JP2000167986A - ポリエステル系化粧鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧鋼板の耐熱水性、耐食性、耐熱水白化性
及び耐紫外線性の改善。 【解決手段】 下地鋼板上に柄印刷層を介して下記一般
式（１）で表されるポリエステル共重合体層を形成す
る。 【化１】 （式中、ｎは100 〜1000、Ａｒは2,6 −ナフタレン基が
30〜98mol%、フェニレン基が70〜2 mol%、Ｒはエチレン
基が5 mol%、1,4 −シクロヘキシレン基が95〜10mol%、
かつ1,4 −シクロヘキシレン基のシス／トランス体比0:
100 〜40:60）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水回りに使用する
電気機器等の部材、及びそれらの近辺に位置する外装壁
材等に好適な耐熱水性、耐熱水白化性、耐食性に優れた
化粧鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術】表面に柄模様を印刷した化粧鋼板は、従
来よりその意匠性等を活かし、家電製品や暖房機器など
の外装部、内装建材あるいは器物などに使用されてい
る。

【０００３】これまでは鋼板に直接柄印刷を行ない、そ
の上に熱硬化型もしくは放射線硬化型の塗料を塗装し、
化粧を行なっていた。ただし、それらの塗装は裁断、折
り曲げ等の加工時に表面に傷が発生したり、またピンホ
ールを生じやすく耐熱水性、耐食性に劣っていた。ま
た、使用される塗料は有機溶媒を多く含み、塗装の際に
多くの有機溶媒を大気中に放出し、環境上問題があるこ
とから、近年、塗装の代わりにフィルムラミネートを行
なうよう移行しつつある。

【０００４】そのようなフィルムラミネート化粧鋼板と
しては樹脂フィルムと鋼板を接着する際に接着剤を用い
て圧着するタイプと、樹脂フィルム自体を熱で溶融し圧
着させる熱溶着タイプがある。

【０００５】接着剤圧着タイプは、例えば特公平５−１
７０３１号公報、特公平４−５４５８０号公報、特開平
７−２７６８９６号公報、特開平８−３４０９２号公
報、特開平８−５８０１７号公報、特開平８−２３８７
２１号公報等に開示されており、鋼板あるいは樹脂フィ
ルムのどちらかに予め柄印刷を施し、その両者を接着剤
にて貼り合わせるものである。

【０００６】使用される接着剤としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化樹脂等があげられる。し
かし、これらの接着剤、及び印刷用にさらに顔料を添加
した接着剤は耐熱水性に劣り、沸騰水浸漬試験や耐湿性
試験などを行なうと、接着剤層中に水が浸透して膨潤
し、最終的にはフィルムが鋼板から剥離してしまう。こ
のため、従来の接着剤圧着タイプのフィルムラミネート
化粧鋼板は、電気洗濯機あるいは電気ポットのような厨
房機器の外装材のような水回りに使用する電気機器等の
製品の部材及びそれらの近辺に位置する外装壁材等に使
用するには問題があった。

【０００７】また、接着剤を用いずに、鋼板あるいは樹
脂フィルムのどちらかに予め柄印刷を施し、その両者を
接着剤ではなく樹脂フィルム自体を熱で溶融し、圧着さ
せる熱溶着タイプのフィルムラミネート化粧鋼板は、例
えば特開昭６１−２９１１２８号公報、特開平６−２５
４４８９号公報、特開平６−２６２７２６号公報、特開
平７−５２３４４号公報、特開平７−３０４１３２号公
報、特開平８−３４０９３号公報等に開示されている。

【０００８】しかし、これらの鋼板に、予め柄印刷を施
したものあるいは樹脂フィルムの鋼板側面に柄印刷を施
したものでは、いずれも柄印刷のインキ等が鋼板と樹脂
フィルム間の密着性を阻害し、耐熱水性に劣る。

【０００９】また、従来の樹脂フィルムは、熱水と接し
た時に透明なフィルムが白化する性質すなわち耐熱水白
化性を有しており、外観上問題があった。

【００１０】さらに、従来の樹脂フィルムは、紫外線を
透過してしまうため、柄印刷が紫外線劣化により変色す
る性質すなわち耐紫外線性を有していないこと、このよ
うな観点からも問題があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
鑑みてなされたもので、その目的は、耐熱水性、耐食
性、耐熱水白化性、及び耐紫外線性が良好なフィルムラ
ミネートが施され、水回りに使用する電気機器等の部材
およびそれらの近辺に位置する外装壁材等に好適である
ポリエステル系化粧鋼板を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、下地鋼板と、
該下地鋼板の少なくとも一方の主面に設けられた片面あ
たり３０ｍｇ／ｍ² 以上の金属クロム層、及び該金属ク
ロム層上に設けられた片面あたり金属クロム換算で３〜
３０ｍｇ／ｍ² の水和クロム酸化物層から構成される電
解クロメート処理層と、該電解クロメート処理層上に設
けられた柄印刷層と、該柄印刷層上に設けられ、下記一
般式（１）で表されるポリエステル共重合体層１０μｍ
以上とを具備するポリエステル系化粧鋼板を提供する。

【００１３】

【化２】

【００１４】（但し、式中、ｎは１００〜１０００、Ａ
ｒは２，６−ナフタレン基が３０〜９８モル％、フェニ
レン基が７０〜２モル％、Ｒはエチレン基が５〜９０モ
ル％、１，４−シクロヘキシレン基が９５〜１０モル
％、かつ１，４−シクロヘキシレン基のシス／トランス
体比が０：１００〜４０：６０の範囲である。）

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明者らは、化粧鋼板の耐熱水
性を改善すべく、まず、鋼板と樹脂フィルムとの接着界
面における接着機構について詳細に検討した。

【００１６】鋼板としては樹脂フィルムとの密着性が比
較的良好なティンフリースチール（ＴＦＳ）を使用し
た。このＴＦＳは、下地鋼板に、クロムめっき及びクロ
ム酸化めっきを行なった表面処理鋼板である。

【００１７】その結果、樹脂フィルムとＴＦＳ界面の接
着は水素結合が支配的因子になっていることが判った。
水素結合の接着力は、共有結合による接着力と比較する
と余り高くない。

【００１８】また、発明者らは、樹脂フィルムとＴＦＳ
の熱水環境下、高温水蒸気環境下における密着性の劣化
についても検討を行なったところ、そのおもな要因は、
樹脂フィルムを透過した水分子が樹脂フィルム／ＴＦＳ
界面を攻撃することにあり、これにより、密着性の劣る
部分は、劣化をより促進されることがわかった。

【００１９】さらに、本発明者らは、水性環境あるいは
高温水蒸気環境における樹脂フィルムの白化現象を調査
した。その結果、白化現象は樹脂フィルムを透過した水
分子がフィルム自体の結晶化を促進させること、および
樹脂フィルム自体の吸水により生じる現象であることが
認められた。

【００２０】さらにまた、本発明者等は、樹脂フィルム
の紫外線透過機構も調査し、柄印刷の紫外線劣化につい
ても調査した。その結果、柄印刷は紫外線により変色す
るものが多く、程度の多少はあるものの、紫外線の照射
を受ければ劣化し変色することがわかった。

【００２１】本発明のポリエステル系化粧鋼板は、上述
の結果を考慮して得られたもので、下地鋼板と、下地鋼
板の少なくとも一方の主面上に形成された所定量の金属
クロム層及び水和クロム酸化物層からなる二層の電解ク
ロメート処理層と、柄印刷層と、柄印刷層に熱ラミネー
トされた下記化学式（１）で表されるポリエステル共重
合体層と順に積層した構造を有する。

【００２２】

【化３】

【００２３】本発明によれば、化学式（１）で表される
ポリエステル共重合体からなる樹脂フィルムは、耐熱水
白化性、及び耐紫外線性が良好であり、印刷インキが介
在されても、熱溶着により、電解クロメート処理層との
界面でより優れた密着性を示し、耐熱水性、耐食性及び
強度が向上する。

【００２４】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。

【００２５】図１は、本発明にかかるポリエステル系化
粧鋼板の構成を表す概略図である。

【００２６】図示するように、この化粧鋼板１０は、下
地鋼板１と、例えばその一方の両主面に形成された金属
クロム層２及び水和クロム酸化物層３からなる電解クロ
メート処理層４と、その一方の水和クロム酸化物層３上
に設けられた所定の柄パターンの絵柄層６と、絵柄層６
上に設けられた上記式（１）で表されるポリエステル共
重合体層５とから構成されている。

【００２７】本発明に用いられる下地鋼板は、特に限定
されるものではなく、通常この種の表面処理鋼板に用い
られる鋼板であればどのような鋼板でも使用することが
できる。具体的には、例えば板厚０．１〜０．５ｍｍの
通常の低炭素冷延鋼板、低炭素Ａｌキルド鋼板等があげ
られる。

【００２８】本発明に用いられる二層の電解クロメート
処理層のうち、下層となる金属クロムの付着量は、片面
あたり３０ｍｇ／ｍ² 以上であり、好ましくは３０〜３
００ｍｇ／ｍ² である。その付着量が３０ｍｇ／ｍ² 未
満の場合には耐食性に問題を生じる。

【００２９】３００ｍｇ／ｍ² を越えると、性能上全く
劣ることはないが、経済的観点から好ましくない。いず
れにしても、通常の電解クロメート処理鋼板に用いられ
る量であれば問題ない。

【００３０】上層となる水和クロム酸化物の付着量は、
片面あたり金属クロム換算で３〜３０ｍｇ／ｍ² とす
る。その付着量が３ｍｇ／ｍ² 未満では、金属クロム層
が水和クロム酸化物によって均一に覆われず、金属層の
露出面積が大となり、耐食性の劣化、および鋼板と樹脂
フィルムの密着性低下による耐熱水性の劣化のため好ま
しくない。また、３０ｍｇ／ｍ² を越えると、水和クロ
ム酸化物層が厚すぎることによって生じる外観の劣化、
耐食性の劣化および密着性の劣化を引き起こし耐熱水性
が劣るため好ましくない。

【００３１】電解クロメート処理方法としては、通常用
いられる公知の方法を採用することができる。このよう
な処理方法としては、例えば、金属クロムと水和クロム
酸化物とを同時に析出させる一液法、および金属クロム
層形成後に水和クロム酸化物を析出させる二液法があげ
られる。

【００３２】本発明では、このような電解クロメート処
理層の上に、柄印刷層が形成される。

【００３３】柄印刷層は、絵柄層のみあるいは絵柄層と
保護層との積層体から実質的になり、塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体、変性アルキッド、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリビニルアセタ
ール、ポリエステルウレタン、塩化ゴムなどの熱可塑性
樹脂をバインダーとして用い、適切な色の染顔料を着色
材として含有するものを使用し、溶剤、各種添加剤と共
に電解クロメート処理層上に直接形成されるか、あるい
は予め樹脂フィルム上に形成してこれを介して電解クロ
メート処理層上に適用される。

【００３４】その柄印刷層の形成方法としては、例えば
溶剤を蒸発させる熱でバインダー樹脂の硬化反応を進め
る油性印刷法と、紫外線を照射することにより硬化反応
を進めるＵＶ印刷法とがあげられる。

【００３５】絵柄層としては、例えばパール顔料層を使
用することができる。パール顔料としては、魚鱗を微粉
砕して得られる天然パールエッセンス、雲母粉末、もし
くは塩基性炭酸鉛や三塩化ビスマスあるいは酸化チタン
コーティング雲母粉末のような合成パール顔料などを用
いることができる。また、絵柄層は単層でも、例えば着
色層、パール顔料層、及び金属薄膜層などを組み合わせ
た多層構成でもよい。 柄印刷としての絵柄層および保
護被膜層は、鋼板あるいは樹脂フィルム上に通常のグラ
ビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の各種印
刷法により絵柄層を形成することができる。また、従来
より知られている金属蒸着法によって、絵柄層を設ける
ことができ、部分的に蒸着したものや印刷と蒸着を組み
合わせたものを使用することができる。

【００３６】本発明に使用される樹脂としては、耐熱水
白化性の原因となる結晶化の促進を抑制するために、樹
脂のガラス転移温度、結晶化速度が抑制された樹脂が好
適である。さらに、紫外線を受けないようにするため
に、柄印刷が鋼板と樹脂フィルムの間に位置し、かつ樹
脂フィルムが紫外線を透過しないことが好適である。こ
のようなことから本発明には、例えばナフタレン骨格を
含む形態すなわちある特定のポリエステル共重合体が使
用される。

【００３７】本発明に使用されるポリエステル共重合体
は、ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂をさらに改良したポリエス
テル共重合体からなり、上記一般式（１）で表される。
この共重合体は、ポリエステル樹脂の透明性、耐熱性、
耐熱水性を保持しつつ、かつ耐白化性、ヒートシール
性、リサイクル性（ＰＥＴとのリサイクルが可能）を有
する。

【００３８】このポリエステル共重合体を構成する各成
分は、一般式（１）で示されるポリエステル共重合体組
成物のＡｒのうち、２，６−ナフタレン基が３０〜９５
モル％、フェニレン基が７０〜２モル％で、Ｒのうちエ
チレン基が５〜９０モル％、１，４−シクロヘキシレン
基が９５〜１０モル％で、かつ１，４−シクロヘキシレ
ン基のシス／トランス体比が０：１００〜４０：６０の
範囲で耐熱水性、耐熱水白化性、耐紫外線性、耐食性が
ある。

【００３９】一般式（１）Ａｒの内２，６−ナフタレン
基の割合が９８モル％を超え、フェニル基の割合が２モ
ル％が未満であると、密着性低下にともなう耐食性が低
下する。また、２，６−ナフタレン基の割合が３０モル
％未満、フェニル基の割合が７０モル％を超えると、耐
熱水性、耐熱水白化性、耐紫外線性が低下する。

【００４０】一般式（１）Ｒの内１，４−シクロヘキシ
レン基の割合が９５モル％を超え、エチレン基が５モル
％未満であると、結晶性が進み熱水中での耐白化性に劣
る。１，４−シクロヘキシレン基の割合が１０モル％未
満、エチレン基が９０モル％を超えると、耐熱水性が低
下する。同様に、１，４−シクロヘキシレン基の内、シ
ス／トランス体比においてシス体の割合が４０モル％を
超えると、即ちトランス体の割合が６０モル％未満であ
ると耐熱水性が低下し適さなくなる。

【００４１】ポリエステル共重合体の代わりに、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を用いると、耐熱
水性、耐熱水白化性、耐紫外線性に劣る。また、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂を用いると、密着性
低下にともなう耐食性低下が起こる。

【００４２】また、ポリプロピレン、ポリエチレン等の
ポリオレフィン等を用いると、水蒸気透過率が大きいた
め、耐熱水性が劣る。また、表面自由エネルギーが小さ
いため、印刷性に劣る。さらに、耐傷つき性に劣る。

【００４３】本発明に用いられるポリエステル共重合体
の製造においては、２，６−ジメチルナフタレート、テ
レフタレートのジカルボン酸、又はその低級アルキルエ
ステルとエチレングリコールと１，４−シクロヘキサン
ジメタノールのグリコールを主たる出発原料として高分
子量のポリエステルを得ることができる。その製造方法
としては公知の方法例えば特開平８−１１３６３１号公
報に記載された方法等を用いることができる。

【００４４】またポリエステル共重合体をフィルムに成
型するためには、例えば押出溶融した樹脂をＴダイ方式
でフィルム化するなどの一般的な方法を使用することが
できる。また、そのフィルムはそのままの無延伸の状態
あるいは二軸延伸等の延伸処理を行った状態のどちらで
使用しても構わない。

【００４５】また、ポリエステル共重合体層は、厚み１
０μｍ未満になると、耐傷つき性に劣り、フィルム製造
の際ピンホール等を生じやすくなり、その結果、耐食性
に劣る結果となる。

【００４６】ポリエステル共重合体フィルムは熱溶着に
よりラミネートされる。その方法としては、例えば鋼板
をポリエステル共重合体フィルムの融点以上に加熱し、
ロールを使用してフィルムを圧着する方法が一般的であ
る。そのラミネート技術は数多く公開されている公知の
方法により行うことができる。例えば金属板に有機樹脂
フィルムをラミネートする技術としては、金属板側をフ
ィルムの融点以上に加熱し、熱融着によって接着する方
法が特開昭５７−１８２４２８号公報、特公昭６１−３
６７６号公報等に開示されている。

【００４７】以上示したように、このような構成を有す
る本発明によれば、耐熱水性の劣化を抑制し、耐熱水白
化性、耐紫外線性、耐食性が著しく改善され、水回りに
使用する電気機器等の製品の部材製造およびそれらの近
辺に位置する外装壁材等に適用可能な、ポリエステル系
化粧鋼板を提供することができる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。

【００４９】まず、下記供試材を用意した。

【００５０】供試材 （１）表面処理鋼板 低炭素Ａｌキルド連鋳鋼で、厚さ０．３５ｍｍのＴ４Ｃ
Ａ材を原板鋼帯とし、これに各々下記表１−１に示す表
面処理を施し、２００×３００ｍｍの切板にした。

【００５１】（２）樹脂フィルム 表２に示すように、ポリエステル樹脂フィルムＡ〜Ｏを
用意し、その熱結晶化温度を測定した。

【００５２】まず、（ａ）２，６−ジメチルナフタレー
ト８０モル％及び（ｂ）ジメチルテレフタレート２０モ
ル％のジカルボン酸原料と、（ｃ）エチレングリコール
４５モル％及び（ｄ）トランス体とシス体の比が８０／
２０の１，４−シクロヘキサンジメタノール５５モル％
からなるグリコール原料と、チタニウムテトラブトキシ
モノマー０．０２モル％と、酢酸マンガン０．０２モル
％とを反応容器に入れ、１８０〜２４０℃まで昇温し
て、留出液が出なくなるまでエステル交換反応を行い低
重合体を得た。

【００５３】次に、リン酸トリメチル０．０４モル％、
三酸化アンチモン０．０２モル％の順で加えて２４０℃
から２９０℃まで昇温するとともに、１ｔｏｒｒまで減
圧し、高真空とした。この温度および圧力に保持して重
縮合反応を行い、極限粘度（ＩＶ）が０．６０、ガラス
転移温度（Ｔｇ）１０７℃のポリマーを調製した。得ら
れたポリマーのジカルボン酸成分比ａ／ｂ、グリコール
成分比ｃ／ｄは重トリフルオロ酢酸を測定溶媒とした ¹
Ｈ−ＮＭＲから、モノマー単位までアルカリ加水分解
後、常圧下ガスクロマトグラフィーによる測定からそれ
ぞれ８０／２０、４５／５５であることが確認された。
評価結果を表２に示した。

【００５４】製造された未乾燥ポリエステル共重合体組
成物フレークは、同方向二軸延伸押出機（２ベント、Ｌ
／Ｄ＝３７、φ６５スクリュー、１２００ｍｍＴダイ、
リップ２．０ｍ／ｍ）で２９０℃、２００ｋｇ／ｈｒの
押出しを行い、冷却装置としてはタッチロール６５℃、
キャストロール７０℃、線圧３０ｋｇ／ｃｍで０．６ｍ
／ｍシートに１０００ｍ／ｍ幅で製造した。巻取の前に
リバースコーターにてシリコンを両面または片面コート
し、数秒の乾燥炉を通してリワインダーにて巻き取り、
厚み２５μｍのフィルムＡを得た。

【００５５】なお、ジカルボン酸成分比ａ／ｂ、トラン
ス体とシス体の比及びグリコール成分比ｃ／ｄ等の組成
比を表２に示すように種々変更し、同様にしてフィルム
Ｂ〜Ｌを合成した。

【００５６】（３）印刷 鋼板上への柄印刷は、油性印刷を用いて行ない、絵柄層
として石目調柄をベース樹脂が変性アルキッド樹脂、硬
化剤がイソシアネート樹脂の印刷インキでオフセット印
刷し、１５０℃×１０分焼き付け、乾燥した。

【００５７】次に、上述の供試材を用いた各実施例及び
比較例について詳述する。

【００５８】（４）フィルムラミネート 表面処理鋼板を２００×３００ｍｍの切板にし、その両
面に次に示す条件で樹脂フィルムをラミネートした。

【００５９】 ラミネート直前の鋼板温度：２３５℃ ラミネート速度 ：２ｍ／秒 ラミネート後の冷却 ：水冷（急冷） 実施例１ ２００×３００ｍｍ、厚さ０．３５ｍｍのＴ４ＣＡ材
に、表１−１に示すように、金属Ｃｒ付着量１２６ｍｇ
／ｍ² 、金属クロム換算での水和クロム酸化物付着量１
６ｍｇ／ｍ² となるような電解クロメート処理を施した
後、その表面処理鋼板に対し油性印刷により柄印刷を施
し、その後、上述のようにして樹脂フィルムＡをラミネ
ートして、ポリエステル化粧鋼板を得た。得られたサン
プルについて、熱水処理後のピール強度、加熱処理によ
る耐白化試験、促進耐候性試験、及び耐食性試験を行な
い、その耐熱水性、耐熱水白化性、耐紫外線性、及び耐
食性を評価した。

【００６０】供試材の評価 （１）耐熱水性 ・熱水処理後のピール強度 得られた化粧鋼板（２００×３００ｍｍ）を沸騰水中に
２４時間浸漬し、その後１５ｍｍ幅に切断し、引張速度
１００ｍｍ／分のスピードで樹脂フィルム／鋼板間のピ
ール強度を測定した。（２５℃、湿度５０％環境下）そ
の１５ｍｍ幅の最大ピール強度が１．０ｋｇｆ以上のも
のを耐熱水性良好（○）と評価した。

【００６１】（２）耐熱水白化性 ・加熱処理による耐白化試験 得られた化粧鋼板を８７℃の湯浴恒温槽に２０分間と８
５℃に３０分間つけて結晶化による白化を調べ評価し
た。評価方法は次に示した。

【００６２】評価方法 ○：白化せず △：若干白化あり ×：完全に白化 （３）耐紫外線性 ・促進耐候性試験 ラミネートした化粧鋼板をＪＩＳ−Ｋ５４００の促進耐
候性に準拠し、サンシャインウェザーメーター１０００
時間暴露し、暴露前後の色差（ΔＥ）により評価した。

【００６３】・パネル温度／６３℃±１℃ ・光源／サンシャインカーボン ・サイクル／６０分点灯、１２分常温水噴霧 評価方法は次に示した。

【００６４】評価方法 耐紫外線性 ○：ΔＥ２．０以内 △：ΔＥ２．０〜４．０ ×：ΔＥ４．０以上 （４）耐食性 ・耐食性試験 得られた化粧鋼板（２００×３００ｍｍ）を５０ｍｍ×
５０ｍｍの大きさに切断し、カッターナイフを用い、そ
のサンプルの鋼板まで達するようにクロスカットを入れ
た。そのサンプルを２％塩化ナトリウム水溶液中に２３
℃、３日間浸漬し、水洗、乾燥後、クロスカット部のフ
ィルムの剥離程度を５段階評価した。

【００６５】 ５点：剥離幅２ｍｍ以内、 ４点：剥離幅２ｍｍ〜４ｍｍ、 ３点：剥離幅４ｍｍ〜７ｍｍ、 ２点：剥離幅７ｍｍ以上、 １点：全てのフィルム剥離 その５段階評価のうち５点、４点を耐食性良好（○）
と、３点を普通（△）と２点、１点を不良（×）と評価
した。

【００６６】以上の評価結果を表１−２に示す。

【００６７】実施例２〜７、比較例１〜３ ここでは、表１−１に示すように、電解クロメート処理
条件を種々に変える以外は、実施例１と同様にして化粧
鋼板を得た。得られた化粧鋼板の評価結果を表１−２に
併記する。

【００６８】表１−２から明らかなように、下層の金属
クロム付着量が、片面あたり３０ｍｇ／ｍ² 以上、上層
の水和クロム酸化物の付着量が３〜３０ｍｇ／ｍ² の実
施例２〜７はいずれも耐熱水性、耐熱水白化性、耐紫外
線性、耐食性とも優れていた。

【００６９】これに対し、下層の金属クロム付着量が、
３０ｍｇ／ｍ² 未満の比較例１は、耐食性に劣ってい
た。また上層の水和クロム酸化物の付着量が、３ｍｇ／
ｍ²未満の比較例２は、耐熱水性および耐食性が劣って
いた。さらに、上層クロム水和酸化物の付着量が３０ｍ
ｇ／ｍ² を越えた比較例３は外観が劣化し耐熱水性およ
び耐食性が劣っていた。

【００７０】実施例８〜１０、比較例４ ここでは、ラミネートするポリエステル共重合体フィル
ムの厚み表１−１に示すように、種々に変化させる以外
は、実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。その評価結
果を表１−２に併記する。

【００７１】表１−２から明らかなように、いずれも、
耐熱水性、耐熱水白化性、耐紫外線性、耐食性において
良好な評価を得た。ただしフィルム厚み１０μｍ以下の
比較例４は耐食性が劣っていた。

【００７２】実施例１１〜１３ ここでは、鋼板または樹脂フィルムへの柄印刷形成方法
を下記のように種々変更した以外は、実施例１と同様に
して化粧鋼板を得た。

【００７３】実施例１１では鋼板への印刷方法をＵＶ印
刷とし、カチオン系のＵＶインキ、を用い、同様のオフ
セット印刷を行った後、紫外線照射により反応を進行さ
せ、柄印刷を形成した。

【００７４】実施例１２では、あらかじめラミネート前
のポリエステル共重合体樹脂フィルムの鋼板接触側に実
施例１と同様の油性印刷を施し、印刷していない鋼板
に、この柄印刷を施したポリエステル共重合体フィルム
をラミネートした。

【００７５】実施例１３では実施例１２と同様あらかじ
めポリエステル共重合体樹脂フィルムに印刷を施した
が、その方法は実施例１１と同様ＵＶ印刷とした。

【００７６】得られた化粧鋼板の評価結果を表１−２に
示す。

【００７７】表１−２から明らかなように、いずれも、
耐熱水性、耐熱水白化性、耐紫外線性、及び耐食性にお
いて良好な評価を得た。

【００７８】実施例１４〜２０、比較例５〜９ ここでは、使用するポリエステル共重合体フィルムを表
１−１に示すように変更する以外は、実施例１と同様に
して化粧鋼板を得た。これらの評価結果を表１−２に併
記する。

【００７９】その結果、実施例１４〜２０のように、ポ
リエステル共重合体組成物を構成する各成分は、ポリエ
ステル共重合体組成物のＡｒのうち、２，６−ナフタレ
ン基が３０〜９８モル％、フェニレン基が７０〜２モル
％で、Ｒのうちエチレン基が５〜９０モル％、１，４−
シクロヘキシレン基が９５〜１０モル％で、かつ１，４
−シクロヘキシレン基のシス／トランス体比が０：１０
０〜４０：６０の範囲ではいずれも耐熱水性、耐熱水白
化性、耐紫外線性、及び耐食性に優れていることがわか
った。。

【００８０】一方、比較例５のように、２，６−ナフタ
レン基の割合が９８モル％を超え、フェニル基の割合が
２モル％が未満であると耐食性が劣り、比較例６よう
に、２，６−ナフタレン基の割合が３０モル％未満、フ
ェニル基の割合が７０モル％を超えると、耐熱水性、耐
熱水白化性、耐紫外線性が劣ることがわかった。

【００８１】また、比較例７のように、１，４−シクロ
ヘキシレン基の割合が９５モル％を超え、エチレン基が
５モル％未満であると耐熱水白化性に劣ることがわかっ
た。比較例８のように、１，４−シクロヘキシレン基の
割合が１０モル％未満、エチレン基が９０モル％を超え
ると、耐熱水性が劣ることがわかった。

【００８２】また、比較例９のように、１，４−シクロ
ヘキシレン基の内、シス／トランス体比においてシス体
の割合が４０モル％を超えると、即ちトランス体の割合
が６０モル％未満であると耐熱水性が劣ることがわかっ
た。

【００８３】比較例１０〜１２ ここでは、ラミネートする樹脂フィルムを、比較例１０
ではポリエチレンテレフタレート、比較例１１ではポリ
エチレンナフタレート、比較例１２ではポリエチレンに
各々へ変更する以外は、実施例１と同様にしいて化粧鋼
板を得た。これらの評価結果を表１−２に併記する。

【００８４】表１−２から明らかなように、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂では、耐熱水性、耐熱
水白化性、耐紫外線性に劣ることがわかった。また、ポ
リエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂では、耐食性が
低下することがわかった。

【００８５】また、ポリエチレンでは耐熱水性、耐熱水
白化性、耐紫外線性、耐食性いずれも劣ることがわかっ
た。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
水回り等で使用された際にも耐熱水性、耐熱水白化性、
耐紫外線性、及び耐食性に優れ、水回りに使用する電気
機器等の製品の部材及びそれらの近辺に位置する外装壁
材等として好適なポリエステル系化粧鋼板が、繁雑な工
程を経ることなく容易に得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のポリエステル系化粧鋼板の一例の構
成を説明するための図

【符号の説明】 １…下地鋼板 ２…金属クロム層 ３…水和クロム酸化物層 ４…電解クロメート処理層 ５…ポリエステル共重合体層 ６…絵柄層 １０…化粧鋼板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北川 淳一 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 砂原 寿孝 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 (72)発明者 加井 栄一 東京都文京区小石川４丁目14番12号 共同 印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AA22B AA22C AB01B AB03A AK41E AK41J AK42E AK42J AL01E BA05 BA07 BA10A BA10E CA13 EJ69B EJ69C HB00 HB31D JB02 JB06 JD09 JJ03 YY00B YY00C 4K044 AA02 AB02 BA02 BA15 BA21 BB03 BC02 BC09 CA16

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下地鋼板と、該下地鋼板の少なくとも一
   方の主面に設けられた片面あたり３０ｍｇ／ｍ² 以上の
   金属クロム層、及び該金属クロム層上に設けられた片面
   あたり金属クロム換算で３〜３０ｍｇ／ｍ² の水和クロ
   ム酸化物層から構成される電解クロメート処理層と、該
   電解クロメート処理層上に設けられた柄印刷層と、該柄
   印刷層上に設けられ、下記一般式（１）で表されるポリ
   エステル共重合体層１０μｍ以上とを具備するポリエス
   テル系化粧鋼板。 【化１】 （但し、式中、ｎは１００〜１０００、Ａｒは２，６−
   ナフタレン基が３０〜９８モル％、フェニレン基が７０
   〜２モル％、Ｒはエチレン基が５〜９０モル％、１，４
   −シクロヘキシレン基が９５〜１０モル％、かつ１，４
   −シクロヘキシレン基のシス／トランス体比が０：１０
   ０〜４０：６０の範囲である。）