JP2000159574A - 圧電磁器 - Google Patents
圧電磁器Info
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Abstract
使用可能である圧電磁器を提供する。 【解決手段】BaBi4 Ti4 O15を主結晶相1とし、
BaとTiとの複合酸化物を副結晶相2とするととも
に、該副結晶相2を全量中4〜30モル%含有するもの
で、BaとTiとの複合酸化物がBa4 Ti13O30であ
ることが望ましい。また、主結晶相1および/または副
結晶相2中に、Mn、Fe、Ni、CoおよびCrのう
ち少なくとも1種が固溶していることが望ましい。さら
にMn、Fe、Ni、CoおよびCrのうち少なくとも
1種を、MnO2 、Fe2 O3 、NiO、CoO、Cr
2 O3 換算で全量中0.05〜0.8重量%含有するこ
とが望ましい。
Description
ものであり、より詳しくは、磁器の機械的強度を向上し
た圧電磁器に関するものである。
ム(BaTiO3 )、チタン酸鉛(PbTiO3 )、チ
タン酸ジルコン酸鉛(PZT)、BaBi4 Ti4 O15
(ビスマス層状化合物)などが知られている。
チュエータ、フィルタ、発振子用などの圧電材料として
汎用されている。また、PbTiO3 はPZTと比較
し、比誘電率(ε33T /ε0 )が低いという特徴を有
し、高周波フィルタあるいは発振子用の圧電材料として
利用されている。
3 やPZTと比較して圧電性には劣るが、PbTiO3
と比較して比誘電率が低く、また、キュリー温度が40
0〜600℃と高いことから、広い温度範囲で使用でき
るセンサ用の圧電材料としての利用が期待されている。
は、SrBi4 Ti4 O15中に、Mn、Fe、Ni、C
oおよびCrのうち少なくとも1種を、MnO、Fe2
O3、NiO、CoO、Cr2 O3 換算で全量中0.0
05〜0.7重量%含有する圧電磁器が開示されてい
る。
く、広い温度範囲で使用できるという点から、圧力セン
サなどへの利用が期待されている。
報に開示された圧電磁器は、機械的強度が低いため、高
い応力下で使用する場合や、繰り返し応力下で使用する
場合には、印加される応力に耐え切れず磁器が破壊する
という問題があった。
たもので、ビスマス層状化合物の機械的強度を向上さ
せ、高い応力下においても使用可能である圧電磁器を提
供することを目的とする。
aBi4 Ti4 O15を主結晶相とし、BaとTiとの複
合酸化物を副結晶相とするとともに、該副結晶相を全量
中4〜30モル%含有するものである。
4 Ti13O30であることが望ましい。また、主結晶相お
よび/または副結晶相中に、Mn、Fe、Ni、Coお
よびCrのうち少なくとも1種が固溶していることが望
ましい。さらに、Mn、Fe、Ni、CoおよびCrの
うち少なくとも1種を、MnO2 、Fe2 O3 、Ni
O、CoO、Cr2 O3 換算で全量中0.05〜0.8
重量%含有することが望ましい。
主結晶相とし、副結晶相としてBaとTiとの複合酸化
物、特に、Ba4 Ti13O30を所定量含有したので、機
械的強度を向上できる。
に、Mn、Fe、Ni、CoおよびCrのうち少なくと
も1種を固溶せしめることにより、機械的強度を高く維
持した状態で、電気機械結合係数を向上することができ
る。
rのうち少なくとも1種を、MnO2 、Fe2 O3 、N
iO、CoO、Cr2 O3 換算で所定量含有することに
より、機械的強度を高く維持した状態で、電気機械結合
係数を向上することができる。
Ti4 O15を主結晶相とし、BaとTiとの複合酸化物
を副結晶相とするとともに、該副結晶相を全量中4〜3
0モル%含有するものである。
0モル%含有したのは、4モル%よりも少ないと、磁器
の機械的強度向上効果が認められず、30モル%よりも
多いと、機械的強度は向上するものの、圧電特性が著し
く低下するからである。副結晶相は、機械的強度を向上
するとともに、圧電特性を大きく低下させないという点
から、10〜20モル%含有することが望ましい。
TiO3 、BaTi4 O9 、Ba4Ti13O30等がある
が、このうち、圧電特性を維持した状態で機械的強度を
向上するという点からBa4 Ti13O30が望ましい。
という点から、主結晶相および/または副結晶相中に、
Mn、Fe、Ni、CoおよびCrのうち少なくとも1
種を固溶せしめることが望ましい。そして、Mn、F
e、Ni、CoおよびCrのうち少なくとも1種は、M
nO2 、Fe2 O3 、NiO、CoO、Cr2 O3 換算
で、全量中0.05〜0.8重量%含有することが望ま
しい。これは、機械的強度を高く維持した状態で、電気
機械結合係数を大きくすることができるからである。
算で0.05〜0.8重量%としたのは、含有量が0.
05重量%よりも少ないと電気機械結合係数の向上効果
が小さいからであり、0.8重量%よりも多くなると電
気機械結合係数が低下するからである。Mn、Fe、N
i、CoおよびCrのうち少なくとも1種は、電気機械
結合係数の向上という点から、MnO2 、Fe2 O3 、
NiO、CoO、Cr2 O3 換算で全量中0.1〜0.
5重量%含有することが望ましい。特に、Mn、または
Crを、MnO2 、Cr2 O3 換算で全量中0.1〜
0.5重量%含有することが望ましい。
と、主結晶相であるBaBi4 Ti4 O15に帰属される
ピークと、BaとTiとの複合酸化物を含有する副結晶
相に帰属されるピークが重ね合わされて観測される。そ
れらの結晶相以外の相は、ほとんどX線回折パターン上
では認めらない。そして、Mn、Fe、Ni、Coおよ
びCrのうち少なくとも1種を添加した場合には、それ
らは主結晶相および/または副結晶相中に殆ど固溶する
と考えられるが、僅かにMn、Fe、Ni、Coおよび
Crの酸化物、またはこれらの複合酸化物からなる結晶
相が認められる場合もある。
ッチング処理を施した磁器表面の走査型電子顕微鏡(S
EM)観察を行うと、図1に示すように、主結晶相と副
結晶相からなるコンポジットに特有な微細構造が見られ
る。この構造において、副結晶相の粒子は粒径が0.2
〜10μmで分布し、その形状は、図1に示すように、
主結晶相と副結晶相が交互に入り交じった複雑な構造を
有している。尚、図1において符号1は主結晶相であ
り、符号2は副結晶相である。
物としてAl、Si、Zr等が混入する場合があり、ま
た製造工程でAlや、粉末粉砕用のミル用ボールの成分
等が混入する場合がある。
してBaCO3 、Bi2 O3 、TiO2 を用い、組成が
BaBi4 Ti4 O15と、BaとTiの複合酸化物、例
えばBa4 Ti13O30とが所定のモル比率となるように
秤量し、さらに所望によりMnO2 、Fe2 O3 、Ni
O、CoO、およびCr2 O3 粉末を所定量添加し、混
合した原料粉体を仮焼した後、バインダーを添加混合
し、これをプレス成形やドクターブレード法等により所
定形状に成形し、この成形体を大気中等の酸素含有雰囲
気にて焼成する。
スの蒸気圧が比較的低いことから、磁器組成の変動が生
じやすく、圧電特性が劣化することがあり、所望によっ
て酸化ビスマス雰囲気とする調整を行うことが望まし
い。なお、焼成温度は1100〜1140℃の範囲で、
焼成時間は2〜5時間であれば良い。
15・(100−x)Ba4 Ti13O30において、副結晶
相の含有量を示すxが表1の値を満足し、かつ、MnO
2、Fe2 O3 、NiO、CoO、Cr2 O3 を全量中
表1に示す量だけ含有するように、BaCO3 粉末、B
i2 O3 粉末、TiO2 粉末、MnO2 粉末、Fe2 O
3 粉末、NiO粉末、CoO粉末、Cr2 O3 粉末を添
加し、これにIPAを溶媒として20時間混合した。こ
の混合粉体を950℃で3時間の条件で仮焼し、粉砕し
た。
し、1t/cm2 の圧力で円盤状にプレス成形し、大気
中1120℃で3時間の条件で焼成し、円盤状の磁器を
得た。
5mm、厚さ0.7mmの磁器を作製し、この磁器の上
下面に銀電極を焼き付けた。
したシリコンオイル中で10kV/mmの電場を60分
間印加して分極処理した。その後、インピーダンスアナ
ライザーで、電気的特性(共振・反共振周波数、キャパ
シタンス)を室温下で測定し、電気機械結合係数(k
r)と比誘電率(ε33T /ε0 )を求めた。機械的強度
は、長さ3.5mm、幅1.5〜2.0mm、厚さ1.
2mmの寸法に加工した磁器を使用し、スパン2mmの
3点曲げ試験によって求めた。
合係数(kr)、比誘電率(ε33T/ε0 )および機械
的強度(σ)を表1に示した。
機械結合係数を6%以上、比誘電率を180以下、機械
的強度を70MPa以上とできることが判る。一方、B
a4Ti13O30を含有していない試料No.1では、電気機
械結合係数は高いものの、機械的強度が低く、かつ比誘
電率が高いことが判る。
て、電気機械結合係数が次第に高くなることが判る。
率が大きくなるに従って、磁器の機械的強度が向上する
とともに、比誘電率が低下することが判る。本発明の試
料No.3〜6の機械的強度は、副結晶相を有しない試料
No.1の59MPaと比較し、70MPa以上の値を示
し、機械的強度が向上しているのが判る。試料No.6の
機械的強度は100MPaであり、試料No.1と比較
し、41MPaの機械的強度の向上を示すことが判る。
率が大きくなるに従って低下するが、本発明の試料No.
3〜6では、6%以上の電気機械結合係数を示すことが
判る。特に、試料No.4、5に関しては、80MPa以
上の機械的強度を有すると同時に、8%以上の電気機械
結合係数を示すことが判る。
が0.05重量%よりも少ない場合には、圧電特性の向
上効果が小さく、一方、0.8重量%よりも多くなると
電気機械結合係数が6%よりも小さくなる傾向があるこ
とが判る。電気機械結合係数は、MnO2 の含有量が
0.1〜0.5重量%の間でピークを示すことが判る。
りに、Fe2 O3 、NiO、CoO、Cr2 O3 、Mn
O2 とCr2 O3 、MnO2 とNiOを添加した場合に
も、MnO2 の場合と同様な効果が得られることが判
る。
3 の含有量が0.05〜0.8重量%の場合にも、Mn
O2 と同様の傾向を示すことが判る。
O15を主結晶相とし、副結晶相としてBaとTiとの複
合酸化物、特に、Ba4 Ti13O30を所定量含有したの
で、機械的強度を向上でき、高い応力下においても破損
することなく使用できる。
に、Mn、Fe、Ni、CoおよびCrのうち少なくと
も1種を固溶せしめることにより、機械的強度を高く維
持した状態で、電気機械結合係数を向上することができ
る。
rのうち少なくとも1種を、MnO2 、Fe2 O3 、N
iO、CoO、Cr2 O3 換算で所定量含有することに
より、機械的強度を高く維持した状態で、電気機械結合
係数を向上することができる。
Claims (4)
- 【請求項1】BaBi4 Ti4 O15を主結晶相とし、B
aとTiとの複合酸化物を副結晶相とするとともに、該
副結晶相を全量中4〜30モル%含有することを特徴と
する圧電磁器。 - 【請求項2】BaとTiとの複合酸化物がBa4 Ti13
O30であることを特徴とする請求項1記載の圧電磁器。 - 【請求項3】主結晶相および/または副結晶相中に、M
n、Fe、Ni、CoおよびCrのうち少なくとも1種
が固溶していることを特徴とする請求項1または2記載
の圧電磁器。 - 【請求項4】Mn、Fe、Ni、CoおよびCrのうち
少なくとも1種を、MnO2 、Fe2 O3 、NiO、C
oO、Cr2 O3 換算で全量中0.05〜0.8重量%
含有することを特徴とする請求項3記載の圧電磁器。
Priority Applications (1)
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JP33636898A JP3699599B2 (ja) | 1998-11-26 | 1998-11-26 | 圧電磁器 |
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---|---|---|---|---|
JP2002208743A (ja) * | 2001-01-10 | 2002-07-26 | Tdk Corp | 積層体変位素子 |
JP2009107345A (ja) * | 2000-06-21 | 2009-05-21 | Seiko Epson Corp | セラミックス膜およびその製造方法ならびに半導体装置、圧電素子およびアクチュエータ |
JP2009221066A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Kyocera Corp | 圧電磁器およびそれを用いた圧電素子 |
JP2010219509A (ja) * | 2009-02-18 | 2010-09-30 | Canon Inc | 強誘電体材料、強誘電体薄膜、強誘電体材料の製造方法および強誘電体素子 |
-
1998
- 1998-11-26 JP JP33636898A patent/JP3699599B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP4748291B2 (ja) * | 2001-01-10 | 2011-08-17 | Tdk株式会社 | 積層体変位素子 |
JP2009221066A (ja) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Kyocera Corp | 圧電磁器およびそれを用いた圧電素子 |
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