JP2000159701A - １，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造方法 - Google Patents
１，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造方法Info
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- JP2000159701A JP2000159701A JP10332522A JP33252298A JP2000159701A JP 2000159701 A JP2000159701 A JP 2000159701A JP 10332522 A JP10332522 A JP 10332522A JP 33252298 A JP33252298 A JP 33252298A JP 2000159701 A JP2000159701 A JP 2000159701A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】
【課題】式 化１
【化１】
で示される１，１，３−トリクロロ−１−プロペンを選
択的に製造する。 【解決手段】式 化２ 【化２】 で示される１，１，２，３−テトラクロロプロパンと無
機塩基とを、４級アンモニウム塩および不活性極性有機
溶媒の存在下に反応させて、式 化１で示される１，
１，３−トリクロロ−１−プロペンを製造する。
択的に製造する。 【解決手段】式 化２ 【化２】 で示される１，１，２，３−テトラクロロプロパンと無
機塩基とを、４級アンモニウム塩および不活性極性有機
溶媒の存在下に反応させて、式 化１で示される１，
１，３−トリクロロ−１−プロペンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】１，１，３−トリクロロ−１
−プロペンは、有用な農薬、医薬等の合成中間体であ
る。例えば１，１，３−トリクロロ−１−プロペンと
３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフル
オロエトキシ）フェノールとを反応して得られる３，５
−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエ
トキシ）−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキ
シ）ベンゼンが殺虫剤として有効であることが、特開平
８−３３７５４９号公報に記載されている。本発明は、
医農薬の有用な製造中間体である１，１，３−トリクロ
ロプロペンの製造方法に関するものである。
−プロペンは、有用な農薬、医薬等の合成中間体であ
る。例えば１，１，３−トリクロロ−１−プロペンと
３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフル
オロエトキシ）フェノールとを反応して得られる３，５
−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエ
トキシ）−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキ
シ）ベンゼンが殺虫剤として有効であることが、特開平
８−３３７５４９号公報に記載されている。本発明は、
医農薬の有用な製造中間体である１，１，３−トリクロ
ロプロペンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、１，１，２，３−テトラクロロプロパンを原料とす
る１，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造法とし
ては、１，１，２，３−テトラクロロプロパンに水酸化
ナトリウム水溶液をセチルピリジニウムブロマイドの存
在下に作用させ脱塩酸する方法（ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ，
１９８２年，４９４頁）が知られている。しかしなが
ら、このような１，１，２，３−テトラクロロプロパン
を用いた製造法では、脱塩酸反応の位置選択性の問題か
ら、１，１，３−トリクロロ−１−プロペンとともに副
生成物として式 化３
来、１，１，２，３−テトラクロロプロパンを原料とす
る１，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造法とし
ては、１，１，２，３−テトラクロロプロパンに水酸化
ナトリウム水溶液をセチルピリジニウムブロマイドの存
在下に作用させ脱塩酸する方法（ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ，
１９８２年，４９４頁）が知られている。しかしなが
ら、このような１，１，２，３−テトラクロロプロパン
を用いた製造法では、脱塩酸反応の位置選択性の問題か
ら、１，１，３−トリクロロ−１−プロペンとともに副
生成物として式 化３
【化３】 で示される２，３，３−トリクロロ−１−プロペン（以
下、副生物Ａと記す。）、式 化４
下、副生物Ａと記す。）、式 化４
【化４】 で示されるｃｉｓ−１，２，３−トリクロロ−１−プロ
ペン（以下、副生物Ｂと記す。）および式 化５
ペン（以下、副生物Ｂと記す。）および式 化５
【化５】 で示されるｔｒａｎｓ−１，２，３−トリクロロ−１−
プロペン（以下、副生物Ｃと記す。）が合計で２５％程
度生成し、目的とする１，１，３−トリクロロ−１−プ
ロペンの収率は７５％程度と満足なものではなかった。
また、当該目的化合物を分離取得するに必要な蒸留操作
においても、次表に示すように、これらの副生物の沸点
が比較的近似していることから、その分離除去が容易で
はなく、かかる多量の副生物の除去に伴う目的化合物の
蒸留（精留）損失が大きくなることから、目的化合物の
取得率は更に低下せざるを得なかった。
プロペン（以下、副生物Ｃと記す。）が合計で２５％程
度生成し、目的とする１，１，３−トリクロロ−１−プ
ロペンの収率は７５％程度と満足なものではなかった。
また、当該目的化合物を分離取得するに必要な蒸留操作
においても、次表に示すように、これらの副生物の沸点
が比較的近似していることから、その分離除去が容易で
はなく、かかる多量の副生物の除去に伴う目的化合物の
蒸留（精留）損失が大きくなることから、目的化合物の
取得率は更に低下せざるを得なかった。
【表１】 一方、より収率の高い１，１，３−トリクロロ−１−プ
ロペンの製造法として、１，１，１，３−テトラクロロ
プロパンを原料とし、これを脱塩酸する方法が知られて
いる（特開昭４９−６６６１３号公報）。しかしなが
ら、該方法の原料化合物はエチレンと四塩化炭素より製
造され、近年、四塩化炭素が人体への毒性およびオゾン
層の破壊などの地球環境への配慮から、工業的なスケー
ルの使用が問題視され、その使用の制限が余儀なくされ
てきていることから、工業的な規模で実施可能な１，
１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造法の開発が切
望されている。
ロペンの製造法として、１，１，１，３−テトラクロロ
プロパンを原料とし、これを脱塩酸する方法が知られて
いる（特開昭４９−６６６１３号公報）。しかしなが
ら、該方法の原料化合物はエチレンと四塩化炭素より製
造され、近年、四塩化炭素が人体への毒性およびオゾン
層の破壊などの地球環境への配慮から、工業的なスケー
ルの使用が問題視され、その使用の制限が余儀なくされ
てきていることから、工業的な規模で実施可能な１，
１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造法の開発が切
望されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の状況
に鑑み、１，１，３−トリクロロ−１−プロペンの工業
的製造方法につき鋭意検討した結果、意外にも１，１，
２，３−テトラクロロプロパンを原料として用いても、
該化合物と無機塩基とを４級アンモニウム塩の存在下に
反応させるに際し、不活性極性有機溶媒を存在させるこ
とにより、副生物Ａ、ＢおよびＣの副生が抑制されるこ
とを見出し、本発明に至った。本発明の目的は、１，
１，２，３−テトラクロロプロパンを原料として用い
る、副生物Ａ、ＢおよびＣの副生の少ない１，１，３−
トリクロロ−１−プロペン（以下、本目的化合物と記
す。）の製造法を提供することにある。即ち、本発明は
式 化６
に鑑み、１，１，３−トリクロロ−１−プロペンの工業
的製造方法につき鋭意検討した結果、意外にも１，１，
２，３−テトラクロロプロパンを原料として用いても、
該化合物と無機塩基とを４級アンモニウム塩の存在下に
反応させるに際し、不活性極性有機溶媒を存在させるこ
とにより、副生物Ａ、ＢおよびＣの副生が抑制されるこ
とを見出し、本発明に至った。本発明の目的は、１，
１，２，３−テトラクロロプロパンを原料として用い
る、副生物Ａ、ＢおよびＣの副生の少ない１，１，３−
トリクロロ−１−プロペン（以下、本目的化合物と記
す。）の製造法を提供することにある。即ち、本発明は
式 化６
【化６】 で示される１，１，２，３−テトラクロロプロパンと無
機塩基とを、４級アンモニウム塩および不活性極性有機
溶媒の存在下に反応させることを特徴とする、式化７
機塩基とを、４級アンモニウム塩および不活性極性有機
溶媒の存在下に反応させることを特徴とする、式化７
【化７】 で示される１，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製
造方法（以下、本発明方法と記す。）を提供するもので
ある。
造方法（以下、本発明方法と記す。）を提供するもので
ある。
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明方法について詳細に
説明する。本発明方法は、通常、１，１，２，３−テト
ラクロロプロパン、４級アンモニウム塩および不活性極
性有機溶媒の混合物に、無機塩基を一括または連続的も
しくは断続的に加えることにより行われる。該反応の反
応時間は、全ての無機塩基が加えられてから０〜５０時
間の範囲であり、反応温度は、−５０〜１００℃、好ま
しくは−２０〜５０℃である。本発明方法において使用
される４級アンモニウム塩は、脂肪族４級アンモニウム
塩（例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、テ
トラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
モニウムイオダイド、テトラブチルアンモニウムハイド
ロゲンサルフェート、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド
等）、芳香族４級アンモニウム塩（例えば、ベンジルト
リエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチル
アンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモ
ニウムクロライド等）および複素環４級アンモニウム塩
（例えば、ドデシルピリジニウムクロライド、セチルピ
リジニウムブロマイド、ベンジルピコリニウムクロライ
ド等）からなる群より選ばれる１種以上である。好まし
くは、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムイオダイド、テトラブチルアンモニウムハイドロゲン
サルフェート、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイドおよ
びベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシドからな
る群より選ばれる１種以上である。使用する４級アンモ
ニウム塩の量としては、１，１，２，３−テトラクロロ
プロパン１モルに対して、０．００１〜０．３モルであ
る。また、不活性極性有機溶媒としては、環状エーテル
系溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
ラン、１，４−ジオキサン等）、鎖状エーテル系溶媒
（例えば、ジグライム、トリグライム、ジメトキシエタ
ン等）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ミアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリノン等）、ニ
トリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル等）およびスルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルス
ルホキシド等）からなる群より選ばれる１種以上であ
る。反応終了後の不活性極性有機溶媒の回収の容易さの
点から、好ましくはテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメトキシエタンおよびアセトニトリルである。使用す
る不活性極性有機溶媒の量としては、１，１，２，３−
テトラクロロプロパンに対し、重量比にて０．１〜１０
０倍であるが、好ましくは０．５〜１００倍である。無
機塩基としては、水酸化物塩（例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム
等）、炭酸塩（例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
等）等があげられる。反応時間などの点から、好ましく
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチ
ウムからなる群より選ばれる１種以上である。これら無
機塩基は、そのまま固体（粉末状あるいはペレット状）
として使用することもできるし、水溶液として使用する
こともできる。水溶液の濃度としては３％ｗ／ｗから飽
和溶解度の水溶液が用いられる。使用する無機塩基の量
は、反応の選択性への影響はないが、１，１，２，３−
テトラクロロプロパン１モルに対して、理論量、たとえ
ば０．９５〜１．０５モルであるのが、反応の転化率の
点より好ましい。上記反応の反応液は、これを例えば以
下に示す後処理方法にて処理することにより、本目的化
合物を粗生成物として得ることができ、または更に精留
操作に付すことにより、高純度の本目的化合物を収率よ
く取得することができる。 １）無機塩基を濾別した後に、不活性極性有機溶媒を常
圧または減圧下で留去する。 ２）不活性極性有機溶媒を常圧または減圧下で留去後、
分液により水層を分離する。 ３）ヘキサン等の非極性有機溶媒を加え、分液により水
層を分離した後に、有機溶媒を常圧または減圧下で留去
する。
説明する。本発明方法は、通常、１，１，２，３−テト
ラクロロプロパン、４級アンモニウム塩および不活性極
性有機溶媒の混合物に、無機塩基を一括または連続的も
しくは断続的に加えることにより行われる。該反応の反
応時間は、全ての無機塩基が加えられてから０〜５０時
間の範囲であり、反応温度は、−５０〜１００℃、好ま
しくは−２０〜５０℃である。本発明方法において使用
される４級アンモニウム塩は、脂肪族４級アンモニウム
塩（例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、テ
トラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアン
モニウムイオダイド、テトラブチルアンモニウムハイド
ロゲンサルフェート、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド
等）、芳香族４級アンモニウム塩（例えば、ベンジルト
リエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチル
アンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモ
ニウムクロライド等）および複素環４級アンモニウム塩
（例えば、ドデシルピリジニウムクロライド、セチルピ
リジニウムブロマイド、ベンジルピコリニウムクロライ
ド等）からなる群より選ばれる１種以上である。好まし
くは、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムイオダイド、テトラブチルアンモニウムハイドロゲン
サルフェート、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイドおよ
びベンジルトリエチルアンモニウムヒドロキシドからな
る群より選ばれる１種以上である。使用する４級アンモ
ニウム塩の量としては、１，１，２，３−テトラクロロ
プロパン１モルに対して、０．００１〜０．３モルであ
る。また、不活性極性有機溶媒としては、環状エーテル
系溶媒（例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
ラン、１，４−ジオキサン等）、鎖状エーテル系溶媒
（例えば、ジグライム、トリグライム、ジメトキシエタ
ン等）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ミアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリノン等）、ニ
トリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル等）およびスルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルス
ルホキシド等）からなる群より選ばれる１種以上であ
る。反応終了後の不活性極性有機溶媒の回収の容易さの
点から、好ましくはテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメトキシエタンおよびアセトニトリルである。使用す
る不活性極性有機溶媒の量としては、１，１，２，３−
テトラクロロプロパンに対し、重量比にて０．１〜１０
０倍であるが、好ましくは０．５〜１００倍である。無
機塩基としては、水酸化物塩（例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム
等）、炭酸塩（例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
等）等があげられる。反応時間などの点から、好ましく
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチ
ウムからなる群より選ばれる１種以上である。これら無
機塩基は、そのまま固体（粉末状あるいはペレット状）
として使用することもできるし、水溶液として使用する
こともできる。水溶液の濃度としては３％ｗ／ｗから飽
和溶解度の水溶液が用いられる。使用する無機塩基の量
は、反応の選択性への影響はないが、１，１，２，３−
テトラクロロプロパン１モルに対して、理論量、たとえ
ば０．９５〜１．０５モルであるのが、反応の転化率の
点より好ましい。上記反応の反応液は、これを例えば以
下に示す後処理方法にて処理することにより、本目的化
合物を粗生成物として得ることができ、または更に精留
操作に付すことにより、高純度の本目的化合物を収率よ
く取得することができる。 １）無機塩基を濾別した後に、不活性極性有機溶媒を常
圧または減圧下で留去する。 ２）不活性極性有機溶媒を常圧または減圧下で留去後、
分液により水層を分離する。 ３）ヘキサン等の非極性有機溶媒を加え、分液により水
層を分離した後に、有機溶媒を常圧または減圧下で留去
する。
【０００５】
【実施例】以下、製造例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。尚、これらの反応における転化率および生成物の
比率（本目的化合物、副生物Ａ、ＢおよびＣの全量に対
する、各生成物の割合）は、下記条件のガスクロマトグ
ラフィー（以下、ＧＣと記す。）によるＧＣ面積百分率
法により求めた。 装置：島津製 ＧＣ−１４Ａ カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製 ＤＢ−５
（０．２５φ×３０ｍ、膜厚１μｍ） スプリット比：５０対１ 移動層：ヘリウム ５ｍｌ／分 検出器：ＦＩＤ 気化器温度：２８０℃ 検出器温度：２８０℃ カラム温度：５０℃にて１０分保持→５℃／分の割合で
昇温→２８０℃にて２０分保持
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。尚、これらの反応における転化率および生成物の
比率（本目的化合物、副生物Ａ、ＢおよびＣの全量に対
する、各生成物の割合）は、下記条件のガスクロマトグ
ラフィー（以下、ＧＣと記す。）によるＧＣ面積百分率
法により求めた。 装置：島津製 ＧＣ−１４Ａ カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製 ＤＢ−５
（０．２５φ×３０ｍ、膜厚１μｍ） スプリット比：５０対１ 移動層：ヘリウム ５ｍｌ／分 検出器：ＦＩＤ 気化器温度：２８０℃ 検出器温度：２８０℃ カラム温度：５０℃にて１０分保持→５℃／分の割合で
昇温→２８０℃にて２０分保持
【０００６】（製造例１）１，１，２，３−テトラクロ
ロプロパン５．００ｇ、テトラヒト゛ロフラン５ｍｌおよ
びテトラブチルアンモニウムブロマイド０．４３ｇを室
温で混合した。該混合物を室温にて攪拌しながら、２８
％水酸化ナトリウム水溶液３．８１ｇを滴下した。同温
度で３時間攪拌した後に、ＧＣにて分析を行った。転化
率は９５．０％であった。生成物の比率を表２に記す。
ロプロパン５．００ｇ、テトラヒト゛ロフラン５ｍｌおよ
びテトラブチルアンモニウムブロマイド０．４３ｇを室
温で混合した。該混合物を室温にて攪拌しながら、２８
％水酸化ナトリウム水溶液３．８１ｇを滴下した。同温
度で３時間攪拌した後に、ＧＣにて分析を行った。転化
率は９５．０％であった。生成物の比率を表２に記す。
【０００７】（製造例２）１，１，２，３−テトラクロ
ロプロパン５．００ｇ、アセトニトリル５ｍｌおよびテ
トラブチルアンモニウムブロマイド０．４３ｇを室温で
混合した。該混合物を室温で攪拌しながら、２８％水酸
化ナトリウム水溶液３．８１ｇを滴下した。同温度で３
時間攪拌した後に、ＧＣにて分析を行った。転化率は９
９．５％であった。生成物の比率を表２に記す。
ロプロパン５．００ｇ、アセトニトリル５ｍｌおよびテ
トラブチルアンモニウムブロマイド０．４３ｇを室温で
混合した。該混合物を室温で攪拌しながら、２８％水酸
化ナトリウム水溶液３．８１ｇを滴下した。同温度で３
時間攪拌した後に、ＧＣにて分析を行った。転化率は９
９．５％であった。生成物の比率を表２に記す。
【０００８】（製造例３）１，１，２，３−テトラクロ
ロプロパン５．００ｇ、ジオキサン５ｍｌおよびテトラ
ブチルアンモニウムブロマイド０．２７ｇを室温で混合
した。該混合物を室温で攪拌しながら、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液２．３６ｇを滴下した。同温度で３時間
攪拌した後に、ＧＣにて分析を行った。転化率は９９．
９％であった。生成物の比率を表２に記す。
ロプロパン５．００ｇ、ジオキサン５ｍｌおよびテトラ
ブチルアンモニウムブロマイド０．２７ｇを室温で混合
した。該混合物を室温で攪拌しながら、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液２．３６ｇを滴下した。同温度で３時間
攪拌した後に、ＧＣにて分析を行った。転化率は９９．
９％であった。生成物の比率を表２に記す。
【０００９】（製造例４）１，１，２，３−テトラクロ
ロプロパン１．００ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍｌ
およびベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．
０６３ｇを室温で混合した。該混合物を室温で攪拌しな
がら、２８％水酸化ナトリウム水溶液０．７９ｇを滴下
した。同温度で５時間攪拌した後に、ＧＣにて分析を行
った。転化率は１００．０％であった。生成物の比率を
表２に記す。
ロプロパン１．００ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍｌ
およびベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．
０６３ｇを室温で混合した。該混合物を室温で攪拌しな
がら、２８％水酸化ナトリウム水溶液０．７９ｇを滴下
した。同温度で５時間攪拌した後に、ＧＣにて分析を行
った。転化率は１００．０％であった。生成物の比率を
表２に記す。
【００１０】次に、比較例として不活性極性有機溶媒の
不存在下に同様に行った実験例を示す。 （比較例１）１，１，２，３−テトラクロロプロパン
５．００ｇおよびベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライド０．３１ｇを室温で混合した。該混合物を室温で
攪拌しながら、２８％水酸化ナトリウム水溶液３．３９
ｇを滴下した。同温度で３時間攪拌した後に、ＧＣにて
分析を行った。転化率は９５．５％であった。生成物の
比率を表２に記す。
不存在下に同様に行った実験例を示す。 （比較例１）１，１，２，３−テトラクロロプロパン
５．００ｇおよびベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライド０．３１ｇを室温で混合した。該混合物を室温で
攪拌しながら、２８％水酸化ナトリウム水溶液３．３９
ｇを滴下した。同温度で３時間攪拌した後に、ＧＣにて
分析を行った。転化率は９５．５％であった。生成物の
比率を表２に記す。
【００１１】（比較例２）１，１，２，３−テトラクロ
ロプロパン１０．００ｇおよびセチルピリジニウムブロ
マイド０．２３ｇを室温で混合した。該混合物を室温で
攪拌しながら、２７％水酸化ナトリウム水溶液９．３２
ｇを滴下した。同温度で２時間攪拌した後に、ＧＣにて
分析を行った。転化率は９９．７％であった。生成物の
比率を表2に記す。
ロプロパン１０．００ｇおよびセチルピリジニウムブロ
マイド０．２３ｇを室温で混合した。該混合物を室温で
攪拌しながら、２７％水酸化ナトリウム水溶液９．３２
ｇを滴下した。同温度で２時間攪拌した後に、ＧＣにて
分析を行った。転化率は９９．７％であった。生成物の
比率を表2に記す。
【表２】 以上の結果から、明らかなように本発明方法によれば、
比較例に比し副生物の生成量が顕著に抑制され、目的の
１，１，３−トリクロロ−１−プロペンを高い選択率で
得ることができた。
比較例に比し副生物の生成量が顕著に抑制され、目的の
１，１，３−トリクロロ−１−プロペンを高い選択率で
得ることができた。
【００１２】（参考例）１，３−ジクロロ−１−プロぺ
ン１０４．０６ｇをジメチルホルムアミド１８．８８ｇ
に溶解し、２５℃で塩素ガス７３．９ｇを吹き込んだ。
その後、反応液中に窒素ガスを吹き込みの残留塩素ガス
を除去し、反応液を１０％亜硫酸ソーダー水で洗浄する
ことにより、含量９４．８％の１，１，２，３−テトラ
クロロプロパンの粗生成物が１６８．２２ｇが得られ
た。
ン１０４．０６ｇをジメチルホルムアミド１８．８８ｇ
に溶解し、２５℃で塩素ガス７３．９ｇを吹き込んだ。
その後、反応液中に窒素ガスを吹き込みの残留塩素ガス
を除去し、反応液を１０％亜硫酸ソーダー水で洗浄する
ことにより、含量９４．８％の１，１，２，３−テトラ
クロロプロパンの粗生成物が１６８．２２ｇが得られ
た。
【００１３】
【発明の効果】本発明方法によれば、１，１，２，３−
テトラクロロプロパンから、副生物含量の少ない１，
１，３−トリクロロ−１−プロペンを製造することがで
きる。
テトラクロロプロパンから、副生物含量の少ない１，
１，３−トリクロロ−１−プロペンを製造することがで
きる。
Claims (7)
- 【請求項１】式 化１ 【化１】 で示される１，１，２，３−テトラクロロプロパンと無
機塩基とを、４級アンモニウム塩および不活性極性有機
溶媒の存在下に反応させることを特徴とする、式化２ 【化２】 で示される１，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製
造方法。 - 【請求項２】不活性極性有機溶媒の使用量が、１，１，
２，３−テトラクロロプロパンに対し、重量比で０．５
倍以上である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】不活性極性有機溶媒が、環状エーテル系溶
媒、鎖状エーテル系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶
媒およびスルホキシド系溶媒からなる群より選ばれる１
種以上である請求項１または２に記載の製造方法。 - 【請求項４】不活性極性有機溶媒が、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタンおよびアセ
トニトリルからなる群より選ばれる１種以上である請求
項１〜３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】無機塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムおよび水酸化リチウムからなる群より選ばれる１
種以上である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方
法。 - 【請求項６】４級アンモニウム塩が、テトラブチルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド、テトラブチルアンモニウムイオダイド、テトラブ
チルアンモニウムハイドロゲンサルフェート、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチ
ルアンモニウムブロマイドおよびベンジルトリエチルア
ンモニウムヒドロキシドからなる群より選ばれる１種以
上である請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項７】反応温度が、−２０〜５０℃の範囲である
請求項１〜５いずれかに記載の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP33252298A JP4341087B2 (ja) | 1998-11-24 | 1998-11-24 | １，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP33252298A JP4341087B2 (ja) | 1998-11-24 | 1998-11-24 | １，１，３−トリクロロ−１−プロペンの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000159701A true JP2000159701A (ja) | 2000-06-13 |
| JP4341087B2 JP4341087B2 (ja) | 2009-10-07 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4341087B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010229047A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Tokuyama Corp | トリクロロプロペンの製造方法 |
| JP2010229092A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Tokuyama Corp | トリクロロプロペンの製造方法 |
| JP2011057650A (ja) * | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Tokuyama Corp | クロロプロペンの製造方法 |
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| JP2014520100A (ja) * | 2011-05-31 | 2014-08-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 塩素化プロペンの製造方法 |
-
1998
- 1998-11-24 JP JP33252298A patent/JP4341087B2/ja not_active Expired - Fee Related
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