JP2000108260A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガスバリア性、防湿性、保香性等に優れ、か
つ包装袋としたときにシール性に優れ、外観性にも優れ
た包装袋を得ることができる積層体を提供すること。 【解決手段】 少なくとも一軸方向に延伸されたポリプ
ロピレン（ＰＰ）層の片面に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）、シーラント樹脂及び接着
性樹脂を共押出してＰＰ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着
性樹脂／シーラント樹脂の層構成を有する積層体を得た
後、該積層体を幅方向に延伸してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を
中間層に用いた積層体に関し、更に詳しくは、ガスバリ
ア性、防湿性、保香性等に優れ、かつシール性や外観性
にれた包装袋を得ることができる製袋適性にも優れた積
層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リヤー性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れてお
り、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装
材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材
料に用いられており、従来の塩化ビニリデンコーティン
グフィルムの代替フィルムとしても期待されている。

【０００３】すなわち、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィンフィルムの表面にＥＶＯＨ層が接着剤層を介して積
層された積層体であって、通常は積層体の機械的強度等
の向上を目的として延伸処理が施された積層体となって
いる。

【０００４】しかしながら、かかる積層体を各種包装用
フィルムとして用いる場合には、該積層体が各構成樹脂
の残存応力差と緩和収縮差が原因で、熱や湿気等の影響
により、カールしたり、ねじれたりしてしまい、これを
包装袋としたときにそのシール部に変形や異常が発生し
てしまい、包装袋の外観や性能に支障をきたしてしまう
ことがある。

【０００５】かかる対策として、特開昭５８−３３４２
７号公報には、ポリオレフィン樹脂層と吸湿性樹脂層
（ＥＶＯＨ等）の積層フィルムの該吸湿性樹脂層に０．
５重量％以上の水分を吸収させることが記載されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では、バリア層であるＥＶＯＨ層に水を吸収させて
いるため、折角のＥＶＯＨ層のバリア性能が低下する結
果となり、ＥＶＯＨ層のバリア性能を十分に生かすこと
が困難であると同時に、水分吸収工程が加わることによ
り積層フィルムの生産性が低下してしまうという問題点
があり、ガスバリア性、防湿性、保香性等に優れ、更に
はシール性や外観性にも優れた包装袋を得ることができ
る積層体が望まれるところである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、少なくとも一
軸方向に延伸されたポリプロピレン（ＰＰ）層の片面
に、ＥＶＯＨ、シーラント樹脂及び接着性樹脂を共押出
して、ＰＰ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／シー
ラント樹脂の層構成を有する積層体を得た後、該積層体
を幅方向（ＴＤ方向）に延伸した積層体が、上記の目的
を達成でき、更には該ＥＶＯＨ層の偏光赤外二色法によ
るＣ−Ｏ基の配向係数が−０．１〜−０．４であると
き、本発明の作用効果を顕著に得ることができることを
見いだして本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いられるポリプロピレン（ＰＰ）としては特
に限定されず、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体、エチレン−プロピレンランダム
共重合体、これらのブレンド物、更にこれらのＰＰに高
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高重合度高密度ポ
リエチレン、高重合度低密度ポリエチレン、不飽和カル
ボン酸変性ポリエチレン、不飽和カルボン酸変性ポリプ
ロピレン等を５０％以下の割合でブレンドしたもの等を
用いることができ、好適には、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ）（２３０℃、荷重２１６０ｇ）が、０．５〜２０ｇ
／１０分（更には１〜１５ｇ／１０分、特には２〜７ｇ
／１０分）のＰＰが用いられ、該メルトインデックスが
該範囲よりも小さい場合には、押出し負荷が大きくなり
すぎ、また該範囲よりも大きい場合には、ＰＰフィルム
の寸法安定性や機械的強度が低下して好ましくない。

【０００９】また、本発明に用いられるＰＰには、必要
に応じて、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、可塑剤、滑剤、核剤、分散剤、着色剤、抗菌剤、
無機充填剤等の添加剤を添加することができる。

【００１０】かかるＰＰを少なくとも一軸方向に延伸す
るに当たっては、公知の方法を採用することができ、特
に限定されない。延伸については、一軸延伸法、二軸延
伸法（同時、逐次）等が挙げられるが、本発明は、かか
る延伸されたＰＰフィルムに接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接
着性樹脂／シーラント樹脂を共押出した積層体を更に幅
方向（ＴＤ方向）に延伸することを特徴とするものであ
るから、該ＰＰについては樹脂流れ方向（ＭＤ方向）に
一軸延伸することが好ましい。この時の延伸倍率は２〜
１０倍（更には３〜７倍）が好ましく、２倍未満では、
延伸による機械的強度や防湿性の向上の効果が不十分と
なり、逆に１０倍を越えると、続く幅方向（ＴＤ方向）
の延伸が不安定となって好ましくない。

【００１１】また、延伸後のＰＰフィルムの厚みは特に
限定されないが、続いて幅方向（ＴＤ方向）に延伸する
ことを考慮すれば、２０μｍ以上（更には４０〜５００
μｍ）であることが好ましい。

【００１２】また、かかるＰＰフィルムは、必要に応じ
て、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、オゾン
処理、サンドブラスト処理、アンカーコート処理、真空
蒸着処理等の表面処理を行っても良い。

【００１３】また、上記のＰＰフィルムに共押出しされ
るＥＶＯＨとしては、特に限定されないが、エチレン含
有量が２０〜７０モル％（更には２５〜６０モル％）、
ケン化度が８０モル％以上（更には９０モル％以上）の
ものが用いられ、該エチレン含有量が２０モル％未満で
は高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性が低下し、逆に
７０モル％を越えると充分なガスバリヤー性が得られ
ず、更にケン化度が８０モル％未満ではガスバリヤー
性、熱安定性、耐湿性等が低下して好ましくない。

【００１４】また、該ＥＶＯＨのメルトインデックス
（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜５０ｇ
／１０分（更には２〜３０ｇ／１０分）が好ましく、該
メルトインデックスが該範囲よりも小さい場合には、成
形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が不安
定となり、また該範囲よりも大きい場合には、成形物の
機械強度が不足して好ましくない。

【００１５】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。

【００１６】該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレフィ
ン、不飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸系化
合物、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエーテル、ビニルシラン化合物、塩化ビニ
ル、スチレンなどの他のコモノマーで「共重合変性」さ
れても差し支えない。又、本発明の趣旨を損なわない範
囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化など
「後変性」されても差し支えない。

【００１７】更に本発明においては、ＥＶＯＨとして、
２種類以上の混合物を用いることも、安定した延伸が可
能となり、得られる成形物の膜厚が均一になる点で好ま
しく、かかる場合は、混合されるＥＶＯＨのエチレン含
有量及び／又はケン化度を変えることが好ましく、この
時のエチレン含有量の差は４モル％以上（更には６〜２
０モル％、特に６〜１５モル％）とすることが好まし
く、かかる差が４モル％未満では、延伸性の改善効果が
小さくなって好ましくない。混合されるＥＶＯＨが３種
類以上の場合は、その中でエチレン含有量が最小のもの
と最大のものとの差が上記の条件を満足すればよい。ま
た、ケン化度も同様にその差を１モル％以上（更には
１．５〜１０モル％、特に２〜５モル％）とすることが
好ましく、かかる差が１モル％未満では、同様に延伸性
の改善効果が小さくなって好ましくない。混合されるＥ
ＶＯＨが３種類以上の場合は、上記と同様にその中でケ
ン化度が最小のものと最大のものとの差が上記の条件を
満足すればよい。

【００１８】また、本発明においては、ＥＶＯＨに飽和
脂肪族アミド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂
肪酸アミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸ア
ミド(例えばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪
酸金属塩(例えばステアリン酸カルシウム等)、低分子量
ポリオレフィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度
の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン
等)などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト
等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリ
ン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールな
ど）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、抗菌剤、ス
リップ剤、無機充填剤、ポリオレフィン、ポリアミド等
の他樹脂等を配合することも可能である。

【００１９】上記のＥＶＯＨと共に押出しされるシーラ
ント樹脂としては、シーラント層としての機能を有する
樹脂であれば特に限定されず、エチレン系重合体、プロ
ピレン系重合体、ブテン系重合体、あるいはこれらの共
重合体、エチレンを主成分として炭素数３〜１０のα−
オレフィン類、炭素数４〜１５のジエン類、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の内
から選ばれた１種または２種以上のコモノマーとの共重
合体等のオレフィン系重合体や、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリアクリロニトリル等を挙げることができ、こ
の中では、エチレン酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＥＶ
Ａ）または直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＬＤＰ
Ｅ）が好適に用いられ、更にはメタロセン触媒中で重合
されたＬＬＤＰＥも好適に用いられる。

【００２０】更にシーラント樹脂の融点は、１５０℃以
下（更には７０〜１５０℃）が好ましく、かかる融点が
１５０℃を越えると基材のＰＰとの融点差が小さくなる
ため、ヒートシール時に基材のＰＰが収縮しやすくな
り、包装袋としたときの外観が悪化することがあり好ま
しくない。

【００２１】上記のＥＶＯＨと共に押出しされる接着性
樹脂としては特に限定されないが、不飽和カルボン酸又
はその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂が好適に
用いられ、かかる不飽和カルボン酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられ、これらの
エステルや無水物も用いることができ、更に該誘導体と
しては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム、等を挙
げることができ、また、該ポリオレフィン樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およ
びこれらの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体等を挙げること
ができる。

【００２２】上記のＥＶＯＨ、シーラント樹脂及び接着
性樹脂をＰＰフィルムの表面に、接着性樹脂／ＥＶＯＨ
／接着性樹脂／シーラント樹脂の積層構成で共押出ラミ
ネートするには、公知の方法を採用することができ、例
えば、３種４層の共押出製膜装置にＥＶＯＨ、シーラン
ト樹脂及び接着性樹脂を供給してＰＰフィルム表面に共
押出しする方法を挙げることができる。この時の溶融温
度としては、ＥＶＯＨの場合は１７０〜３００℃（更に
は２００〜２８０℃）から選択することができ、シーラ
ント樹脂および接着性樹脂の場合は１５０〜３００℃
（更には１８０〜２８０℃）から選択すればよい。 か
くして、接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／シーラン
ト樹脂なる積層構成を有する積層体がＰＰフィルム表面
に共押出ラミネートされるのであるが、この時の該積層
体の全体の厚みは、ＰＰフィルムの厚み以下のすること
が生産性が安定する点で好ましく、更に接着性樹脂／Ｅ
ＶＯＨ／接着性樹脂／シーラント樹脂の各厚みは、０．
４〜１００μｍ（更には１〜３０μｍ）／２〜４００μ
ｍ（更には４〜１５０μｍ）／０．４〜１００μｍ（更
には１〜３０μｍ）／２０〜８００μｍ（更には４０〜
５００μｍ）の範囲から選択すればよい。

【００２３】接着性樹脂層の厚みが０．４μｍ未満では
共押出が不安定になることがあり、１００μｍを越える
と延伸後の積層体の透明性が低下することがあり、また
経済的にも不利となる。ＥＶＯＨ層の厚みが２μｍ未満
では延伸時に局部的偏肉や破断が生じることがあり、４
００μｍを越えると延伸後の厚み変動が大きくなる傾向
にあり、また経済的にも不利となる。シーラント樹脂層
の厚みが２０μｍ未満では延伸後の積層体および包装袋
の変形を防止することが困難となることがあり、８００
μｍを越えると共押出が不安定になることがある。

【００２４】上記で得られたＰＰ／接着性樹脂／ＥＶＯ
Ｈ／接着性樹脂／シーラント樹脂からなる積層体は、続
いて横方向（ＴＤ方向）に延伸されるのであるが、かか
る延伸に当たっても、公知の方法を採用することができ
る。この時の延伸倍率は２〜２０倍（更には４〜１５
倍）が好ましく、２倍未満では、延伸による機械的強度
やガスバリヤー性、防湿性の向上の効果が不十分とな
り、逆に２０倍を越えると、積層フィルムの局部的偏肉
や破断が生じて好ましくない。

【００２５】また、かかる積層体は、必要に応じて、コ
ロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、オゾン処理、
サンドブラスト処理、アンカーコート処理、真空蒸着処
理等の表面処理を行っても良い。

【００２６】かかる延伸によって得られるＰＰ／接着性
樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／シーラント樹脂からなる
積層構成を有する積層体の全体の厚みは１５〜１６０μ
ｍ（更には２０〜１００μｍ）、各層の厚みは、８μｍ
以上（更には１０〜５０μｍ）／０．２〜５μｍ（更に
は０．３〜２μｍ）／１〜２０μｍ（更には１〜１０μ
ｍ）／０．２〜５μｍ（更には０．３〜２μｍ）／５μ
ｍ以上（更には８〜５０μｍ）の範囲から選択すればよ
い。

【００２７】全体の厚みが１５μｍ未満では積層体およ
び包装袋としたときの腰がなくなり取り扱いに支障をき
たすことがあり、１６０μｍを越えると積層体および包
装袋としたときのフレキシビリティが不足気味となる。
ＰＰ層の厚みが８μｍ未満では防湿性が不足する傾向に
ある。接着性樹脂層の厚みが０．２μｍ未満ではＥＶＯ
Ｈ層との層間接着性に劣り、５μｍを越えると積層体の
透明性が低下することがある。ＥＶＯＨ層の厚みが１μ
ｍ未満ではガスバリア性が不足し、２０μｍを越えると
積層体の耐屈曲性が悪化する傾向にある。シーラント樹
脂層の厚みが５μｍ未満では積層体および包装袋の変形
を防止することが困難となることがある。

【００２８】かくして、ＰＰ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／
接着性樹脂／シーラント樹脂からなる延伸積層体が得ら
れるのであるが、本発明では、かかる延伸積層体の該シ
ーラント樹脂表面に更に熱可塑性樹脂層を積層すること
も可能である。かかる熱可塑性樹脂としては、前述のシ
ーラント樹脂と同様のものを用いることができる。積層
に当たっては、公知の方法を採用することができ、例え
ばドライラミネート法、ポリサンドラミネート法、押出
ラミネート法等の方法を挙げることができるが、得られ
る積層体の臭気と寸法変化が少ない点で、ドライラミネ
ート法が好ましい。

【００２９】また、シーラント層と熱可塑性樹脂層の間
に印刷層を設けることも好ましく、印刷面はシーラント
層側、熱可塑性樹脂層側どちらでも可能であり、印刷に
ついてはグラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷
等公知の印刷方法と装置、インキを用いることが可能で
ある。

【００３０】かくして、本発明の積層体が得られるので
あるが、本発明においては、かかる積層体におけるＥＶ
ＯＨ層の偏光赤外二色法によるＣ−Ｏ基の配向係数が−
０．４〜−０．０１（更には−０．３〜−０．０５）で
あることが好ましく、かかるＣ−Ｏ基の配向係数が−
０．４未満では積層体の耐引裂性が低下する傾向にあ
り、逆に−０．０１を越えると延伸によるガスバリヤー
性の向上効果が不十分となる傾向にあり好ましくない。
ここで言う偏光赤外二色法による配向係数（Ｆ）は、以
下の（１）式により求めることができる。

【００３１】

【数１】 Ｆ＝（１−Ｄ）／（１＋２Ｄ） ・・・ （１） ここで、Ｆは配向係数、Ｄは二色比を表し、Ｄ＝Ａｔ／
Ａｍで、更にＡｔ、Ａｍは該積層体のＩＲ吸収スペクト
ルにおける、延伸方向に平行（Ａｍ）および垂直（Ａ
ｔ）方向のＣ−Ｏ伸縮振動の吸収ピーク（１０９０ｃｍ
−１付近）の吸光度を表す。吸光度の算出においては、
７８０ｃｍ−１と１５５０ｃｍ−１付近のピークの谷間
を直線で結んだ線をベースラインとして求める。また、
ここで言う延伸方向とはＥＶＯＨ層が延伸された方向の
ことで、本文中で言う積層体の幅方向（ＴＤ方向）のこ
とを表す。

【００３２】かかる配向係数を調整するには、ＥＶＯＨ
の組成、延伸条件（延伸温度、延伸速度、延伸倍率）等
をコントロールすればよく、中でもＥＶＯＨ組成物中の
主成分のＥＶＯＨのエチレン含有量を２０〜４０モル
％、ケン化度を９８モル％以上とし、横方向（ＴＤ方
向）の延伸倍率を４倍以上とする方法が好適に用いられ
る。

【００３３】かくして得られた本発明の積層体は、食品
や医薬品の防湿包装、熱殺菌包装、高温充填包装、ピロ
ー包装、電子レンジ用包装、ＰＴＰ包装、バッグインボ
ックスなど各種包装用途に有用で、中でも特に従来の塩
化ビニリデンコーティングポリプロピレンフィルム（Ｋ
ＯＰ）の代替フィルムとしての包装袋として有用で、か
かる包装袋としての使用法について説明する。

【００３４】製袋に当たっては、通常の製袋機を採用す
ることができ、例えばホットバーシール式やホットロー
ル式の製袋機が使用でき、側面シール形、２方シール
形、３方シール形、合掌シール形等の袋に加工して利用
される。また、製袋と充填を同時に行うピロー包装、３
方シール包装、４方シール包装などの自動製袋充填機を
用いることもできる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００３６】実施例１ 単層Ｔダイ押出製膜装置にポリプロピレン［融点１６０
℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３
０℃、荷重２１６０ｇ）、アミン系帯電防止剤１％配
合］を供給して、厚み６００μｍのＰＰシートを得た
後、加熱ロール上で縦方向（ＭＤ方向）に４倍延伸して
厚み１５０μｍのＰＰフィルムを得た。

【００３７】次いで、得られたＰＰフィルムの片面に、
３種４層Ｔダイ共押出ラミネート装置を用いて、接着性
樹脂［密度０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＩ４ｇ／１０分（２
３０℃、荷重２１６０ｇ）、無水マレイン酸濃度０．０
５％、エチレン含有量３モル％の変性エチレン−プロピ
レン共重合体］／ＥＶＯＨ［エチレン含有量３６モル
％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ４ｇ／１０分（２１
０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ７０部とエチレン含
有量４７モル％、ケン化度９６．５モル％、ＭＩ４．５
ｇ／１０分（同上）のＥＶＯＨ３０部の混合物］／接着
性樹脂［前記と同様］／直鎖状低密度ポリエチレン［密
度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＩ２ｇ／１０分（１９０℃、
荷重２１６０ｇ）］の積層体（厚み構成は８μｍ／４０
μｍ／８μｍ／８０μｍ）を１３０ｍ／分の速度で積層
した後、これをテンター法にて横方向（ＴＤ方向）に速
度２７ｍ／分、温度１６０℃で１０倍に延伸して、ＰＰ
フィルム／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／シーラ
ント樹脂なる本発明の延伸積層体（厚み構成は１５μｍ
／０．８μｍ／４μｍ／０．８μｍ／８μｍ、ＥＶＯＨ
層の偏光赤外二色法による配向係数は−０．１５）を得
た。

【００３８】得られた積層体の酸素透過度及び水蒸気透
過度を測定したところ、それぞれ４．５ｃｃ／ｍ²・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２０℃、５０％ＲＨ）、５．５ｃｃ／ｍ
²・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）で、良好なガスバリ
ア性能と防湿性能を示した。また、自動充填製袋機（フ
ジキカイ社製の横形ピロー包装機「ＦＷ３４００」）を
用いて、シール温度１６０℃、ショット数５０個／分の
条件で、得られた積層体の直鎖状低密度ポリエチレン層
をシール層として、縦２０ｃｍ×横１０ｃｍの包装袋
（口貼り及び背貼りからなる３方シール、充填物なし）
を作製した。

【００３９】かかる包装袋の背貼りシール強度（引張速
度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃で測定）は１２００ｇ／
１５ｍｍで、包装袋の状態を目視で観察したが、口貼り
及び背貼りともに異常は認められず良好であった。更に
上記の包装袋の一方の口貼り部分を切開してパラジクロ
ルベンゼン（ＰＤＣＢ）３ｇを入れて切開部分をヒート
シールして密封した後、２リットルのガラス容器に入れ
て密栓して２３℃で保管したが、２ヶ月後においてもガ
ラス容器中にＰＤＣＢの香りは感知されず良好な保香性
能を示した。

【００４０】実施例２ 単層Ｔダイ押出製膜装置にポリプロピレン［融点１６０
℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３
０℃、荷重２１６０ｇ）、アミン系帯電防止剤１％配
合］を供給して、厚み６００μｍのＰＰシートを得た
後、加熱ロール上で縦方向（ＭＤ方向）に６倍延伸して
厚み１００μｍのＰＰフィルムを得た。

【００４１】次いで、得られたＰＰフィルムの片面に、
３種４層Ｔダイ共押出ラミネート装置を用いて、接着性
樹脂［密度０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＩ４ｇ／１０分（２
３０℃、荷重２１６０ｇ）、無水マレイン酸濃度０．０
５％、エチレン含有量３モル％の変性エチレン−プロピ
レン共重合体］／ＥＶＯＨ［エチレン含有量３４モル
％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ８ｇ／１０分（２１
０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ８０部とエチレン含
有量４４モル％、ケン化度９６．２モル％、ＭＩ６．５
ｇ／１０分（同上）のＥＶＯＨ２０部の混合物］／接着
性樹脂［前記と同様］／直鎖状低密度ポリエチレン［密
度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＩ２ｇ／１０分（１９０℃、
荷重２１６０ｇ）］の積層体（厚み構成は７μｍ／２１
μｍ／７μｍ／５５μｍ）を１５０ｍ／分の速度で積層
した後、これをテンター法にて横方向（ＴＤ方向）に速
度２１ｍ／分、温度１５５℃で７倍に延伸して、ＰＰフ
ィルム／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／シーラン
ト樹脂なる本発明の延伸積層体（厚み構成は１４μｍ／
１μｍ／３μｍ／１μｍ／８μｍ）、ＥＶＯＨ層の偏光
赤外二色法による配向係数は−１．３）を得た。

【００４２】得られた積層体の酸素透過度及び水蒸気透
過度を測定したところ、それぞれ５．２ｃｃ／ｍ²・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２０℃、５０％ＲＨ）、４．５ｃｃ／ｍ
²・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）で、良好なガスバリ
ア性能と防湿性能を示した。また、自動充填製袋機（同
上）を用いて、シール温度１６０℃、ショット数５０個
／分の条件で、得られた積層体の直鎖状低密度ポリエチ
レン層をシール層として、縦２５ｃｍ×横５ｃｍの包装
袋（同上）を作製した。

【００４３】かかる包装袋の背貼りシール強度（同上）
は１０００ｇ／１５ｍｍで、包装袋の状態を目視で観察
したが、口貼り及び背貼りともに異常は認められず良好
であった。更に実施例１と同様に、包装袋にショウノウ
３ｇを入れて切開部分をヒートシールして密封した袋に
ついてガラス容器に入れて保管したが、２ヶ月後におい
てもガラス容器中にショウノウの香りは感知されず良好
な保香性能を示した。

【００４４】実施例３ 単層Ｔダイ押出製膜装置にポリプロピレン［融点１６０
℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＩ３ｇ／１０分（２３
０℃、荷重２１６０ｇ）、アミン系帯電防止剤１％配
合］を供給して、厚み８００μｍのＰＰシートを得た
後、加熱ロール上で縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して
厚み１６０μｍのＰＰフィルムを得た。

【００４５】次いで、得られたＰＰフィルムの片面に、
３種４層Ｔダイ共押出ラミネート装置を用いて、接着性
樹脂［密度０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＩ４ｇ／１０分（２
３０℃、荷重２１６０ｇ）、無水マレイン酸濃度０．０
５％、エチレン含有量３モル％の変性エチレン−プロピ
レン共重合体］／ＥＶＯＨ［エチレン含有量２９モル
％、ケン化度９９．７モル％、ＭＩ１２ｇ／１０分（２
１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ６０部とエチレン
含有量３６モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＩ８ｇ
／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）のＥＶＯＨ２０
部とエチレン含有量４２モル％、ケン化度９７．５モル
％、ＭＩ１３ｇ／１０分（同上）のＥＶＯＨ２０部の混
合物］／接着性樹脂［前記と同様］／エチレン酢酸ビニ
ル共重合樹脂［ＭＩ３ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１
６０ｇ）、酢酸ビニル含有量５％］の積層体（厚み構成
は１０μｍ／６０μｍ／１０μｍ／８０μｍ）を１５０
ｍ／分の速度で積層した後、これをテンター法にて横方
向（ＴＤ方向）に速度３８ｍ／分、温度１６５℃で１２
倍に延伸して、ＰＰフィルム／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／
接着性樹脂／シーラント樹脂なる本発明の延伸積層体
（厚み構成は１３μｍ／０．８μｍ／５μｍ／０．８μ
ｍ／６．５μｍ）、ＥＶＯＨ層の偏光赤外二色法による
配向係数は−０．２０）を得た。

【００４６】得られた積層体の酸素透過度及び水蒸気透
過度を測定したところ、それぞれ３．２ｃｃ／ｍ²・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２０℃、５０％ＲＨ）、４．５ｃｃ／ｍ
²・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）で、良好なガスバリ
ア性能と防湿性能を示した。また、自動充填製袋機（同
上）を用いて、シール温度１６０℃、ショット数５０個
／分の条件で、得られた積層体のエチレン酢酸ビニル共
重合樹脂層をシール層として、縦２５ｃｍ×横５ｃｍの
包装袋（同上）を作製した。

【００４７】かかる包装袋の背貼りシール強度（同上）
は８００ｇ／１５ｍｍで、包装袋の状態を目視で観察し
たが、口貼り及び背貼りともに異常は認められず良好で
あった。更に実施例１と同様に、包装袋に緑茶１０ｇを
入れて切開部分をヒートシールして密封した袋について
ガラス容器に入れて保管したが、２ヶ月後においてもガ
ラス容器中に緑茶の香りは感知されず良好な保香性能を
示した。

【００４８】比較例１ 実施例１において、ＬＬＤＰＥの共押出積層を行わずに
積層体を得て、得られた積層体の酸素透過度及び水蒸気
透過度を測定したところ、それぞれ５．０ｃｃ／ｍ²・
ａｔｍ・ｄａｙ（２０℃、５０％ＲＨ）、８．５ｃｃ／
ｍ²・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）であった。

【００４９】また、得られた積層体で同様（但し、接着
性樹脂層面同士をヒートシールした）に包装袋を作製し
て、同様の評価を行ったが、背貼りシール強度（同上）
は２００ｇ／１５ｍｍしかなく、更に包装袋の状態を目
視で観察したが、製袋時に積層体がカールして背貼り部
分にシワが入ったり、積層体がカールしたままヒートシ
ールされている部分もあり、極めて外観性等に問題のあ
るものであった。更に実施例１と同様に、包装袋にパラ
ジクロルベンゼン（ＰＤＣＢ）を入れてガラス容器に保
管したが、試験開始後１週間後にはガラス容器中にＰＤ
ＣＢの香りが漏れていた。

【００５０】

【発明の効果】本発明の積層体は、ガスバリア性、防湿
性、保香性等に優れており、更に包装袋としたときにシ
ール性に優れ、外観性にも優れた包装袋を得ることがで
き、各種包装用途をはじめとして、食品や医薬品の包装
袋等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榎田 元博 愛知県海部郡大治町大字西条字笠見立１番 地１号 二村化学工業株式会社名古屋工場 内 Ｆターム(参考） 4F100 AK01B AK01D AK01E AK04C AK07A AK63 AK64 AK69C AL07 BA05 BA07 BA10A BA10E BA13 BA15 CB00B CB00D CB00E EH20 EJ37 EJ37A GB17 JA20 JD02 JD04 JD20 JL11B JL11D JL11E YY00 YY00C

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一軸方向に延伸されたポリプ
   ロピレン（ＰＰ）層の片面に、エチレン−酢酸ビニル共
   重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）、シーラント樹脂及び接着
   性樹脂を共押出して、ＰＰ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接
   着性樹脂／シーラント樹脂の層構成を有する積層体を得
   た後、該積層体を幅方向（ＴＤ方向）に延伸したことを
   特徴とする積層体。
2. 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （ＥＶＯＨ）層の偏光赤外二色法によるＣ−Ｏ基の配向
   係数が−０．４〜−０．０１であることを特徴とする請
   求項１記載の積層体。
3. 【請求項３】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （ＥＶＯＨ）が２種のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物（ＥＶＯＨ）からなり、それぞれのエチレン含有
   量の差が４モル％以上及び／又はそれぞれのケン化度の
   差が１モル％以上であることを特徴とする請求項１また
   は２記載の積層体。
4. 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   （ＥＶＯＨ）が３種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物（ＥＶＯＨ）からなり、エチレン含有量の最
   大値と最小値の差が４モル％以上及び／又はケン化度の
   最大値と最小値の差が１モル％以上であることを特徴と
   する請求項１または２記載の積層体。
5. 【請求項５】 包装袋に用いることを特徴とする請求項
   １〜４いずれか記載の積層体。