JP2000154283A - 柔軟性のある難燃性樹脂組成物 - Google Patents
柔軟性のある難燃性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも耐熱性と
柔軟性に優れた難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 スチレン系熱可塑性エラストマーを５〜
９５重量％含有するポリオレフィン系樹脂１００重量部
に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛と必要に応じて難
燃剤を、それらの総量で１０〜３００重量部配合する。
柔軟性に優れた難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 スチレン系熱可塑性エラストマーを５〜
９５重量％含有するポリオレフィン系樹脂１００重量部
に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛と必要に応じて難
燃剤を、それらの総量で１０〜３００重量部配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系熱可塑
性エラストマーを含むポリオレフィン系樹脂に、エチレ
ンジアミンリン酸亜鉛とエチレンジアミンリン酸亜鉛を
除く難燃剤を配合してなる難燃性樹脂組成物に関するも
のである。
性エラストマーを含むポリオレフィン系樹脂に、エチレ
ンジアミンリン酸亜鉛とエチレンジアミンリン酸亜鉛を
除く難燃剤を配合してなる難燃性樹脂組成物に関するも
のである。
【０００２】本発明の難燃性樹脂組成物は難燃性に優
れ、また燃焼時の発煙性が低く、更には柔軟性に優れる
ため、各種電気部品をはじめとして、自動車部品、建
材、電線やケ−ブル被覆材等の材料として広範に使用さ
れる。
れ、また燃焼時の発煙性が低く、更には柔軟性に優れる
ため、各種電気部品をはじめとして、自動車部品、建
材、電線やケ−ブル被覆材等の材料として広範に使用さ
れる。
【０００３】
【従来の技術】各種熱可塑性樹脂は、電気・電子・ＯＡ
機器のパッケ−ジ材や内部部品、車両の内装材、建築材
料、電線・ケ−ブルの被覆材料等に多く使用されてい
る。しかしながらプラスチックは一般的に可燃性材料で
あり、難燃性が必要となる場合は、難燃剤を配合して使
用されている。
機器のパッケ−ジ材や内部部品、車両の内装材、建築材
料、電線・ケ−ブルの被覆材料等に多く使用されてい
る。しかしながらプラスチックは一般的に可燃性材料で
あり、難燃性が必要となる場合は、難燃剤を配合して使
用されている。
【０００４】従来から使用されている難燃剤としては、
デカブロモジフェニルエ−テル、テトラブロモビスフェ
ノ−ルＡ、塩素化パラフィン等のハロゲン含有化合物、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛
等の金属化合物、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合
物、赤燐等があり、これらのうち、ハロゲン含有化合物
が難燃性に優れ最も広範に使用されている。
デカブロモジフェニルエ−テル、テトラブロモビスフェ
ノ−ルＡ、塩素化パラフィン等のハロゲン含有化合物、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛
等の金属化合物、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合
物、赤燐等があり、これらのうち、ハロゲン含有化合物
が難燃性に優れ最も広範に使用されている。
【０００５】しかしながら、ハロゲン含有化合物を配合
した樹脂は、難燃剤の添加量が少ないため一般に柔軟性
に優れているが、成形加工時の熱安定性に劣ること、燃
焼時の発煙量が多いこと等の問題点を有している。
した樹脂は、難燃剤の添加量が少ないため一般に柔軟性
に優れているが、成形加工時の熱安定性に劣ること、燃
焼時の発煙量が多いこと等の問題点を有している。
【０００６】また水酸化マグネシウムに代表される金属
化合物は、燃焼時の低発煙性という面で優れているが、
難燃性の面で劣り、十分な難燃性を得るためには樹脂１
００重量部に対して１００重量部を越える配合量が必要
であり、このようなな場合、成形加工性や物性、更に柔
軟性に劣る問題も有している。
化合物は、燃焼時の低発煙性という面で優れているが、
難燃性の面で劣り、十分な難燃性を得るためには樹脂１
００重量部に対して１００重量部を越える配合量が必要
であり、このようなな場合、成形加工性や物性、更に柔
軟性に劣る問題も有している。
【０００７】これらの問題点を解決する方法として、特
開平１０−８７８７５号公報には、難燃剤としてエチレ
ンジアミンリン酸亜鉛とリン含有化合物を樹脂に配合す
る技術が開示されている。同公報に開示された樹脂組成
物は難燃性能に優れ、燃焼時の発煙性が低いというもの
ではあるが、柔軟性の面では十分に満足できるものでな
かった。
開平１０−８７８７５号公報には、難燃剤としてエチレ
ンジアミンリン酸亜鉛とリン含有化合物を樹脂に配合す
る技術が開示されている。同公報に開示された樹脂組成
物は難燃性能に優れ、燃焼時の発煙性が低いというもの
ではあるが、柔軟性の面では十分に満足できるものでな
かった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、難燃性、発煙
抑制性に優れ、しかも耐熱性と柔軟性に優れた難燃性樹
脂組成物を提供することである。
鑑みてなされたものであり、その目的は、難燃性、発煙
抑制性に優れ、しかも耐熱性と柔軟性に優れた難燃性樹
脂組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討を行った結果、スチレン系熱
可塑性エラストマーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）
に、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を配合した難燃
性樹脂組成物が、難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも耐
熱性と柔軟性に優れることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
題を解決するため鋭意検討を行った結果、スチレン系熱
可塑性エラストマーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）
に、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を配合した難燃
性樹脂組成物が、難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも耐
熱性と柔軟性に優れることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
【００１０】すなわち本発明は、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重
量部に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０
〜３００重量部配合してなる難燃性樹脂組成物である。
ラストマーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重
量部に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０
〜３００重量部配合してなる難燃性樹脂組成物である。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明においては樹脂としてスチレン系熱
可塑性エラストマーを含むポリオレフィン系樹脂樹脂
（Ａ）を使用する。
可塑性エラストマーを含むポリオレフィン系樹脂樹脂
（Ａ）を使用する。
【００１３】本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂
としては、エチレンやプロピレン、ブテン、ヘキセン、
オクテン等のα−オレフィンを主成分とする各種重合体
が例示され、具体的には、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙
げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
としては、エチレンやプロピレン、ブテン、ヘキセン、
オクテン等のα−オレフィンを主成分とする各種重合体
が例示され、具体的には、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙
げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００１４】また本発明で使用されるスチレン系熱可塑
性エラストマーとしては、特に限定するものではない
が、ハードセグメントがスチレンであり且つソフトセグ
メントが分子内に共役二重結合をもつ単量体である共重
合体、及びそれらの水素化物からなる群より選ばれる少
なくとも１種が例示される。組成物の柔軟性の面から、
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、室温での硬
度が、ＪＩＳ Ａ硬度で５０以下であるものが好適であ
る。
性エラストマーとしては、特に限定するものではない
が、ハードセグメントがスチレンであり且つソフトセグ
メントが分子内に共役二重結合をもつ単量体である共重
合体、及びそれらの水素化物からなる群より選ばれる少
なくとも１種が例示される。組成物の柔軟性の面から、
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、室温での硬
度が、ＪＩＳ Ａ硬度で５０以下であるものが好適であ
る。
【００１５】本発明においてスチレン系熱可塑性エラス
トマーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）中のスチレン
系熱可塑性エラストマーの割合は、特に限定されない
が、通常５〜９５重量％の範囲、好ましくは１０〜９０
重量％の範囲である。５重量％未満では組成物の柔軟性
の面で効果が十分に発揮されない場合があり、９５量％
を超えると組成物の機械的強度を低下させ、更には加工
特性を損なう場合がある。
トマーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）中のスチレン
系熱可塑性エラストマーの割合は、特に限定されない
が、通常５〜９５重量％の範囲、好ましくは１０〜９０
重量％の範囲である。５重量％未満では組成物の柔軟性
の面で効果が十分に発揮されない場合があり、９５量％
を超えると組成物の機械的強度を低下させ、更には加工
特性を損なう場合がある。
【００１６】本発明において（Ｂ）成分のエチレンジア
ミンリン酸亜鉛とは、エチレンジアミンとリン酸亜鉛と
の化合物であれば特に限定するものではないが、例え
ば、一般式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表され、かつＸ
線回折パタ−ンが少なくとも表１
ミンリン酸亜鉛とは、エチレンジアミンとリン酸亜鉛と
の化合物であれば特に限定するものではないが、例え
ば、一般式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表され、かつＸ
線回折パタ−ンが少なくとも表１
【００１７】
【表１】
【００１８】に示される面間隔を含んでいるエチレンジ
アミンリン酸亜鉛や、Ｘ線回折パタ−ンが少なくとも表
２
アミンリン酸亜鉛や、Ｘ線回折パタ−ンが少なくとも表
２
【００１９】
【表２】
【００２０】に示される面間隔を含んでいるエチレンジ
アミンリン酸亜鉛等が好適なものとして挙げられる。
アミンリン酸亜鉛等が好適なものとして挙げられる。
【００２１】一般式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表さ
れ、かつＸ線回折パタ−ンが少なくとも上記表１に示さ
れる面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜鉛
は、正四面体ＺｎＯ4と正四面体ＰＯ4で形成された三次
元的開骨格ＺｎＰＯ4 2-にＮＨ3Ｃ2Ｈ4ＮＨ3 2+が吸蔵さ
れた構造を有し、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン
は図１のようになる（Ｒ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓら、Ｓｔｕｄ
ｉｅｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、Ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ
Ｒｅｌａｔｅｄ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ、Ｖｏｌ．８４、ｐ．２２２９（１９９４）、
Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂ．Ｖ．）。
れ、かつＸ線回折パタ−ンが少なくとも上記表１に示さ
れる面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜鉛
は、正四面体ＺｎＯ4と正四面体ＰＯ4で形成された三次
元的開骨格ＺｎＰＯ4 2-にＮＨ3Ｃ2Ｈ4ＮＨ3 2+が吸蔵さ
れた構造を有し、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折パターン
は図１のようになる（Ｒ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓら、Ｓｔｕｄ
ｉｅｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、Ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ
Ｒｅｌａｔｅｄ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ、Ｖｏｌ．８４、ｐ．２２２９（１９９４）、
Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂ．Ｖ．）。
【００２２】またＸ線回折パターンが少なくとも表２に
示される面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜
鉛は、詳細な結晶構造については不明であるが、ＣｕＫ
α線を用いたＸ線回折パターンは図２のようになる。
示される面間隔を含んでいるエチレンジアミンリン酸亜
鉛は、詳細な結晶構造については不明であるが、ＣｕＫ
α線を用いたＸ線回折パターンは図２のようになる。
【００２３】本発明において用いられるエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛の分解温度は約４００℃であり、耐熱性に
優れた材料である。また、粉体特性は特に限定されない
が、ＢＥＴ比表面積が０．１〜２０ｍ2／ｇ、二次粒子
経が２０μｍ以下程度である。
ンリン酸亜鉛の分解温度は約４００℃であり、耐熱性に
優れた材料である。また、粉体特性は特に限定されない
が、ＢＥＴ比表面積が０．１〜２０ｍ2／ｇ、二次粒子
経が２０μｍ以下程度である。
【００２４】本発明において、エチレンジアミンリン酸
亜鉛（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して１０〜３００重量部、特に好ましくは２０〜２００
重量部である。配合量が１０重量部より少ない場合は、
難燃性能が不十分となり、３００重量部を超える場合
は、組成物の機械的強度を低下させ、更には成形性を悪
化させる場合がある。
亜鉛（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して１０〜３００重量部、特に好ましくは２０〜２００
重量部である。配合量が１０重量部より少ない場合は、
難燃性能が不十分となり、３００重量部を超える場合
は、組成物の機械的強度を低下させ、更には成形性を悪
化させる場合がある。
【００２５】本発明においては、（Ｂ）成分として用い
られるエチレンジアミンリン酸亜鉛の他に、更に難燃剤
（Ｃ）を配合してもよい。
られるエチレンジアミンリン酸亜鉛の他に、更に難燃剤
（Ｃ）を配合してもよい。
【００２６】本発明において難燃剤（Ｃ）としては、特
に限定するものではなく、従来公知の難燃剤が使用でき
る。本発明においては、燃焼時の低発煙性から、赤燐、
リン化合物、金属化合物、及び１，３，５−トリアジン
誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上の難燃
剤を使用することが好ましい リン化合物としては、難燃性においてエチレンジアミン
リン酸塩と相乗作用を示すものであれば特に限定される
ものではないが、例えば、リン酸塩、縮合リン酸及びリ
ン酸エステル等からなる群より選ばれる１種以上が挙げ
られる。これらのうち、ポリリン酸アンモニウム、アミ
ド変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、
エチレンジアミンリン酸塩、リン酸メラミン、リン酸グ
アニジン、リン酸エステルが好適な例として挙げられ
る。
に限定するものではなく、従来公知の難燃剤が使用でき
る。本発明においては、燃焼時の低発煙性から、赤燐、
リン化合物、金属化合物、及び１，３，５−トリアジン
誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上の難燃
剤を使用することが好ましい リン化合物としては、難燃性においてエチレンジアミン
リン酸塩と相乗作用を示すものであれば特に限定される
ものではないが、例えば、リン酸塩、縮合リン酸及びリ
ン酸エステル等からなる群より選ばれる１種以上が挙げ
られる。これらのうち、ポリリン酸アンモニウム、アミ
ド変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、
エチレンジアミンリン酸塩、リン酸メラミン、リン酸グ
アニジン、リン酸エステルが好適な例として挙げられ
る。
【００２７】金属化合物としては、金属水酸化物や金属
酸化物等が挙げられ、特に限定されない。金属水酸化物
としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛等が
挙げられ、これらのうち、水酸化マグネシウムが特に好
適な例として挙げられる。金属酸化物としては、例え
ば、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、酸化銅、酸化モリブデン、
酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、
ほう酸亜鉛、ゼオライト等が挙げられる。
酸化物等が挙げられ、特に限定されない。金属水酸化物
としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛等が
挙げられ、これらのうち、水酸化マグネシウムが特に好
適な例として挙げられる。金属酸化物としては、例え
ば、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、酸化銅、酸化モリブデン、
酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、
ほう酸亜鉛、ゼオライト等が挙げられる。
【００２８】１，３，５−トリアジン誘導体として
は、、例えば、メラミン、メチロ−ル化メラミン、（イ
ソ）シアヌ−ル酸及びそのメラミン等との塩やエステル
等が挙げられ、これらのうち、メラミンシアヌレ−トが
好適な例として挙げられる。
は、、例えば、メラミン、メチロ−ル化メラミン、（イ
ソ）シアヌ−ル酸及びそのメラミン等との塩やエステル
等が挙げられ、これらのうち、メラミンシアヌレ−トが
好適な例として挙げられる。
【００２９】本発明において、（Ｃ）成分の難燃剤は、
その表面を処理されていてもよい。表面処理に用いられ
る化合物としては、脂肪酸及びその誘導体、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウム
カップリング剤、メラミン樹脂、メラミン、メラミンと
反応し得る官能基を複数有する化合物でメラミンを架橋
したもの、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示され
る。
その表面を処理されていてもよい。表面処理に用いられ
る化合物としては、脂肪酸及びその誘導体、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウム
カップリング剤、メラミン樹脂、メラミン、メラミンと
反応し得る官能基を複数有する化合物でメラミンを架橋
したもの、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示され
る。
【００３０】本発明において、エチレンジアミンリン酸
亜鉛（Ｂ）とエチレンジアミンリン酸亜鉛を除く難燃剤
（Ｃ）との配合量は、ポリオレフィン系樹脂とスチレン
系熱可塑性エラストマーからなる樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で、通常１０〜
３００重量部であり、樹脂組成物の柔軟性を向上させる
ためには２０〜２００重量部が好ましい。配合量が１０
重量部より少ない場合は、難燃性能が不十分となり、３
００重量部を超えると柔軟性を損なうばかりか成形性を
悪化させる場合がある。
亜鉛（Ｂ）とエチレンジアミンリン酸亜鉛を除く難燃剤
（Ｃ）との配合量は、ポリオレフィン系樹脂とスチレン
系熱可塑性エラストマーからなる樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で、通常１０〜
３００重量部であり、樹脂組成物の柔軟性を向上させる
ためには２０〜２００重量部が好ましい。配合量が１０
重量部より少ない場合は、難燃性能が不十分となり、３
００重量部を超えると柔軟性を損なうばかりか成形性を
悪化させる場合がある。
【００３１】本発明の難燃性樹脂組成物を得る方法とし
ては、特に限定するものではないが、ポリオレフィン系
樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛、更には必要に応じて難燃剤を混合する
ことで得られる。混合する機器としては、タンブラー、
ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、二軸押出機、単
軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等が例示
されるが特に限定されるものではなく、使用する樹脂、
成形する方法に合った方法で行えばよい。また、必要に
応じて樹脂と難燃剤を一度に混合しても良いし、樹脂と
難燃剤をそれぞれ分けて混合しても良い。
ては、特に限定するものではないが、ポリオレフィン系
樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛、更には必要に応じて難燃剤を混合する
ことで得られる。混合する機器としては、タンブラー、
ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、二軸押出機、単
軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等が例示
されるが特に限定されるものではなく、使用する樹脂、
成形する方法に合った方法で行えばよい。また、必要に
応じて樹脂と難燃剤を一度に混合しても良いし、樹脂と
難燃剤をそれぞれ分けて混合しても良い。
【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物を成形加工する
方法としては特に限定するものではないが、射出成形、
押出成形、ブロー成形、電線被覆、カレンダー成形、フ
ィルム成形、圧縮成形等が挙げられる。
方法としては特に限定するものではないが、射出成形、
押出成形、ブロー成形、電線被覆、カレンダー成形、フ
ィルム成形、圧縮成形等が挙げられる。
【００３３】本発明では、必要に応じてその他の熱可塑
性樹脂又はエラストマーや添加剤を配合しても何等差し
支えない。添加剤としては、難燃剤、難燃助剤、可塑
剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、架橋剤、架橋助剤、帯
電防止剤、相溶化剤、耐候剤、顔料、発泡剤、防カビ剤
等が挙げられる。
性樹脂又はエラストマーや添加剤を配合しても何等差し
支えない。添加剤としては、難燃剤、難燃助剤、可塑
剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、架橋剤、架橋助剤、帯
電防止剤、相溶化剤、耐候剤、顔料、発泡剤、防カビ剤
等が挙げられる。
【００３４】
【発明の効果】本発明は、スチレン系熱可塑性エラスト
マーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に
対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０〜３０
０重量部配合してなる難燃性樹脂組成物であり、難燃
性、発煙抑制性に優れ、しかも耐熱性と柔軟性に優れる
マーを含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に
対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０〜３０
０重量部配合してなる難燃性樹脂組成物であり、難燃
性、発煙抑制性に優れ、しかも耐熱性と柔軟性に優れる
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】調製例１ エチレンジアミンリン酸亜鉛
（ＥＤＡ−ＺＰ１）の調製 水８００ｇに７５％リン酸８０ｇを添加して調製したリ
ン酸水溶液に、硫酸亜鉛７水和物１４４ｇを攪拌しなが
ら溶解させてリン酸亜鉛水溶液を調製した。
（ＥＤＡ−ＺＰ１）の調製 水８００ｇに７５％リン酸８０ｇを添加して調製したリ
ン酸水溶液に、硫酸亜鉛７水和物１４４ｇを攪拌しなが
ら溶解させてリン酸亜鉛水溶液を調製した。
【００３７】水２００ｇにエチレンジアミン１８ｇを添
加して調製したエチレンジアミン水溶液を上記リン酸亜
鉛水溶液に添加し、２５℃で３時間スリラーを均一化し
てエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させた。晶析後、
ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗浄した後、１
１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミンリン酸亜鉛
得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜鉛のＸ線回折
は表１に示した位置に表れた。ＣｕＫα線を用いたＸ線
回折パターンを図１に示す。
加して調製したエチレンジアミン水溶液を上記リン酸亜
鉛水溶液に添加し、２５℃で３時間スリラーを均一化し
てエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させた。晶析後、
ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗浄した後、１
１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミンリン酸亜鉛
得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜鉛のＸ線回折
は表１に示した位置に表れた。ＣｕＫα線を用いたＸ線
回折パターンを図１に示す。
【００３８】調製例２ エチレンジアミンリン酸亜鉛
（ＥＤＡ−ＺＰ２）の調製 硝酸亜鉛６水和物５９．５ｇを水５４０ｇに溶解させ、
この硝酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン３６ｇを添加し
てトリスエチレンジアミン亜鉛錯体水溶液を調製した。
（ＥＤＡ−ＺＰ２）の調製 硝酸亜鉛６水和物５９．５ｇを水５４０ｇに溶解させ、
この硝酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン３６ｇを添加し
てトリスエチレンジアミン亜鉛錯体水溶液を調製した。
【００３９】水１８０ｇに８５％リン酸２３．１ｇを添
加して調製したリン酸水溶液を上記トリスエチレンジア
ミン亜鉛錯体水溶液に添加し、３０℃で１時間スラリー
を均一化してエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させ
た。晶析後、ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗
浄した後、１１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜
鉛のＸ線回折は表２に示した位置に表れた。ＣｕＫα線
を用いたＸ線回折パターンを図２に示す。
加して調製したリン酸水溶液を上記トリスエチレンジア
ミン亜鉛錯体水溶液に添加し、３０℃で１時間スラリー
を均一化してエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させ
た。晶析後、ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗
浄した後、１１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜
鉛のＸ線回折は表２に示した位置に表れた。ＣｕＫα線
を用いたＸ線回折パターンを図２に示す。
【００４０】＜難燃性評価＞１６０℃に設定した圧縮成
形機で、厚み０．８、１．５、３ｍｍのシートを成形
し、それぞれのシートについて難燃性の試験を行った。
尚、難燃性の試験は、アンダーライターズ・ラボラトリ
ーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に従って行
った。
形機で、厚み０．８、１．５、３ｍｍのシートを成形
し、それぞれのシートについて難燃性の試験を行った。
尚、難燃性の試験は、アンダーライターズ・ラボラトリ
ーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に従って行
った。
【００４１】＜柔軟性評価（ＪＩＳ Ａ硬度）＞１６０
℃に設定した圧縮成形機で、厚み６．０ｍｍの板を成形
し、ＪＩＳ Ａ硬度計を用い硬度を測定した。またＡ硬
度の数値から組成物の柔軟性を、以下の基準で判断し
た。
℃に設定した圧縮成形機で、厚み６．０ｍｍの板を成形
し、ＪＩＳ Ａ硬度計を用い硬度を測定した。またＡ硬
度の数値から組成物の柔軟性を、以下の基準で判断し
た。
【００４２】柔軟性の判定基準 Ａ硬度 ９０を超える ：柔軟性乏しい Ａ硬度 ９０以下、８０以上 ：柔軟性優れる Ａ硬度 ８０未満 ：柔軟性非常に優れる ＜押出成形性の評価＞ベルトダイを取り付けた１８０℃
に設定した２０ｍｍ単軸押出機を用い、押出機のスクリ
ュ−回転数を６０ｒｐｍに調整して押出成形を行った。
この時の成形品（ベルト）の表面外観を目視にて以下の
基準で判断し、押出成形性を評価した。
に設定した２０ｍｍ単軸押出機を用い、押出機のスクリ
ュ−回転数を６０ｒｐｍに調整して押出成形を行った。
この時の成形品（ベルト）の表面外観を目視にて以下の
基準で判断し、押出成形性を評価した。
【００４３】表面外観の判定基準 ○：表面が滑らかで艶がある △：表面は滑らかであるが艶がない ×：表面の凹凸が激しい ＜破断強度の評価＞１６０℃に設定した圧縮成形機で、
厚み３ｍｍの板を作成しＪＩＳ−Ｋ−７１１３に基づく
引張り試験により破断強度を測定した。また、破断強度
の数値から組成物の強度を以下の基準で評価した。
厚み３ｍｍの板を作成しＪＩＳ−Ｋ−７１１３に基づく
引張り試験により破断強度を測定した。また、破断強度
の数値から組成物の強度を以下の基準で評価した。
【００４４】破断強度の判定基準 ○：破断強度＞４ＭＰａ ×：破断強度≦４ＭＰａ ポリオレフィン系樹脂 ＰＯ１：ＥＶＡ（東ソー製、商品名「ウルトラセン６３
５」） ＰＯ２：ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名「ペトロセン２０
５」） ＰＯ３：ＥＥＡ（日本石油化学製、商品名「レクストロ
ンＡ１１５０」） スチレン系熱可塑性エラストマー ＳＴ１：水添スチレン−ブタジエン系エラストマー（ジ
ェイエスア−ル製、商品名「ダイナロン１３２１Ｐ」） 難燃剤 ＦＲ１：ポリリン酸アンモニウム（クラリアント製、商
品名「ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ ＡＰ４６２」） ＦＲ２：メラミンシアヌレート（日産化学製、商品名
「ＭＣ−４４０」） ＦＲ３：微粒子赤燐（燐化学工業製、商品名「ノーバレ
ッド１２０」） ＦＲ４：水酸化マグネシウム（平均粒子径 ０．６μ
ｍ、表面処理無し） 実施例１〜実施例１２ 表３に示す割合で計量した配合物を、１５０℃設定の加
圧ニ−ダ−にて１０分間混練し、この混練物を１６０℃
に設定した圧縮成形機で成形し、難燃性評価並びにＪＩ
Ｓ Ａ硬度測定に用いる試験片を作製した。また、上記
混練物をペレット化し、このペレットにより押出成形性
の評価を行った。評価結果を表３に併せて示す。
５」） ＰＯ２：ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名「ペトロセン２０
５」） ＰＯ３：ＥＥＡ（日本石油化学製、商品名「レクストロ
ンＡ１１５０」） スチレン系熱可塑性エラストマー ＳＴ１：水添スチレン−ブタジエン系エラストマー（ジ
ェイエスア−ル製、商品名「ダイナロン１３２１Ｐ」） 難燃剤 ＦＲ１：ポリリン酸アンモニウム（クラリアント製、商
品名「ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ ＡＰ４６２」） ＦＲ２：メラミンシアヌレート（日産化学製、商品名
「ＭＣ−４４０」） ＦＲ３：微粒子赤燐（燐化学工業製、商品名「ノーバレ
ッド１２０」） ＦＲ４：水酸化マグネシウム（平均粒子径 ０．６μ
ｍ、表面処理無し） 実施例１〜実施例１２ 表３に示す割合で計量した配合物を、１５０℃設定の加
圧ニ−ダ−にて１０分間混練し、この混練物を１６０℃
に設定した圧縮成形機で成形し、難燃性評価並びにＪＩ
Ｓ Ａ硬度測定に用いる試験片を作製した。また、上記
混練物をペレット化し、このペレットにより押出成形性
の評価を行った。評価結果を表３に併せて示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】表３から明らかなように、実施例の樹脂組
成物は、難燃性、柔軟性、押出成形性を同時に満足させ
るものであった。
成物は、難燃性、柔軟性、押出成形性を同時に満足させ
るものであった。
【００４７】比較例１〜比較例７ 表４に示す割合で計量した配合物を、実施例１と同様の
方法で混練、成形及び評価を行った。評価結果を表４に
併せて示す。
方法で混練、成形及び評価を行った。評価結果を表４に
併せて示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】表４から明らかなように、比較例の樹脂組
成物は、スチレン系熱可塑性エラストマーを配合しない
場合には柔軟性に乏しく、また、エチレンジアミンリン
酸亜鉛（Ｂ）とエチレンジアミンリン酸亜鉛を除く難燃
剤（Ｃ）との合計配合量が１０重量部未満である場合に
は難燃性能が劣り、３００重量部を越える場合には柔軟
性に乏しいばかりか押出成形性の面でも劣っていた。
成物は、スチレン系熱可塑性エラストマーを配合しない
場合には柔軟性に乏しく、また、エチレンジアミンリン
酸亜鉛（Ｂ）とエチレンジアミンリン酸亜鉛を除く難燃
剤（Ｃ）との合計配合量が１０重量部未満である場合に
は難燃性能が劣り、３００重量部を越える場合には柔軟
性に乏しいばかりか押出成形性の面でも劣っていた。
【００５０】比較例８ 表４に示す割合で計量した配合物を、実施例１と同様の
方法で混練、成形及び評価を行った。評価結果を表４に
あわせて示す。表４から明らかなように、スチレン系熱
可塑性エラストマーのみでは強度が不足し、また押出成
形性の面でも劣っていた。
方法で混練、成形及び評価を行った。評価結果を表４に
あわせて示す。表４から明らかなように、スチレン系熱
可塑性エラストマーのみでは強度が不足し、また押出成
形性の面でも劣っていた。
【図１】調製例１において得られたエチレンジアミンリ
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
【図２】調製例２において得られたエチレンジアミンリ
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/10 Ｃ０８Ｌ 25/10 Ｆターム(参考） 4J002 BB02W BB11W BB17W BC02X DA057 DE017 DH027 DH036 EN036 EU187 EW137 FD136 FD137
Claims (5)
- 【請求項１】 スチレン系熱可塑性エラストマーを含む
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、エチ
レンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０〜３００重量部配
合してなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 スチレン系熱可塑性エラストマーを含む
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーを５〜９５重量％含有することを特徴とする
請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 スチレン系熱可塑性エラストマーが、ハ
ードセグメントがスチレンであり且つソフトセグメント
が分子内に共役二重結合をもつ単量体である共重合体、
及びそれらの水素化物からなる群より選ばれる少なくと
も１種であることを特徴とする請求項１又は請求項２に
記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
の難燃性樹脂組成物に、更に難燃剤（Ｃ）を、エチレン
ジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で１０〜
３００重量部配合してなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 難燃剤（Ｃ）が、赤燐、リン化合物、金
属化合物、及び１，３，５−トリアジン誘導体からなる
群より選ばれる１種又は２種以上の難燃剤であることを
特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33143998A JP2000154283A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 柔軟性のある難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33143998A JP2000154283A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 柔軟性のある難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000154283A true JP2000154283A (ja) | 2000-06-06 |
Family
ID=18243683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33143998A Pending JP2000154283A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 柔軟性のある難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000154283A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003292690A (ja) * | 2002-04-01 | 2003-10-15 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 難燃性シート |
| DE102010035103A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate |
-
1998
- 1998-11-20 JP JP33143998A patent/JP2000154283A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003292690A (ja) * | 2002-04-01 | 2003-10-15 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 難燃性シート |
| DE102010035103A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate |
| WO2012025362A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend triazin-interkalierte metall-phosphate |
| EP3321343A1 (de) | 2010-08-23 | 2018-05-16 | J.M. Huber Corporation | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend triazin-interkalierte metall-phosphate |
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