JP2000147518A - 液晶表示素子用スペーサ及び液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶層の比抵抗値を低下させることがないた
め、高品位な表示性能を有する液晶表示素子を実現する
ことができる液晶表示素子用スペーサを提供する。 【解決手段】 エチレン性不飽和基を有する重合性単量
体の１種又は２種以上からなり、かつ、２個以上のエチ
レン性不飽和基を有する重合性単量体を少なくとも５重
量％含有する単量体又は単量体混合物を重合させて得ら
れたプラスチック微粒体の表面に、下記一般式（１） （Ｒ）_4-nＳｉ（ＮＣＯ）_n ・・・（１） （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ｎは
２〜４の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物
が反応してなる被覆層が形成されている液晶表示素子用
スペーサ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子の液
晶の厚さを規制するために用いられる液晶表示素子用ス
ペーサ及び該液晶表示素子用スペーサを用いた液晶表示
素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、一般に、配向膜及び透
明電極等を形成した基板を、スペーサを介して所定の間
隔に対向配置し、周辺をシール材によりシールした後、
その間隙に液晶を注入し、注入口を封止することにより
製造される。

【０００３】この液晶表示素子において、スペーサは２
枚の基板の間隔を一定に保つために用いられるが、この
スペーサは、高品位な表示性能を有する液晶表示素子を
得るためには、液晶中において化学的に安定に存在す
る、液晶に悪影響を与えない等の特性が要求される。

【０００４】しかしながら、従来の液晶表示素子では、
スペーサからイオン等の不純物が液晶中に溶出すること
により、液晶層の比抵抗値（以下、液晶比抵抗という）
が低下し、消費電力が増加するばかりでなく、液晶表示
素子の構成素材を腐食する等の様々な不具合が生じる場
合があり、液晶表示装置の表示性能が低下する等の悪影
響をもたらす原因となっていた。これらの現象は、主に
重合反応によって製造されるスペーサが、単量体や重合
開始剤由来の不純物、これらの分解物等を含有してお
り、これらが容易に液晶中に抽出することに起因してい
た。

【０００５】特に、スペーサ粒子自身の遮光性を増加さ
せるため、スペーサを色素や顔料で着色した場合や、ス
ペーサ近傍の「光抜け」と呼ばれる現象を防止するた
め、スペーサ表面に垂直配向性を持たせる種々の表面処
理試薬を使用した場合に、スペーサから、用いた試薬の
一部、これらの分解物や副生成物等が溶出し、液晶比抵
抗を低下させる場合があった。

【０００６】特開平５−２２０８６７号公報には、スペ
ーサを着色するために種々の顔料、例えば、アニリンブ
ラック等を均一に分散させた後、重合反応を行う着色重
合微粒体の製造方法が開示されているが、ここで得られ
た着色重合微粒体を用いた液晶表示素子用スペーサで
は、液晶表示素子用スペーサから液晶への顔料の溶出を
完全に防止することは困難であった。

【０００７】特開平６−１１７１９号公報には、スペー
サ表面を有機シラン化合物で処理することにより液晶分
子を垂直配向させる方法が開示されている。しかし、こ
の方法は、液晶分子に垂直配向をもたせて配向異常を防
止する方法としては有用であったが、有機シラン化合物
由来の反応副生成物等による液晶比抵抗の低下を避ける
のは難しかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、液晶比抵抗を低下させることがないため、高品位な
表示性能を有する液晶表示素子を実現することができる
液晶表示素子用スペーサ、及び、該液晶表示装置用スペ
ーサを用いた液晶表示素子を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン性不
飽和基を有する重合性単量体の１種又は２種以上からな
り、かつ、２個以上のエチレン性不飽和基を有する重合
性単量体を少なくとも５重量％含有する単量体又は単量
体混合物を重合させて得られたプラスチック微粒体の表
面に、下記一般式（１） （Ｒ）_4-nＳｉ（ＮＣＯ）_n ・・・（１） （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ｎは
２〜４の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物
が反応してなる被覆層が形成されていることを特徴とす
る液晶表示素子用スペーサである。以下に本発明を詳述
する。

【００１０】本発明の液晶表示素子用スペーサは、エチ
レン性不飽和基を有する重合性単量体の１種又は２種以
上からなり、かつ、２個以上のエチレン性不飽和基を有
する重合性単量体を少なくとも５重量％含有する単量体
又は単量体混合物（以下、単量体混合物等という）を重
合させて得られたプラスチック微粒体の表面に、被覆層
が形成されている。

【００１１】上記２個以上のエチレン性不飽和基を有す
る重合性単量体としては特に限定されず、例えば、テト
ラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テト
ラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラ
メチロールメタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロール
トリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）ア
クリレート等の複数のメチロール基を有するメチロール
アルキルの一部又は全部が（メタ）アクリル酸とエステ
ルを形成しているメチロールアルキル（メタ）アクリレ
ート；（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート；トリアリル（イソ）シアヌレート；トリ
アリルトリメリテート；ジビニルベンゼン；ジアリルフ
タレート；ジアリルアクリルアミド等が挙げられる。こ
れらは、単独で使用してもよく、２種以上を併用しても
よい。

【００１２】上記液晶表示素子用スペーサは、これら２
個以上のエチレン性不飽和基を有する重合性単量体のみ
から構成されていてもよいし、２個以上のエチレン性不
飽和基を有する重合性単量体を少なくとも５重量％含有
していればエチレン性不飽和基を有する他の重合性単量
体を含有していてもよい。

【００１３】エチレン性不飽和基を有する他の重合性単
量体としては特に限定されず、例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチ
レン、クロロメチルスチレン等のスチレン誘導体；塩化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル類；アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
エチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体等が挙
げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上
を併用してもよい。

【００１４】本発明で用いられる上記プラスチック微粒
体を製造する際には、上記２個以上のエチレン性不飽和
基を有する重合性単量体を少なくとも５重量％含有する
単量体混合物等を重合させる。上記重合性単量体の割合
が５重量％未満であると、上記プラスチック微粒体の強
度が低下し、スペーサとしての機能を果たせなくなる場
合があるので上記範囲に限定される。従って、上記２個
以上のエチレン性不飽和基を有する重合性単量体の１種
のみ又は２種以上を重合又は共重合させてプラスチック
微粒体を製造してもよく、これらとエチレン性不飽和基
を１個有する重合性単量体の１種又は２種以上とを共重
合させてプラスチック微粒体を製造してもよい。

【００１５】上記単量体混合物等を重合させる方法とし
ては特に限定されず、例えば、懸濁重合法、乳化重合
法、シード重合法等の従来公知の方法が挙げられる。上
記懸濁重合法では、窒素雰囲気下で、適当な重合開始剤
を存在させ、適当な温度条件で数〜数十時間懸濁重合を
行うことにより、上記プラスチック微粒体を製造するこ
とができる。このとき、分散剤として、ポリビニールア
ルコール等の置換基に活性水素を有するものを用いるこ
とが好ましい。これは、重合反応終了後、プラスチック
微粒体の表面に残存する活性水素を有する置換基と、後
述するイソシアネート化合物とがさらに反応することに
より、プラスチック微粒体と被覆層とが強固に結合する
ことができるからである。

【００１６】上記プラスチック微粒体は、平均粒径が
０．１〜数十μｍのものが好ましく、１〜１０μｍのも
のがより好ましい。上記プラスチック微粒体は、その表
面に後述する被覆層が形成された後、液晶表示素子用ス
ペーサとして用いられることから、公知の分級方法を用
いて、変動係数５％以内に分級されたものが好ましい。

【００１７】上記プラスチック微粒体は、無色透明であ
ってもよく、適当な方法により着色されたものであって
もよい。上記プラスチック微粒体を着色する場合には、
市販されている通常の色素、顔料等を用いて着色すれば
よい。上記顔料としては特に限定されず、例えば、アニ
リンブラック、フタロシアニン系色素、アントラキノン
系色素、ジアゾ系色素等の有機顔料；カーボンブラッ
ク、この表面修飾被覆体、金属塩類等の無機顔料等が挙
げられる。これらの色素及び顔料は、単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよい。

【００１８】本発明の液晶表示素子用スペーサは、上記
方法により製造されたプラスチック微粒体の表面に、下
記一般式（１） （Ｒ）_4-nＳｉ（ＮＣＯ）_n ・・・（１） （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ｎは
２〜４の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物
が反応してなる被覆層が形成されている。

【００１９】上記一般式（１）中のＲは、炭素数１〜１
８のアルキル基である。炭素数が１８を超えると、得ら
れる液晶表示素子用スペーサが帯電し易くなるため、ハ
ンドリング性が悪くなるとともに、液晶表示素子を作製
した際の液晶比抵抗の低下を防止する効果も弱くなるた
め上記範囲に限定される。上記炭素数は、小さくなるほ
どイソシアネート化合物の縮合反応による被覆層の架橋
密度が高くなるため、液晶比抵抗の低下を防止する効果
が得やすく、一方、大きくなるほど液晶分子に垂直配向
性をもたせやすい。従って、これらのバランスを考える
と、炭素数は、４〜１８が好ましい。また、上記一般式
（１）中のｎの値は、２〜４の整数である。上記ｎの値
が１の場合には、液晶比抵抗の低下を防止する効果が認
められないため、上記範囲に限定される。

【００２０】即ち、上記一般式（１）で表されるイソシ
アネート化合物としては、例えば、Ｓｉ（ＮＣＯ）₄ ：
テトライソシアネートシアン、Ｒ−Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ ：
モノアルキルシリルトリイソシアネート、Ｒ₂ −Ｓｉ
（ＮＣＯ）₂ ：ジアルキルシリルジイソシアネート等が
挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以
上を併用してもよい。一般式（１）で表されるイソシア
ネート化合物は、ｎの値が大きいほど、被覆層の架橋密
度が大きく、強固な被覆層を形成することができる。そ
のため、液晶比抵抗の低下を防止するもっとも大きな効
果が得られるテトライソシアネートシアンが好ましい。

【００２１】上記プラスチック微粒体の表面に、上記イ
ソシアネートが反応してなる被覆層を形成する方法とし
ては特に限定されず、例えば、プラスチック微粒体を適
当な分散媒に分散させた後、適当な温度下でイソシアネ
ート化合物を混合する方法等が挙げられる。このとき、
均一な被覆層を形成させるために、超音波分散器等を用
いてもよい。また、被覆層の形成が終了した後は、被覆
層が形成されたプラスチック微粒体を使用した分散媒で
数回洗浄し、その後、乾燥させるのが好ましい。

【００２２】上記被覆層を形成する際に用いられる分散
媒としては特に限定されないが、活性水素を含有しない
ものが好ましく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香
族系の溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、
デカン等の脂肪族系の溶剤；テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル等のエーテル系の溶剤、これらの混合溶液
等が好ましい。また、上記イソシアネート化合物は、水
の存在により反応速度が増加するため、上記分散媒中の
水の濃度が数ｐｐｍ〜数重量％になるように水を添加す
るのが好ましい。より好ましくは、１００〜１００００
ｐｐｍである。

【００２３】上記被覆層を形成する際の温度としては特
に限定されないが、被覆層を構成するイソシアネート化
合物のシロキサン結合による架橋形成を促進するため、
室温以上に加熱することが好ましい。しかし、２５０℃
を超えると、プラスチック微粒体が分解又は炭化するお
それがあるため、１００〜２００℃がより好ましい。

【００２４】上記イソシアネート化合物の使用量は特に
限定されず、液晶比抵抗の低下を防止する効果が得られ
る量を使用すればよい。

【００２５】上記被覆層の厚さは特に限定されず、液晶
比抵抗の低下を防止する効果が得られる厚さ、即ち、数
ナノメートル以上の厚さがあればよい。液晶比抵抗の低
下を防止する充分な効果が得られ、均一な被覆層を形成
しやすい点から、被覆層の厚さは、５〜３００ｎｍが好
ましい。上記被覆層の厚さは、被覆層を形成する際に使
用する試薬の種類や量、被覆層を形成する際の反応時間
等により任意に調節することができる。

【００２６】反応の際、上記イソシアネート化合物は、
微量の水分の存在下で他のイソシアネート化合物とイソ
シアネート基同士で縮合反応し、シロキサン結合を形成
する。この縮合反応により、プラスチック微粒体の表面
に強固な被覆層が形成される。このような強固な被覆層
がプラスチック微粒体の表面に形成されることにより、
該プラスチック微粒体を液晶表示素子用スペーサとして
用いた際に、液晶表示素子用スペーサから種々のイオン
や不純物が液晶へ溶出するのを防止することができ、そ
のため、液晶比抵抗の低下を防止することができる。ま
た、イソシアネート化合物による縮合反応における副生
成物は、窒素と炭酸ガスであり、これらの副生成物は、
反応系から容易に除去することができ、また、他のイオ
ンや副生成物を発生させることがないため、本発明の液
晶表示素子用スペーサは、液晶比抵抗への影響が極めて
少ないものである。

【００２７】このように、本発明の液晶表示素子用スペ
ーサは、イソシアネート化合物が、縮合反応しシロキサ
ン結合を形成することにより、プラスチック微粒体の表
面に強固な被覆層が形成され、更に、上記イソシアネー
ト化合物がプラスチック微粒体表面に残存する活性水素
を有する官能基と反応し、該プラスチック微粒体と被覆
層とが強固に結合したものである。そのため、本発明の
液晶表示素子用スペーサを用いて作製した液晶表示素子
は、液晶表示素子用スペーサから種々のイオンや、不純
物等が液晶中へ溶出せず、そのため、液晶比抵抗の低下
が起こらず、高品位な表示性能が維持される。上記液晶
表示素子用スペーサを用いた液晶表示素子も本発明の一
つである。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００２９】実施例１ テトラメチロールメタントリアクリレート３０重量部と
ジビニルベンゼン７０重量部と過酸化ベンゾイル３重量
部とを混合し、得られた混合物を３重量％のポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）水溶液５００重量部に投入してよ
く攪拌し、粒径が３〜１０μｍの微粒体状に懸濁させる
ことにより懸濁液を調製した。得られた懸濁液を攪拌し
ながら窒素雰囲気下で、９０℃で１０時間重合し、反応
後微粒体のみを濾取して充分に水洗した後、湿式分級を
行い、透明プラスチック微粒体（平均粒径：６．０５μ
ｍ、標準偏差：０．２４μｍ）を得た。得られた透明プ
ラスチック微粒体１０ｇをトルエン５０ｍｌ（１０００
ｐｐｍ水分含有）に分散させた分散液に、テトライソシ
アネートシラン５ｇを攪拌しながら滴下した後、８０℃
の水浴中で３時間攪拌した。その後プラスチック微粒体
のみ濾取した後、トルエンで充分に洗浄し、真空乾燥機
にて１８０℃で５時間乾燥させることにより本発明の液
晶表示素子用スペーサ（平均粒径：６．２５μｍ、標準
偏差：０．２６μｍ）得た。得られた液晶表示素子用ス
ペーサについて、下記の方法を用いて評価した。評価結
果を表１に示した。

【００３０】評価方法 液晶比抵抗の測定 得られた液晶表示素子用スペーサ０．１ｇを市販のＳＴ
Ｎ型液晶（メルク社製、ＺＬＩ−２２９３）２．０ｇに
分散させ、９０℃で６時間、及び、１２０℃で２時間の
２条件で処理した後の液晶比抵抗を極超絶縁計（東亜電
波工業社製、ＳＭ−８２１０）を用いて測定した。なお
上記ＳＴＮ型液晶を単独で測定した際の比抵抗値は、９
０℃で６時間処理後、及び、１２０℃で２時間処理後と
もに３．５×１０¹¹（Ω・ｃｍ）であった。

【００３１】実施例２ テトラメチロールメタントリアクリレート３０重量部と
ジビニルベンゼン７０重量部とアニリンブラック１０重
量部とを攪拌混練器を用いて均一に混合した後、過酸化
ベンゾイル３重量部を混合し、得られた混合物を３重量
％のポリビニルアルコール水溶液５００重量部に投入し
てよく攪拌し、粒径が３〜１０μｍの微粒体状に懸濁さ
せることにより懸濁液を調製した。得られた懸濁液を攪
拌しながら窒素雰囲気下で、９０℃で１０時間重合し、
反応後微粒体のみを濾取して充分に水洗した後、湿式分
級を行い、着色プラスチック微粒体（平均粒径：６．０
７μｍ、標準偏差：０．２６μｍ）を得た。得られた着
色プラスチック微粒体１０ｇをトルエン５０ｍｌ（１０
００ｐｐｍ水分含有）に分散させた分散液に、テトライ
ソシアネートシラン５ｇを攪拌しながら滴下した後、８
０℃の水浴中で３時間攪拌した。その後プラスチック微
粒体のみ濾取した後、トルエンで充分に洗浄し、真空乾
燥機にて１８０℃で５時間乾燥させることにより本発明
の液晶表示素子用スペーサ（平均粒径：６．２８μｍ、
標準偏差：０．２６μｍ）得た。得られた液晶表示素子
用スペーサについて、実施例１と同様の方法を用いて評
価した。評価結果を表１に示した。

【００３２】実施例３ テトライソシアネートシラン５ｇに代えて、メチルシリ
ルトリイソシアネート５ｇを用いた以外は実施例２と同
様にして液晶表示素子用スペーサ（平均粒径：６．２０
μｍ、標準偏差：０．２５μｍ）を得た。得られた液晶
表示素子用スペーサについて、実施例１と同様の方法を
用いて評価した。評価結果を表１に示した。

【００３３】実施例４ テトライソシアネートシラン５ｇに代えて、ジメチルシ
リルジイソシアネート５ｇを用いた以外は実施例２と同
様にして液晶表示素子用スペーサ（平均粒径：６．１７
μｍ、標準偏差：０．２６μｍ）を得た。得られた液晶
表示素子用スペーサについて、実施例１と同様の方法を
用いて評価した。評価結果を表１に示した。

【００３４】実施例５ テトライソシアネートシラン５ｇに代えて、ラウリルシ
リルトリイソシアネート５ｇを用いた以外は実施例２と
同様にして液晶表示素子用スペーサ（平均粒径：６．１
５μｍ、標準偏差：０．２５μｍ）を得た。得られた液
晶表示素子用スペーサについて、実施例１と同様の方法
を用いて評価した。評価結果を表１に示した。

【００３５】

【表１】 また、得られた液晶表示素子用スペーサを、ポリイミド
膜が配置され、ラビング処理が施されたガラス基板に散
布した後、このガラス基板に、同様に処理したもう一方
のガラス基板を対向配置させ、ガラス基板の周辺部をシ
ーリング剤を用いて加熱圧着させることにより空セルを
作製した。次に、得られた空セルにＳＴＮ型液晶（メル
ク社製、ＺＬＩ−２２９３）を注入し、注入口を封止す
ることにより液晶セルを作製し、この液晶セルを用いて
ＳＴＮ型液晶表示素子を作製した。この液晶表示素子に
ついて、９０℃で１時間アニール処理した後の液晶の配
向状態を観察したところ顕著な「光抜け」はみられなか
った。

【００３６】比較例１ 実施例２で得られた着色プラスチック微粒体をそのまま
イソシアネート化合物と反応させずに実施例１と同様の
方法を用いて評価した。評価結果を表２に示した。

【００３７】比較例２ ドデシルトリクロロシラン０．１ｇをヘキサン１００ｍ
ｌに溶解し、これに実施例１で得られた透明プラスチッ
ク微粒体１０ｇを浸漬し、攪拌しながら４５℃で１時間
反応させた。その後、プラスチック微粒体のみ濾取し、
トルエンで充分に洗浄を行い、真空乾燥機にて１４０℃
で１時間させ、液晶表示素子用スペーサを得た。得られ
た液晶表示素子用スペーサについて、実施例１と同様の
方法を用いて評価した。評価結果を表２に示した。

【００３８】

【表２】 また、得られた液晶表示素子用スペーサを用い、実施例
５と同様にしてＳＴＮ型液晶表示素子を作製し、この液
晶表示素子について、実施例５と同様にして液晶の配向
状態を観察したところ顕著な「光抜け」はみられなかっ
たが、液晶比抵抗は低下していた。

【００３９】

【発明の効果】本発明の液晶表示素子用スペーサは、上
述の構成からなるので、液晶比抵抗を低下させることが
なく、高品位な表示性能を有する液晶表示素子を実現す
ることができる。また、本発明の液晶表示素子は、高品
位な表示性能を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上松 靖 滋賀県甲賀郡水口町泉1259 積水フアイン ケミカル株式会社内 Ｆターム(参考） 2H089 LA03 LA07 MA04X MA05X PA03 QA16 RA10 TA04 4F006 AA15 AA17 AA20 AA22 AB67 BA00 CA08 EA01 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AB08Q AB16P AC03Q AG02Q AG04Q AG69P AG70P AL03Q AL04Q AL05Q AL08Q AL09Q AL62P AL63P AL66P AL67P AM02Q AN14P BA02P BA03P BA08P BA12P BA72H BB17Q BC04Q BC75P CA01 CA04 CA31 HA61 HC77 JA32

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和基を有する重合性単量
   体の１種又は２種以上からなり、かつ、２個以上のエチ
   レン性不飽和基を有する重合性単量体を少なくとも５重
   量％含有する単量体又は単量体混合物を重合させて得ら
   れたプラスチック微粒体の表面に、下記一般式（１） （Ｒ）_4-nＳｉ（ＮＣＯ）_n ・・・（１） （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ｎは
   ２〜４の整数を表す）で表されるイソシアネート化合物
   が反応してなる被覆層が形成されていることを特徴とす
   る液晶表示素子用スペーサ。
2. 【請求項２】 ２個以上のエチレン性不飽和基を有する
   重合性単量体は、複数のメチロール基を有するメチロー
   ルアルキルの一部又は全部が（メタ）アクリル酸とエス
   テルを形成しているメチロールアルキル（メタ）アクリ
   レート、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）ア
   クリレート、トリアリル（イソ）シアヌレート、トリア
   リルトリメリテート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
   レート、及び、ジアリルアクリルアミドからなる群より
   選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求
   項１記載の液晶表示素子用スペーサ。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の液晶表示素子用ス
   ペーサを用いてなることを特徴とする液晶表示素子。