JP2000168008A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高湿度下でのガスバリア性、高防湿性、保香
性等に優れ、かつ包装袋としたときにシール性に優れ、
外観性にも優れた包装袋を得ることができる積層体を提
供すること。 【解決手段】 ポリプロピレン（ＰＰ）層／炭化水素系
樹脂含有ポリプロピレン（ＰＰ）層／ポリプロピレン
（ＰＰ）層／接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物（ＥＶＯＨ）層／接着性樹脂層からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を
中間層に用いた積層体に関し、更に詳しくは、高湿度下
でのガスバリア性、高防湿性、保香性等に優れ、かつシ
ール性や外観性に優れた包装袋を得ることができる、製
袋適性にも優れた積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、
かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材
料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料
に用いられており、従来の塩化ビニリデンコーティング
フィルムの代替フィルムとしても期待されている。すな
わち、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムの表
面にＥＶＯＨ層が接着剤層を介して積層された積層体で
あって、通常は積層体の機械的強度等の向上を目的とし
て延伸処理が施された積層体となっている。例えば、特
開昭５８−１１８２１８号公報には、ポリプロピレン
（ＰＰ）／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂からなる
延伸フィルムの開示がある。

【０００３】しかしながら、ＥＶＯＨは水分や湿気によ
る影響でガスバリア性が低下する性質があるため、かか
る延伸フィルムを各種包装用フィルムとして用いる場合
には、高湿度下でのガスバリア性が不足してしまうこと
がある。更に包装袋としての防湿性についても改善の余
地がある。市場の多様化に伴って、高湿度下でのガスバ
リア性、高防湿性、保香性等に優れ、更にはシール性や
外観性に優れた包装袋を得ることができる、製袋適性に
も優れた積層体が望まれるところである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ポリプロピレ
ン（ＰＰ）層／炭化水素系樹脂含有ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）層／ポリプロピレン（ＰＰ）層／接着性樹脂層／Ｅ
ＶＯＨ層／接着性樹脂層からなる積層体が、上記の目的
を達成でき、更には該ＥＶＯＨ層の偏光赤外二色法によ
るＣ−Ｏ基の配向係数が−０．４〜−０．０１であると
き、本発明の作用効果を顕著に得ることができることを
見いだして本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のポリプロピレン（ＰＰ）層及び炭化水素系樹脂
含有ポリプロピレン（ＰＰ）層に用いられるポリプロピ
レン（ＰＰ）としては特に限定されず、ホモポリプロピ
レン、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体、これらのブレンド
物、更にこれらのＰＰに高密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、高重合度高密度ポリエチレン、高重合度低密度
ポリエチレン、不飽和カルボン酸変性ポリエチレン、不
飽和カルボン酸変性ポリプロピレン等を５０％以下の割
合でブレンドしたもの等を用いることができ、好適に
は、メルトインデックス（ＭＩ）（２３０℃、荷重２１
６０ｇ）が、０．５〜２０ｇ／１０分（更には１〜１５
ｇ／１０分、特には２〜７ｇ／１０分）のＰＰが用いら
れ、該メルトインデックスが該範囲よりも小さい場合に
は、押出し負荷が大きくなりすぎ、また該範囲よりも大
きい場合には、ＰＰフィルムの寸法安定性や機械的強度
が低下して好ましくない。

【０００６】上記の炭化水素系樹脂含有ポリプロピレン
（ＰＰ）層に含有される炭化水素系樹脂としては、特に
限定されず、例えば、イソプレンおよび１，３−ペンタ
ジエン等を主原料とする脂肪族炭化水素樹脂、スチレン
誘導体およびインデン類を主原料とする芳香族系炭化水
素樹脂、これらを共重合した脂肪族・芳香族共重合炭化
水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族
系炭化水素樹脂、脂肪族、脂環族および芳香族を含む構
造をもつ合成テルペン系炭化水素樹脂、α，β−ピネン
を原料とするテルペン系炭化水素樹脂、インデンおよび
スチレン類を原料とするクマロンインデン系炭化水素樹
脂、低分子量スチレン系樹脂、ロジン系炭化水素樹脂等
を挙げることができ、好適には芳香族系炭化水素樹脂、
脂肪族・芳香族共重合炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素
樹脂が用いられる。これらの炭化水素系樹脂の含有量と
しては特に限定されないが、ＰＰに対して２〜４０重量
％（更には５〜３０重量％、特に１０〜２０重量％）が
好ましく、かかる含有量が２重量％未満では高湿度下で
のガスバリア性と高防湿性の改善効果に乏しくなり、逆
に４０重量％を越えると得られるフィルムの外観が悪化
する傾向にあり好ましくない。また、本発明に用いられ
るＰＰには、必要に応じて、帯電防止剤、防曇剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、核剤、分散剤、
着色剤、抗菌剤、無機充填剤等の添加剤を添加すること
ができる。

【０００７】本発明のＥＶＯＨ層に用いられるＥＶＯＨ
としては、特に限定されないが、エチレン含有量が２０
〜７０モル％（更には２５〜６０モル％）、ケン化度が
８０モル％以上（更には９０モル％以上）のものが用い
られ、該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時の
ガスバリア性、溶融成形性が低下し、逆に７０モル％を
越えると充分なガスバリア性が得られず、更にケン化度
が８０モル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性
等が低下して好ましくない。また、該ＥＶＯＨのメルト
インデックス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）
は、１〜５０ｇ／１０分（更には２〜３０ｇ／１０分）
が好ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さ
い場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって
押出加工が不安定となり、また該範囲よりも大きい場合
には、成形物の機械強度が不足して好ましくない。

【０００８】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレフィン、不
飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸系化合物、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、ス
チレンなどの他のコモノマーで「共重合変性」されても
差し支えない。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、
ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化など「後変
性」されても差し支えない。

【０００９】更に本発明においては、ＥＶＯＨとして、
２種類以上の混合物を用いることも、安定した延伸が可
能となり、得られる成形物の膜厚が均一になる点で好ま
しく、かかる場合は、混合されるＥＶＯＨのエチレン含
有量及び／又はケン化度を変えることが好ましく、この
時のエチレン含有量の差は４モル％以上（更には６〜２
０モル％、特に６〜１５モル％）とすることが好まし
く、かかる差が４モル％未満では、延伸性の改善効果が
小さくなって好ましくない。混合されるＥＶＯＨが３種
類以上の場合は、その中でエチレン含有量が最小のもの
と最大のものとの差が上記の条件を満足すればよい。ま
た、ケン化度も同様にその差を１モル％以上（更には
１．５〜１０モル％、特に２〜５モル％）とすることが
好ましく、かかる差が１モル％未満では、同様に延伸性
の改善効果が小さくなって好ましくない。混合されるＥ
ＶＯＨが３種類以上の場合は、上記と同様にその中でケ
ン化度が最小のものと最大のものとの差が上記の条件を
満足すればよい。

【００１０】また、本発明においては、ＥＶＯＨに飽和
脂肪族アミド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂
肪酸アミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸ア
ミド(例えばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪
酸金属塩(例えばステアリン酸カルシウム等)、低分子量
ポリオレフィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度
の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン
等)などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト
等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリ
ン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールな
ど）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤、ス
リップ剤、無機充填剤、ポリオレフィン、ポリアミド等
の他樹脂等を配合することも可能である。

【００１１】また、本発明の接着性樹脂層に用いられる
接着性樹脂としては特に限定されないが、不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂が
好適に用いられ、かかる不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられ、これ
らのエステルや無水物も用いることができ、更に該誘導
体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム、等を挙
げることができ、また、該ポリオレフィン樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およ
びこれらの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体等を挙げること
ができる。

【００１２】本発明の積層体は、上記の如き各樹脂層
が、ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層／接着
性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層からなる層構成で
積層されていれば特に限定されることはないが、かかる
ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層の積層体が
予め少なくとも一軸方向に延伸されていることが好まし
い。すなわち、本発明の積層体を得るに当たっては、Ｐ
Ｐ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層からなる積層
体を作っておき、かかる積層体を少なくとも一軸方向に
延伸した後に、ＥＶＯＨ及び接着性樹脂を積層すること
が好ましいのである。かかるＰＰ層／炭化水素系樹脂含
有ＰＰ層／ＰＰ層からなる積層体を得るに当たっては特
に限定されず、例えば２種３層の共押出製膜装置にＰＰ
と炭化水素系樹脂含有ＰＰを供給して共押出する方法、
ＰＰフィルムに炭化水素系樹脂含有ＰＰをドライラミネ
ートあるいは押出ラミネートしてからＰＰをドライラミ
ネートあるいは押出ラミネートする方法、ＰＰフィルム
に炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層からなる積層体を
共押出ラミネートする方法等の公知の方法を用いること
ができる。この時得られる積層体の各層の厚みは特に限
定されないが、以後延伸処理される点等を考慮すれば、
ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層＝１０〜４
００／１００〜２０００／１０〜４００（μｍ）（更に
は２０〜２００／２００〜１５００／２０〜２００（μ
ｍ））が好ましい。

【００１３】また、得られたかかる積層体を少なくとも
一軸方向に延伸するに当たっても特に限定されず、一軸
延伸法、二軸延伸法（同時、逐次）等の公知の方法を採
用することができるが、本発明では後述の如く、ＥＶＯ
Ｈ及び接着性樹脂を積層した後に更に幅方向（ＴＤ方
向）に延伸することが好ましく、この点を考慮すれば得
られた積層体を流れ方向（ＭＤ方向）に一軸延伸するこ
とが好ましい。この時の延伸倍率は２〜１０倍（更には
３〜７倍）が好ましく、２倍未満では、延伸による機械
的強度や防湿性の向上の効果が不十分となり、逆に１０
倍を越えると、続く幅方向（ＴＤ方向）の延伸が不安定
となって好ましくない。

【００１４】また、延伸後の積層体の各層の厚みは特に
限定されないが、続いて幅方向（ＴＤ方向）に延伸する
ことを考慮すれば、ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層
／ＰＰ層＝５〜１００／５０〜５００／５〜１００（μ
ｍ）（更には５〜５０／５０〜３００／５〜５０（μ
ｍ））が好ましい。また、かかる積層体は、必要に応じ
て、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、オゾン
処理、サンドブラスト処理、アンカーコート処理、真空
蒸着処理等の表面処理を行っても良い。

【００１５】次いで、ＥＶＯＨ及び接着性樹脂が上記の
積層体の表面に積層されるのであるが、かかる積層に当
たっても特に限定されることなく公知の方法を採用する
ことができるが、生産性と層間接着性に優れる点で、該
積層体の表面にＥＶＯＨ及び接着性樹脂を接着性樹脂／
ＥＶＯＨ／接着性樹脂の積層構成で共押出ラミネートす
ることが好ましく、かかる共押出ラミネートについても
公知の方法を採用することができ、例えば、２種３層の
共押出製膜装置にＥＶＯＨ及び接着性樹脂を供給して積
層体表面に共押出しする方法を挙げることができる。こ
の時の溶融温度としては、ＥＶＯＨの場合は１７０〜３
００℃（更には２００〜２８０℃）から選択することが
でき、接着性樹脂の場合は１５０〜３００℃（更には１
８０〜２８０℃）から選択すればよい。かくして、接着
性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂なる積層構成を有する積
層体がＰＰの積層体表面に共押出ラミネートされるので
あるが、この時の接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂の
各厚みは、０．４〜１００μｍ（更には１〜３０μｍ）
／２〜４００μｍ（更には４〜１５０μｍ）／０．４〜
１００μｍ（更には１〜３０μｍ）の範囲から選択すれ
ばよい。

【００１６】接着性樹脂層の厚みが０．４μｍ未満では
共押出が不安定になることがあり、１００μｍを越える
と延伸後の積層体の透明性が低下することがあり、また
経済的にも不利となる。ＥＶＯＨ層の厚みが２μｍ未満
では延伸時に局部的偏肉や破断が生じることがあり、４
００μｍを越えると延伸後の厚み変動が大きくなる傾向
にあり、また経済的にも不利となる。かくして、ＰＰ層
／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層／接着性樹脂層／
ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層からなる積層体が得られるの
であるが、本発明では、かかる積層体を更に横方向（Ｔ
Ｄ方向）に延伸することが好ましく、かかる延伸に当た
っても、公知の方法を採用することができる。この時の
延伸倍率は２〜２０倍（更には４〜１５倍）が好まし
く、２倍未満では、延伸による機械的強度やガスバリヤ
ー性、防湿性の向上の効果が不十分となり、逆に２０倍
を越えると、積層体の局部的偏肉や破断が生じて好まし
くない。

【００１７】また、かかる積層体は、必要に応じて、コ
ロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、オゾン処理、
サンドブラスト処理、アンカーコート処理、真空蒸着処
理等の表面処理を行っても良い。かかる延伸によって得
られるＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層／接
着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層からなる積層構
成を有する積層体の全体の厚みは１０〜６０μｍ（更に
は１５〜４０μｍ）、各層の厚みは、０．３μｍ以上
（更には０．５〜５μｍ）／３〜５０μｍ（更には５〜
４０μｍ）／０．３μｍ以上（更には０．５〜５μｍ）
／０．２〜５μｍ（更には０．３〜２μｍ）／１〜２０
μｍ（更には１〜１０μｍ）／０．２〜５μｍ（更には
０．３〜２μｍ）の範囲から選択すればよい。

【００１８】全体の厚みが１０μｍ未満では積層体の腰
がなくなり取り扱いに支障をきたすことがあり、６０μ
ｍを越えると積層体のフレキシビリティが不足気味とな
る。ＰＰ層の厚みが０．３μｍ未満では炭化水素系樹脂
がブリードアウトしてべとついたり層間接着性が低下し
たりする危険性がある。炭化水素系樹脂含有ＰＰ層の厚
みが３μｍ未満では高湿度下でのガスバリア性と高防湿
性の改善効果に乏しくなることがあり、逆に５０μｍを
越えると積層体のフレキシビリティが不足気味となり、
経済的にも不利となる。接着性樹脂層の厚みが０．２μ
ｍ未満ではＥＶＯＨ層との層間接着性に劣り、５μｍを
越えると積層体の透明性が低下することがある。ＥＶＯ
Ｈ層の厚みが１μｍ未満ではガスバリア性が不足し、２
０μｍを越えると積層体の耐屈曲性が悪化する傾向にあ
る。

【００１９】かくして、本発明の積層体が得られるので
あるが、本発明においては、かかる積層体におけるＥＶ
ＯＨ層の偏光赤外二色法によるＣ−Ｏ基の配向係数が−
０．４〜−０．０１（更には−０．３〜−０．０５）で
あることが好ましく、かかるＣ−Ｏ基の配向係数が−
０．４未満では積層体の耐引裂性が低下する傾向にあ
り、逆に−０．０１を越えると延伸によるガスバリヤー
性の向上効果が不十分となる傾向にあり好ましくない。
ここで言う偏光赤外二色法による配向係数（Ｆ）は、以
下の（１）式により求めることができる。

【数１】 Ｆ＝（１−Ｄ）／（１＋２Ｄ） ・・・ （１）

【００２０】ここで、Ｆは配向係数、Ｄは二色比を表
し、Ｄ＝Ａｔ／Ａｍで、更にＡｔ、Ａｍは該積層体のＩ
Ｒ吸収スペクトルにおける、延伸方向に平行（Ａｍ）お
よび垂直（Ａｔ）方向のＣ−Ｏ伸縮振動の吸収ピーク
（１０９０ｃｍ^−１付近）の吸光度を表す。吸光度の算
出においては、７８０ｃｍ^−１と１５５０ｃｍ^−１付近
のピークの谷間を直線で結んだ線をベースラインとして
求める。また、ここで言う延伸方向とはＥＶＯＨ層が延
伸された方向のことで、本文中で言う積層体の幅方向
（ＴＤ方向）のことを表す。かかる配向係数を調整する
には、ＥＶＯＨの組成、延伸条件（延伸温度、延伸速
度、延伸倍率）等をコントロールすればよく、中でもＥ
ＶＯＨ組成物中の主成分のＥＶＯＨのエチレン含有量を
２０〜４０モル％、ケン化度を９８モル％以上とし、横
方向（ＴＤ方向）の延伸倍率を４倍以上とする方法が好
適に用いられる。

【００２１】また、本発明の積層体の接着性樹脂表面に
ヒートシール層を設けることもカールやねじれ等の変形
防止の点で好ましく、更には包装袋としたときにシール
性や外観性に優れる点でも好ましく、かかるヒートシー
ル層に使用される樹脂としては、ヒートシールが可能で
あれば特に制限されないが、エチレン系重合体、プロピ
レン系重合体、ブテン系重合体、あるいはこれらの共重
合体、エチレンを主成分として炭素数３〜１０のα−オ
レフィン類、炭素数４〜１５のジエン類、酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の内から
選ばれた１種または２種以上のコモノマーとの共重合体
等のオレフィン系重合体や、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリアクリロニトリル等が挙げられる。この中で好
適には、無延伸ポリプロピレン系樹脂（ＣＰＰ）層また
は直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＬＤＰＥ）層が
用いられ、更にはメタロセン触媒中で重合されたＬＬＤ
ＰＥも好適に用いられる。また、ヒートシール層の厚み
は特に限定されないが、積層体及び得られる包装袋等の
変形を防止するためには、５μｍ以上（更には１０〜８
０μｍ）が好ましい。更にシーラント樹脂の融点は、１
５０℃以下（更には７０〜１５０℃）が好ましく、かか
る融点が１５０℃を越えると基材のＰＰとの融点差が小
さくなるため、ヒートシール時に基材のＰＰが収縮しや
すくなり、包装袋としたときの外観が悪化することがあ
り好ましくない。

【００２２】積層に当たっては、公知の方法を採用する
ことができ、例えばドライラミネート法、ポリサンドラ
ミネート法、押出ラミネート法等の方法を挙げることが
できるが、得られる積層体の臭気と寸法変化が少ない点
で、ドライラミネート法が好ましい。また、接着性樹脂
層とヒートシール層の間に印刷層を設けることも好まし
い。印刷面は接着性樹脂層側、ヒートシール層側どちら
でも可能であり、印刷についてはグラビア印刷、フレキ
ソ印刷、スクリーン印刷等公知の印刷方法と装置、イン
キを用いることが可能である。

【００２３】かくして得られた本発明の積層体は、食品
や医薬品の防湿包装、熱殺菌包装、高温充填包装、ピロ
ー包装、電子レンジ用包装、ＰＴＰ（プレススルーパッ
ク）包装、バッグインボックスなど各種包装用途に有用
で、中でも特に従来の塩化ビニリデンコーティングポリ
プロピレンフィルム（ＫＯＰ）の代替フィルムとして、
高防湿包装袋として有用で、かかる包装袋としての使用
法について説明する。製袋に当たっては、通常の製袋機
を採用することができ、例えばホットバーシール式やホ
ットロール式の製袋機が使用でき、側面シール形、２方
シール形、３方シール形、合掌シール形等の袋に加工し
て利用される。また、製袋と充填を同時に行うピロー包
装、三方シール包装、四方シール包装などの自動製袋充
填機を用いることもできる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００２５】実施例１ ２種３層Ｔダイ共押出製膜装置にＰＰ［融点１６０℃、
密度０．９０ｇ／ｃｍ ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３０
℃、荷重２１６０ｇ）、アミン系帯電防止剤１％配合］
及び炭化水素系樹脂含有ＰＰ［融点１６０℃、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３０℃、荷重２
１６０ｇ）のＰＰにα−メチルスチレン−ビニルトルエ
ン−インデン共重合体を２０％含有させたもの］を供給
して、ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層の積
層体（厚み構成は４０μｍ／７２０μｍ／４０μｍ）を
得た後、加熱ロール上で縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸
して厚み２００μｍの積層体（厚み構成は１０μｍ／１
８０μｍ／１０μｍ）を得た。次いで、得られた積層体
の片面に、２種３層Ｔダイ共押出ラミネート装置を用い
て、接着性樹脂［密度０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＩ４ｇ／
１０分（２３０℃、荷重２１６０ｇ）、無水マレイン酸
濃度０．０５％、エチレン含有量３モル％の変性エチレ
ン−プロピレン共重合体］／ＥＶＯＨ［エチレン含有量
３６モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ４ｇ／１０
分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ７０部とエ
チレン含有量４７モル％、ケン化度９６．５モル％、Ｍ
Ｉ４．５ｇ／１０分（同上）のＥＶＯＨ３０部の混合
物］／接着性樹脂［前記と同様］の積層体（厚み構成は
８μｍ／４０μｍ／８μｍ）を１３０ｍ／分の速度で積
層した後、これをテンター法にて横方向（ＴＤ方向）に
速度２７ｍ／分、温度１５０℃で１０倍に延伸して、Ｐ
Ｐ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層／接着性樹脂
層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層なる本発明の積層体（厚
み構成は１μｍ／１８μｍ／１μｍ／０．８μｍ／４μ
ｍ／０．８μｍ、ＥＶＯＨ層の偏光赤外二色法による配
向係数は−０．１５）を得た。

【００２６】得られた積層体の酸素透過度及び水蒸気透
過度を測定したところ、それぞれ９．０ｃｃ／ｍ²・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２０℃、８０％ＲＨ）、３．５ｃｃ／ｍ
²・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）で、良好な高湿度下
でのガスバリア性能と高防湿性能を示した。また該積層
体はフィルムのべたつきや押出・延伸装置への炭化水素
系樹脂の付着汚染は認められなかった。また、得られた
延伸積層体を接着性樹脂層の表面にドライラミネート用
接着剤［ポリエステル系２液溶剤型］を、固形分として
２ｇ／ｍ²塗布し、乾燥して溶剤を蒸発させた後、その
塗布面にドライラミネート法にて厚み２０μｍのエチレ
ン−ブテン−ポリプロピレン共重合体を積層して、得ら
れた積層体を自動充填製袋機（フジキカイ社製の横形ピ
ロー包装機「ＦＷ３４００」）を用いて、シール温度１
６０℃、ショット数５０個／分の条件で、得られた積層
体のエチレン−ブテン−ポリプロピレン共重合体層をシ
ール層として、縦２０ｃｍ×横１０ｃｍの包装袋（口貼
り及び背貼りからなる３方シール、充填物なし）を作製
した。かかる包装袋の背貼りシール強度（引張速度２０
０ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃で測定）は２２００ｇ／１５ｍ
ｍで、包装袋の状態を目視で観察したが、口貼り及び背
貼りともに異常は認められず良好であった。更に上記の
包装袋の一方の口貼り部分を切開してパラジクロルベン
ゼン（ＰＤＣＢ）３ｇを入れて切開部分をヒートシール
して密封した後、２リットルのガラス容器に入れて密栓
して２３℃で保管したが、２ヶ月後においてもガラス容
器中にＰＤＣＢの香りは感知されず良好な保香性能を示
した。

【００２７】実施例２ ２種３層Ｔダイ共押出製膜装置にＰＰ［融点１６０℃、
密度０．９０ｇ／ｃｍ ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３０
℃、荷重２１６０ｇ）、アミン系帯電防止剤１％配合］
及び炭化水素系樹脂含有ＰＰ［融点１６０℃、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３０℃、荷重２
１６０ｇ）のＰＰにβ−ピネン重合体を１８％含有させ
たもの］を供給して、ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ
層／ＰＰ層の積層体（厚み構成は８５μｍ／６７０μｍ
／８５μｍ）を得た後、加熱ロール上で縦方向（ＭＤ方
向）に４倍延伸して厚み１４０μｍの積層体（厚み構成
は１５μｍ／１１０μｍ／１５μｍ）を得た。次いで、
得られた積層体の片面に、２種３層Ｔダイ共押出ラミネ
ート装置を用いて、接着性樹脂［密度０．８９ｇ／ｃｍ
³、ＭＩ４ｇ／１０分（２３０℃、荷重２１６０ｇ）、
無水マレイン酸濃度０．０５％、エチレン含有量３モル
％の変性エチレン−プロピレン共重合体］／ＥＶＯＨ
［エチレン含有量３４モル％、ケン化度９９．５モル
％、ＭＩ８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）の
ＥＶＯＨ８０部とエチレン含有量４４モル％、ケン化度
９６．２モル％、ＭＩ６．５ｇ／１０分（同上）のＥＶ
ＯＨ２０部の混合物］／接着性樹脂［前記と同様］の積
層体（厚み構成は７μｍ／２１μｍ／７μｍ）を１５０
ｍ／分の速度で積層した後、これをテンター法にて横方
向（ＴＤ方向）に速度２１ｍ／分、温度１４５℃で７倍
に延伸して、ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ
層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層なる本発
明の積層体（厚み構成は２μｍ／１６μｍ／２μｍ／１
μｍ／３μｍ／１μｍ、ＥＶＯＨ層の偏光赤外二色法に
よる配向係数は−１．３）を得た。

【００２８】得られた積層体の酸素透過度及び水蒸気透
過度を測定したところ、それぞれ９．４ｃｃ／ｍ²・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２０℃、８０％ＲＨ）、３．７ｃｃ／ｍ
²・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）で、良好な高湿度下
でのガスバリア性能と高防湿性能を示した。また該積層
体はフィルムのべたつきや押出・延伸装置への炭化水素
系樹脂の付着汚染は認められなかった。

【００２９】また、得られた延伸積層体を接着性樹脂層
の表面にドライラミネート用接着剤［ポリエステル系２
液溶剤型］を、固形分として１．５ｇ／ｍ²塗布し、乾
燥して溶剤を蒸発させた後、その塗布面にドライラミネ
ート法にて厚み４０μｍのＬＬＤＰＥを積層して得られ
た積層体を自動充填製袋機（同上）を用いて、シール温
度１６０℃、ショット数５０個／分の条件で、得られた
積層体のＬＬＤＰＥ層をシール層として、縦２５ｃｍ×
横５ｃｍの包装袋（同上）を作製した。かかる包装袋の
背貼りシール強度（同上）は４５００ｇ／１５ｍｍで、
包装袋の状態を目視で観察したが、口貼り及び背貼りと
もに異常は認められず良好であった。更に実施例１と同
様に、包装袋にショウノウ３ｇを入れて切開部分をヒー
トシールして密封した袋についてガラス容器に入れて保
管したが、２ヶ月後においてもガラス容器中にショウノ
ウの香りは感知されず良好な保香性能を示した。

【００３０】実施例３ ２種３層Ｔダイ共押出製膜装置にＰＰ［融点１６０℃、
密度０．９０ｇ／ｃｍ ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３０
℃、荷重２１６０ｇ）、アミン系帯電防止剤１％配合］
及び炭化水素系樹脂含有ＰＰ［融点１６０℃、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３０℃、荷重２
１６０ｇ）のＰＰにα−メチルスチレン−ビニルトルエ
ン共重合体を２０％含有させたもの］を供給して、ＰＰ
層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層の積層体（厚み
構成は１２０μｍ／１２００μｍ／１２０μｍ）を得た
後、加熱ロール上で縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して
厚み２９０μｍの積層体（厚み構成は２５μｍ／２４０
μｍ／２５μｍ）を得た。

【００３１】次いで、得られた積層体の片面に、２種３
層Ｔダイ共押出ラミネート装置を用いて、接着性樹脂
［密度０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＩ４ｇ／１０分（２３０
℃、荷重２１６０ｇ）、無水マレイン酸濃度０．０５
％、エチレン含有量３モル％の変性エチレン−プロピレ
ン共重合体］／ＥＶＯＨ［エチレン含有量２９モル％、
ケン化度９９．７モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ６０部とエチレン含有
量３６モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ８ｇ／１
０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ２０部と
エチレン含有量４２モル％、ケン化度９７．５モル％、
ＭＩ１３ｇ／１０分（同上）のＥＶＯＨ２０部の混合
物］／接着性樹脂［前記と同様］の積層体（厚み構成は
１０μｍ／６０μｍ／１０μｍ）を１５０ｍ／分の速度
で積層した後、これをテンター法にて横方向（ＴＤ方
向）に速度３８ｍ／分、温度１５５℃で１２倍に延伸し
て、ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層／ＰＰ層／接着
性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂なる本発明の積層体（厚
み構成は２μｍ／２０μｍ／２μｍ／０．８μｍ／５μ
ｍ／０．８μｍ、ＥＶＯＨ層の偏光赤外二色法による配
向係数は−０．２０）を得た。

【００３２】得られた積層体の酸素透過度及び水蒸気透
過度を測定したところ、それぞれ６．５ｃｃ／ｍ²・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２０℃、８０％ＲＨ）、３．３ｃｃ／ｍ
²・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）で、良好な高湿度下
でのガスバリア性能と高防湿性能を示した。また該積層
体はフィルムのべたつきや押出・延伸装置への炭化水素
系樹脂の付着汚染は認められなかった。得られた延伸積
層体を接着性樹脂層の表面にドライラミネート用接着剤
［ポリエステル系２液溶剤型］を、固形分として２ｇ／
ｍ²塗布し、乾燥して溶剤を蒸発させた後、その塗布面
にドライラミネート法にて厚み２５μｍのＣＰＰフィル
ムを積層して得られた積層体を自動充填製袋機（同上）
を用いて、シール温度１６０℃、ショット数５０個／分
の条件で、得られた積層体のＣＰＰフィルム層をシール
層として、縦２５ｃｍ×横５ｃｍの包装袋（同上）を作
製した。かかる包装袋の背貼りシール強度（同上）は３
０００ｇ／１５ｍｍで、包装袋の状態を目視で観察した
が、口貼り及び背貼りともに異常は認められず良好であ
った。更に実施例１と同様に、包装袋に緑茶１０ｇを入
れて切開部分をヒートシールして密封した袋についてガ
ラス容器に入れて保管したが、２ヶ月後においてもガラ
ス容器中に緑茶の香りは感知されず良好な保香性能を示
した。

【００３３】比較例１ 実施例１において、ＰＰ層／炭化水素系樹脂含有ＰＰ層
／ＰＰ層の積層体に変えて、ＰＰ層（８００μｍ厚）の
単層とした以外は同様に行って、ＰＰ層／接着性樹脂層
／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層なる積層体（厚み構成は２
０μｍ／０．８μｍ／４μｍ／０．８μｍ）を得て、得
られた積層体の酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した
ところ、それぞれ１３．０ｃｃ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ
（２０℃、８０％ＲＨ）、６．４ｃｃ／ｍ²・ｄａｙ
（４０℃、９０％ＲＨ）であった。また、得られた積層
体で同様（但し、接着性樹脂層面同士をヒートシールし
た）に包装袋を作製して、同様の評価を行ったが、背貼
りシール強度（同上）は２００ｇ／１５ｍｍしかなく、
更に包装袋の状態を目視で観察したが、製袋時に積層体
がカールして背貼り部分にシワが入ったり、積層体がカ
ールしたままヒートシールされている部分もあり、極め
て外観性等に問題のあるものであった。更に実施例１と
同様に、包装袋にパラジクロルベンゼン（ＰＤＣＢ）を
入れてガラス容器に保管したが、試験開始後１週間後に
はガラス容器中にＰＤＣＢの香りが漏れていた。

【００３４】

【発明の効果】本発明の積層体は、高湿度下でのガスバ
リア性、高防湿性、保香性等に優れており、更に包装袋
としたときにシール性に優れ、外観性にも優れた包装袋
を得ることができ、各種包装用途をはじめとして、食品
や医薬品の包装袋等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榎田 元博 愛知県海部郡大治町大字西条字笠見立１番 地１号 二村化学工業株式会社名古屋工場 内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン（ＰＰ）層／炭化水素系
   樹脂含有ポリプロピレン（ＰＰ）層／ポリプロピレン
   （ＰＰ）層／接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビニル共重
   合体ケン化物（ＥＶＯＨ）層／接着性樹脂層からなるこ
   とを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】 ポリプロピレン（ＰＰ）層／炭化水素系
   樹脂含有ポリプロピレン（ＰＰ）層／ポリプロピレン
   （ＰＰ）層の積層体が予め少なくとも一軸方向に延伸さ
   れていることを特徴とする請求項１記載の積層体。
3. 【請求項３】 ポリプロピレン（ＰＰ）層／炭化水素系
   樹脂含有ポリプロピレン（ＰＰ）層／ポリプロピレン
   （ＰＰ）層からなる積層体の片面に、エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）及び接着性樹脂を共
   押出した後に幅方向（ＴＤ方向）に延伸してなることを
   特徴とする請求項１または２記載の積層体。
4. 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （ＥＶＯＨ）層の偏光赤外二色法によるＣ−Ｏ基の配向
   係数が−０．４〜−０．０１であることを特徴とする請
   求項１〜３いずれか記載の積層体。
5. 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （ＥＶＯＨ）が２種のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物（ＥＶＯＨ）からなり、それぞれのエチレン含有
   量の差が４モル％以上及び／又はそれぞれのケン化度の
   差が１モル％以上であることを特徴とする請求項１〜４
   いずれか記載の積層体。
6. 【請求項６】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （ＥＶＯＨ）が３種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物（ＥＶＯＨ）からなり、エチレン含有量の最
   大値と最小値の差が４モル％以上及び／又はケン化度の
   最大値と最小値の差が１モル％以上であることを特徴と
   する請求項１〜４いずれか記載の積層体。
7. 【請求項７】 包装袋に用いることを特徴とする請求項
   １〜６いずれか記載の積層体。