炭化水素の単独重合体または共重合体であ
る。オレフィン重合体が形成されうる適当な単量体の例
は、官能化されたオレフィン系不飽和化合物、例えばア
クリル酸またはメタクリル酸のエステル誘導体またはア
ミド誘導体、例えばアクリレート、メタクリレートまた
はアクリロニトリルである。好ましい単量体は、アリー
ル置換されたα−オレフィン、例えばスチレンを含めて
非極性のオレフィン化合物である。特に好ましいα−オ
レフィンは、直鎖状または分枝鎖状のＣ2〜Ｃ12−１−
アルケン、殊に直鎖状のＣ2〜Ｃ10−１−アルケン、例
えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネンおよび１−デセン、ならびに４−メチル−１−ペ
ンテンである。
【００１８】好ましいオレフィン重合体は、エチレン少
なくとも５０モル％の割合を有するエチレンの単独重合
体または共重合体であるか、或いはプロピレン少なくと
も５０モル％の割合を有するプロピレンの単独重合体ま
たは共重合体である。エチレンの共重合体の中で、好ま
しいのは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンもし
くは１−オクテンまたはこれらの混合物をコモノマーと
して含有するものが記載される。プロピレンの共重合体
は、殊にエチレンもしくは１−ブテンまたはこれらの混
合物をコモノマーとして含有するものである。プロピレ
ン共重合体は、ランダムに配合された他のα−オレフィ
ンを含有していてよいが、しかし、このプロピレン共重
合体は、ブロック共重合体または耐衝撃性共重合体とし
て公知の形であってもよい。
なくとも５０モル％の割合を有するエチレンの単独重合
体または共重合体であるか、或いはプロピレン少なくと
も５０モル％の割合を有するプロピレンの単独重合体ま
たは共重合体である。エチレンの共重合体の中で、好ま
しいのは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンもし
くは１−オクテンまたはこれらの混合物をコモノマーと
して含有するものが記載される。プロピレンの共重合体
は、殊にエチレンもしくは１−ブテンまたはこれらの混
合物をコモノマーとして含有するものである。プロピレ
ン共重合体は、ランダムに配合された他のα−オレフィ
ンを含有していてよいが、しかし、このプロピレン共重
合体は、ブロック共重合体または耐衝撃性共重合体とし
て公知の形であってもよい。
【００１９】オレフィン重合体の製造は、自体公知であ
るか、或いは自体公知の方法によって回分的または好ま
しくは連続的に、オレフィンを重合させるために使用さ
れる常用の反応器中で実施されてよい。適当な反応器
は、なかんずく連続攪拌槽型反応器、攪拌型粉末床反応
器、ループ型反応器および流動床反応器であり、必要に
応じて、連続して配置された同一かまたは異なる一連の
反応器が使用されてもよい。重合反応は、気相中、懸濁
液中、液体中および超臨界的単量体中または不活性溶剤
中で実施されてよい。
るか、或いは自体公知の方法によって回分的または好ま
しくは連続的に、オレフィンを重合させるために使用さ
れる常用の反応器中で実施されてよい。適当な反応器
は、なかんずく連続攪拌槽型反応器、攪拌型粉末床反応
器、ループ型反応器および流動床反応器であり、必要に
応じて、連続して配置された同一かまたは異なる一連の
反応器が使用されてもよい。重合反応は、気相中、懸濁
液中、液体中および超臨界的単量体中または不活性溶剤
中で実施されてよい。
【００２０】この場合には、殊に重合技術において常用
されている通常のチーグラー・ナッタ触媒系が使用され
る。この触媒系は、一般にチタン含有固体成分から構成
されており、その製造には、しばしばチタン化合物とと
もに、微粒状の高分子量または無機支持材料、マグネシ
ウム化合物、ハロゲン化合物および電子供与体化合物な
らびに少なくとも１つの共触媒が使用される。可能な共
触媒は、アルミニウム化合物である。１つ以上の電子供
与体化合物を他の共触媒としてアルミニウム化合物と一
緒に使用することは好ましい。
されている通常のチーグラー・ナッタ触媒系が使用され
る。この触媒系は、一般にチタン含有固体成分から構成
されており、その製造には、しばしばチタン化合物とと
もに、微粒状の高分子量または無機支持材料、マグネシ
ウム化合物、ハロゲン化合物および電子供与体化合物な
らびに少なくとも１つの共触媒が使用される。可能な共
触媒は、アルミニウム化合物である。１つ以上の電子供
与体化合物を他の共触媒としてアルミニウム化合物と一
緒に使用することは好ましい。
【００２１】メタロセン化合物を基礎とする触媒系は、
プロピレン重合体を製造するために使用されてもよい。
本発明の目的に関連して、メタロセンは、有機配位子を
有する周期律表の遷移族の金属から形成された錯体化合
物であり、これは、メタロセニウム（Metallocenium）
イオン形成化合物と一緒に有効な触媒系を生じる。
プロピレン重合体を製造するために使用されてもよい。
本発明の目的に関連して、メタロセンは、有機配位子を
有する周期律表の遷移族の金属から形成された錯体化合
物であり、これは、メタロセニウム（Metallocenium）
イオン形成化合物と一緒に有効な触媒系を生じる。
【００２２】通常使用されるメタロセン中に存在する中
心原子は、チタン、ハフニウムまたは好ましくはジルコ
ニウムであり、中心原子は、一般に少なくとも１個の一
般に置換されたシクロペンタジエニル基に対してπ結合
を有する。触媒系中のメタロセン錯体は、しばしば裏付
けされた形で存在する。更に、メタロセン触媒系は、通
常、メタロセニウムイオン形成化合物として、アルミノ
キサン化合物または強酸、中性のルイス酸、ルイス酸陽
イオンを有するイオン性化合物または陽イオンとしての
ブレンステッド酸を有するイオン性化合物を含有する。
心原子は、チタン、ハフニウムまたは好ましくはジルコ
ニウムであり、中心原子は、一般に少なくとも１個の一
般に置換されたシクロペンタジエニル基に対してπ結合
を有する。触媒系中のメタロセン錯体は、しばしば裏付
けされた形で存在する。更に、メタロセン触媒系は、通
常、メタロセニウムイオン形成化合物として、アルミノ
キサン化合物または強酸、中性のルイス酸、ルイス酸陽
イオンを有するイオン性化合物または陽イオンとしての
ブレンステッド酸を有するイオン性化合物を含有する。
【００２３】重合条件は、重要ではない。１〜３５００
バール、好ましくは２〜１００バール、殊に１０〜４０
バールの圧力および０〜４００℃、好ましくは２０〜２
５０℃、殊に５０〜１００℃の温度は、適当であること
が証明された。
バール、好ましくは２〜１００バール、殊に１０〜４０
バールの圧力および０〜４００℃、好ましくは２０〜２
５０℃、殊に５０〜１００℃の温度は、適当であること
が証明された。
【００２４】反応器中で製造される重合体の平均分子量
は、重合技術で常用の方法を用いることにより、例えば
調整剤、例えば水素を添加することによって制御されて
よい。 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、数多く
の業者によって市販された過酸化物であり、特に製造に
対して安価である。それというのも、このジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシドの構造は、比較的簡単であるから
である。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、室温で
液状であり、一般に希釈されないで使用されるか、或い
は液状混合物の成分として希釈された形で使用される。
使用される液体中でのジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドの割合は、通常、１０〜１００質量％である。混合物
は、不活性液体、例えばヘキサン、ヘプタンまたはホワ
イトオイルとの均質な混合物であることができる。しか
し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、例えば水中
で乳濁液として使用されてもよい。好ましくは、希釈さ
れてないジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの使用が記
載される。
は、重合技術で常用の方法を用いることにより、例えば
調整剤、例えば水素を添加することによって制御されて
よい。 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、数多く
の業者によって市販された過酸化物であり、特に製造に
対して安価である。それというのも、このジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシドの構造は、比較的簡単であるから
である。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、室温で
液状であり、一般に希釈されないで使用されるか、或い
は液状混合物の成分として希釈された形で使用される。
使用される液体中でのジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドの割合は、通常、１０〜１００質量％である。混合物
は、不活性液体、例えばヘキサン、ヘプタンまたはホワ
イトオイルとの均質な混合物であることができる。しか
し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、例えば水中
で乳濁液として使用されてもよい。好ましくは、希釈さ
れてないジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの使用が記
載される。
【００２５】新規方法は、好ましくはジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシド含量が９０〜１００質量％である組成
のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを使用する。それ
というのも、このジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
は、比較的僅かな溶剤で反応の実施を可能にするからで
ある。この場合、この溶剤は生成物から除去されなけれ
ばならない。
チルペルオキシド含量が９０〜１００質量％である組成
のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを使用する。それ
というのも、このジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
は、比較的僅かな溶剤で反応の実施を可能にするからで
ある。この場合、この溶剤は生成物から除去されなけれ
ばならない。
【００２６】ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、約
−３０℃の融点および比較的高い揮発性を有する。この
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの２０℃での蒸気圧
は、約４．３ｋＰａである。従って、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シド混合物と接触するガス空間は、過酸化物の比較的高
い分圧を有する。空気との混合物において、引火点は６
℃であり、即ちよりいっそう高い温度で発火またはスパ
ークにより、爆発が生じる。
−３０℃の融点および比較的高い揮発性を有する。この
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの２０℃での蒸気圧
は、約４．３ｋＰａである。従って、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シド混合物と接触するガス空間は、過酸化物の比較的高
い分圧を有する。空気との混合物において、引火点は６
℃であり、即ちよりいっそう高い温度で発火またはスパ
ークにより、爆発が生じる。
【００２７】爆発の限界は、酸素を排除することによっ
て上昇させることができる。しかし、不活性ガス中、例
えば窒素、アルゴンまたはＣＯ2中であっても、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドの自発的な分解によってガ
ス爆発は起こりうる。この場合には、放電から生じるか
或いは機械的摩擦によって惹起されるスパークで十分で
ある。このための低い爆発限界は、約５５℃である。更
に、生じる任意のガス爆発は、接触する任意の液状相を
伴なうことに及ぶ。これは、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシドを用いての安全運転が一般に不活性ガス雰囲気
中で５５℃未満でのみ可能であるか、或いは空気との接
触で６℃未満でのみ可能であることを意味する。
て上昇させることができる。しかし、不活性ガス中、例
えば窒素、アルゴンまたはＣＯ2中であっても、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドの自発的な分解によってガ
ス爆発は起こりうる。この場合には、放電から生じるか
或いは機械的摩擦によって惹起されるスパークで十分で
ある。このための低い爆発限界は、約５５℃である。更
に、生じる任意のガス爆発は、接触する任意の液状相を
伴なうことに及ぶ。これは、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシドを用いての安全運転が一般に不活性ガス雰囲気
中で５５℃未満でのみ可能であるか、或いは空気との接
触で６℃未満でのみ可能であることを意味する。
【００２８】本発明の目的に関連して、押出機は、固体
または液状の成形材料を受け入れ、同じ成形材料を主に
連続的にオリフィスを通して押し出す任意の１工程また
は２工程の装置である。押出機または混合装置中で、成
形材料は、可塑化されるか、均質化されるか、混合され
るか、或いは化学的に反応されてもよく、またはガス
は、配合されるか、或いは除去されてもよい。押出機の
例は、ディスクパック（Diskpack）プラスチケータ、ピ
ン型押出機および遊星形多軸スクリュー押出機である。
他の可能性は、混合装置と排出スクリューおよび／また
は歯車ポンプとの組合せである。好ましい押出機は、ス
クリュー押出機であり、これは、一軸または二軸の設計
を有していてよい。特に好ましくは、二軸押出機および
排出系を有する連続型混合装置が記載される。このタイ
プの装置は、プラスチック工業で常用されており、例え
ばWerner & Pfleiderer, Berstorff, Leistritz, JSW,
Farrel, KobeまたはToshibaによって製造されている。
または液状の成形材料を受け入れ、同じ成形材料を主に
連続的にオリフィスを通して押し出す任意の１工程また
は２工程の装置である。押出機または混合装置中で、成
形材料は、可塑化されるか、均質化されるか、混合され
るか、或いは化学的に反応されてもよく、またはガス
は、配合されるか、或いは除去されてもよい。押出機の
例は、ディスクパック（Diskpack）プラスチケータ、ピ
ン型押出機および遊星形多軸スクリュー押出機である。
他の可能性は、混合装置と排出スクリューおよび／また
は歯車ポンプとの組合せである。好ましい押出機は、ス
クリュー押出機であり、これは、一軸または二軸の設計
を有していてよい。特に好ましくは、二軸押出機および
排出系を有する連続型混合装置が記載される。このタイ
プの装置は、プラスチック工業で常用されており、例え
ばWerner & Pfleiderer, Berstorff, Leistritz, JSW,
Farrel, KobeまたはToshibaによって製造されている。
【００２９】プラスチック加工において、押出機は、一
般に１００〜４００℃で運転され、オレフィン重合体の
場合には、一般に１２０〜３５０℃、特に好ましくは２
００〜３００℃で運転される。押出機中で優勢な圧力
は、０〜２００バール、好ましくは０．５〜１５０バー
ルである。
般に１００〜４００℃で運転され、オレフィン重合体の
場合には、一般に１２０〜３５０℃、特に好ましくは２
００〜３００℃で運転される。押出機中で優勢な圧力
は、０〜２００バール、好ましくは０．５〜１５０バー
ルである。
【００３０】通常、重合体は、定量供給され、均質化さ
れ、重合後に押出機中に添加剤が供給される。このため
に、スクリュー押出機、好ましくは二軸スクリュー押出
機が一般に使用される。重合体は、一般に押出機の排出
オリフィスから比較的距離を隔てたスクリュー領域に供
給される。押出機の均質化区画において、重合体は、可
塑化されるか或いは定量供給され、スクリューによって
第２の領域に運搬され、この場合この第２の領域には、
重合体の均質相が存在する。
れ、重合後に押出機中に添加剤が供給される。このため
に、スクリュー押出機、好ましくは二軸スクリュー押出
機が一般に使用される。重合体は、一般に押出機の排出
オリフィスから比較的距離を隔てたスクリュー領域に供
給される。押出機の均質化区画において、重合体は、可
塑化されるか或いは定量供給され、スクリューによって
第２の領域に運搬され、この場合この第２の領域には、
重合体の均質相が存在する。
【００３１】重合体と反応されることができる添加剤ま
たは物質は、重合体と一緒に供給ホッパーを経て押出機
中に添加されてよい。このために、この個所で添加され
る幾つかまたは全ての出発物質は、最初に混合されるこ
とができる。従って、出発物質は、それぞれ供給ホッパ
ー中に別個にかまたは混合物の一部として定量供給され
ることができる。また、重合体を反応されることができ
る添加剤または物質は、適当な計量装置、例えばポン
プ、計量型スクリューまたは補助押出機を介して、重合
体が均質である領域中に導入されることが可能である。
たは物質は、重合体と一緒に供給ホッパーを経て押出機
中に添加されてよい。このために、この個所で添加され
る幾つかまたは全ての出発物質は、最初に混合されるこ
とができる。従って、出発物質は、それぞれ供給ホッパ
ー中に別個にかまたは混合物の一部として定量供給され
ることができる。また、重合体を反応されることができ
る添加剤または物質は、適当な計量装置、例えばポン
プ、計量型スクリューまたは補助押出機を介して、重合
体が均質である領域中に導入されることが可能である。
【００３２】新規方法において、オレフィン重合体は、
過酸化物と一緒に押出機に供給される。これは、得られ
た生成物の改善された特性、殊に改善された被膜特性、
例えば僅かなフィッシュアイ総数を生じる。更に、計量
技術の視点から供給ホッパー中への運搬を単に環境圧力
に抗して行なうことは、簡単であるが、これに反して、
均質相の領域への運搬に使用される計量装置は、押出機
中で発生しうる圧力に対して設計されていなければなら
ない。安全性の理由から、重合体および過酸化物を不活
性ガス下、例えば窒素、アルゴンまたはＣＯ2下で添加
することは、適当である。
過酸化物と一緒に押出機に供給される。これは、得られ
た生成物の改善された特性、殊に改善された被膜特性、
例えば僅かなフィッシュアイ総数を生じる。更に、計量
技術の視点から供給ホッパー中への運搬を単に環境圧力
に抗して行なうことは、簡単であるが、これに反して、
均質相の領域への運搬に使用される計量装置は、押出機
中で発生しうる圧力に対して設計されていなければなら
ない。安全性の理由から、重合体および過酸化物を不活
性ガス下、例えば窒素、アルゴンまたはＣＯ2下で添加
することは、適当である。
【００３３】また、経済的な視点から、大量に製造され
かつ後処理される重合体のために押出し工程に対して直
接に重合を続けさせ、必要とされる中間体の貯蔵または
さらなる運搬を行なわないことは、特に重要であり、殊
に現実的なことである。高性能の触媒を使用する現在の
重合法を用いた場合であっても、新規方法により、前記
重合体は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドと一緒に
任意の他の複雑な冷却工程なしに押出機の供給ホッパー
に供給されうる。
かつ後処理される重合体のために押出し工程に対して直
接に重合を続けさせ、必要とされる中間体の貯蔵または
さらなる運搬を行なわないことは、特に重要であり、殊
に現実的なことである。高性能の触媒を使用する現在の
重合法を用いた場合であっても、新規方法により、前記
重合体は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドと一緒に
任意の他の複雑な冷却工程なしに押出機の供給ホッパー
に供給されうる。
【００３４】本発明により使用されるオレフィン重合体
の温度は、５０〜１１０℃である。重合体の温度は、好
ましくは６０〜１００℃、殊に７０〜９０℃である。環
境温度を上廻る前記温度は、一般に重合熱が不完全に放
散される結果である。
の温度は、５０〜１１０℃である。重合体の温度は、好
ましくは６０〜１００℃、殊に７０〜９０℃である。環
境温度を上廻る前記温度は、一般に重合熱が不完全に放
散される結果である。
【００３５】本発明により使用されるべきオレフィン重
合体は、微粒状の形である。この場合、重合体粒子は、
好ましくは１００〜５０００μｍ、特に好ましくは２０
０〜４０００μｍ、殊に５００〜２０００μｍの平均粒
径を有する。
合体は、微粒状の形である。この場合、重合体粒子は、
好ましくは１００〜５０００μｍ、特に好ましくは２０
０〜４０００μｍ、殊に５００〜２０００μｍの平均粒
径を有する。
【００３６】オレフィン重合体の微粒状の形は、粗大粒
子を粉砕することによって得ることができるが、しか
し、重合法で微粒状の形で得られる重合体粒子を使用す
ることは、好ましい。
子を粉砕することによって得ることができるが、しか
し、重合法で微粒状の形で得られる重合体粒子を使用す
ることは、好ましい。
【００３７】本発明により使用されるべきオレフィン重
合体の比表面積は、好ましくは０．２〜２５ｍ2／ｇ、
特に好ましくは３〜１５ｍ2／ｇ、殊に５〜１０ｍ2／ｇ
である。
合体の比表面積は、好ましくは０．２〜２５ｍ2／ｇ、
特に好ましくは３〜１５ｍ2／ｇ、殊に５〜１０ｍ2／ｇ
である。
【００３８】ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドは、オ
レフィン重合体または幾つかのオレフィン重合体と予備
混合されることができ、混合物として供給ホッパーに供
給されうる。好ましい実施態様において、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシドおよび重合体は、別個に添加され
る。この場合、好ましくは、供給管を介してホッパー中
への希釈されていないかまたは稀釈された液体としての
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの連続的な導入が記
載される。特に好ましい実施態様において、供給管は、
その端部が微粒状重合体を降下させることによって絶え
ず包囲される程度に配置されている。また、供給ホッパ
ー中に存在するオレフィン重合体中へ供給管が浸漬して
いることは、特に好ましい。
レフィン重合体または幾つかのオレフィン重合体と予備
混合されることができ、混合物として供給ホッパーに供
給されうる。好ましい実施態様において、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシドおよび重合体は、別個に添加され
る。この場合、好ましくは、供給管を介してホッパー中
への希釈されていないかまたは稀釈された液体としての
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの連続的な導入が記
載される。特に好ましい実施態様において、供給管は、
その端部が微粒状重合体を降下させることによって絶え
ず包囲される程度に配置されている。また、供給ホッパ
ー中に存在するオレフィン重合体中へ供給管が浸漬して
いることは、特に好ましい。
【００３９】押出機に供給されるジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシドの量は、通常、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシドとオレフィン重合体との質量比１：１００００
０〜１：５００、好ましくは１：５００００〜１：１０
００、殊に１：４００００〜１：１５００が記載され
る。
ペルオキシドの量は、通常、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシドとオレフィン重合体との質量比１：１００００
０〜１：５００、好ましくは１：５００００〜１：１０
００、殊に１：４００００〜１：１５００が記載され
る。
【００４０】過酸化物の崩壊を目的にジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドを新規方法でプロピレン重合体に添加
した場合には、ＩＳＯ １１３３について２３０℃で
２．１６ｋｇの荷重下に測定された溶融流量（MFR）
は、一般に同一条件下ではあるがジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシドの添加なしに押出されたプロピレン重合体
の場合よりも少なくとも５％増加されている。好ましく
は、１．２〜３０倍、殊に２〜１０倍の増加が記載され
る。
チルペルオキシドを新規方法でプロピレン重合体に添加
した場合には、ＩＳＯ １１３３について２３０℃で
２．１６ｋｇの荷重下に測定された溶融流量（MFR）
は、一般に同一条件下ではあるがジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシドの添加なしに押出されたプロピレン重合体
の場合よりも少なくとも５％増加されている。好ましく
は、１．２〜３０倍、殊に２〜１０倍の増加が記載され
る。
【００４１】通常の量の添加剤は、過酸化物処理の前、
間または後にオレフィン重合体に添加されることができ
る。この添加剤は、安定剤、滑剤または離型剤、充填
剤、核剤、静電防止剤、可塑剤、染料、顔料または難燃
剤であることができる。添加剤の過酸化物処理および添
加は、好ましくは押出工程の間に行なわれる。
間または後にオレフィン重合体に添加されることができ
る。この添加剤は、安定剤、滑剤または離型剤、充填
剤、核剤、静電防止剤、可塑剤、染料、顔料または難燃
剤であることができる。添加剤の過酸化物処理および添
加は、好ましくは押出工程の間に行なわれる。
【００４２】通常の安定剤は、酸化防止剤、例えば立体
障害フェノール、加工安定剤、例えば亜燐酸塩またはホ
スホン酸塩、酸掃去剤、例えばステアリン酸カルシウム
もしくはステアリン酸亜鉛またはジヒドロタルカイト
（dihydrotalcite）、立体障害アミンであるか、或いは
ＵＶ安定剤でもある。
障害フェノール、加工安定剤、例えば亜燐酸塩またはホ
スホン酸塩、酸掃去剤、例えばステアリン酸カルシウム
もしくはステアリン酸亜鉛またはジヒドロタルカイト
（dihydrotalcite）、立体障害アミンであるか、或いは
ＵＶ安定剤でもある。
【００４３】安定な滑剤および離型剤の例は、通常２質
量％までの濃度で使用される脂肪酸、脂肪酸のカルシウ
ム塩または亜鉛塩、脂肪アミドおよび低分子量ポリオレ
フィンワックスである。
量％までの濃度で使用される脂肪酸、脂肪酸のカルシウ
ム塩または亜鉛塩、脂肪アミドおよび低分子量ポリオレ
フィンワックスである。
【００４４】重合体に使用される充填剤の例は、５０質
量％までの量のタルク、白亜およびガラス繊維である。
量％までの量のタルク、白亜およびガラス繊維である。
【００４５】適当な核剤の例は、無機添加剤、例えばタ
ルク、シリカまたはカオリン、モノカルボン酸またはポ
リカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはア
ルミニウムｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、ジベンジリ
デンソルビトールまたはそのＣ1〜Ｃ8−アルキル置換誘
導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトールまたは
ジメチルジベンジリデンソルビトールおよび燐酸のジエ
ステルの塩、例えばナトリウム２，２′−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェー
トである。プロピレン重合体中の核剤の含量は、一般に
５質量％までである。
ルク、シリカまたはカオリン、モノカルボン酸またはポ
リカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはア
ルミニウムｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、ジベンジリ
デンソルビトールまたはそのＣ1〜Ｃ8−アルキル置換誘
導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトールまたは
ジメチルジベンジリデンソルビトールおよび燐酸のジエ
ステルの塩、例えばナトリウム２，２′−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェー
トである。プロピレン重合体中の核剤の含量は、一般に
５質量％までである。
【００４６】この型の添加剤は、一般に商業的に入手可
能であり、例えばGaechter/Mueller, Plastics Additiv
es Handbook, 第４版, Hansa Publishers, Munich, 199
3に記載されている。
能であり、例えばGaechter/Mueller, Plastics Additiv
es Handbook, 第４版, Hansa Publishers, Munich, 199
3に記載されている。
【００４７】新規方法により、オレフィン重合体を過酸
化物処理するための安価な方法が生じる。得られた重合
体は、良好な特性、殊に良好な被膜特性、例えば僅かな
フィッシュアイ総数を有する。この重合体は、成形部
材、フィルム、繊維または結合剤を用いない不織布を製
造するのに適当である。
化物処理するための安価な方法が生じる。得られた重合
体は、良好な特性、殊に良好な被膜特性、例えば僅かな
フィッシュアイ総数を有する。この重合体は、成形部
材、フィルム、繊維または結合剤を用いない不織布を製
造するのに適当である。
【００４８】この方法は、特に過酸化物処理されたオレ
フィン重合体がその後に処理され、フィルム、繊維また
は結合剤を用いない不織布を生じさせる場合に適当であ
る。
フィン重合体がその後に処理され、フィルム、繊維また
は結合剤を用いない不織布を生じさせる場合に適当であ
る。
【００４９】
【実施例】ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドおよびジ
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドとオレフィン重合体と
の混合物のそれぞれの安全性に対する重合体の形態の効
果を説明するために、一連のモデル実験を実施した。
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドとオレフィン重合体と
の混合物のそれぞれの安全性に対する重合体の形態の効
果を説明するために、一連のモデル実験を実施した。
【００５０】この場合には、そのつど２本の電極（点火
源）が存在し、この２本の電極間で６０秒間隔で放電が
起こるガス空間内のガラス管が使用された。 比較例Ａ ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド５０ｍｌを窒素下に
ガラス管に装入した。
源）が存在し、この２本の電極間で６０秒間隔で放電が
起こるガス空間内のガラス管が使用された。 比較例Ａ ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド５０ｍｌを窒素下に
ガラス管に装入した。
【００５１】このガラス管を、壁温度と試料の温度との
差が常に１℃未満であることを確保しながら、前記の温
度段階で徐々に加熱した。気相中で４８．０℃の壁温で
爆発が起こった。
差が常に１℃未満であることを確保しながら、前記の温
度段階で徐々に加熱した。気相中で４８．０℃の壁温で
爆発が起こった。
【００５２】実験を２回繰返し、それぞれ４７．９℃お
よび４８．５℃の壁温で爆発が起こった。 実施例１ 微粒状のホモポリプロピレン粉末１７０ｇを窒素下にガ
ラス管に装入した。気相重合によって得られたポリプロ
ピレン粉末は、１０００μｍの平均粒径および２．７ｍ
2／ｇの比表面積を有していた。次に、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシドとポリプロピレン粉末との質量比
１：１０００を生じさせるのに十分な量のジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシドを窒素下に添加した。
よび４８．５℃の壁温で爆発が起こった。 実施例１ 微粒状のホモポリプロピレン粉末１７０ｇを窒素下にガ
ラス管に装入した。気相重合によって得られたポリプロ
ピレン粉末は、１０００μｍの平均粒径および２．７ｍ
2／ｇの比表面積を有していた。次に、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシドとポリプロピレン粉末との質量比
１：１０００を生じさせるのに十分な量のジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシドを窒素下に添加した。
【００５３】このガラス管を、壁温度と試料の温度との
差が常に１℃未満であることを確保しながら、前記の温
度段階で徐々に加熱した。これを１２０℃の壁温で連続
させた。爆発は観察されなかった。 実施例２ 実施例１を繰り返したが、しかし、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシドとポリプロピレン粉末との質量比は、
１：５００であり、この粉末２００ｇが装入された。
差が常に１℃未満であることを確保しながら、前記の温
度段階で徐々に加熱した。これを１２０℃の壁温で連続
させた。爆発は観察されなかった。 実施例２ 実施例１を繰り返したが、しかし、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシドとポリプロピレン粉末との質量比は、
１：５００であり、この粉末２００ｇが装入された。
【００５４】実施例１の場合と同様に、ガラス管を１２
０℃の壁温に徐々に加熱した。爆発は観察されなかっ
た。 比較例Ｂ 実施例１を繰り返したが、しかし、実施例１および２で
使用されたプロピレン重合体のペレットをポリプロピレ
ン粉末の代わりに使用した。ペレットは、２ｍｍの平均
直径および０．００１５ｍ2／ｇの比表面積を有してい
た。
０℃の壁温に徐々に加熱した。爆発は観察されなかっ
た。 比較例Ｂ 実施例１を繰り返したが、しかし、実施例１および２で
使用されたプロピレン重合体のペレットをポリプロピレ
ン粉末の代わりに使用した。ペレットは、２ｍｍの平均
直径および０．００１５ｍ2／ｇの比表面積を有してい
た。
【００５５】ガラス管を実施例１の場合と同様に徐々に
加熱した。爆発は、７１℃の壁温で起こった。
加熱した。爆発は、７１℃の壁温で起こった。
【００５６】実施例１および２ならびに比較例Ａおよび
Ｂから、微粒状のオレフィン重合体とジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドとの混合物は、爆発傾向を殆んど有し
ないこと、即ち高い温度でジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシド単独または粗大粒子のオレフィン重合体とジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドとの混合物よりも爆発が起
こらないことが判明する。
Ｂから、微粒状のオレフィン重合体とジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシドとの混合物は、爆発傾向を殆んど有し
ないこと、即ち高い温度でジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシド単独または粗大粒子のオレフィン重合体とジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシドとの混合物よりも爆発が起
こらないことが判明する。
【００５７】本発明によるものでない方法の安全性の欠
点を証明する他のタイプの比較実験は、同様に常に爆発
を生じる。このタイプの実験は、起こる見込みのある著
しい損傷のために、押出機を用いて実施されなかった
が、しかし、モデル規模の比較例ＡおよびＢに限定され
た。
点を証明する他のタイプの比較実験は、同様に常に爆発
を生じる。このタイプの実験は、起こる見込みのある著
しい損傷のために、押出機を用いて実施されなかった
が、しかし、モデル規模の比較例ＡおよびＢに限定され
た。
【００５８】下記の実施例は、新規方法により経済的に
有利な方法でオレフィン重合体の過酸化物処理を実施す
ることができ、直後に重合を実施することができること
を示す。 実施例３ ５．５ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３につい
て２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有す
るプロピレン単独重合体を８０００ｋｇ／時間の生産量
で２５ｍ3の容積を有する攪拌型粉末床反応器中で連続
的に重合させた。得られた粉末状重合体は、１０００μ
ｍの平均粒径、５ｍ2／ｇの比表面積および０．４ｋｇ
／ｌの嵩密度を有していた。
有利な方法でオレフィン重合体の過酸化物処理を実施す
ることができ、直後に重合を実施することができること
を示す。 実施例３ ５．５ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３につい
て２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有す
るプロピレン単独重合体を８０００ｋｇ／時間の生産量
で２５ｍ3の容積を有する攪拌型粉末床反応器中で連続
的に重合させた。得られた粉末状重合体は、１０００μ
ｍの平均粒径、５ｍ2／ｇの比表面積および０．４ｋｇ
／ｌの嵩密度を有していた。
【００５９】重合プラントから現われるプロピレン重合
体をサイロ型スクリューミキサー中で添加剤のステアリ
ン酸カルシウムおよびペンタエリトリトール３−テトラ
キス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートと混合した。２つの添加剤の
量は、そのつど最終製品中０．１質量％の含量で生じ
た。
体をサイロ型スクリューミキサー中で添加剤のステアリ
ン酸カルシウムおよびペンタエリトリトール３−テトラ
キス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートと混合した。２つの添加剤の
量は、そのつど最終製品中０．１質量％の含量で生じ
た。
【００６０】重合により誘導される、なお８０℃の温度
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にWern
er & Pfleiderer ZSK 170 二軸押出機の供給ホッパー中
に連続的に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素
から構成されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドを、同様に供給管の端部が自由に落下するプロピレン
重合体粉末によって常に包囲されている程度に、プロピ
レン重合体１０００ｋｇ当たり０．３ｋｇの速度で供給
ホッパー中に連続的に供給した。
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にWern
er & Pfleiderer ZSK 170 二軸押出機の供給ホッパー中
に連続的に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素
から構成されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドを、同様に供給管の端部が自由に落下するプロピレン
重合体粉末によって常に包囲されている程度に、プロピ
レン重合体１０００ｋｇ当たり０．３ｋｇの速度で供給
ホッパー中に連続的に供給した。
【００６１】過酸化物処理されたプロピレン単独重合体
は、押出機を去る際にペレット化され、２２ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに約２
４時間で過酸化物により崩壊させた。
は、押出機を去る際にペレット化され、２２ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに約２
４時間で過酸化物により崩壊させた。
【００６２】得られたペレットから、４０μｍの厚さの
フラットフィルムを１９０℃の溶融温度で２．５ｋｇ／
時間の処理量で製造するために一軸押出機を使用した。
このフィルの製造の間、フィッシュアイの数の光学的測
定のために、ブラベンダー（Brabender）ＣＣＤカメラ
をオンラインで使用した。得られたフィッシュアイの分
類は、２．０であった。（フィッシュアイの分類は、ｍ
2当たりのフィッシュアイの数および寸法から較正曲線
により得られる。この場合、１のフィッシュアイの分類
は、実際にフィッシュアイが全く存在しないことを意味
し、他方、５は、重合体が被膜に使用不可能であること
を意味する。） 比較例Ｃ 実施例３を繰り返したが、しかし、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシドを供給ホッパーに添加しなかった。しか
しながら、過酸化物を重合体が溶融されている押出機の
領域内にポンプを介して供給した。押出機中での爆発を
回避させるために、使用される過酸化物は、２，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキ
サンであった。
フラットフィルムを１９０℃の溶融温度で２．５ｋｇ／
時間の処理量で製造するために一軸押出機を使用した。
このフィルの製造の間、フィッシュアイの数の光学的測
定のために、ブラベンダー（Brabender）ＣＣＤカメラ
をオンラインで使用した。得られたフィッシュアイの分
類は、２．０であった。（フィッシュアイの分類は、ｍ
2当たりのフィッシュアイの数および寸法から較正曲線
により得られる。この場合、１のフィッシュアイの分類
は、実際にフィッシュアイが全く存在しないことを意味
し、他方、５は、重合体が被膜に使用不可能であること
を意味する。） 比較例Ｃ 実施例３を繰り返したが、しかし、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシドを供給ホッパーに添加しなかった。しか
しながら、過酸化物を重合体が溶融されている押出機の
領域内にポンプを介して供給した。押出機中での爆発を
回避させるために、使用される過酸化物は、２，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキ
サンであった。
【００６３】過酸化物により崩壊されたプロピレン重合
体を同様にフラットフィルムの製造に使用した。フィッ
シュアイの分類は、３．５であった。 比較例Ｄ 実施例３を繰り返した、即ち過酸化物を供給ホッパーに
添加したが、しかし、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ−２，５−ジメチルヘキサンを使用した。
体を同様にフラットフィルムの製造に使用した。フィッ
シュアイの分類は、３．５であった。 比較例Ｄ 実施例３を繰り返した、即ち過酸化物を供給ホッパーに
添加したが、しかし、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ−２，５−ジメチルヘキサンを使用した。
【００６４】過酸化物により崩壊されたプロピレン重合
体を同様にフラットフィルムの製造に使用した。フィッ
シュアイの分類は、２．２５であった。 実施例４ ２．２ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３につい
て２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有す
るプロピレン単独重合体を６５００ｋｇ／時間の生産量
で２５ｍ3の容積を有する攪拌型粉末床反応器中で連続
的に重合させた。得られた粉末状重合体は、１２００μ
ｍの平均粒径、２．７ｍ2／ｇの比表面積および０．４
ｋｇ／ｌの嵩密度を有していた。
体を同様にフラットフィルムの製造に使用した。フィッ
シュアイの分類は、２．２５であった。 実施例４ ２．２ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３につい
て２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有す
るプロピレン単独重合体を６５００ｋｇ／時間の生産量
で２５ｍ3の容積を有する攪拌型粉末床反応器中で連続
的に重合させた。得られた粉末状重合体は、１２００μ
ｍの平均粒径、２．７ｍ2／ｇの比表面積および０．４
ｋｇ／ｌの嵩密度を有していた。
【００６５】重合プラントから現われるプロピレン重合
体を二流体混合装置中で添加剤のステアリン酸カルシウ
ムおよびペンタエリトリトール３−テトラキス（２，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートと混合した。２つの添加剤の量は、そのつ
ど最終製品中０．１質量％の含量で生じた。
体を二流体混合装置中で添加剤のステアリン酸カルシウ
ムおよびペンタエリトリトール３−テトラキス（２，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートと混合した。２つの添加剤の量は、そのつ
ど最終製品中０．１質量％の含量で生じた。
【００６６】重合により誘導される、なお７０℃の温度
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にFarr
el (型UM 9)連続型混合装置の供給ホッパー中に連続的
に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素から構成
されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを、ホ
ワイトオイルとの濃度５０質量％の混合物として再び連
続的にプロピレン重合体１０００ｋｇ当たり混合物１．
６ｋｇの速度で供給ホッパー中に供給した。供給管の開
口を回転翼の直ぐ上方に配置した。
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にFarr
el (型UM 9)連続型混合装置の供給ホッパー中に連続的
に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素から構成
されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを、ホ
ワイトオイルとの濃度５０質量％の混合物として再び連
続的にプロピレン重合体１０００ｋｇ当たり混合物１．
６ｋｇの速度で供給ホッパー中に供給した。供給管の開
口を回転翼の直ぐ上方に配置した。
【００６７】過酸化物処理されたプロピレン単独重合体
は、押出機を去る際にペレット化され、１８ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに８時
間で過酸化物により崩壊させた。 実施例５ ８ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３について２
３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有するプ
ロピレン単独重合体を２８００ｋｇ／時間の生産量で１
２．５ｍ3の容積を有する攪拌型粉末床反応器中で連続
的に重合させた。得られた粉末状重合体は、８００μｍ
の平均粒径、７．２ｍ2／ｇの比表面積および０．３７
ｋｇ／ｌの嵩密度を有していた。
は、押出機を去る際にペレット化され、１８ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに８時
間で過酸化物により崩壊させた。 実施例５ ８ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３について２
３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有するプ
ロピレン単独重合体を２８００ｋｇ／時間の生産量で１
２．５ｍ3の容積を有する攪拌型粉末床反応器中で連続
的に重合させた。得られた粉末状重合体は、８００μｍ
の平均粒径、７．２ｍ2／ｇの比表面積および０．３７
ｋｇ／ｌの嵩密度を有していた。
【００６８】重合プラントから現われるプロピレン重合
体を円錐形スクリューミキサー中で添加剤のステアリン
酸カルシウム、ペンタエリトリトール３−テトラキス
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートおよびタルクと混合した。添加さ
れた２つの添加剤ステアリン酸カルシウムおよびペンタ
エリトリトール３−テトラキス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの
それぞれの量は、そのつど最終製品中０．１質量％の含
量で生じた。最終製品中のタルク含量は、１０質量％に
設定されていた。
体を円錐形スクリューミキサー中で添加剤のステアリン
酸カルシウム、ペンタエリトリトール３−テトラキス
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートおよびタルクと混合した。添加さ
れた２つの添加剤ステアリン酸カルシウムおよびペンタ
エリトリトール３−テトラキス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの
それぞれの量は、そのつど最終製品中０．１質量％の含
量で生じた。最終製品中のタルク含量は、１０質量％に
設定されていた。
【００６９】重合により誘導される、なお７５℃の温度
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にWern
er & Pfleiderer ZSK 160 二軸押出機の供給ホッパー中
に連続的に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素
から構成されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドを、同様に供給管が供給ホッパー中に存在するプロピ
レン重合体粉末中に常に浸漬されているる程度に、プロ
ピレン重合体１０００ｋｇ当たり０．４２ｋｇの速度で
供給ホッパー中に連続的に供給した。
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にWern
er & Pfleiderer ZSK 160 二軸押出機の供給ホッパー中
に連続的に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素
から構成されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドを、同様に供給管が供給ホッパー中に存在するプロピ
レン重合体粉末中に常に浸漬されているる程度に、プロ
ピレン重合体１０００ｋｇ当たり０．４２ｋｇの速度で
供給ホッパー中に連続的に供給した。
【００７０】過酸化物処理されたプロピレン単独重合体
は、押出機を去る際にペレット化され、５４ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに３日
間で過酸化物により崩壊させた。 実施例６ １．２ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３につい
て２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有す
るプロピレン単独重合体を２００００ｋｇ／時間の生産
量で８０ｍ3の容積を有するループ型反応器中で連続的
に重合させた。得られた粉末状重合体は、１１００μｍ
の平均粒径、５．３ｍ2／ｇの比表面積および０．５ｋ
ｇ／ｌの嵩密度を有していた。
は、押出機を去る際にペレット化され、５４ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに３日
間で過酸化物により崩壊させた。 実施例６ １．２ｇ／１０分間のＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３につい
て２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下に測定した）を有す
るプロピレン単独重合体を２００００ｋｇ／時間の生産
量で８０ｍ3の容積を有するループ型反応器中で連続的
に重合させた。得られた粉末状重合体は、１１００μｍ
の平均粒径、５．３ｍ2／ｇの比表面積および０．５ｋ
ｇ／ｌの嵩密度を有していた。
【００７１】重合プラントから現われるプロピレン重合
体を円錐形スクリューミキサー中で同一割合のそれぞれ
３つの添加剤ステアリン酸カルシウム、ペンタエリトリ
トール３−テトラキス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよびタル
クと混合した。２つの添加剤の量は、そのつど最終製品
中０．３質量％の含量で生じた。
体を円錐形スクリューミキサー中で同一割合のそれぞれ
３つの添加剤ステアリン酸カルシウム、ペンタエリトリ
トール３−テトラキス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよびタル
クと混合した。２つの添加剤の量は、そのつど最終製品
中０．３質量％の含量で生じた。
【００７２】重合により誘導される、なお７０℃の温度
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にWern
er & Pfleiderer ZSK 300 二軸押出機の供給ホッパー中
に連続的に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素
から構成されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドを、同様に供給管が供給ホッパー中に存在するプロピ
レン重合体粉末中に常に浸漬されているる程度に、プロ
ピレン重合体１０００ｋｇ当たり０．５７ｋｇの速度で
供給ホッパー中に連続的に供給した。
を有するプロピレン単独重合体を、添加剤と一緒にWern
er & Pfleiderer ZSK 300 二軸押出機の供給ホッパー中
に連続的に運搬した。供給ホッパー中の雰囲気は、窒素
から構成されていた。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ドを、同様に供給管が供給ホッパー中に存在するプロピ
レン重合体粉末中に常に浸漬されているる程度に、プロ
ピレン重合体１０００ｋｇ当たり０．５７ｋｇの速度で
供給ホッパー中に連続的に供給した。
【００７３】過酸化物処理されたプロピレン単独重合体
は、押出機を去る際にペレット化され、５４ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに２週
間で過酸化物により崩壊させた。
は、押出機を去る際にペレット化され、５４ｇ／１０分
のＭＦＲを有していた。こうしてプロピレン単独重合体
を供給ホッパー中で任意の点火が起こることなしに２週
間で過酸化物により崩壊させた。
フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン、シュヴィント ドイツ、53332、ボルンハイム、クククス ヴェーク、５ (72)発明者 クラウス、レール ドイツ、55545、フォルクスハイム、イム、 ブリュール、９ (72)発明者 ヘルマン、エルザー ドイツ、67157、ヴァヘンハイム、ミュラ ー−トゥルガウ−ヴェーク、３ (72)発明者 ホルスト、クラセン ドイツ、50374、エルフトシュタット、ヘ レンタラー、ヴェーク、11 (72)発明者 カール−ハインツ、カガーバウァ ドイツ、50374、エルフトシュタット、コ ハーバッハヴェーク、８
Claims (10)
- 【請求項１】 オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル過酸化物と一緒に不活性ガス下で押出機に供給するこ
とにより、オレフィン重合体をジ−ｔｅｒｔ−ブチル過
酸化物を用いて押出機中で過酸化物処理する方法におい
て、オレフィン重合体として微粒状のものを５５〜１１
０℃で使用することを特徴とする、オレフィン重合体を
過酸化物処理する方法。 - 【請求項２】 ０．２〜２５ｍ2／ｇの比表面積を有す
るオレフィン重合体を使用することを特徴とする、請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 ジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物およびオ
レフィン重合体を１：１０００００〜１：５００の質量
比で押出機に供給することを特徴とする、請求項１また
は２に記載の方法。 - 【請求項４】 オレフィン重合体の過酸化物処理を重合
の直後に実施することを特徴とする、請求項１から３ま
でのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 ジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物を押出機
の供給領域中に連続的に計量供給することを特徴とす
る、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 使用されるオレフィン重合体がプロピレ
ン重合体を含むことを特徴とする、請求項１から５まで
のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 ＩＳＯ １１３３について２３０℃で
２．１６ｋｇの荷重下に測定されたプロピレン重合体の
溶融流量（MFR）を少なくとも５％増加させることを特
徴とする、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 押出機への供給材料が少なくとも或る程
度オレフィン重合体上にグラフトされたエチレン系不飽
和化合物を含むことを特徴とする、請求項１から６まで
のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】 成形体、フィルム、繊維または結合剤を
用いない不織布を製造するための請求項１から８までの
いずれか１項の記載により製造された過酸化物処理され
たオレフィン重合体の使用。 - 【請求項１０】 請求項１から８までのいずれか１項に
記載されたオレフィン重合体を過酸化物処理し、次に加
工し、成形体、フィルム、繊維または結合剤を用いない
不織布を得ることを特徴とする、成形体、フィルム、繊
維または結合剤を用いない不織布の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19854285.2 | 1998-11-25 | ||
| DE19854285A DE19854285A1 (de) | 1998-11-25 | 1998-11-25 | Verfahren zur peroxidischen Behandlung von Olefinpolymerisaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000169522A true JP2000169522A (ja) | 2000-06-20 |
Family
ID=7888909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11370733A Ceased JP2000169522A (ja) | 1998-11-25 | 1999-11-19 | オレフィン重合体の過酸化物処理 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6313228B1 (ja) |
| EP (1) | EP1004601B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000169522A (ja) |
| DE (2) | DE19854285A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006049278A1 (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 架橋オレフィン重合体及びその製造方法 |
| KR100738266B1 (ko) * | 2000-09-20 | 2007-07-12 | 가부시키가이샤 제이에스피 | 발포성 폴리프로필렌 수지 비드 및 그의 제조 방법 |
| JP2008202178A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ナノファイバ製造装置、不織布製造方法 |
| US8186987B2 (en) | 2007-02-21 | 2012-05-29 | Panasonic Corporation | Nano-fiber manufacturing apparatus |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004113406A1 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for making graft copolymers in molten state using a reactive, peroxide-containing olefin polymer |
| JP4595343B2 (ja) * | 2004-02-20 | 2010-12-08 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造法 |
| US20090198031A1 (en) * | 2004-07-01 | 2009-08-06 | The Penn State Research Foundation | One-pot process and reagents for preparing long chain branched polymers |
| US7511105B2 (en) * | 2004-07-01 | 2009-03-31 | The Penn State Research Foundation | One-pot process and reagents for preparing long chain branched polymers |
| ATE420923T1 (de) * | 2004-08-18 | 2009-01-15 | Basell Poliolefine Srl | Streckblasgeformte behälter aus ziegler-natta- propylenpolymer-zusammensetzungen |
| DE102006045812A1 (de) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Clariant International Limited | Hochgeladenes Peroxidmasterbatch für gezielten Abbau oder Vernetzungsreaktionen in Kunststoffen |
| US7939607B2 (en) * | 2007-01-18 | 2011-05-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Partially crosslinked ethylene vinyl acetate copolymers with low melt index values and increased tensile strength |
| EP2093315A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Fibres and nonwoven prepared from polypropylene having a large dispersity index |
| CN113616424A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-11-09 | 福建恒安集团有限公司 | 一种卫生巾用清凉无纺布的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5198749A (ja) * | 1974-12-23 | 1976-08-31 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL298986A (ja) | 1963-01-09 | 1900-01-01 | ||
| US4015058A (en) * | 1974-11-27 | 1977-03-29 | Union Carbide Corporation | Composition with dicumyl peroxide and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition |
| DE4220774A1 (de) | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Leuna Werke Ag | Verfahren zur Herstellung carboxylgruppenmodifizierter thermoplastischer Kunststoffe |
| US5416169A (en) * | 1992-11-26 | 1995-05-16 | Chisso Corporation | Polypropylene having a high melt-tensile strength, a process for producing the same and a molded product from the same |
| US5344888A (en) | 1993-05-14 | 1994-09-06 | Quantum Chemical Corporation | Process for making graft propylene polymers |
| US5344886A (en) | 1993-05-14 | 1994-09-06 | Quantum Chemical Corporation | Process for making graft propylene polymers |
| DE4321529A1 (de) | 1993-06-29 | 1995-01-12 | Danubia Petrochem Deutschland | Neue, durch chemische Degradierung erhältliche Polypropylene |
| US6187870B1 (en) | 1993-12-16 | 2001-02-13 | Eastman Chemical Company | Apparatus and process for the production of low molecular weight grafted polyolefins |
| DE4435534A1 (de) | 1994-10-05 | 1996-04-11 | Danubia Petrochem Deutschland | Verfahren zur Pfropfung von Polyolefinen |
| DE69612901T2 (de) | 1995-03-27 | 2001-09-20 | Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Nachbehandlung von modifizierten Polymeren |
| US5730885A (en) | 1996-12-03 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Screen packs for reducing gels in polypropylene copolymers |
-
1998
- 1998-11-25 DE DE19854285A patent/DE19854285A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-11-17 US US09/441,553 patent/US6313228B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-19 DE DE59908511T patent/DE59908511D1/de not_active Revoked
- 1999-11-19 JP JP11370733A patent/JP2000169522A/ja not_active Ceased
- 1999-11-19 EP EP99123148A patent/EP1004601B1/de not_active Revoked
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5198749A (ja) * | 1974-12-23 | 1976-08-31 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100738266B1 (ko) * | 2000-09-20 | 2007-07-12 | 가부시키가이샤 제이에스피 | 발포성 폴리프로필렌 수지 비드 및 그의 제조 방법 |
| WO2006049278A1 (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 架橋オレフィン重合体及びその製造方法 |
| JP2008202178A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ナノファイバ製造装置、不織布製造方法 |
| US8186987B2 (en) | 2007-02-21 | 2012-05-29 | Panasonic Corporation | Nano-fiber manufacturing apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1004601B1 (de) | 2004-02-11 |
| DE19854285A1 (de) | 2000-05-31 |
| DE59908511D1 (de) | 2004-03-18 |
| US6313228B1 (en) | 2001-11-06 |
| EP1004601A1 (de) | 2000-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4612155A (en) | Process for the grafting of monomers onto polyolefins | |
| JP4129844B2 (ja) | ポリプロピレン（コ）ポリマーの溶融強度を高める方法 | |
| US4678834A (en) | Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents | |
| TW426600B (en) | Extrusion process for enhancing the melt strength of polypropylene | |
| JP2000169522A (ja) | オレフィン重合体の過酸化物処理 | |
| CA2195545C (en) | Modification of (co)polymers with cyclic ketone peroxides | |
| US7999046B2 (en) | Neutralization of deactivated polymerization catalyst using phosphoric or phosphonic acid salts | |
| MXPA02004888A (es) | Proceso para reducir el peso molecular promedio en peso y la proporcion del indice de fusion de polietilenos y productos de polietileno. | |
| US10836845B2 (en) | Polyethylene powder, process for its preparation and its use for rotomolding | |
| JPH04261417A (ja) | プロピレングラフト共重合体 | |
| US6359077B1 (en) | Process for producing high melt flow polymers | |
| JPH07247318A (ja) | 押出成形可能なポリオレフィン系樹脂及びそれを用いた異形押出成形体 | |
| US20030055137A1 (en) | Flexible polypropylene resin | |
| JPS6356505A (ja) | 結晶性プロピレン重合体の改質方法 | |
| US5585435A (en) | Process for grafting polyolefins | |
| JPS61176610A (ja) | α‐オレフインの溶液重合法 | |
| JPH0812825A (ja) | 異形押出成形用ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出成形体 | |
| JPH07171849A (ja) | プロピレン系重合体樹脂フイルム又はシートの製造方法 | |
| MXPA00004964A (en) | Extrusion process for enhancing the melt strength of polypropylene | |
| JPH04234628A (ja) | 包装袋の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061019 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090527 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090602 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090826 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090831 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090925 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090930 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091202 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101214 |
|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20110426 |