JP2000154324A - 熱安定性の良好な難燃性樹脂組成物 - Google Patents
熱安定性の良好な難燃性樹脂組成物Info
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- JP2000154324A JP2000154324A JP10331438A JP33143898A JP2000154324A JP 2000154324 A JP2000154324 A JP 2000154324A JP 10331438 A JP10331438 A JP 10331438A JP 33143898 A JP33143898 A JP 33143898A JP 2000154324 A JP2000154324 A JP 2000154324A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも成形加工
性、成形時の熱安定性に優れた非ハロゲン系難燃性樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 樹脂１００重量部に対し、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛と必要に応じて難燃剤を、それらの総量
で１０〜３００重量部配合し、更にアニオン交換能を有
する無機物を０．１〜３０重量部配合する。
性、成形時の熱安定性に優れた非ハロゲン系難燃性樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 樹脂１００重量部に対し、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛と必要に応じて難燃剤を、それらの総量
で１０〜３００重量部配合し、更にアニオン交換能を有
する無機物を０．１〜３０重量部配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂にエ
チレンジアミンリン酸亜鉛と受酸剤を配合してなる難燃
性樹脂組成物に関するものである。
チレンジアミンリン酸亜鉛と受酸剤を配合してなる難燃
性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性に優
れ、また燃焼時の発煙性が低く、更には成形加工性、成
形時の熱安定性に優れるため、各種電気部品をはじめと
して、自動車部品、建材、電線やケ−ブル被覆材等の材
料として広範に使用される。
れ、また燃焼時の発煙性が低く、更には成形加工性、成
形時の熱安定性に優れるため、各種電気部品をはじめと
して、自動車部品、建材、電線やケ−ブル被覆材等の材
料として広範に使用される。
【０００３】
【従来の技術】各種プラスチック材料（樹脂）は、電気
・電子・ＯＡ機器のパッケ−ジ材や内部部品、車両の内
装材、建築材料、電線・ケ−ブルの被覆材料等に多く使
用されている。しかしながらプラスチックは一般的に可
燃性材料であり、上述の用途で使用する場合は、難燃剤
を配合し、難燃性を付与して使用されている。
・電子・ＯＡ機器のパッケ−ジ材や内部部品、車両の内
装材、建築材料、電線・ケ−ブルの被覆材料等に多く使
用されている。しかしながらプラスチックは一般的に可
燃性材料であり、上述の用途で使用する場合は、難燃剤
を配合し、難燃性を付与して使用されている。
【０００４】従来から使用されている難燃剤としては、
デカブロモジフェニルエ−テル、テトラブロモビスフェ
ノ−ルＡ、塩素化パラフィン等のハロゲン含有化合物、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛
等の金属化合物、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合
物、赤燐等があり、これらの内、ハロゲン含有化合物が
難燃性に優れ最も広範に使用されている。
デカブロモジフェニルエ−テル、テトラブロモビスフェ
ノ−ルＡ、塩素化パラフィン等のハロゲン含有化合物、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛
等の金属化合物、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合
物、赤燐等があり、これらの内、ハロゲン含有化合物が
難燃性に優れ最も広範に使用されている。
【０００５】しかしながら、ハロゲン含有化合物を配合
した樹脂組成物は、成形加工時の熱安定性に劣ること、
発煙量が多いこと等の問題点を有している。
した樹脂組成物は、成形加工時の熱安定性に劣ること、
発煙量が多いこと等の問題点を有している。
【０００６】また水酸化マグネシウムに代表される金属
化合物は、燃焼時の低発煙性という面で優れているが、
難燃性の面で劣り、十分な難燃性を得るためには樹脂１
００重量部に対して１００重量部を越える配合量が必要
であり、この様な場合、成形加工性に劣るという問題も
有している。
化合物は、燃焼時の低発煙性という面で優れているが、
難燃性の面で劣り、十分な難燃性を得るためには樹脂１
００重量部に対して１００重量部を越える配合量が必要
であり、この様な場合、成形加工性に劣るという問題も
有している。
【０００７】更にポリリン酸アンモニウムは、燃焼時の
低発煙性という面で優れているが、難燃性の面で劣り、
しかもポリリン酸アンモニウムは耐水性の面で劣るた
め、これを改良する方法としてメラミン樹脂等の樹脂で
被覆する事が一般的に行われているが、この被覆樹脂が
成形加工時の熱安定性を低下させるという問題も有して
いる。
低発煙性という面で優れているが、難燃性の面で劣り、
しかもポリリン酸アンモニウムは耐水性の面で劣るた
め、これを改良する方法としてメラミン樹脂等の樹脂で
被覆する事が一般的に行われているが、この被覆樹脂が
成形加工時の熱安定性を低下させるという問題も有して
いる。
【０００８】これらの問題点を解決する方法として、特
開平１０−８７８７５号公報にはエチレンジアミンリン
酸亜鉛とリン含有化合物とを樹脂に配合する技術が開示
されている。同公報に開示された技術は難燃性能に優
れ、燃焼時の発煙性が低いというものではあるが、成形
加工性、成形時の熱安定性の面で十分に満足できるもの
でなかった。
開平１０−８７８７５号公報にはエチレンジアミンリン
酸亜鉛とリン含有化合物とを樹脂に配合する技術が開示
されている。同公報に開示された技術は難燃性能に優
れ、燃焼時の発煙性が低いというものではあるが、成形
加工性、成形時の熱安定性の面で十分に満足できるもの
でなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、難燃性、発煙
抑制性に優れ、しかも成形加工性、成形時の熱安定性に
優れた難燃性樹脂組成物を提供することである。
鑑みてなされたものであり、その目的は、難燃性、発煙
抑制性に優れ、しかも成形加工性、成形時の熱安定性に
優れた難燃性樹脂組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、難燃性、
発煙抑制性に優れ、しかも成形加工性、成形時の熱安定
性に優れた難燃性樹脂組成物を開発するため、鋭意検討
を行った結果、ポリオレフィン系樹脂に、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛と受酸剤を配合した難燃性樹脂組成物
が、難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも成形加工時の熱
安定性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至
った。
発煙抑制性に優れ、しかも成形加工性、成形時の熱安定
性に優れた難燃性樹脂組成物を開発するため、鋭意検討
を行った結果、ポリオレフィン系樹脂に、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛と受酸剤を配合した難燃性樹脂組成物
が、難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも成形加工時の熱
安定性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至
った。
【００１１】すなわち本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）１
００重量部に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）
を１０〜３００重量部と、受酸剤（Ｃ）を０．１〜３０
重量部配合してなる難燃性樹脂組成物である。
００重量部に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）
を１０〜３００重量部と、受酸剤（Ｃ）を０．１〜３０
重量部配合してなる難燃性樹脂組成物である。
【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明において（Ｂ）成分のエチレンジア
ミンリン酸亜鉛とは、エチレンジアミンとリン酸亜鉛と
の化合物であれば特に限定するものではないが、例え
ば、一般式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表され、かつＸ
線回折パタ−ンが少なくとも表１
ミンリン酸亜鉛とは、エチレンジアミンとリン酸亜鉛と
の化合物であれば特に限定するものではないが、例え
ば、一般式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表され、かつＸ
線回折パタ−ンが少なくとも表１
【００１４】
【表１】
【００１５】に示される面間隔を含んでいるエチレンジ
アミンリン酸亜鉛や、Ｘ線回折パタ−ンが少なくとも表
２
アミンリン酸亜鉛や、Ｘ線回折パタ−ンが少なくとも表
２
【００１６】
【表２】
【００１７】に示される面間隔を含んでいるエチレンジ
アミンリン酸亜鉛等が好適なものとして挙げられる。
アミンリン酸亜鉛等が好適なものとして挙げられる。
【００１８】一般式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表さ
れ、かつＸ線回折パタ−ンが少なくとも上記表１に示さ
れる面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜鉛
は、正四面体ＺｎＯ4と正四面体ＰＯ4で形成された三次
元的開骨格ＺｎＰＯ4 2-にＮＨ3Ｃ2Ｈ4ＮＨ3 2+が吸蔵さ
れた構造を有し、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン
は図１のようになる（Ｒ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓら、Ｓｔｕｄ
ｉｅｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、Ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ
Ｒｅｌａｔｅｄ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ、Ｖｏｌ．８４、ｐ．２２２９（１９９４）、
Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂ．Ｖ．）。
れ、かつＸ線回折パタ−ンが少なくとも上記表１に示さ
れる面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜鉛
は、正四面体ＺｎＯ4と正四面体ＰＯ4で形成された三次
元的開骨格ＺｎＰＯ4 2-にＮＨ3Ｃ2Ｈ4ＮＨ3 2+が吸蔵さ
れた構造を有し、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン
は図１のようになる（Ｒ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓら、Ｓｔｕｄ
ｉｅｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、Ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ
Ｒｅｌａｔｅｄ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ、Ｖｏｌ．８４、ｐ．２２２９（１９９４）、
Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂ．Ｖ．）。
【００１９】またＸ線回折パターンが少なくとも表２に
示される面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜
鉛は、詳細な結晶構造については不明であるが、ＣｕＫ
α線を用いたＸ線回折パターンは図２のようになる。
示される面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜
鉛は、詳細な結晶構造については不明であるが、ＣｕＫ
α線を用いたＸ線回折パターンは図２のようになる。
【００２０】本発明において用いられるエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛の分解温度は約４００℃であり、耐熱性に
優れた材料である。また、粉体特性は特に限定されない
が、ＢＥＴ比表面積が０．１〜２０ｍ2／ｇ、二次粒子
経が２０μｍ以下程度である。
ンリン酸亜鉛の分解温度は約４００℃であり、耐熱性に
優れた材料である。また、粉体特性は特に限定されない
が、ＢＥＴ比表面積が０．１〜２０ｍ2／ｇ、二次粒子
経が２０μｍ以下程度である。
【００２１】本発明において、エチレンジアミンリン酸
亜鉛（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して１０〜３００重量部、特に好ましくは２０〜２００
重量部である。配合量が１０重量部より少ない場合は、
難燃性能が不十分となり、３００重量部を超える場合
は、組成物の機械的強度を低下させ、更には成形性を悪
化させる場合がある。
亜鉛（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して１０〜３００重量部、特に好ましくは２０〜２００
重量部である。配合量が１０重量部より少ない場合は、
難燃性能が不十分となり、３００重量部を超える場合
は、組成物の機械的強度を低下させ、更には成形性を悪
化させる場合がある。
【００２２】本発明における（Ｃ）成分の受酸剤とは、
アニオン交換能を有する無機物をいい、特に限定されな
い。アニオン交換能を有する無機物としては、下記式
（１）又は（２） Ｍ1-x・Ａｌx（ＯＨ）2・Ａx/2・ｍＨ2Ｏ （１） （式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｚｎからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属、Ｘは０＜Ｘ≦０．３３なる数
を示し、ＡはＣＯ3又はＳＯ4を示し、ｍは０＜ｍ＜２な
る数を示す。） ＭX・ＡｌY（ＯＨ）2X+3Y-2Z（Ａ）z・ｍＨ2０ （２） （式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｚｎからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属、ＡはＣＯ3又はＨＰＯ4、Ｘは
０＜Ｘ≦８、Ｙは０≦Ｙ≦６、Ｚは２≦Ｚ≦６、ｍは０
≦ｍ≦３０なる数を示す。）で表させるハイドロタルサ
イト類並びに下記式（３） （Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6）nＸ・ｍＨ2Ｏ （３） （式中、Ｘは無機又は有機のアニオンであり、ｎはアニ
オンＸの価数であり、ｍは３以下の数である。）で表さ
れるリチウムアルミニウム複合水酸化物等が例示され、
本発明ではこれらの群より選ばれる１種又は２種以上を
使用する。
アニオン交換能を有する無機物をいい、特に限定されな
い。アニオン交換能を有する無機物としては、下記式
（１）又は（２） Ｍ1-x・Ａｌx（ＯＨ）2・Ａx/2・ｍＨ2Ｏ （１） （式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｚｎからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属、Ｘは０＜Ｘ≦０．３３なる数
を示し、ＡはＣＯ3又はＳＯ4を示し、ｍは０＜ｍ＜２な
る数を示す。） ＭX・ＡｌY（ＯＨ）2X+3Y-2Z（Ａ）z・ｍＨ2０ （２） （式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｚｎからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属、ＡはＣＯ3又はＨＰＯ4、Ｘは
０＜Ｘ≦８、Ｙは０≦Ｙ≦６、Ｚは２≦Ｚ≦６、ｍは０
≦ｍ≦３０なる数を示す。）で表させるハイドロタルサ
イト類並びに下記式（３） （Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6）nＸ・ｍＨ2Ｏ （３） （式中、Ｘは無機又は有機のアニオンであり、ｎはアニ
オンＸの価数であり、ｍは３以下の数である。）で表さ
れるリチウムアルミニウム複合水酸化物等が例示され、
本発明ではこれらの群より選ばれる１種又は２種以上を
使用する。
【００２３】本発明において受酸剤（Ｃ）の配合量は、
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜３０
重量部である。配合量が０．１重量部より少ない場合
は、熱安定性が不十分となり、３０重量部を超える場合
は、組成物の機械的強度を低下させる場合がある。
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜３０
重量部である。配合量が０．１重量部より少ない場合
は、熱安定性が不十分となり、３０重量部を超える場合
は、組成物の機械的強度を低下させる場合がある。
【００２４】本発明においては、（Ｂ）成分として用い
られるエチレンジアミンリン酸亜鉛の他に、更に難燃剤
（Ｄ）を配合してもよい。
られるエチレンジアミンリン酸亜鉛の他に、更に難燃剤
（Ｄ）を配合してもよい。
【００２５】本発明において難燃剤（Ｄ）としては、特
に限定するものではなく、従来公知の難燃剤が使用でき
る。本発明においては、燃焼時の低発煙性から、赤燐、
リン化合物、金属化合物、及び１，３，５−トリアジン
誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上の難燃
剤を使用することが好ましい。
に限定するものではなく、従来公知の難燃剤が使用でき
る。本発明においては、燃焼時の低発煙性から、赤燐、
リン化合物、金属化合物、及び１，３，５−トリアジン
誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上の難燃
剤を使用することが好ましい。
【００２６】リン化合物としては、難燃性においてエチ
レンジアミンリン酸塩（Ｂ）と相乗作用を示すものであ
れば特に限定されるものではないが、例えば、リン酸
塩、縮合リン酸及びリン酸エステル等が挙げられる。こ
れらのうち、ポリリン酸アンモニウム、アミド変性ポリ
リン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、エチレンジ
アミンリン酸塩、リン酸メラミン、リン酸グアニジン、
リン酸エステルが特に好適な例として挙げられる。
レンジアミンリン酸塩（Ｂ）と相乗作用を示すものであ
れば特に限定されるものではないが、例えば、リン酸
塩、縮合リン酸及びリン酸エステル等が挙げられる。こ
れらのうち、ポリリン酸アンモニウム、アミド変性ポリ
リン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、エチレンジ
アミンリン酸塩、リン酸メラミン、リン酸グアニジン、
リン酸エステルが特に好適な例として挙げられる。
【００２７】金属化合物としては、金属水酸化物や金属
酸化物、金属の炭酸塩等が挙げられ、特に限定されな
い。金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ヒドロキ
シスズ酸亜鉛等が挙げられる。これらのうち、水酸化マ
グネシウムが好適な例として挙げられる。金属酸化物と
しては、例えば、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化
鉄、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化銅、酸
化モリブデン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化
ジルコニウム、ほう酸亜鉛、ゼオライト等が挙げられ
る。金属の炭酸塩としては、炭酸カルシウムが特に好適
な例として挙げられる。
酸化物、金属の炭酸塩等が挙げられ、特に限定されな
い。金属水酸化物としては、例えば、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ヒドロキ
シスズ酸亜鉛等が挙げられる。これらのうち、水酸化マ
グネシウムが好適な例として挙げられる。金属酸化物と
しては、例えば、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化
鉄、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化銅、酸
化モリブデン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化
ジルコニウム、ほう酸亜鉛、ゼオライト等が挙げられ
る。金属の炭酸塩としては、炭酸カルシウムが特に好適
な例として挙げられる。
【００２８】１，３，５−トリアジン誘導体としては、
エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）や上記リン系難燃剤
と相乗作用を示すものであれば特に限定されないが、例
えば、メラミン、シアヌール酸、シアヌール酸誘導体、
イソシアヌール酸、イソシアヌール酸誘導体、メラミン
シアヌレート、メラミンイソシアヌレート等が挙げられ
る。これらのうち、メラミンシアヌレ−トが特に好適な
例として挙げられる。
エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）や上記リン系難燃剤
と相乗作用を示すものであれば特に限定されないが、例
えば、メラミン、シアヌール酸、シアヌール酸誘導体、
イソシアヌール酸、イソシアヌール酸誘導体、メラミン
シアヌレート、メラミンイソシアヌレート等が挙げられ
る。これらのうち、メラミンシアヌレ−トが特に好適な
例として挙げられる。
【００２９】本発明において、（Ｄ）成分として用いら
れる難燃剤は、その表面を処理されていてもよい。表面
処理に用いられる化合物としては、脂肪酸及びその誘導
体、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、アルミニウムカップリング剤、メラミン樹脂、メラ
ミン、メラミンと反応し得る官能基を複数有する化合物
でメラミンを架橋したもの、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂等が例示される。
れる難燃剤は、その表面を処理されていてもよい。表面
処理に用いられる化合物としては、脂肪酸及びその誘導
体、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、アルミニウムカップリング剤、メラミン樹脂、メラ
ミン、メラミンと反応し得る官能基を複数有する化合物
でメラミンを架橋したもの、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂等が例示される。
【００３０】本発明において、難燃剤（Ｄ）の配合量
は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対してエチレン
ジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）と（Ｄ）の合計量で１０〜３
００重量部、特に好ましくは２０〜２００重量部であ
る。配合量が１０重量部より少ない場合は、難燃性能が
不十分となり、３００重量部を超える場合は、組成物の
機械的強度を低下させ、更には成形性を悪化させる場合
がある。
は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対してエチレン
ジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）と（Ｄ）の合計量で１０〜３
００重量部、特に好ましくは２０〜２００重量部であ
る。配合量が１０重量部より少ない場合は、難燃性能が
不十分となり、３００重量部を超える場合は、組成物の
機械的強度を低下させ、更には成形性を悪化させる場合
がある。
【００３１】本発明において熱可塑性樹脂（Ａ）は、用
途に応じて特に限定されることなく使用することができ
る。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
モノマー三元共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィ
ン系モノマーの単独重合体又は共重合体であるポリオレ
フィン系樹脂、スチレン単独重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体
等のビニル芳香族モノマーを主体とする単独重合体又は
共重合体であるポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アク
リル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系
樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロ
ン、４６−ナイロン、芳香族ポリアミド等のポリアミド
系樹脂、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレン
エーテル、ポリオキシメチレン等のポリエーテル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等
が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても複数を混
合して用いてもよい。
途に応じて特に限定されることなく使用することができ
る。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
モノマー三元共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィ
ン系モノマーの単独重合体又は共重合体であるポリオレ
フィン系樹脂、スチレン単独重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体
等のビニル芳香族モノマーを主体とする単独重合体又は
共重合体であるポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アク
リル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系
樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロ
ン、４６−ナイロン、芳香族ポリアミド等のポリアミド
系樹脂、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレン
エーテル、ポリオキシメチレン等のポリエーテル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等
が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても複数を混
合して用いてもよい。
【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物を得る方法とし
ては、特に限定するものではないが、例えば、熱可塑性
樹脂（Ａ）、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）、受酸
剤（Ｃ）、更には必要に応じて難燃剤（Ｄ）を混合する
ことにより得られる。混合する機器としては、タンブラ
ー、ヘンシェル、リボンミキサー等が例示されるが、特
にこれらに限定されるものではない。また本発明の難燃
性樹脂組成物を溶融混練する方法としては、二軸押出
機、単軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等
が例示されるが特に限定されるものではなく、使用する
樹脂、成形する方法に合った方法で行えばよい。
ては、特に限定するものではないが、例えば、熱可塑性
樹脂（Ａ）、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）、受酸
剤（Ｃ）、更には必要に応じて難燃剤（Ｄ）を混合する
ことにより得られる。混合する機器としては、タンブラ
ー、ヘンシェル、リボンミキサー等が例示されるが、特
にこれらに限定されるものではない。また本発明の難燃
性樹脂組成物を溶融混練する方法としては、二軸押出
機、単軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等
が例示されるが特に限定されるものではなく、使用する
樹脂、成形する方法に合った方法で行えばよい。
【００３３】本発明の難燃性樹脂組成物を成形加工する
方法としては特に限定されるものではないが、射出成
形、押出成形、ブロー成形、電線被覆、カレンダー成
形、フィルム成形等が挙げられる。
方法としては特に限定されるものではないが、射出成
形、押出成形、ブロー成形、電線被覆、カレンダー成
形、フィルム成形等が挙げられる。
【００３４】本発明では、必要に応じてその他の添加剤
を配合しても何等差し支えない。添加剤としては、難燃
剤、難燃助剤、可塑剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、熱
安定化剤、架橋剤、架橋助剤、帯電防止剤、相溶化剤、
耐候剤、顔料、発泡剤、防カビ剤等が挙げられる。
を配合しても何等差し支えない。添加剤としては、難燃
剤、難燃助剤、可塑剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、熱
安定化剤、架橋剤、架橋助剤、帯電防止剤、相溶化剤、
耐候剤、顔料、発泡剤、防カビ剤等が挙げられる。
【００３５】
【発明の効果】本発明の、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重
量部に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ１）を１
０〜３００重量部と、受酸剤（Ｃ）を０．１〜３０重量
部配合してなる難燃性樹脂組成物は、難燃性、発煙抑制
性に優れ、しかも成形時の熱安定性に優れる。
量部に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ１）を１
０〜３００重量部と、受酸剤（Ｃ）を０．１〜３０重量
部配合してなる難燃性樹脂組成物は、難燃性、発煙抑制
性に優れ、しかも成形時の熱安定性に優れる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】以下の実施例及び比較例においては原料と
して以下のものを用いた。
して以下のものを用いた。
【００３８】（Ａ）熱可塑性樹脂 （Ａ１）：エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（東ソー製、
ウルトラセン６３５） （Ａ２）：エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂
（日本石油化学製、レクストロンＡ１１５０） （Ａ３）：スチレン−ブタジエン共重合樹脂（シェルジ
ャパン製、クレイトンＤ−１１１８） （Ｃ）受酸剤 （Ｃ１）：ハイドロタルサイト（協和化学工業製、ＤＨ
Ｔ−４Ａ） （Ｃ２）：亜鉛含有ハイドロタルサイト（協和化学工業
製、ＺＨＴ−４Ａ） （Ｃ３）：リチウムアルミニウム複合酸化物（水沢化学
工業製、ミズカラックＨ−１） （Ｄ）難燃剤 （Ｄ１）：ポリリン酸アンモニウム（クラリアント製、
ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ ＡＰ４６２） （Ｄ２）：酸化マグネシウム（協和化学工業製、キスマ
５−Ａ） （Ｄ３）：メラミンシアヌレート（日産化学工業製、Ｍ
Ｃ−４４０） 調製例１ エチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ
1）の調製 水８００ｇに７５％リン酸８０ｇを添加して調製したリ
ン酸水溶液に、硫酸亜鉛７水和物１４４ｇを攪拌しなが
ら溶解させてリン酸亜鉛水溶液を調製した。
ウルトラセン６３５） （Ａ２）：エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂
（日本石油化学製、レクストロンＡ１１５０） （Ａ３）：スチレン−ブタジエン共重合樹脂（シェルジ
ャパン製、クレイトンＤ−１１１８） （Ｃ）受酸剤 （Ｃ１）：ハイドロタルサイト（協和化学工業製、ＤＨ
Ｔ−４Ａ） （Ｃ２）：亜鉛含有ハイドロタルサイト（協和化学工業
製、ＺＨＴ−４Ａ） （Ｃ３）：リチウムアルミニウム複合酸化物（水沢化学
工業製、ミズカラックＨ−１） （Ｄ）難燃剤 （Ｄ１）：ポリリン酸アンモニウム（クラリアント製、
ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ ＡＰ４６２） （Ｄ２）：酸化マグネシウム（協和化学工業製、キスマ
５−Ａ） （Ｄ３）：メラミンシアヌレート（日産化学工業製、Ｍ
Ｃ−４４０） 調製例１ エチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ
1）の調製 水８００ｇに７５％リン酸８０ｇを添加して調製したリ
ン酸水溶液に、硫酸亜鉛７水和物１４４ｇを攪拌しなが
ら溶解させてリン酸亜鉛水溶液を調製した。
【００３９】水２００ｇにエチレンジアミン１８ｇを添
加して調製したエチレンジアミン水溶液を上記リン酸亜
鉛水溶液に添加し、２５℃で３時間スラリーを均一化し
てエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させた。晶析後、
ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗浄した後、１
１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミンリン酸亜鉛
を得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜鉛のＸ線回
折は表１に示した位置に表れた。ＣｕＫα線を用いたＸ
線回折パターンを図１に示す。
加して調製したエチレンジアミン水溶液を上記リン酸亜
鉛水溶液に添加し、２５℃で３時間スラリーを均一化し
てエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させた。晶析後、
ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗浄した後、１
１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミンリン酸亜鉛
を得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜鉛のＸ線回
折は表１に示した位置に表れた。ＣｕＫα線を用いたＸ
線回折パターンを図１に示す。
【００４０】調製例２ エチレンジアミンリン酸亜鉛
（ＥＤＡ−ＺＰ２）の調製 硝酸亜鉛６水和物５９．５ｇを水５４０ｇに溶解させ、
この硝酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン３６ｇを添加し
てトリスエチレンジアミン亜鉛錯体水溶液を調製した。
（ＥＤＡ−ＺＰ２）の調製 硝酸亜鉛６水和物５９．５ｇを水５４０ｇに溶解させ、
この硝酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン３６ｇを添加し
てトリスエチレンジアミン亜鉛錯体水溶液を調製した。
【００４１】水１８０ｇに８５％リン酸２３．１ｇを添
加して調製したリン酸水溶液を上記トリスエチレンジア
ミン亜鉛錯体水溶液に添加し、３０℃で１時間スラリー
を均一化してエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させ
た。晶析後、ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗
浄した後、１１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛を得た。得られたエチレンジアミンリン酸
亜鉛のＸ線回折は表２に示した位置に表れた。ＣｕＫα
線を用いたＸ線回折パターンを図２に示す。
加して調製したリン酸水溶液を上記トリスエチレンジア
ミン亜鉛錯体水溶液に添加し、３０℃で１時間スラリー
を均一化してエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させ
た。晶析後、ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗
浄した後、１１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛を得た。得られたエチレンジアミンリン酸
亜鉛のＸ線回折は表２に示した位置に表れた。ＣｕＫα
線を用いたＸ線回折パターンを図２に示す。
【００４２】＜成形時の熱安定性評価方法＞２０ｍｍ単
軸押出機にベルトダイを取り付けて、２００℃で押出成
形を行い、押出成形の途中で１０分間スクリューの回転
を止めた。その後、押出成形を再開し、成形直後の成形
品（ベルト）の色調を目視にて下記の判断基準で判断
し、成形時の熱安定性を評価した。
軸押出機にベルトダイを取り付けて、２００℃で押出成
形を行い、押出成形の途中で１０分間スクリューの回転
を止めた。その後、押出成形を再開し、成形直後の成形
品（ベルト）の色調を目視にて下記の判断基準で判断
し、成形時の熱安定性を評価した。
【００４３】＜色調差の判定基準＞ ○ 押出成形再開後でも色調が変わらない。
【００４４】△ ：押出成形再開後成形品表面に黒褐色
の筋が部分的に認められ る × ：押出成形再開後成形品表面が全面的に黒褐色にな
った。
の筋が部分的に認められ る × ：押出成形再開後成形品表面が全面的に黒褐色にな
った。
【００４５】＜難燃性評価＞１６０℃に設定した圧縮成
形機で、厚み１ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍのシートを成形
し、それぞれのシートについて難燃性の試験を行った。
尚、難燃性の試験は、アンダーライターズ・ラボラトリ
ーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に従って行
った。
形機で、厚み１ｍｍ、２ｍｍ、３ｍｍのシートを成形
し、それぞれのシートについて難燃性の試験を行った。
尚、難燃性の試験は、アンダーライターズ・ラボラトリ
ーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に従って行
った。
【００４６】実施例１〜実施例５ エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ１）、調製例１で調
製したエチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ
１）、ハイドロタルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸アンモ
ニウム（Ｄ１）を表３に示す割合で混合し、１５０℃に
設定した加圧ニーダーに投入し１０分間溶融混練し、目
的とする難燃性樹脂組成物を得た。
製したエチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ
１）、ハイドロタルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸アンモ
ニウム（Ｄ１）を表３に示す割合で混合し、１５０℃に
設定した加圧ニーダーに投入し１０分間溶融混練し、目
的とする難燃性樹脂組成物を得た。
【００４７】当該難燃性樹脂組成物について、難燃評価
と押出成形時の熱安定性の評価をそれぞれ実施した。評
価結果を表３に示す。
と押出成形時の熱安定性の評価をそれぞれ実施した。評
価結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】表３から明らかなように、実施例の樹脂組
成物は難燃性に優れているのみならず、押出成形時の熱
安定性も良好であった。
成物は難燃性に優れているのみならず、押出成形時の熱
安定性も良好であった。
【００５０】比較例１〜比較例５ 表４に示した配合で樹脂と難燃剤を混合し実施例１と同
じ組成と方法で難燃組成物を得、難燃性と熱安定性を評
価した。評価結果を表４に示す。
じ組成と方法で難燃組成物を得、難燃性と熱安定性を評
価した。評価結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】表４から明らかなように、比較例の樹脂組
成物は成形時の熱安定性が劣っていた。
成物は成形時の熱安定性が劣っていた。
【００５３】実施例６〜実施例９ 表５に示した組成で原料を配合し、実施例１と同様な方
法で難燃組成物を得、難燃性と熱安定性を評価した。評
価結果を表５に示す。
法で難燃組成物を得、難燃性と熱安定性を評価した。評
価結果を表５に示す。
【００５４】
【表５】
【００５５】表５から明らかなように、実施例の樹脂組
成物は難燃性と成形時の熱安定性が良好であった。
成物は難燃性と成形時の熱安定性が良好であった。
【００５６】実施例１０ エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（Ａ１）、調製例２で調
製したエチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ
２）、ハイドロタルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸アンモ
ニウム（Ｄ１）を表６に示す組成で混合し、実施例１と
同様にして難燃組成物を得て、難燃性と熱安定性を評価
した。評価結果を表６に示す。
製したエチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ
２）、ハイドロタルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸アンモ
ニウム（Ｄ１）を表６に示す組成で混合し、実施例１と
同様にして難燃組成物を得て、難燃性と熱安定性を評価
した。評価結果を表６に示す。
【００５７】
【表６】
【００５８】表６から明らかなように、実施例の樹脂組
成物は難燃性と成形時の熱安定性が良好であった。
成物は難燃性と成形時の熱安定性が良好であった。
【００５９】実施例１１ エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（Ａ２）、調
製例２で調製したエチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ
−ＺＰ２）、ハイドロタルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸
アンモニウム（Ｄ１）を表６に示す組成で混合し、実施
例１と同様の方法で難燃組成物を得て、難燃性と熱安定
性を評価した。評価結果を表６にあわせて示す。表６か
ら明らかなように、実施例の樹脂組成物は難燃性と成形
時の熱安定性が良好であった。
製例２で調製したエチレンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ
−ＺＰ２）、ハイドロタルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸
アンモニウム（Ｄ１）を表６に示す組成で混合し、実施
例１と同様の方法で難燃組成物を得て、難燃性と熱安定
性を評価した。評価結果を表６にあわせて示す。表６か
ら明らかなように、実施例の樹脂組成物は難燃性と成形
時の熱安定性が良好であった。
【００６０】比較例６、比較例７ 表６に示した組成で原料を配合し、実施例１と同様にし
て難燃組成物を得て、難燃性と熱安定性を評価した。評
価結果を表６にあわせて示す。表６から、ハイドロタル
サイト類を加えないと成形時の熱安定性が劣ることがわ
かる。
て難燃組成物を得て、難燃性と熱安定性を評価した。評
価結果を表６にあわせて示す。表６から、ハイドロタル
サイト類を加えないと成形時の熱安定性が劣ることがわ
かる。
【００６１】実施例１２ エチレンー酢酸ビニル共重合体（Ａ１）、スチレン−ブ
タジエン共重合体（Ａ３）、調製例１で調製したエチレ
ンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ１）、ハイドロタ
ルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸アンモニウム（Ｄ１）、
メラミンシアヌレート（Ｄ３）を表７に示す割合で混合
し、実施例１と同様の方法で難燃組成物を得て評価し
た。評価結果を表７に示す。
タジエン共重合体（Ａ３）、調製例１で調製したエチレ
ンジアミンリン酸亜鉛（ＥＤＡ−ＺＰ１）、ハイドロタ
ルサイト（Ｃ１）、ポリリン酸アンモニウム（Ｄ１）、
メラミンシアヌレート（Ｄ３）を表７に示す割合で混合
し、実施例１と同様の方法で難燃組成物を得て評価し
た。評価結果を表７に示す。
【００６２】
【表７】
【００６３】表７から明らかなように、実施例の樹脂組
成物は難燃性と成形時の熱安定性が良好であった。
成物は難燃性と成形時の熱安定性が良好であった。
【００６４】比較例８ ハイドロタルサイトを加えなかったこと以外、表７に示
した組成で樹脂と難燃剤を混合し、実施例１と同様にし
て難燃組成物を得、難燃性と熱安定性を評価した。評価
結果を表７に示す。
した組成で樹脂と難燃剤を混合し、実施例１と同様にし
て難燃組成物を得、難燃性と熱安定性を評価した。評価
結果を表７に示す。
【００６５】表７から明らかのように、比較例の樹脂組
成物は熱安定性が劣っていた。
成物は熱安定性が劣っていた。
【図１】調製例１において得られたエチレンジアミンリ
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
【図２】調製例２において得られたエチレンジアミンリ
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 5/49 5/49 5/56 5/56 Ｆターム(参考） 4J002 AA011 BB061 BB071 BC051 DA058 DE057 DE078 DE147 DE287 DH046 DH058 EN036 EU188 FD138 FD206 FD207
Claims (5)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部（Ａ）に対
し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０〜３００
重量部、（Ｃ）受酸剤を０．１〜３０重量部配合してな
る難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 受酸剤（Ｃ）が、アニオン交換能を有す
る無機物であることを特徴とする請求項１に記載の難燃
性樹脂組成物。 - 【請求項３】 アニオン交換能を有する無機物が、下記
式（１）又は（２） Ｍ1-x・Ａｌx（ＯＨ）2・Ａx/2・ｍＨ2Ｏ （１） （式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｚｎからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属、Ｘは０＜Ｘ≦０．３３なる数
を示し、ＡはＣＯ3又はＳＯ4を示し、ｍは０＜ｍ＜２な
る数を示す。） ＭX・ＡｌY（ＯＨ）2X+3Y-2Z（Ａ）z・ｍＨ2０ （２） （式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｚｎからなる群より選ばれた
１種又は２種以上の金属、ＡはＣＯ3又はＨＰＯ4、Ｘは
０＜Ｘ≦８、Ｙは０≦Ｙ≦６、Ｚは２≦Ｚ≦６、ｍは０
≦ｍ≦３０なる数を示す。）で表させるハイドロタルサ
イト類並びに下記式（３） （Ａｌ2Ｌｉ（ＯＨ）6）n Ｘ・ｍＨ2Ｏ （３） （式中Ｘは無機又は有機のアニオンであり、ｎはアニオ
ンＸの価数であり、ｍは３以下の数である。）で表され
るリチウムアルミニウム複合水酸化物からなる群より選
ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項
２に記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
の難燃性樹脂組成物に、更に難燃剤（Ｄ）を、エチレン
ジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）と（Ｄ）との合計量で１０〜
３００重量部配合してなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 難燃剤（Ｄ）が、赤燐、リン化合物、金
属化合物、及び１，３，５−トリアジン誘導体からなる
群より選ばれる１種又は２種以上の難燃剤であることを
特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10331438A JP2000154324A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 熱安定性の良好な難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10331438A JP2000154324A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 熱安定性の良好な難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000154324A true JP2000154324A (ja) | 2000-06-06 |
Family
ID=18243674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10331438A Pending JP2000154324A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 熱安定性の良好な難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000154324A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010035103A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate |
| JP2013215939A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Suminoe Textile Co Ltd | 車輛用軽量防水床シート |
-
1998
- 1998-11-20 JP JP10331438A patent/JP2000154324A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010035103A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate |
| WO2012025362A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend triazin-interkalierte metall-phosphate |
| EP3321343A1 (de) | 2010-08-23 | 2018-05-16 | J.M. Huber Corporation | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend triazin-interkalierte metall-phosphate |
| JP2013215939A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Suminoe Textile Co Ltd | 車輛用軽量防水床シート |
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