JP2000169148A - セリウム系複合酸化物 - Google Patents
セリウム系複合酸化物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 セリウム、ジルコニウムおよびイットリウム
を含む複合酸化物において、酸化セリウムの熱安定性を
向上させるべくジルコニウムとイットリウムとの比率を
検討する。 【解決手段】 下記一般式で表されるセリウム系複合酸
化物において、 【化３】 ０．０６≦ｂ／ａ≦０．２７とした。好ましくは、上記
一般式において、０．１１≦ｂ／ａ≦０．１８とし、ま
た０．３≦１−（ａ＋ｂ）≦０．７とする。
を含む複合酸化物において、酸化セリウムの熱安定性を
向上させるべくジルコニウムとイットリウムとの比率を
検討する。 【解決手段】 下記一般式で表されるセリウム系複合酸
化物において、 【化３】 ０．０６≦ｂ／ａ≦０．２７とした。好ましくは、上記
一般式において、０．１１≦ｂ／ａ≦０．１８とし、ま
た０．３≦１−（ａ＋ｂ）≦０．７とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車などの内燃
機関から排出される排気ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）および炭化水素（Ｈ
Ｃ）などを浄化する触媒を効率良く作用させるために用
いられるセリウム系複合酸化物に関する。
機関から排出される排気ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）および炭化水素（Ｈ
Ｃ）などを浄化する触媒を効率良く作用させるために用
いられるセリウム系複合酸化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】排気ガス中の有害物質を浄化するために
従来から最も広く用いられている触媒としては、プラチ
ナ（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）な
どの貴金属を活性物質とし、ＮＯX 、ＣＯ、およびＨＣ
を同時に除去する三元触媒がある。この三元触媒は、酸
化反応および還元反応の両反応を同時に進行させること
を特徴とし、排気ガス中の酸化成分と還元成分の濃度を
適切に制御することが必要である。このため、酸化セリ
ウム（ＣｅＯ2 ）が有する酸素ストレージ能（ＯＳＣ）
に着目し、これによって雰囲気中の酸素濃度を調整して
三元触媒を適切に作用させようとする種々の試みがなさ
れている。
従来から最も広く用いられている触媒としては、プラチ
ナ（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）な
どの貴金属を活性物質とし、ＮＯX 、ＣＯ、およびＨＣ
を同時に除去する三元触媒がある。この三元触媒は、酸
化反応および還元反応の両反応を同時に進行させること
を特徴とし、排気ガス中の酸化成分と還元成分の濃度を
適切に制御することが必要である。このため、酸化セリ
ウム（ＣｅＯ2 ）が有する酸素ストレージ能（ＯＳＣ）
に着目し、これによって雰囲気中の酸素濃度を調整して
三元触媒を適切に作用させようとする種々の試みがなさ
れている。
【０００３】ところで、エンジン始動時のような低温に
おいて触媒浄化を早めるため、触媒を床下からよりエン
ジンに近いマニホールド直下に搭載するようになってき
ており、触媒の耐熱性が益々必要となっている。このた
め、三元触媒の酸化セリウムに対しても高温耐久性が要
求されるが、酸化セリウムは高温下において粒成長（シ
ンタリング）して酸化セリウムのＯＳＣ能が低下して三
元触媒の活性向上が図れない。そこで、酸化セリウムの
シンタリングを抑制して熱安定性を向上させるべく、酸
化セリウムと酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）とを複合し
たり、この複合物の結晶構造をホタル石型の格子構造と
して安定化させるべくイットリウム（Ｙ）などの希土類
元素を添加する研究がなされている。
おいて触媒浄化を早めるため、触媒を床下からよりエン
ジンに近いマニホールド直下に搭載するようになってき
ており、触媒の耐熱性が益々必要となっている。このた
め、三元触媒の酸化セリウムに対しても高温耐久性が要
求されるが、酸化セリウムは高温下において粒成長（シ
ンタリング）して酸化セリウムのＯＳＣ能が低下して三
元触媒の活性向上が図れない。そこで、酸化セリウムの
シンタリングを抑制して熱安定性を向上させるべく、酸
化セリウムと酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）とを複合し
たり、この複合物の結晶構造をホタル石型の格子構造と
して安定化させるべくイットリウム（Ｙ）などの希土類
元素を添加する研究がなされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、セリウ
ム・ジルコニウム複合酸化物は、準安定な結晶で、高温
耐久により分解して性能が低下するため、さらにイット
リウムを添加して安定な結晶にする検討を本発明らも行
ってきた。したがって、酸化セリウムの熱安定性を向上
させるために、ジルコニウムとイットリウムとの比率を
直接的に検討することの意義は大きい。
ム・ジルコニウム複合酸化物は、準安定な結晶で、高温
耐久により分解して性能が低下するため、さらにイット
リウムを添加して安定な結晶にする検討を本発明らも行
ってきた。したがって、酸化セリウムの熱安定性を向上
させるために、ジルコニウムとイットリウムとの比率を
直接的に検討することの意義は大きい。
【０００５】本発明は、上記した事情のもとで考え出さ
れたものであって、セリウム、ジルコニウムおよびイッ
トリウムを含む複合酸化物において、酸化セリウムの熱
安定性を向上させるべくジルコニウムとイットリウムと
の比率を検討することをその課題とする。
れたものであって、セリウム、ジルコニウムおよびイッ
トリウムを含む複合酸化物において、酸化セリウムの熱
安定性を向上させるべくジルコニウムとイットリウムと
の比率を検討することをその課題とする。
【０００６】
【発明の開示】上記の課題を解決するために本発明で
は、下記一般式（常温常圧大気中）
は、下記一般式（常温常圧大気中）
【化２】 で表され、０．０６≦ｂ／ａ≦０．２７であることを特
徴とする、セリウム系複合酸化物が提供される。
徴とする、セリウム系複合酸化物が提供される。
【０００７】本発明では、セリウム、ジルコニウムおよ
びイットリウムによって複合酸化物が構成されており、
たとえば酸化セリウム結晶中のセリウムの一部がジルコ
ニウムおよび／またはイットリウムで置換固溶される。
酸化セリウム結晶中のセリウム、ジルコニウムおよびイ
ットリウムで置換固溶すれば、複合酸化物の熱安定性を
高めることができる。
びイットリウムによって複合酸化物が構成されており、
たとえば酸化セリウム結晶中のセリウムの一部がジルコ
ニウムおよび／またはイットリウムで置換固溶される。
酸化セリウム結晶中のセリウム、ジルコニウムおよびイ
ットリウムで置換固溶すれば、複合酸化物の熱安定性を
高めることができる。
【０００８】イットリウムは、酸化ジルコニウムの安定
性に寄与するものであるから、イットリウムの原子割合
ｂはジルコニウムの原子割合ａによって決定されるべき
であり、イットリウムとジルコニウムの比率ｂ／ａの最
適化を行うことは重要である。ここで、イットリウムと
ジルコニウムの比率ｂ／ａが小さいということはイット
リウムの原子割合ｂが相対的に小さく、これがあまり小
さい場合にはジルコニウムによる安定化効果を十分に発
揮することができない。一方、ジルコニウムに対して一
定割合以上のイットリウムを添加したとしてもその効果
がさほど変わらない。したがって、本発明では、複合酸
化物中のイットリウムとジルコニウムの比率ｂ／ａは
０．０６≦ｂ／ａ≦０．２７とされ、より好適な結果を
得るためには０．１１≦ｂ／ａ≦０．１８とされる。
性に寄与するものであるから、イットリウムの原子割合
ｂはジルコニウムの原子割合ａによって決定されるべき
であり、イットリウムとジルコニウムの比率ｂ／ａの最
適化を行うことは重要である。ここで、イットリウムと
ジルコニウムの比率ｂ／ａが小さいということはイット
リウムの原子割合ｂが相対的に小さく、これがあまり小
さい場合にはジルコニウムによる安定化効果を十分に発
揮することができない。一方、ジルコニウムに対して一
定割合以上のイットリウムを添加したとしてもその効果
がさほど変わらない。したがって、本発明では、複合酸
化物中のイットリウムとジルコニウムの比率ｂ／ａは
０．０６≦ｂ／ａ≦０．２７とされ、より好適な結果を
得るためには０．１１≦ｂ／ａ≦０．１８とされる。
【０００９】セリウム系複合酸化物におけるセリウムの
原子割合は、０．３≦１−（ａ＋ｂ）≦０．７とされ
る。セリウムの原子割合を余りに小さく設定すると酸化
セリウムが本来有する酸素ストレージ能を十分に発揮さ
せることができない。一方、セリウムの原子割合が大き
すぎる場合には、ジルコニウムやイットリウムの原子割
合が不当に小さくなってしまいジルコニウムあるいはイ
ットリウムの有する本来の機能を十分に発揮することが
できない。すなわち、高温下における酸化セリウムのシ
ンタリングを抑制し、酸化セリウムの高温耐久性を十分
に高めることはできない。このため、セリウムの原子割
合は、上記した範囲とされるが、より良好な結果を得る
ためにはセリウムの原子割合は、０．４≦１−（ａ＋
ｂ）≦０．６とされる。
原子割合は、０．３≦１−（ａ＋ｂ）≦０．７とされ
る。セリウムの原子割合を余りに小さく設定すると酸化
セリウムが本来有する酸素ストレージ能を十分に発揮さ
せることができない。一方、セリウムの原子割合が大き
すぎる場合には、ジルコニウムやイットリウムの原子割
合が不当に小さくなってしまいジルコニウムあるいはイ
ットリウムの有する本来の機能を十分に発揮することが
できない。すなわち、高温下における酸化セリウムのシ
ンタリングを抑制し、酸化セリウムの高温耐久性を十分
に高めることはできない。このため、セリウムの原子割
合は、上記した範囲とされるが、より良好な結果を得る
ためにはセリウムの原子割合は、０．４≦１−（ａ＋
ｂ）≦０．６とされる。
【００１０】本発明においては、セリウム系複合酸化物
に貴金属を担持させて使用することが好ましい。貴金属
としては、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パ
ラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、オスミウム（Ｏｓ）、
イリジウム（Ｉｒ）、プラチナ（Ｐｔ）、および金（Ａ
ｕ）からなる群のうちの少なくとも１つが選ばれる。好
ましくは、ロジウム、パラジウムおよびプラチナを選択
してこれらを組み合わせて、あるいはこれらが単独で用
いられる。
に貴金属を担持させて使用することが好ましい。貴金属
としては、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パ
ラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、オスミウム（Ｏｓ）、
イリジウム（Ｉｒ）、プラチナ（Ｐｔ）、および金（Ａ
ｕ）からなる群のうちの少なくとも１つが選ばれる。好
ましくは、ロジウム、パラジウムおよびプラチナを選択
してこれらを組み合わせて、あるいはこれらが単独で用
いられる。
【００１１】本発明のセリウム系複合酸化物は、公知の
方法、たとえばアルコキシド法や共沈法などを用いて調
製することができる。
方法、たとえばアルコキシド法や共沈法などを用いて調
製することができる。
【００１２】すなわち、たとえばアルコキシド法では、
所定の化学量論比となるようにセリウムのアルコキシド
溶液、ジルコニウムのアルコキシド溶液およびイットリ
ウムのアルコキシド溶液を含む混合アルコキシド溶液を
調整し、この混合アルコキシド溶液に脱イオン水を加え
て加水分解させ、この加水分解生成物を熱処理すること
によってセリウム系複合酸化物が得られる。
所定の化学量論比となるようにセリウムのアルコキシド
溶液、ジルコニウムのアルコキシド溶液およびイットリ
ウムのアルコキシド溶液を含む混合アルコキシド溶液を
調整し、この混合アルコキシド溶液に脱イオン水を加え
て加水分解させ、この加水分解生成物を熱処理すること
によってセリウム系複合酸化物が得られる。
【００１３】各成分のアルコキシドとしては、メトキシ
ド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシドなどやこれ
らのエチレンオキサイド付加物などが用いられる。
ド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシドなどやこれ
らのエチレンオキサイド付加物などが用いられる。
【００１４】また、得られた加水分解生成物の熱処理
は、加水分解生成物を濾過洗浄した後に、５０〜２００
℃で１〜４８時間乾燥させ、この乾燥物を３５０〜１０
００℃で１〜１２時間焼成することによって行われる。
は、加水分解生成物を濾過洗浄した後に、５０〜２００
℃で１〜４８時間乾燥させ、この乾燥物を３５０〜１０
００℃で１〜１２時間焼成することによって行われる。
【００１５】一方、共沈法では、所定の化学量論比とな
るようにセリウム塩、ジルコニウム塩およびイットリウ
ム塩を含む溶液を調整し、この溶液にアルカリ性水溶
液、あるいは有機酸を加えてセリウム、ジルコニウムお
よびイットリウムを含む塩を共沈させた後に、この共沈
物を熱処理することによってセリウム系複合酸化物が得
られる。
るようにセリウム塩、ジルコニウム塩およびイットリウ
ム塩を含む溶液を調整し、この溶液にアルカリ性水溶
液、あるいは有機酸を加えてセリウム、ジルコニウムお
よびイットリウムを含む塩を共沈させた後に、この共沈
物を熱処理することによってセリウム系複合酸化物が得
られる。
【００１６】アルカリ性水溶液としては、アンモニア、
炭酸アンモニウムなどが用いられ、有機酸としては、シ
ュウ酸、クエン酸などが用いられる。
炭酸アンモニウムなどが用いられ、有機酸としては、シ
ュウ酸、クエン酸などが用いられる。
【００１７】なお、得られた共沈物の熱処理は、上記し
た加水分解生成物の熱処理と同様にして行われる。
た加水分解生成物の熱処理と同様にして行われる。
【００１８】また、複合酸化物として構成された本発明
のセリウム系複合酸化物には、貴金属が担持されること
があるのは上述の通りであるが、貴金属の担持には公知
の方法が採用される。たとえば、貴金属を含む塩の溶液
を調整し、この溶液を複合酸化物に含浸させた後にこの
複合酸化物を熱処理することによって行われる。この場
合に用いる塩の溶液としては、硝酸塩水溶液、ジニトロ
ジアンミン硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが挙げられ
る。熱処理は、塩の溶液が含浸させられた複合酸化物を
約５０〜２００℃で１〜４８時間乾燥させ、この乾燥物
を３５０〜１０００℃で１〜１２時間焼成することによ
って行われる。
のセリウム系複合酸化物には、貴金属が担持されること
があるのは上述の通りであるが、貴金属の担持には公知
の方法が採用される。たとえば、貴金属を含む塩の溶液
を調整し、この溶液を複合酸化物に含浸させた後にこの
複合酸化物を熱処理することによって行われる。この場
合に用いる塩の溶液としては、硝酸塩水溶液、ジニトロ
ジアンミン硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが挙げられ
る。熱処理は、塩の溶液が含浸させられた複合酸化物を
約５０〜２００℃で１〜４８時間乾燥させ、この乾燥物
を３５０〜１０００℃で１〜１２時間焼成することによ
って行われる。
【００１９】貴金属を担持させる別の方法としては、次
の方法を採用することができる。すなわち、セリウム、
ジルコニウム、イットリウム、の混合アルコキシド溶液
を調整し、この混合アルコキシド溶液を加水分解する際
に、上記した貴金属塩を溶液を用い、熱処理することに
よって貴金属を担持させてもよい。
の方法を採用することができる。すなわち、セリウム、
ジルコニウム、イットリウム、の混合アルコキシド溶液
を調整し、この混合アルコキシド溶液を加水分解する際
に、上記した貴金属塩を溶液を用い、熱処理することに
よって貴金属を担持させてもよい。
【００２０】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施例を比較例と
ともに説明する。
ともに説明する。
【００２１】[実施例１〜８，比較例１〜３]表１に示し
た組成となるように調整されたセリウム系複合酸化物に
ついて１０００℃の高温大気中において５時間、５０時
間、および５００時間の耐久試験を行った後に、次に説
明する評価方法に基づいて酸素ストレージ能（ＯＳＣ）
を評価した。すなわち、上記した実施例および比較例に
おいては、イットリウムとジルコニウムのモル比率がそ
れぞれ異なる複合酸化物を調整し、イットリウムとジル
コニウムのモル比率の最適化を行った。その結果を図１
に示す。
た組成となるように調整されたセリウム系複合酸化物に
ついて１０００℃の高温大気中において５時間、５０時
間、および５００時間の耐久試験を行った後に、次に説
明する評価方法に基づいて酸素ストレージ能（ＯＳＣ）
を評価した。すなわち、上記した実施例および比較例に
おいては、イットリウムとジルコニウムのモル比率がそ
れぞれ異なる複合酸化物を調整し、イットリウムとジル
コニウムのモル比率の最適化を行った。その結果を図１
に示す。
【００２２】（セリウム系複合酸化物の調整）実施例１
のセリウム系複合酸化物は、いわゆるアルコキシド法に
よって調整した。まず、セリウムブトキシド３０．１ｇ
（０．０８８４ｍｏｌ）、ジルコニウムブトキシド２
９．４ｇ（０．０７６５ｍｏｌ）、およびイットリウム
ブトキシド１．５ｇ（０．００５１ｍｏｌ）をトルエン
２００ｍｌに溶解させ、混合アルコキシド溶液を調整し
た。そして、この混合アルコキシド溶液を脱イオン水６
００ｍｌ中に約１０分間かけて滴下し、混合アルコキシ
ドの加水分解を行った。さらに、加水分解された溶液か
らトルエンおよびＨ2 Ｏを留去・蒸発乾固して前駆体を
作製し、この前駆体を６０℃で２４時間通風乾燥した後
に、電子炉にて４５０℃で３時間熱処理してＣｅ0.52Ｚ
ｒ0.45Ｙ0.03Ｏxideの組成を有するセリウム系複合酸化
物を得た。さらに、ジニトロジアンミンパラジウム硝酸
水溶液を含浸させて６０℃で２４時間通風乾燥した後
に、電子炉にて６００℃で３時間焼成することによって
上記した複合酸化物１００重量部に対して２重量部とな
るようにしてプラチナを担持させて実施例１の試料とし
た。
のセリウム系複合酸化物は、いわゆるアルコキシド法に
よって調整した。まず、セリウムブトキシド３０．１ｇ
（０．０８８４ｍｏｌ）、ジルコニウムブトキシド２
９．４ｇ（０．０７６５ｍｏｌ）、およびイットリウム
ブトキシド１．５ｇ（０．００５１ｍｏｌ）をトルエン
２００ｍｌに溶解させ、混合アルコキシド溶液を調整し
た。そして、この混合アルコキシド溶液を脱イオン水６
００ｍｌ中に約１０分間かけて滴下し、混合アルコキシ
ドの加水分解を行った。さらに、加水分解された溶液か
らトルエンおよびＨ2 Ｏを留去・蒸発乾固して前駆体を
作製し、この前駆体を６０℃で２４時間通風乾燥した後
に、電子炉にて４５０℃で３時間熱処理してＣｅ0.52Ｚ
ｒ0.45Ｙ0.03Ｏxideの組成を有するセリウム系複合酸化
物を得た。さらに、ジニトロジアンミンパラジウム硝酸
水溶液を含浸させて６０℃で２４時間通風乾燥した後
に、電子炉にて６００℃で３時間焼成することによって
上記した複合酸化物１００重量部に対して２重量部とな
るようにしてプラチナを担持させて実施例１の試料とし
た。
【００２３】なお、実施例２〜８，比較例１〜３の複合
酸化物は、各成分のブトキシド量を適宜調整して混合ア
ルコキシド溶液を作製した以外は実施例１の場合と同様
にして得た。
酸化物は、各成分のブトキシド量を適宜調整して混合ア
ルコキシド溶液を作製した以外は実施例１の場合と同様
にして得た。
【００２４】
【表１】
【００２５】（ＯＳＣ能の評価）まず、所定時間（５時
間、５０時間および５００時間）の耐久処理を施したセ
リウム系複合酸化物を、酸素を５０容量％含む酸化雰囲
気に４０分間さらして酸素を吸蔵させ、その重量を測定
した。その後、酸素を吸蔵したセリウム系複合酸化物を
３分間不活性雰囲気にさらし、さらに水素を２０容量％
含む還元雰囲気に７分間さらして、その重量を測定し
た。酸化雰囲気にさらした後のセリウム系複合酸化物の
重量から還元雰囲気にさらした後の重量を差し引くこと
によってセリウム系複合酸化物が酸素を放出する能力を
ＯＳＣ能として評価した。なお、酸素放出量は、セリウ
ム系複合酸化物１ｍｏｌ当たりに換算して評価した。ま
た、各雰囲気は、表２に示した組成のガスを３ｄｍ3 ／
ｈｒの流量で供給することによって達成され、雰囲気温
度は５００℃に維持されている。
間、５０時間および５００時間）の耐久処理を施したセ
リウム系複合酸化物を、酸素を５０容量％含む酸化雰囲
気に４０分間さらして酸素を吸蔵させ、その重量を測定
した。その後、酸素を吸蔵したセリウム系複合酸化物を
３分間不活性雰囲気にさらし、さらに水素を２０容量％
含む還元雰囲気に７分間さらして、その重量を測定し
た。酸化雰囲気にさらした後のセリウム系複合酸化物の
重量から還元雰囲気にさらした後の重量を差し引くこと
によってセリウム系複合酸化物が酸素を放出する能力を
ＯＳＣ能として評価した。なお、酸素放出量は、セリウ
ム系複合酸化物１ｍｏｌ当たりに換算して評価した。ま
た、各雰囲気は、表２に示した組成のガスを３ｄｍ3 ／
ｈｒの流量で供給することによって達成され、雰囲気温
度は５００℃に維持されている。
【００２６】
【表２】
【００２７】図１から明らかなように、イットリウムと
ジルコニウムのモル比率（Ｙ／Ｚｒ）が０．０６≦Ｙ／
Ｚｒ≦０．２７の範囲において５００時間の耐久処理後
においても高いＯＳＣ能が維持されている。とくに、
０．１１≦Ｙ／Ｚｒ≦０．１８の範囲で良好な結果が得
られた。
ジルコニウムのモル比率（Ｙ／Ｚｒ）が０．０６≦Ｙ／
Ｚｒ≦０．２７の範囲において５００時間の耐久処理後
においても高いＯＳＣ能が維持されている。とくに、
０．１１≦Ｙ／Ｚｒ≦０．１８の範囲で良好な結果が得
られた。
【００２８】[実施例９〜１３，比較例４〜７]表３に示
した組成となるように調整されたそれぞれのセリウム系
複合酸化物について１０００℃の高温大気中において５
００時間の耐久試験を行った後に、上記した評価方法と
同様にしてＯＳＣ能を評価した。すなわち、上記した実
施例および比較例においては、イットリウムとジルコニ
ウムのモル比率を一定割合とするとともにセリウムの原
子割合を変化させた種々の複合酸化物を調整し、各複合
酸化物のＯＳＣ能を評価することによって複合酸化物に
おけるセリウムの原子割合の最適化を行った。その結果
を図２に示す。
した組成となるように調整されたそれぞれのセリウム系
複合酸化物について１０００℃の高温大気中において５
００時間の耐久試験を行った後に、上記した評価方法と
同様にしてＯＳＣ能を評価した。すなわち、上記した実
施例および比較例においては、イットリウムとジルコニ
ウムのモル比率を一定割合とするとともにセリウムの原
子割合を変化させた種々の複合酸化物を調整し、各複合
酸化物のＯＳＣ能を評価することによって複合酸化物に
おけるセリウムの原子割合の最適化を行った。その結果
を図２に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】図２から明らかなように、イットリウムと
ジルコニウムのモル比率を最適比率（Ｙ／Ｚｒ＝０．１
５）とした場合には、０．３≦Ｃｅ≦０．７の範囲にお
いて５００時間の耐久処理後においても高いＯＳＣ能が
維持されている。とくに、０．４≦Ｃｅ≦０．６の範囲
で良好な結果が得られた。
ジルコニウムのモル比率を最適比率（Ｙ／Ｚｒ＝０．１
５）とした場合には、０．３≦Ｃｅ≦０．７の範囲にお
いて５００時間の耐久処理後においても高いＯＳＣ能が
維持されている。とくに、０．４≦Ｃｅ≦０．６の範囲
で良好な結果が得られた。
【００３１】
【発明の効果】本発明のセリウム系複合酸化物では、５
００時間の耐久試験後においても高い酸素ストレージ能
（ＯＳＣ）が維持されており、長期間にわたり排気ガス
中の酸素濃度を適切に調整して三元触媒を効率良く作用
させることができる。
００時間の耐久試験後においても高い酸素ストレージ能
（ＯＳＣ）が維持されており、長期間にわたり排気ガス
中の酸素濃度を適切に調整して三元触媒を効率良く作用
させることができる。
【図１】Ｙ／Ｚｒ比を変化させた種々のセリウム系複合
酸化物を、それぞれ所定時間の耐久処理した後における
ＯＳＣ能の評価結果を表すグラフである。
酸化物を、それぞれ所定時間の耐久処理した後における
ＯＳＣ能の評価結果を表すグラフである。
【図２】Ｙ／Ｚｒ比を一定としてセリウムのモル比を変
化させた種々のセリウム系複合酸化物を、それぞれ所定
時間の耐久処理した後におけるＯＳＣ能の評価結果を表
すグラフである。
化させた種々のセリウム系複合酸化物を、それぞれ所定
時間の耐久処理した後におけるＯＳＣ能の評価結果を表
すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 浩次 大阪府池田市桃園２丁目１番１号 ダイハ ツ工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AA13 AA18 BA07X BA08X BA19X BA30X BA31X BA42X 4G048 AA03 AC08 AD06 4G069 AA03 AA08 BA05A BA05B BB02A BB06A BB06B BC32A BC33A BC40A BC40B BC43A BC43B BC51A BC51B BC69A BC70A BC71A BC72A BC72B BC73A BC74A BC75A BC75B CA09 FA01 FB05 FB09 FB57 FC08
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式 【化１】 で表され、０．０６≦ｂ／ａ≦０．２７であることを特
徴とする、セリウム系複合酸化物。 - 【請求項２】 上記一般式において、０．１１≦ｂ／ａ
≦０．１８である、請求項１に記載のセリウム系複合酸
化物。 - 【請求項３】 上記一般式において、０．３≦１−（ａ
＋ｂ）≦０．７である、請求項１または２に記載のセリ
ウム系複合酸化物。 - 【請求項４】 上記一般式において、０．４≦１−（ａ
＋ｂ）≦０．６である、請求項３に記載のセリウム系複
合酸化物。 - 【請求項５】 酸化セリウムのセリウム原子の一部がジ
ルコニウム原子またはイットリウム原子によって置換固
溶されている、請求項１ないし４のいずれか１つに記載
のセリウム系複合酸化物。 - 【請求項６】 貴金属がさらに担持されている、請求項
１ないし５のいずれか１つに記載のセリウム系複合酸化
物。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP10342437A JP2000169148A (ja) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | セリウム系複合酸化物 |
| EP99123795A EP1006081A1 (en) | 1998-12-02 | 1999-12-01 | Catalytic converter for automotive pollution control, and oxygen-storing cerium complex oxide used therefor |
| KR1019990054317A KR20000057031A (ko) | 1998-12-02 | 1999-12-01 | 자동차 배기오염 억제용 촉매 컨버터, 및 이에 사용되는산소 저장성 세륨 복합산화물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10342437A JP2000169148A (ja) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | セリウム系複合酸化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000169148A true JP2000169148A (ja) | 2000-06-20 |
Family
ID=18353739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10342437A Pending JP2000169148A (ja) | 1998-12-02 | 1998-12-02 | セリウム系複合酸化物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1006081A1 (ja) |
| JP (1) | JP2000169148A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003097232A1 (fr) | 2002-05-15 | 2003-11-27 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Matiere d'oxydation de particules et catalyseur d'oxydation |
| WO2007122917A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-11-01 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| WO2008004390A1 (fr) | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Cataler Corporation | Catalyseur pour la purification d'un gaz d'échappement et procédé de fabrication de celui-ci |
| WO2008004452A1 (fr) | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Cataler Corporation | Matière de stockage d'oxygène |
| EP1921044A3 (en) * | 2006-10-12 | 2009-06-10 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Zirconia-ceria-yttria-based mixed oxide and process for producing the same |
| US7759278B2 (en) | 2004-11-08 | 2010-07-20 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| US7956005B2 (en) | 2005-12-22 | 2011-06-07 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| US8133839B2 (en) | 2005-06-16 | 2012-03-13 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
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|---|---|---|---|---|
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| EP1894620B2 (en) | 2006-08-22 | 2023-06-07 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method to produce a porous zirconia powder |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2699524B1 (fr) * | 1992-12-21 | 1995-02-10 | Rhone Poulenc Chimie | Composition à base d'un oxyde mixte de cérium et de zirconium, préparation et utilisation. |
| FR2748740B1 (fr) * | 1996-05-15 | 1998-08-21 | Rhone Poulenc Chimie | Composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de zirconium a haute surface specifique et a capacite elevee de stockage d'oxygene, procede de preparation et utilisation en catalyse |
| FR2757425B3 (fr) * | 1996-12-23 | 1999-03-19 | Rhodia Chimie Sa | Procede de traitement de gaz d'echappement de moteurs a combustion interne fonctionnant avec un carburant contenant du soufre |
| JP3429967B2 (ja) * | 1997-02-10 | 2003-07-28 | ダイハツ工業株式会社 | 酸素吸蔵性セリウム系複合酸化物 |
-
1998
- 1998-12-02 JP JP10342437A patent/JP2000169148A/ja active Pending
-
1999
- 1999-12-01 KR KR1019990054317A patent/KR20000057031A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-12-01 EP EP99123795A patent/EP1006081A1/en not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
| CN1317073C (zh) * | 2002-05-15 | 2007-05-23 | 丰田自动车株式会社 | 颗粒物质－氧化材料和氧化催化剂 |
| WO2003097232A1 (fr) | 2002-05-15 | 2003-11-27 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Matiere d'oxydation de particules et catalyseur d'oxydation |
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| US8133839B2 (en) | 2005-06-16 | 2012-03-13 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
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| US8097556B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-01-17 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst and method of manufacturing the same |
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| WO2008004390A1 (fr) | 2006-07-05 | 2008-01-10 | Cataler Corporation | Catalyseur pour la purification d'un gaz d'échappement et procédé de fabrication de celui-ci |
| US9073048B2 (en) | 2006-07-05 | 2015-07-07 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst and method of manufacturing the same |
| WO2008004452A1 (fr) | 2006-07-06 | 2008-01-10 | Cataler Corporation | Matière de stockage d'oxygène |
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| US7919429B2 (en) | 2006-10-12 | 2011-04-05 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Zirconia-ceria-yttria-based mixed oxide and process for producing the same |
| EP1921044A3 (en) * | 2006-10-12 | 2009-06-10 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Zirconia-ceria-yttria-based mixed oxide and process for producing the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040309 |