JP3505836B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JP3505836B2 JP3505836B2 JP07301095A JP7301095A JP3505836B2 JP 3505836 B2 JP3505836 B2 JP 3505836B2 JP 07301095 A JP07301095 A JP 07301095A JP 7301095 A JP7301095 A JP 7301095A JP 3505836 B2 JP3505836 B2 JP 3505836B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アミン含有リン酸亜鉛
を樹脂に添加してなる難燃性樹脂組成物に関するもので
ある。
を樹脂に添加してなる難燃性樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】難燃性樹脂組成物は、各種電気部品をはじ
めとして、自動車部品、建材、ケーブル等の材料として
広範に使用される。
めとして、自動車部品、建材、ケーブル等の材料として
広範に使用される。
【０００３】
【従来の技術】ポリエチエン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、塩化ビニル等に代表されるプラスチック材料
（樹脂）は、電気部品、自動車部品、建材、ケーブル、
船舶等の構造材料に多く使用されている。通常、可燃性
のプラスチック材料を構造材料として使用する場合、材
料に難燃剤を配合し、難燃性を付与して使用されてい
る。従来から使用されている難燃剤としては、リン酸エ
ステル、ポリリン酸アンモニウム、赤リン、リン酸アミ
ン等のリン系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ、
デカブロモジフェニルオキサイド、塩素化パラフィン等
のハロゲン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ホウ酸亜鉛等の無機系難燃剤等がある。これ
らのうちハロゲン系難燃剤は難燃性に優れ広く使用され
ている。
チレン、塩化ビニル等に代表されるプラスチック材料
（樹脂）は、電気部品、自動車部品、建材、ケーブル、
船舶等の構造材料に多く使用されている。通常、可燃性
のプラスチック材料を構造材料として使用する場合、材
料に難燃剤を配合し、難燃性を付与して使用されてい
る。従来から使用されている難燃剤としては、リン酸エ
ステル、ポリリン酸アンモニウム、赤リン、リン酸アミ
ン等のリン系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ、
デカブロモジフェニルオキサイド、塩素化パラフィン等
のハロゲン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ホウ酸亜鉛等の無機系難燃剤等がある。これ
らのうちハロゲン系難燃剤は難燃性に優れ広く使用され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらハロゲン
系難燃剤を配合した樹脂は、燃焼時に有害なハロゲン含
有ガスを放出する。また、煙が多く発生するという問題
点を有している。
系難燃剤を配合した樹脂は、燃焼時に有害なハロゲン含
有ガスを放出する。また、煙が多く発生するという問題
点を有している。
【０００５】有害ガスや煙の発生は火災時の人身災害を
増大させるものであり、低有害ガス化、低発煙化を含め
た材料の安全性は、難燃化技術とともに重要な技術とな
っている。
増大させるものであり、低有害ガス化、低発煙化を含め
た材料の安全性は、難燃化技術とともに重要な技術とな
っている。
【０００６】また水酸化マグネシウムに代表される無機
系難燃剤は、低有害ガス化、低発煙化が可能な材料であ
るが、難燃性、分解温度等の面で必ずしも満足されてい
ないのが現状である。
系難燃剤は、低有害ガス化、低発煙化が可能な材料であ
るが、難燃性、分解温度等の面で必ずしも満足されてい
ないのが現状である。
【０００７】本発明は上記の課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、有害ガスが発生せず、発煙量が少
ない新たな難燃性樹脂組成物を提供することである。
であり、その目的は、有害ガスが発生せず、発煙量が少
ない新たな難燃性樹脂組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決する手段】本発明者等は、難燃性に優れ有
害ガスが発生せず、発煙量が少ない難燃性樹脂組成物を
開発するため、特に樹脂に配合する難燃剤に着目して鋭
意検討を行った結果、アミン含有リン酸亜鉛を樹脂に配
合した難燃性樹脂組成物は、難燃効果、有害ガス発生抑
制効果、低発煙効果に優れた難燃性樹脂組成物であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
害ガスが発生せず、発煙量が少ない難燃性樹脂組成物を
開発するため、特に樹脂に配合する難燃剤に着目して鋭
意検討を行った結果、アミン含有リン酸亜鉛を樹脂に配
合した難燃性樹脂組成物は、難燃効果、有害ガス発生抑
制効果、低発煙効果に優れた難燃性樹脂組成物であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち本発明は、樹脂１００重量部に対
してアミン含有リン酸亜鉛を５〜２００重量部添加して
なる難燃性樹脂組成物である。
してアミン含有リン酸亜鉛を５〜２００重量部添加して
なる難燃性樹脂組成物である。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明のアミン含有リン酸亜鉛とは、アミ
ンとリン酸亜鉛の化合物のことであり、リン、亜鉛、酸
素、水素、及び窒素を基本組成とする化合物であれば特
に限定するものではない。例えば、ＰＯ4 3-、ＨＰＯ4 2-
及びＨ2ＰＯ4 -からなる群より選ばれる１種以上のイオ
ンとＺｎ2+との組合わせで構成される３次元的開骨格の
中に、アミンのプロトン化カチオンが吸蔵された化合物
等が挙げられる。
ンとリン酸亜鉛の化合物のことであり、リン、亜鉛、酸
素、水素、及び窒素を基本組成とする化合物であれば特
に限定するものではない。例えば、ＰＯ4 3-、ＨＰＯ4 2-
及びＨ2ＰＯ4 -からなる群より選ばれる１種以上のイオ
ンとＺｎ2+との組合わせで構成される３次元的開骨格の
中に、アミンのプロトン化カチオンが吸蔵された化合物
等が挙げられる。
【００１２】ＰＯ4 3-、ＨＰＯ4 2-及びＨ2ＰＯ4 -からな
る群より選ばれる１種以上のイオンとＺｎ2+との組合わ
せで構成される３次元的開骨格とは具体的には、ＺｎＰ
Ｏ4 -、Ｚｎ2（ＨＰＯ4）3 2-、Ｚｎ4（ＰＯ4）2（ＨＰＯ
4）2 2-、Ｚｎ（ＨＰＯ4）（Ｈ2ＰＯ4）2 2-等のアニオン
が例示される。
る群より選ばれる１種以上のイオンとＺｎ2+との組合わ
せで構成される３次元的開骨格とは具体的には、ＺｎＰ
Ｏ4 -、Ｚｎ2（ＨＰＯ4）3 2-、Ｚｎ4（ＰＯ4）2（ＨＰＯ
4）2 2-、Ｚｎ（ＨＰＯ4）（Ｈ2ＰＯ4）2 2-等のアニオン
が例示される。
【００１３】３次元的開骨格内に吸蔵されるアミンは特
に限定されないが、熱安定性の面から１分子内にアミノ
基が２個以上あるものが好ましく、また工業的入手の容
易さの面から、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等が
好適である。
に限定されないが、熱安定性の面から１分子内にアミノ
基が２個以上あるものが好ましく、また工業的入手の容
易さの面から、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等が
好適である。
【００１４】吸蔵されるアミンの量は、アニオンケージ
の価数とアミンのプロトン化カチオンの価数で決定さ
れ、電気的中性が保たれるだけの量のアミンが吸蔵され
る。
の価数とアミンのプロトン化カチオンの価数で決定さ
れ、電気的中性が保たれるだけの量のアミンが吸蔵され
る。
【００１５】本発明のアミン含有リン酸亜鉛の２次粒径
は、２０μｍ以下であるものが難燃性配合樹脂中での分
散性の点で特に好ましい。なお、本発明のアミン含有リ
ン酸亜鉛のＢＥＴ比表面積は特に限定するものではない
が、通常０．１〜２０ｍ2／ｇ程度である。
は、２０μｍ以下であるものが難燃性配合樹脂中での分
散性の点で特に好ましい。なお、本発明のアミン含有リ
ン酸亜鉛のＢＥＴ比表面積は特に限定するものではない
が、通常０．１〜２０ｍ2／ｇ程度である。
【００１６】以下、Ｚｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10を例にと
り、本発明を更に詳細に説明する。
り、本発明を更に詳細に説明する。
【００１７】Ｚｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10は、Ｒ．Ｈ．Ｊｏ
ｎｅｓらによって合成された材料である（Ｓｔｕｄｉｅ
ｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｅｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ，Ｖｏｌ．８４，ｐ．２２２９（１９９４），Ｅｌ
ｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂ．Ｖ．）。
ｎｅｓらによって合成された材料である（Ｓｔｕｄｉｅ
ｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｅｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ，Ｖｏｌ．８４，ｐ．２２２９（１９９４），Ｅｌ
ｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂ．Ｖ．）。
【００１８】この化合物は、正四面体ＺｎＯ4と正四面
体ＰＯ4のネットワークで形成されたアニオンＺｎＰＯ4
-の３次元的開骨格内にカチオンＨ3Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ3
2+が吸蔵された構造を有する。またＸ線回折ピークは表
２に示した面間隔で出現し、
体ＰＯ4のネットワークで形成されたアニオンＺｎＰＯ4
-の３次元的開骨格内にカチオンＨ3Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ3
2+が吸蔵された構造を有する。またＸ線回折ピークは表
２に示した面間隔で出現し、
【００１９】
【表２】
【００２０】ＣｕＫα線を用いて測定したＸ線回折パタ
ーンは図１のようになる。
ーンは図１のようになる。
【００２１】Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ2はケージ内に吸蔵さ
れているため、沸点１１７℃以上でも安定に存在し、約
４００℃までケージ内に保持される。約８００℃では熱
分解が進行し、脱水縮合してＺｎ2Ｐ2Ｏ7に構造変化す
る。
れているため、沸点１１７℃以上でも安定に存在し、約
４００℃までケージ内に保持される。約８００℃では熱
分解が進行し、脱水縮合してＺｎ2Ｐ2Ｏ7に構造変化す
る。
【００２２】代表的な無機系難燃剤の分解温度は、水酸
化マグネシウムで約３４０℃、水酸化アルミニウムで約
２００℃である。本発明のアミン含有リン酸亜鉛は、従
来の無機系難燃剤に比べて分解温度が４００℃と高くな
っており、加工温度が高く適応が不可能であった樹脂に
対しても難燃剤として使用することが可能であり、汎用
性が高い材料である。
化マグネシウムで約３４０℃、水酸化アルミニウムで約
２００℃である。本発明のアミン含有リン酸亜鉛は、従
来の無機系難燃剤に比べて分解温度が４００℃と高くな
っており、加工温度が高く適応が不可能であった樹脂に
対しても難燃剤として使用することが可能であり、汎用
性が高い材料である。
【００２３】本発明の樹脂添加用アミン含有リン酸亜鉛
の製造方法は、特に限定するものではないが、Ｚｎ2Ｐ2
Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10を例にとり、好ましい実施態様について
説明する。
の製造方法は、特に限定するものではないが、Ｚｎ2Ｐ2
Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10を例にとり、好ましい実施態様について
説明する。
【００２４】Ｚｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10は、リン酸亜鉛水
溶液の調製、リン酸亜鉛水溶液とエチレンジアミン溶液
との混合によるゲル生成、生成ゲルの結晶化、濾過、洗
浄、乾燥、粉砕の工程で製造される。
溶液の調製、リン酸亜鉛水溶液とエチレンジアミン溶液
との混合によるゲル生成、生成ゲルの結晶化、濾過、洗
浄、乾燥、粉砕の工程で製造される。
【００２５】リン酸亜鉛水溶液は亜鉛の化合物とＨ3Ｐ
Ｏ4をＺｎ／Ｐ比（モル比）が１／１０〜２／５となる
量で混合し、均一に溶解して調製される。亜鉛の化合物
としては水酸化亜鉛、酸化亜鉛、リン酸水素亜鉛、リン
酸二水素亜鉛等が挙げられるが特に限定するものではな
い。Ｈ3ＰＯ4の濃度は特に限定するものではなく、１４
〜８５重量％の濃度で行えばよい。
Ｏ4をＺｎ／Ｐ比（モル比）が１／１０〜２／５となる
量で混合し、均一に溶解して調製される。亜鉛の化合物
としては水酸化亜鉛、酸化亜鉛、リン酸水素亜鉛、リン
酸二水素亜鉛等が挙げられるが特に限定するものではな
い。Ｈ3ＰＯ4の濃度は特に限定するものではなく、１４
〜８５重量％の濃度で行えばよい。
【００２６】リン酸亜鉛水溶液とエチレンジアミンと
は、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ2／Ｐ比（モル比）が２／１〜
１／２となる量で混合する。エチレンジアミンの濃度は
特に限定するものではなく、５〜１００重量％の濃度で
行えばよい。混合方法は、特に限定するものではない
が、例えば、リン酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン水溶
液を添加する方法、エチレンジアミン水溶液にリン酸亜
鉛水溶液を添加する方法、リン酸亜鉛水溶液とエチレン
ジアミン水溶液を反応槽内に連続的に添加する方法等の
混合方法が挙げられる。混合は、反応槽内を均一にする
ために、攪拌しながら行うことが好ましい。
は、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ2／Ｐ比（モル比）が２／１〜
１／２となる量で混合する。エチレンジアミンの濃度は
特に限定するものではなく、５〜１００重量％の濃度で
行えばよい。混合方法は、特に限定するものではない
が、例えば、リン酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン水溶
液を添加する方法、エチレンジアミン水溶液にリン酸亜
鉛水溶液を添加する方法、リン酸亜鉛水溶液とエチレン
ジアミン水溶液を反応槽内に連続的に添加する方法等の
混合方法が挙げられる。混合は、反応槽内を均一にする
ために、攪拌しながら行うことが好ましい。
【００２７】リン酸亜鉛水溶液とエチレンジアミンを混
合することによってゲルが生成する。
合することによってゲルが生成する。
【００２８】Ｚｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10は、生成したゲル
を結晶化して製造する。結晶化の際の温度は５〜９０
℃、時間は５分〜３日間程度で十分である。なお結晶化
は、反応槽内を均一にするために、攪拌しながら行うこ
とが好ましい。
を結晶化して製造する。結晶化の際の温度は５〜９０
℃、時間は５分〜３日間程度で十分である。なお結晶化
は、反応槽内を均一にするために、攪拌しながら行うこ
とが好ましい。
【００２９】結晶化して生成したＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ
10は、固液分離後、洗浄する。固液分離の方法は特に限
定するものではなく、ヌッチェ、ドラムフィルター、フ
ィルタープレス、ベルトフィルター等が例示される。洗
浄水量は特に限定するものではなく、未反応のＨ3Ｐ
Ｏ4、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ2が除去されるまで洗浄すれ
ばよい。
10は、固液分離後、洗浄する。固液分離の方法は特に限
定するものではなく、ヌッチェ、ドラムフィルター、フ
ィルタープレス、ベルトフィルター等が例示される。洗
浄水量は特に限定するものではなく、未反応のＨ3Ｐ
Ｏ4、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ2が除去されるまで洗浄すれ
ばよい。
【００３０】次に、Ｚｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10結晶の乾燥
を行う。乾燥時の温度は特に限定するものではなく、６
０〜２５０℃で行えばよい。
を行う。乾燥時の温度は特に限定するものではなく、６
０〜２５０℃で行えばよい。
【００３１】更に、乾燥したＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10は
軽く粉砕する。粉砕方法は自動乳鉢、ハンマーミル等に
よる粉砕方法等が挙げられるが特に限定するものではな
い。
軽く粉砕する。粉砕方法は自動乳鉢、ハンマーミル等に
よる粉砕方法等が挙げられるが特に限定するものではな
い。
【００３２】上記の方法でＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10が製
造できる。
造できる。
【００３３】本発明の難燃性樹脂組成物は、アミン含有
リン酸亜鉛を樹脂１００重量部に対して、５〜２００重
量部、特に好ましくは５０〜１５０重量部添加した組成
物である。アミン含有リン酸亜鉛の添加量が５重量部よ
りも小さい場合、難燃効果が不十分で好ましくなく、ま
た２００重量部を超える場合、樹脂の機械物性が低下す
るために好ましくない場合がある。
リン酸亜鉛を樹脂１００重量部に対して、５〜２００重
量部、特に好ましくは５０〜１５０重量部添加した組成
物である。アミン含有リン酸亜鉛の添加量が５重量部よ
りも小さい場合、難燃効果が不十分で好ましくなく、ま
た２００重量部を超える場合、樹脂の機械物性が低下す
るために好ましくない場合がある。
【００３４】樹脂は、用途に応じて特に限定されること
なく使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のオレフィン系モノマーの単独重合体、あ
るいは共重合体であるポリオレフィン、スチレンの単独
重合体、ゴム変性ポリスチレン、ゴムとアクリロニトリ
ルあるいは（メタ）アクリレートとスチレンとのグラフ
ト重合体等のビニル芳香族モノマーを主体とする単独重
合体、あるいは共重合体であるポリスチレン、ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエ
ステル、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイ
ロン、４６−ナイロン、芳香属ポリアミド等のポリアミ
ド、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエー
テル、ポリオキシメチレン等のポリエーテル、ポリカー
ボネート、スチレン−共役ジエン共重合体、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、ポリクロロプレン等のゴム、ポリ塩化ビニル
等が挙げられる。また、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタン等の熱硬化性樹
脂も挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いても、複
数を混合して用いてもよい。
なく使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のオレフィン系モノマーの単独重合体、あ
るいは共重合体であるポリオレフィン、スチレンの単独
重合体、ゴム変性ポリスチレン、ゴムとアクリロニトリ
ルあるいは（メタ）アクリレートとスチレンとのグラフ
ト重合体等のビニル芳香族モノマーを主体とする単独重
合体、あるいは共重合体であるポリスチレン、ポリ（メ
タ）アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエ
ステル、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイ
ロン、４６−ナイロン、芳香属ポリアミド等のポリアミ
ド、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエー
テル、ポリオキシメチレン等のポリエーテル、ポリカー
ボネート、スチレン−共役ジエン共重合体、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、ポリクロロプレン等のゴム、ポリ塩化ビニル
等が挙げられる。また、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル、ポリウレタン等の熱硬化性樹
脂も挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いても、複
数を混合して用いてもよい。
【００３５】樹脂に難燃剤を配合する方法としては、ロ
ール混練、ニーダ混練、押出し混練、バンバリー混練等
が挙げられるが、特に限定されるものではなく、使用す
る樹脂に合った方法で行えばよい。
ール混練、ニーダ混練、押出し混練、バンバリー混練等
が挙げられるが、特に限定されるものではなく、使用す
る樹脂に合った方法で行えばよい。
【００３６】以上の方法で、本発明の難燃性樹脂組成物
が調製できる。
が調製できる。
【００３７】本発明のアミン含有リン酸亜鉛に１，３，
５−トリアジン誘導体を併用すると難燃性が更に向上す
る。
５−トリアジン誘導体を併用すると難燃性が更に向上す
る。
【００３８】本発明の１，３，５−トリアジン誘導体と
しては、１，３，５−トリアジン骨格を有するものであ
れば特に限定されないが、１，３，５−トリアジン、メ
ラミン、メチロール化メラミン、（イソ）シアヌール酸
及びそのメラミン等との塩やエステル等が挙げられる。
しては、１，３，５−トリアジン骨格を有するものであ
れば特に限定されないが、１，３，５−トリアジン、メ
ラミン、メチロール化メラミン、（イソ）シアヌール酸
及びそのメラミン等との塩やエステル等が挙げられる。
【００３９】１，３，５−トリアジン誘導体を併用する
場合の難燃性樹脂の組成は、樹脂１００重量部に対し
て、アミン含有リン酸亜鉛が５〜２００重量部、特に好
ましくは５０〜１５０重量部であり、１，３，５−トリ
アジン誘導体が２〜１００重量部、特に好ましくは１５
〜４５重量部である。
場合の難燃性樹脂の組成は、樹脂１００重量部に対し
て、アミン含有リン酸亜鉛が５〜２００重量部、特に好
ましくは５０〜１５０重量部であり、１，３，５−トリ
アジン誘導体が２〜１００重量部、特に好ましくは１５
〜４５重量部である。
【００４０】本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応
じてその他の添加剤を添加しても差し支えない。
じてその他の添加剤を添加しても差し支えない。
【００４１】添加剤としては、他の難燃剤、難燃助剤、
可塑剤、潤滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等
が例示される。また、架橋剤、架橋助剤等を使用するこ
ともできる。
可塑剤、潤滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等
が例示される。また、架橋剤、架橋助剤等を使用するこ
ともできる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４３】実施例１
Ｚｎ／Ｐモル比が２／５となる量の酸化亜鉛をリン酸水
溶液に溶解して調製したリン酸亜鉛水溶液に、Ｈ2ＮＣ2
Ｈ4ＮＨ2／Ｐモル比が１／２となる量のエチレンジアミ
ンを添加し、生成したゲルを２５℃で３時間結晶化させ
た後、固液分離、洗浄、乾燥してＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ
10を調製した（以下、このアミン含有リン酸亜鉛粉末を
「難燃剤１」と略称する）。難燃剤１は、ＢＥＴ比表面
積が０．９ｍ2／ｇ、２次粒径が２．０μｍであった。
難燃剤１のＸ線回折パターンを図１に示す。
溶液に溶解して調製したリン酸亜鉛水溶液に、Ｈ2ＮＣ2
Ｈ4ＮＨ2／Ｐモル比が１／２となる量のエチレンジアミ
ンを添加し、生成したゲルを２５℃で３時間結晶化させ
た後、固液分離、洗浄、乾燥してＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ
10を調製した（以下、このアミン含有リン酸亜鉛粉末を
「難燃剤１」と略称する）。難燃剤１は、ＢＥＴ比表面
積が０．９ｍ2／ｇ、２次粒径が２．０μｍであった。
難燃剤１のＸ線回折パターンを図１に示す。
【００４４】低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名
「ペトロセン２０２」）１００重量部に対して、難燃剤
１を５０重量部配合し、１０５℃の温度でロール混練
後、１５０℃の温度でプレス成形し、難燃性樹脂組成物
を調製した。
「ペトロセン２０２」）１００重量部に対して、難燃剤
１を５０重量部配合し、１０５℃の温度でロール混練
後、１５０℃の温度でプレス成形し、難燃性樹脂組成物
を調製した。
【００４５】難燃性の評価は、ＪＩＳ Ｋ ７２０１に
規格化されている酸素指数法による高分子材料の燃焼試
験方法に従って行い、酸素指数は２１であった。
規格化されている酸素指数法による高分子材料の燃焼試
験方法に従って行い、酸素指数は２１であった。
【００４６】また、電子顕微鏡観察により、この難燃性
樹脂組成物中には、難燃剤１の著しい凝集は認められな
かった。
樹脂組成物中には、難燃剤１の著しい凝集は認められな
かった。
【００４７】実施例２
Ｚｎ／Ｐモル比が２／５となる量の酸化亜鉛をリン酸水
溶液に溶解して調製したリン酸亜鉛水溶液を、Ｈ2ＮＣ2
Ｈ4ＮＨ2／Ｐモル比が１／２となる量のエチレンジアミ
ンに添加し、生成したゲルを２５℃で１時間結晶化させ
た後、固液分離、洗浄、乾燥してＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ
10を調製した（以下、このアミン含有リン酸亜鉛粉末を
「難燃剤２」と略称する）。難燃剤２は、ＢＥＴ比表面
積が１．０ｍ2／ｇ、２次粒径が２．２μｍであった。
溶液に溶解して調製したリン酸亜鉛水溶液を、Ｈ2ＮＣ2
Ｈ4ＮＨ2／Ｐモル比が１／２となる量のエチレンジアミ
ンに添加し、生成したゲルを２５℃で１時間結晶化させ
た後、固液分離、洗浄、乾燥してＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ
10を調製した（以下、このアミン含有リン酸亜鉛粉末を
「難燃剤２」と略称する）。難燃剤２は、ＢＥＴ比表面
積が１．０ｍ2／ｇ、２次粒径が２．２μｍであった。
【００４８】低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名
「ペトロセン２０２」）１００重量部に対して、難燃剤
２を１００重量部配合し、実施例１と同様の方法で難燃
性樹脂組成物を調製した。
「ペトロセン２０２」）１００重量部に対して、難燃剤
２を１００重量部配合し、実施例１と同様の方法で難燃
性樹脂組成物を調製した。
【００４９】難燃性の評価を実施例１と同様の方法で行
った。その結果、酸素指数は２４であった。
った。その結果、酸素指数は２４であった。
【００５０】実施例３
低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名「ペトロセン２
０２」）１００重量部に対して、２次粒径が２５μｍの
Ｚｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10を５０重量部配合し、実施例１
と同様の方法で難燃性樹脂組成物を調製した。
０２」）１００重量部に対して、２次粒径が２５μｍの
Ｚｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10を５０重量部配合し、実施例１
と同様の方法で難燃性樹脂組成物を調製した。
【００５１】実施例１と同様の方法で測定した酸素指数
は２１であった。また、難燃性樹脂組成物には、Ｚｎ2
Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10の凝集が観察された。
は２１であった。また、難燃性樹脂組成物には、Ｚｎ2
Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10の凝集が観察された。
【００５２】実施例４
低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名「ペトロセン２
０２」）１００重量部に対して、難燃剤１を１５０重量
部配合し、実施例１と同様の方法で難燃性樹脂組成物を
調製した。
０２」）１００重量部に対して、難燃剤１を１５０重量
部配合し、実施例１と同様の方法で難燃性樹脂組成物を
調製した。
【００５３】難燃性の評価を実施例１と同様の方法で行
った。その結果、酸素指数は２９であった。
った。その結果、酸素指数は２９であった。
【００５４】実施例５
低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名「ペトロセン２
０２」）１００重量部に対して、難燃剤１を１００重量
部、メラミンを２８重量部配合し、実施例１と同様の方
法で難燃性樹脂組成物を調製した。
０２」）１００重量部に対して、難燃剤１を１００重量
部、メラミンを２８重量部配合し、実施例１と同様の方
法で難燃性樹脂組成物を調製した。
【００５５】難燃性の評価は、実施例１と同様の方法で
行った。その結果、酸素指数は２９であった。
行った。その結果、酸素指数は２９であった。
【００５６】比較例１
低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名「ペトロセン２
０２」）１００重量部に対して、リン酸亜鉛（キシダ化
学製）１００重量部配合し、実施例１と同様の方法で難
燃性樹脂組成物を調製した。
０２」）１００重量部に対して、リン酸亜鉛（キシダ化
学製）１００重量部配合し、実施例１と同様の方法で難
燃性樹脂組成物を調製した。
【００５７】実施例１と同様の方法で測定した酸素指数
は１９であり、リン酸亜鉛の難燃性付与の効果は認めら
れなかった。
は１９であり、リン酸亜鉛の難燃性付与の効果は認めら
れなかった。
【００５８】比較例２
低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名「ペトロセン２
０２」）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム
（協和化学製、商品名「キスマー５Ａ−１」）１００重
量部を配合し、実施例１と同様の方法で難燃性樹脂組成
物を調製した。
０２」）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム
（協和化学製、商品名「キスマー５Ａ−１」）１００重
量部を配合し、実施例１と同様の方法で難燃性樹脂組成
物を調製した。
【００５９】難燃性の評価を実施例１と同様の方法で行
った。その結果、酸素指数は２４であった。
った。その結果、酸素指数は２４であった。
【００６０】比較例３
低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名「ペトロセン２
０２」）１００重量部に対して、リン酸亜鉛（キシダ化
学製）１００重量部、メラミンを２８重量部配合し、実
施例１と同様の方法で難燃性樹脂組成物を調製した。
０２」）１００重量部に対して、リン酸亜鉛（キシダ化
学製）１００重量部、メラミンを２８重量部配合し、実
施例１と同様の方法で難燃性樹脂組成物を調製した。
【００６１】実施例１と同様の方法で測定した酸素指数
は２０であり、リン酸亜鉛とメラミンとの相乗効果は認
められなかった。
は２０であり、リン酸亜鉛とメラミンとの相乗効果は認
められなかった。
【００６２】比較例４
低密度ポリエチレン（東ソー製、商品名「ペトロセン２
０２」）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム
（協和化学製、商品名「キスマー５Ａ−１」）１００重
量部、メラミン２８重量部を配合し、実施例１と同様の
方法で難燃性樹脂組成物を調製した。
０２」）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム
（協和化学製、商品名「キスマー５Ａ−１」）１００重
量部、メラミン２８重量部を配合し、実施例１と同様の
方法で難燃性樹脂組成物を調製した。
【００６３】実施例１と同様の方法で測定した酸素指数
は２４であり、水酸化マグネシウムとメラミンとの相乗
効果は認められなかった。
は２４であり、水酸化マグネシウムとメラミンとの相乗
効果は認められなかった。
【００６４】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は難燃性に優
れ、有害ガスを発生せず、発煙量が少ない高性能なもの
である。また本発明のアミン含有リン酸亜鉛は、従来の
無機系難燃剤に比べて分解温度が高いため、加工温度が
高く適応が不可能であった樹脂に対しても難燃剤として
使用することが可能であり、汎用性が高い材料である。
れ、有害ガスを発生せず、発煙量が少ない高性能なもの
である。また本発明のアミン含有リン酸亜鉛は、従来の
無機系難燃剤に比べて分解温度が高いため、加工温度が
高く適応が不可能であった樹脂に対しても難燃剤として
使用することが可能であり、汎用性が高い材料である。
【００６５】
【図１】難燃剤１の結晶構造を示すＸ線回折図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−208866（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−46250（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−287119（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−62838（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−127446（ＪＰ，Ａ)
特表 平５−505409（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
C08K 3/00 - 13/08
Claims (6)
- 【請求項１】 樹脂１００重量部に対してアミン含有リ
ン酸亜鉛を５〜２００重量部添加してなる難燃性樹脂組
成物。 - 【請求項２】 請求項１の難燃性樹脂組成物に、更に
１，３，５−トリアジン誘導体を２〜１００重量部添加
してなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 １，３，５−トリアジン誘導体が、メラ
ミン、シアヌール酸、シアヌール酸誘導体、イソシアヌ
ール酸、イソシアヌール酸誘導体、メラミンシアヌレー
ト、及びメラミンイソシアヌレートからなる群から選ば
れる１種以上であることを特徴とする請求項２に記載の
難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 アミン含有リン酸亜鉛が、ＰＯ4 3-、Ｈ
ＰＯ4 2-及びＨ2ＰＯ4 -からなる群より選ばれる１種以上
のイオンとＺｎ2+との組合わせで構成される３次元的開
骨格の中に、アミンのプロトン化カチオンを吸蔵したも
のであることを特徴とする請求項１乃至請求項３に記載
の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 アミン含有リン酸亜鉛が、一般式がＺｎ
2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10であり、表１のＸ線回折パターンを
示すことを特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成
物。 【表１】 - 【請求項６】 アミン含有リン酸亜鉛の２次粒径が２０
μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項５
のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07301095A JP3505836B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07301095A JP3505836B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269230A JPH08269230A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3505836B2 true JP3505836B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=13505952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07301095A Expired - Fee Related JP3505836B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3505836B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010035103A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP07301095A patent/JP3505836B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08269230A (ja) | 1996-10-15 |
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