JP2000144117A - 撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、処理方法、および被処理物 - Google Patents
撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、処理方法、および被処理物Info
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- JP2000144117A JP2000144117A JP10319543A JP31954398A JP2000144117A JP 2000144117 A JP2000144117 A JP 2000144117A JP 10319543 A JP10319543 A JP 10319543A JP 31954398 A JP31954398 A JP 31954398A JP 2000144117 A JP2000144117 A JP 2000144117A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】作業環境上の問題がない重合性単量体を用いて
優れた耐久性を示す撥水撥油剤を提供する。 【解決手段】ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）
アクリレートの重合単位、化合物（式１）の重合単位、
ならびに塩化ビニル、塩化ビニリデン、シクロアルキル
（メタ）アクリレート、およびアルキル（メタ）アクリ
レートから選ばれる重合単位、を含む共重合体からなる
撥水撥油剤。 【化１】
優れた耐久性を示す撥水撥油剤を提供する。 【解決手段】ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）
アクリレートの重合単位、化合物（式１）の重合単位、
ならびに塩化ビニル、塩化ビニリデン、シクロアルキル
（メタ）アクリレート、およびアルキル（メタ）アクリ
レートから選ばれる重合単位、を含む共重合体からなる
撥水撥油剤。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、撥水撥油性および
その耐久性に優れた撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、該
組成物による処理方法、および該処理方法により得られ
た被処理繊維、被処理繊維織物、または被処理繊維編物
に関する。
その耐久性に優れた撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、該
組成物による処理方法、および該処理方法により得られ
た被処理繊維、被処理繊維織物、または被処理繊維編物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリフルオロアルキル基（以下、
Ｒf 基と記す。）を有する共重合体を含む撥水撥油剤で
衣料等を加工することが盛んに行われ、目的に応じた種
々の組成物が提供されている。
Ｒf 基と記す。）を有する共重合体を含む撥水撥油剤で
衣料等を加工することが盛んに行われ、目的に応じた種
々の組成物が提供されている。
【０００３】また、スポーツ用衣料やアウトドア用衣料
では、洗濯・ドライクリーニング・摩耗等に対する撥水
撥油性能の高度な耐久性が要求されている。この耐久性
を付与する共重合体成分として、（１）Ｒf 基を有する
（メタ）アクリレート、ブロック化イソシアネート基を
有する（メタ）アクリレート、およびポリオキシアルキ
レンモノ（メタ）アクリレートの共重合体（特開平６−
２７９６８７）が提案されている。また、（２）有機溶
剤に対する良好な溶解性を示し、架橋性にも優れる撥水
撥油剤として、グリシジル（メタ）アクリレート等の重
合性化合物とＲf 基を有する（メタ）アクリレートとの
共重合体を有効成分とする撥水撥油剤（特公昭６４−６
２３９）が提案されている。
では、洗濯・ドライクリーニング・摩耗等に対する撥水
撥油性能の高度な耐久性が要求されている。この耐久性
を付与する共重合体成分として、（１）Ｒf 基を有する
（メタ）アクリレート、ブロック化イソシアネート基を
有する（メタ）アクリレート、およびポリオキシアルキ
レンモノ（メタ）アクリレートの共重合体（特開平６−
２７９６８７）が提案されている。また、（２）有機溶
剤に対する良好な溶解性を示し、架橋性にも優れる撥水
撥油剤として、グリシジル（メタ）アクリレート等の重
合性化合物とＲf 基を有する（メタ）アクリレートとの
共重合体を有効成分とする撥水撥油剤（特公昭６４−６
２３９）が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、（１）、
（２）の組成物は、洗濯時の耐久性が満足に得られない
欠点があった。また、（１）の撥水撥油剤は、充分な撥
水性が得られない欠点があった。また、耐久性を向上さ
せるために、これらの撥水撥油剤とともに、メラミン樹
脂またはブロックされたイソシアネート基を有する化合
物を繊維処理時に併用する方法も知られているが、該方
法は布地が黄変したり、風合いが硬化する等の問題があ
った。また、グリシジル（メタ）アクリレートは、作業
環境上の問題があり、取扱いが困難である欠点があっ
た。
（２）の組成物は、洗濯時の耐久性が満足に得られない
欠点があった。また、（１）の撥水撥油剤は、充分な撥
水性が得られない欠点があった。また、耐久性を向上さ
せるために、これらの撥水撥油剤とともに、メラミン樹
脂またはブロックされたイソシアネート基を有する化合
物を繊維処理時に併用する方法も知られているが、該方
法は布地が黄変したり、風合いが硬化する等の問題があ
った。また、グリシジル（メタ）アクリレートは、作業
環境上の問題があり、取扱いが困難である欠点があっ
た。
【０００５】本発明は、上記の問題を解決し、洗濯・ド
ライクリーニング・摩耗等に対する撥水撥油性能の高度
な耐久性を有し、かつ、布地の黄変や風合いの硬化等の
問題がない撥水撥油剤組成物を提供することを目的とす
る。
ライクリーニング・摩耗等に対する撥水撥油性能の高度
な耐久性を有し、かつ、布地の黄変や風合いの硬化等の
問題がない撥水撥油剤組成物を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記重合単位（ａ）、下記重合単位（ｂ）、および下記重
合単位（ｃ）を含む共重合体からなる撥水撥油剤、該撥
水撥油剤を含む撥水撥油剤組成物、該組成物による処理
方法、および該処理方法により得られた、被処理繊維、
被処理繊維織物、または被処理繊維編物を提供する。
記重合単位（ａ）、下記重合単位（ｂ）、および下記重
合単位（ｃ）を含む共重合体からなる撥水撥油剤、該撥
水撥油剤を含む撥水撥油剤組成物、該組成物による処理
方法、および該処理方法により得られた、被処理繊維、
被処理繊維織物、または被処理繊維編物を提供する。
【０００７】重合単位（ａ）：ポリフルオロアルキル基
を有する（メタ）アクリレートの重合単位。 重合単位（ｂ）：下式１で表される化合物の重合単位。 ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。 Ａ、Ｑ：それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキレン
基。 ｘ：１〜２０の整数であり、ｘが２以上である場合のＡ
は、１種であっても２種以上であってもよい。 重合単位（ｃ）：塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキ
ル（メタ）アクリレート、およびシクロアルキル（メ
タ）アクリレートから選ばれる重合性単量体の重合単
位。
を有する（メタ）アクリレートの重合単位。 重合単位（ｂ）：下式１で表される化合物の重合単位。 ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。 Ａ、Ｑ：それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキレン
基。 ｘ：１〜２０の整数であり、ｘが２以上である場合のＡ
は、１種であっても２種以上であってもよい。 重合単位（ｃ）：塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキ
ル（メタ）アクリレート、およびシクロアルキル（メ
タ）アクリレートから選ばれる重合性単量体の重合単
位。
【０００８】
【化４】
【０００９】
【発明の実施の形態】本明細書においては、アクリレー
トとメタクリレートとを総称して（メタ）アクリレート
と記す。他の化合物においても同様に記す。重合単位
（ａ）は、Ｒf 基を有する（メタ）アクリレートの重合
単位である。Ｒf 基を有する（メタ）アクリレートと
は、Ｒf 基が（メタ）アクリレートのアルコール残基部
分に存在する化合物をいう。また、Ｒf 基を有する（メ
タ）アクリレートは、エステル残基部分にＲf 基以外の
基を有していてもよい。
トとメタクリレートとを総称して（メタ）アクリレート
と記す。他の化合物においても同様に記す。重合単位
（ａ）は、Ｒf 基を有する（メタ）アクリレートの重合
単位である。Ｒf 基を有する（メタ）アクリレートと
は、Ｒf 基が（メタ）アクリレートのアルコール残基部
分に存在する化合物をいう。また、Ｒf 基を有する（メ
タ）アクリレートは、エステル残基部分にＲf 基以外の
基を有していてもよい。
【００１０】Ｒf 基とは、アルキル基の水素原子の２個
以上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒf 基の炭素
数は２〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。ま
た、Ｒf 基は、直鎖構造であっても分岐構造であっても
よい。分岐構造である場合には、分岐部分がＲf 基の末
端部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖である
のが好ましい。Ｒf 基は、フッ素原子以外の他のハロゲ
ン原子を含んでいてもよい。他のハロゲン原子として
は、塩素原子が好ましい。また、Ｒf 基中の炭素−炭素
結合間にはエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫
黄原子が挿入されていてもよい。
以上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒf 基の炭素
数は２〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。ま
た、Ｒf 基は、直鎖構造であっても分岐構造であっても
よい。分岐構造である場合には、分岐部分がＲf 基の末
端部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖である
のが好ましい。Ｒf 基は、フッ素原子以外の他のハロゲ
ン原子を含んでいてもよい。他のハロゲン原子として
は、塩素原子が好ましい。また、Ｒf 基中の炭素−炭素
結合間にはエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫
黄原子が挿入されていてもよい。
【００１１】Ｒf 基中のフッ素原子の数は、［（Ｒf 基
中のフッ素原子数）／（Ｒf 基と同一炭素数の対応する
アルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）
で表現した場合に、６０％以上が好ましく、特に８０％
以上が好ましい。さらにＲf基は、アルキル基の水素原
子の全てがフッ素原子に置換された基（すなわちペルフ
ルオロアルキル基）、またはペルフルオロアルキル基を
末端部分に有する基が好ましい。
中のフッ素原子数）／（Ｒf 基と同一炭素数の対応する
アルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）
で表現した場合に、６０％以上が好ましく、特に８０％
以上が好ましい。さらにＲf基は、アルキル基の水素原
子の全てがフッ素原子に置換された基（すなわちペルフ
ルオロアルキル基）、またはペルフルオロアルキル基を
末端部分に有する基が好ましい。
【００１２】Ｒf 基の具体例としては、以下の基が挙げ
られる。Ｃ4 Ｆ9 −［Ｆ（ＣＦ2 ）4 −、（ＣＦ3 ）2
ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）−等の構造異性の基のいずれであってもよ
い］、Ｃ5 Ｆ11−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）5 −］、Ｃ6
Ｆ13−［たとえばＦ（ＣＦ2）6 −］、Ｃ7 Ｆ15−［た
とえばＦ（ＣＦ2 ）7 −］、Ｃ8 Ｆ17−［たとえばＦ
（ＣＦ2 ）8 −］、Ｃ9 Ｆ19−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）
9 −］、Ｃ10Ｆ21−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）10−］、Ｃ
12Ｆ25−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）12−］、Ｃ14Ｆ29−
［たとえばＦ（ＣＦ2 ）14−］、Ｃ16Ｆ33−［たとえば
Ｆ（ＣＦ2 ）16−］、Ｃｌ（ＣＦ2 ）s −（ここで、ｓ
は２〜１６の整数）、Ｈ（ＣＦ2 ）t −（ここで、ｔは
２〜１６の整数）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）y −
（ここで、ｙは１〜１４の整数）等。
られる。Ｃ4 Ｆ9 −［Ｆ（ＣＦ2 ）4 −、（ＣＦ3 ）2
ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）−等の構造異性の基のいずれであってもよ
い］、Ｃ5 Ｆ11−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）5 −］、Ｃ6
Ｆ13−［たとえばＦ（ＣＦ2）6 −］、Ｃ7 Ｆ15−［た
とえばＦ（ＣＦ2 ）7 −］、Ｃ8 Ｆ17−［たとえばＦ
（ＣＦ2 ）8 −］、Ｃ9 Ｆ19−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）
9 −］、Ｃ10Ｆ21−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）10−］、Ｃ
12Ｆ25−［たとえばＦ（ＣＦ2 ）12−］、Ｃ14Ｆ29−
［たとえばＦ（ＣＦ2 ）14−］、Ｃ16Ｆ33−［たとえば
Ｆ（ＣＦ2 ）16−］、Ｃｌ（ＣＦ2 ）s −（ここで、ｓ
は２〜１６の整数）、Ｈ（ＣＦ2 ）t −（ここで、ｔは
２〜１６の整数）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）y −
（ここで、ｙは１〜１４の整数）等。
【００１３】Ｒf 基が、炭素−炭素結合間にエーテル性
酸素原子、または炭素−炭素結合間にチオエーテル性硫
黄原子が挿入された基である場合の具体例としては、以
下の基が挙げられる。
酸素原子、または炭素−炭素結合間にチオエーテル性硫
黄原子が挿入された基である場合の具体例としては、以
下の基が挙げられる。
【００１４】Ｆ（ＣＦ2 ）5 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）−、Ｆ
［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］r ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］z ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｒ、ｚは１〜１
０の整数、ｕは２〜６の整数、ｖは１〜１１の整数、ｗ
は１〜１１の整数）等。
［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］r ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］z ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｒ、ｚは１〜１
０の整数、ｕは２〜６の整数、ｖは１〜１１の整数、ｗ
は１〜１１の整数）等。
【００１５】Ｆ（ＣＦ2 ）5 ＳＣＦ（ＣＦ3 ）−、Ｆ
［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｓ］r ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｓ］z ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｓ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｓ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｓ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｒ、ｚは１〜１
０の整数、ｕは２〜６の整数、ｖは１〜１１の整数、ｗ
は１〜１１の整数）等。
［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｓ］r ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｓ］z ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｓ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｓ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｓ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −（ｒ、ｚは１〜１
０の整数、ｕは２〜６の整数、ｖは１〜１１の整数、ｗ
は１〜１１の整数）等。
【００１６】Ｒf 基としてはペルフルオロアルキル基が
好ましい。ペルフルオロアルキル基の炭素数は２〜２０
が好ましく、特に６〜１６が好ましい。炭素数が少なく
なると撥水撥油剤組成物の撥水性能および撥油性能が低
下する傾向があり、炭素数が多くなると、共重合体が常
温で固体となり、昇華性も大きく、取扱いが困難になる
傾向がある。
好ましい。ペルフルオロアルキル基の炭素数は２〜２０
が好ましく、特に６〜１６が好ましい。炭素数が少なく
なると撥水撥油剤組成物の撥水性能および撥油性能が低
下する傾向があり、炭素数が多くなると、共重合体が常
温で固体となり、昇華性も大きく、取扱いが困難になる
傾向がある。
【００１７】Ｒf 基を有する（メタ）アクリレートとし
ては、下式３で表される化合物が好ましい。ただし、式
３中のＲf はＲf 基、Ｔは２価有機基、Ｒ2 は水素原子
またはメチル基を示す。また、式３におけるＲf のＴと
結合する炭素原子には１個以上のフッ素原子が結合して
いるのが好ましい。 Ｒf −Ｔ−ＯＣＯＣＲ2 ＝ＣＨ2 ・・・式３
ては、下式３で表される化合物が好ましい。ただし、式
３中のＲf はＲf 基、Ｔは２価有機基、Ｒ2 は水素原子
またはメチル基を示す。また、式３におけるＲf のＴと
結合する炭素原子には１個以上のフッ素原子が結合して
いるのが好ましい。 Ｒf −Ｔ−ＯＣＯＣＲ2 ＝ＣＨ2 ・・・式３
【００１８】Ｔとしては、−（ＣＨ2 ）p+q −、−（Ｃ
Ｈ2 ）p+q ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−（ＣＨ2 ）p ＣＯＮＨ
（ＣＨ2 ）q −、−（ＣＨ2 ）p ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）
q −、−（ＣＨ2 ）p ＳＯ2 ＮＲ3 （ＣＨ2 ）q −、−
（ＣＨ2 ）p ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）q −、または−
（ＣＨ2 ）p −ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ2 ）q −等が好ま
しい。ただし、Ｒ3 は水素原子またはアルキル基を示
す。またｐおよびｑはそれぞれ独立に０以上の整数を示
し、ｐ＋ｑは１〜２２の整数である。
Ｈ2 ）p+q ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−（ＣＨ2 ）p ＣＯＮＨ
（ＣＨ2 ）q −、−（ＣＨ2 ）p ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）
q −、−（ＣＨ2 ）p ＳＯ2 ＮＲ3 （ＣＨ2 ）q −、−
（ＣＨ2 ）p ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）q −、または−
（ＣＨ2 ）p −ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ2 ）q −等が好ま
しい。ただし、Ｒ3 は水素原子またはアルキル基を示
す。またｐおよびｑはそれぞれ独立に０以上の整数を示
し、ｐ＋ｑは１〜２２の整数である。
【００１９】Ｔは、−（ＣＨ2 ）p+q −、−（ＣＨ2 ）
p ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）q −、−（ＣＨ2 ）p ＳＯ2 ＮＲ
3 （ＣＨ2 ）q −、または−（ＣＨ2 ）p+q ＣＨ（ＣＨ
3 ）−であり、かつ、ｑが２以上の整数であってｐ＋ｑ
が２〜６である場合が好ましく、特に、ｐ＋ｑが２〜６
である場合の−（ＣＨ2 ）p+q −、すなわち、エチレン
基〜ヘキサメチレン基であるＴが好ましい。Ｒf 基を有
する（メタ）アクリレートの具体例を以下に挙げる。た
だし、Ｒ2は式３における意味と同じ意味を示す。
p ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）q −、−（ＣＨ2 ）p ＳＯ2 ＮＲ
3 （ＣＨ2 ）q −、または−（ＣＨ2 ）p+q ＣＨ（ＣＨ
3 ）−であり、かつ、ｑが２以上の整数であってｐ＋ｑ
が２〜６である場合が好ましく、特に、ｐ＋ｑが２〜６
である場合の−（ＣＨ2 ）p+q −、すなわち、エチレン
基〜ヘキサメチレン基であるＴが好ましい。Ｒf 基を有
する（メタ）アクリレートの具体例を以下に挙げる。た
だし、Ｒ2は式３における意味と同じ意味を示す。
【００２０】
【化５】F(CF2)5CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)6CH2CH2OCOCR2=CH2、 H(CF2)6CH2OCOCR2=CH2、 H(CF2)8CH2OCOCR2=CH2、 H(CF2)10CH2OCOCR2=CH2、 H(CF2)8CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)8CH2CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)8CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)OCOCR2=CH2、 F(CF2)10CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)12CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)14CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)16CH2CH2OCOCR2=CH2、 (CF3)2CF(CF2)4CH2CH2OCOCR2=CH2、 (CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OCOCR2=CH2、 (CF3)2CF(CF2)8CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)8SO2N(CH2CH2CH3)CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)8(CH2)4OCOCR2=CH2、 F(CF2)8SO2N(CH3)CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)8SO2N(CH2CH3)CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)8CONHCH2CH2OCOCR2=CH2、 (CF3)2CF(CF2)5(CH2)3OCOCR2＝CH2、 (CF3)2CF(CF2)5CH2CH(OCOCH3)OCOCR2=CH2、 (CF3)2CF(CF2)5CH2CH(OH)CH2OCOCR2=CH2、 (CF3)2CF(CF2)7CH2CH(OH)CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)9CH2CH2OCOCR2=CH2、 F(CF2)9CONHCH2CH2OCOCR2=CH2 。
【００２１】本発明における共重合体中の重合単位
（ａ）は、１種であっても２種以上であってもよい。重
合単位（ａ）が２種以上である場合には、（炭素数の異
なるＲf基）を有する（メタ）アクリレートの混合物で
あるのが好ましい。
（ａ）は、１種であっても２種以上であってもよい。重
合単位（ａ）が２種以上である場合には、（炭素数の異
なるＲf基）を有する（メタ）アクリレートの混合物で
あるのが好ましい。
【００２２】重合単位（ｂ）は、式１で表される化合物
の重合単位である。ただし、式１中のＲ1 は、水素原子
またはメチル基、ＡおよびＱは、それぞれ独立に炭素数
１〜２０のアルキレン基である。Ａは直鎖構造または分
岐構造のアルキレン基が好ましく、Ｑは直鎖構造のアル
キレン基が好ましい。ｘは１〜２０の整数であり、２〜
２０の整数が好ましい。ｘが２以上の整数である場合の
Ａは、１種であっても２種以上であってもよく、２種で
あるのが好ましい。
の重合単位である。ただし、式１中のＲ1 は、水素原子
またはメチル基、ＡおよびＱは、それぞれ独立に炭素数
１〜２０のアルキレン基である。Ａは直鎖構造または分
岐構造のアルキレン基が好ましく、Ｑは直鎖構造のアル
キレン基が好ましい。ｘは１〜２０の整数であり、２〜
２０の整数が好ましい。ｘが２以上の整数である場合の
Ａは、１種であっても２種以上であってもよく、２種で
あるのが好ましい。
【００２３】また、式１中の（ＡＯ）部分はエチレンオ
キシ部分を必須とするのが好ましい。さらに、ｘが２以
上である場合、式１中のアルキレンオキシ部分の構造
は、２種からなるのが好ましく、エチレンオキシ部分と
炭素数３〜６のアルキレンオキシ部分からなるのが好ま
しい。
キシ部分を必須とするのが好ましい。さらに、ｘが２以
上である場合、式１中のアルキレンオキシ部分の構造
は、２種からなるのが好ましく、エチレンオキシ部分と
炭素数３〜６のアルキレンオキシ部分からなるのが好ま
しい。
【００２４】さらに、ｘが２以上である場合の化合物
（式１）としては、下式２で表される化合物が好まし
い。ただし、式２中、Ｒ1 およびＱは、式１における意
味と同じ意味を示し、ＹおよびＺは、互いに異なる炭素
数１〜１０のアルキレン基であり、ｎおよびｍは、それ
ぞれ０〜１０の整数であり、（ｎ＋ｍ）は１以上の整数
である。ｎまたはｍが２以上の整数である場合の−（Ｙ
Ｏ）−部分と−（ＺＯ）−部分の連なり方は、ブロック
であってもランダムであってもよい。
（式１）としては、下式２で表される化合物が好まし
い。ただし、式２中、Ｒ1 およびＱは、式１における意
味と同じ意味を示し、ＹおよびＺは、互いに異なる炭素
数１〜１０のアルキレン基であり、ｎおよびｍは、それ
ぞれ０〜１０の整数であり、（ｎ＋ｍ）は１以上の整数
である。ｎまたはｍが２以上の整数である場合の−（Ｙ
Ｏ）−部分と−（ＺＯ）−部分の連なり方は、ブロック
であってもランダムであってもよい。
【００２５】
【化６】
【００２６】式２中のＹおよびＺは、それぞれ炭素数２
〜６のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基は直鎖
構造であっても分岐構造であってもよい。さらに、Ｙま
たはＺは、エチレン基であるのが好ましい。また、式２
中の（ｎ＋ｍ）は５〜１２が好ましい。Ｑは炭素数１〜
４のアルキレン基が好ましく、該アルキレン基は直鎖構
造であっても分岐構造であってもよい。
〜６のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基は直鎖
構造であっても分岐構造であってもよい。さらに、Ｙま
たはＺは、エチレン基であるのが好ましい。また、式２
中の（ｎ＋ｍ）は５〜１２が好ましい。Ｑは炭素数１〜
４のアルキレン基が好ましく、該アルキレン基は直鎖構
造であっても分岐構造であってもよい。
【００２７】式２中の−（ＹＯ）n ・（ＺＯ）m −部分
の構造としては、つぎに示す構造が好ましい。なお、下
式中のオキシアルキレン基の連なり方は、ブロックであ
ってもランダムであってもよい。また、（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
部分の構造は、−［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］−であっ
ても−［ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ］−であってもよく、
両構造が存在していてもよい。
の構造としては、つぎに示す構造が好ましい。なお、下
式中のオキシアルキレン基の連なり方は、ブロックであ
ってもランダムであってもよい。また、（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
部分の構造は、−［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］−であっ
ても−［ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ］−であってもよく、
両構造が存在していてもよい。
【００２８】
【化７】 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）7 ・（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）6 ・（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）2 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）5 ・（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）2 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）6 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）3 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）5 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）7 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）6 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 ・（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
6 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）7 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）6 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）6 ・（ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）3 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
6 −。
Ｏ）3 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）5 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）7 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）6 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 ・（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
6 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）7 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）6 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2 −、 −（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）6 ・（ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）3 −、 −（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 ・（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
6 −。
【００２９】重合単位（ｂ）は、エポキシ基を有するこ
とから、共重合体の架橋性を向上させ、種々の性能の耐
久性も向上させうる性能を示す。また、重合単位（ｂ）
中には、親水性を有するアルキレンオキシ部分がある
が、該部分が存在していても本発明における共重合体は
優れた撥水性を発揮する。
とから、共重合体の架橋性を向上させ、種々の性能の耐
久性も向上させうる性能を示す。また、重合単位（ｂ）
中には、親水性を有するアルキレンオキシ部分がある
が、該部分が存在していても本発明における共重合体は
優れた撥水性を発揮する。
【００３０】重合単位（ｃ）は、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、シクロアルキル（メタ）アクリレート、および
アルキル（メタ）アクリレートの重合単位から選ばれる
重合単位である。
リデン、シクロアルキル（メタ）アクリレート、および
アルキル（メタ）アクリレートの重合単位から選ばれる
重合単位である。
【００３１】シクロアルキル（メタ）アクリレートとし
ては、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有するシクロ
アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、特にシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
ては、炭素数３〜６のシクロアルキル基を有するシクロ
アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、特にシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３２】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
（メタ）アクリレートのエステル残基がアルキル基であ
る化合物である。アルキル（メタ）アクリレート中のア
ルキル基としては、炭素数が３〜２０のアルキル基が好
ましく、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。
なお、該アルキル基は、水素原子と炭素原子のみからな
る基である。
（メタ）アクリレートのエステル残基がアルキル基であ
る化合物である。アルキル（メタ）アクリレート中のア
ルキル基としては、炭素数が３〜２０のアルキル基が好
ましく、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。
なお、該アルキル基は、水素原子と炭素原子のみからな
る基である。
【００３３】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
オクタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メ
タ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、またはｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。重合単位（ｃ）は、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、またはアルキル（メタ）アクリレートの重合単位で
あるのが好ましい。
オクタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メ
タ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、またはｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。重合単位（ｃ）は、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、またはアルキル（メタ）アクリレートの重合単位で
あるのが好ましい。
【００３４】さらに、本発明の共重合体は、重合単位
（ａ）、重合単位（ｂ）、および重合単位（ｃ）以外の
重合単位（以下、他の重合性単量体の重合単位とい
う。）を含んでいてもよい。他の重合性単量体の重合単
位を含ませることによって、撥水撥油性能の耐久性、共
重合体の基材への接着性、架橋性や造膜性、柔軟性、防
汚性等を改良できる。
（ａ）、重合単位（ｂ）、および重合単位（ｃ）以外の
重合単位（以下、他の重合性単量体の重合単位とい
う。）を含んでいてもよい。他の重合性単量体の重合単
位を含ませることによって、撥水撥油性能の耐久性、共
重合体の基材への接着性、架橋性や造膜性、柔軟性、防
汚性等を改良できる。
【００３５】他の重合性単量体としては、エチレン、酢
酸ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、メチロール化ジアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルキ
ルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビニ
ルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル
エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ポリジメ
チルシロキサン基を有する（メタ）アクリレート、トリ
アリルシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、酢酸
アリル、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、（２−ジメチルアミノ）エチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
酸ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、メチロール化ジアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ビニルアルキ
ルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビニ
ルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル
エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ポリジメ
チルシロキサン基を有する（メタ）アクリレート、トリ
アリルシアヌレート、アリルグリシジルエーテル、酢酸
アリル、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、（２−ジメチルアミノ）エチル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
【００３６】共重合体中の各重合単位の割合は、重合単
位（ａ）が９．９〜９０重量％、重合単位（ｂ）が０．
１〜３０重量％、重合単位（ｃ）が９．９〜９０重量％
であるのが好ましい。また、他の重合性単量体の重合単
位を含ませる場合の割合は、共重合体中に３０重量％以
下とするのが好ましい。重合単位（ａ）の割合は、撥水
撥油性が向上し、充分な被膜強度と高い耐久性が得られ
る５０〜９０重量％とするのが好ましい。また、重合単
位（ｂ）の割合は、撥水撥油性の耐久性が得られ、基材
への接着性が高く、被膜の形成に好影響を与え、撥水撥
油性能が向上する０．１〜１０重量％とするのが好まし
い。また、重合単位（ｃ）の割合は、重合性が向上する
９．９〜４９．９重量％とするのが好ましい。
位（ａ）が９．９〜９０重量％、重合単位（ｂ）が０．
１〜３０重量％、重合単位（ｃ）が９．９〜９０重量％
であるのが好ましい。また、他の重合性単量体の重合単
位を含ませる場合の割合は、共重合体中に３０重量％以
下とするのが好ましい。重合単位（ａ）の割合は、撥水
撥油性が向上し、充分な被膜強度と高い耐久性が得られ
る５０〜９０重量％とするのが好ましい。また、重合単
位（ｂ）の割合は、撥水撥油性の耐久性が得られ、基材
への接着性が高く、被膜の形成に好影響を与え、撥水撥
油性能が向上する０．１〜１０重量％とするのが好まし
い。また、重合単位（ｃ）の割合は、重合性が向上する
９．９〜４９．９重量％とするのが好ましい。
【００３７】本発明における撥水撥油剤は媒体とともに
撥水撥油剤組成物とするのが好ましい。媒体としては、
有機溶剤、または水系媒体が好ましい。有機溶剤として
は、特に限定されず、溶剤型の撥水撥油剤に用いられる
有機溶剤から採用されうる。水系媒体としては、水の
み、または水と水溶性溶剤からなるのが好ましい。水溶
性溶剤としては、アセトン、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルな
どが採用できる。水溶性溶剤を用いる場合の量は特に限
定されず、水に対して０．１〜１０重量％とするのが好
ましい。
撥水撥油剤組成物とするのが好ましい。媒体としては、
有機溶剤、または水系媒体が好ましい。有機溶剤として
は、特に限定されず、溶剤型の撥水撥油剤に用いられる
有機溶剤から採用されうる。水系媒体としては、水の
み、または水と水溶性溶剤からなるのが好ましい。水溶
性溶剤としては、アセトン、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルな
どが採用できる。水溶性溶剤を用いる場合の量は特に限
定されず、水に対して０．１〜１０重量％とするのが好
ましい。
【００３８】本発明の撥水撥油剤組成物は、媒体として
水系媒体を含むのが好ましい。さらに本発明の撥水撥油
剤組成物は、撥水撥油剤および水系媒体とともに、界面
活性剤を含む水系撥水撥油剤組成物とするのが好まし
い。該撥水撥油剤組成物は、水系媒体中に撥水撥油剤が
界面活性剤の作用により分散または乳化した組成物であ
るのが好ましい。
水系媒体を含むのが好ましい。さらに本発明の撥水撥油
剤組成物は、撥水撥油剤および水系媒体とともに、界面
活性剤を含む水系撥水撥油剤組成物とするのが好まし
い。該撥水撥油剤組成物は、水系媒体中に撥水撥油剤が
界面活性剤の作用により分散または乳化した組成物であ
るのが好ましい。
【００３９】界面活性剤としては、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、お
よび両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
が使用できる。界面活性剤としては、フッ素原子を含ま
ない界面活性剤が性能および経済性の観点から好まし
い。また、界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤
を必須とするのが好ましく、界面活性剤中のノニオン性
界面活性剤の量を６０〜１００重量％とするのが好まし
い。
剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、お
よび両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤
が使用できる。界面活性剤としては、フッ素原子を含ま
ない界面活性剤が性能および経済性の観点から好まし
い。また、界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤
を必須とするのが好ましく、界面活性剤中のノニオン性
界面活性剤の量を６０〜１００重量％とするのが好まし
い。
【００４０】ノニオン性界面活性剤としては、公知また
は周知のノニオン性界面活性剤が採用できる。さらにノ
ニオン性界面活性剤としては、下記界面活性剤（ｄ1 ）
〜（ｄ6 ）から選ばれる１種以上が好ましい。さらにこ
れらのうち、界面活性剤の性能および環境への影響等の
観点から、界面活性剤（ｄ1 ）、（ｄ2 ）、または（ｄ
3 ）を必須とするのが好ましい。以下、界面活性剤を説
明する。
は周知のノニオン性界面活性剤が採用できる。さらにノ
ニオン性界面活性剤としては、下記界面活性剤（ｄ1 ）
〜（ｄ6 ）から選ばれる１種以上が好ましい。さらにこ
れらのうち、界面活性剤の性能および環境への影響等の
観点から、界面活性剤（ｄ1 ）、（ｄ2 ）、または（ｄ
3 ）を必須とするのが好ましい。以下、界面活性剤を説
明する。
【００４１】界面活性剤（ｄ1 ）は、ポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノ
アルケニルエーテル、またはポリオキシアルキレンモノ
アルカポリエニルエーテルからなるノニオン性界面活性
剤である。
レンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノ
アルケニルエーテル、またはポリオキシアルキレンモノ
アルカポリエニルエーテルからなるノニオン性界面活性
剤である。
【００４２】界面活性剤（ｄ1 ）におけるアルキル基、
アルケニル基、またはアルカポリエニル基は、それぞれ
炭素数４〜２６であるのが好ましい。また、アルキル
基、アルケニル基、またはアルカポリエニル基は、それ
ぞれ、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。分
岐構造である場合には、２級アルキル基、２級アルケニ
ル基、または２級アルカポリエニル基であってもよい。
アルキル基、アルケニル基、またはアルカポリエニル基
の具体例としては、オクチル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ドコシル基、およびオレイル基（９−オクタデセ
ニル基）等が挙げられる。
アルケニル基、またはアルカポリエニル基は、それぞれ
炭素数４〜２６であるのが好ましい。また、アルキル
基、アルケニル基、またはアルカポリエニル基は、それ
ぞれ、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。分
岐構造である場合には、２級アルキル基、２級アルケニ
ル基、または２級アルカポリエニル基であってもよい。
アルキル基、アルケニル基、またはアルカポリエニル基
の具体例としては、オクチル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ドコシル基、およびオレイル基（９−オクタデセ
ニル基）等が挙げられる。
【００４３】界面活性剤（ｄ1 ）は、ポリオキシアルキ
レンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノ
アルケニルエーテルであるのが好ましい。界面活性剤
（ｄ1 ）のポリオキシアルキレン部分は、１種または２
種のオキシアルキレン基からなるのが好ましく、２種か
らなる場合には、それらの連なり方はブロックであるこ
とが好ましい。ポリオキシアルキレン部分は、オキシエ
チレン基および／またはオキシプロピレン基が２個以上
連なった部分からなるのが好ましい。
レンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノ
アルケニルエーテルであるのが好ましい。界面活性剤
（ｄ1 ）のポリオキシアルキレン部分は、１種または２
種のオキシアルキレン基からなるのが好ましく、２種か
らなる場合には、それらの連なり方はブロックであるこ
とが好ましい。ポリオキシアルキレン部分は、オキシエ
チレン基および／またはオキシプロピレン基が２個以上
連なった部分からなるのが好ましい。
【００４４】界面活性剤（ｄ1 ）としては、下式４で表
される化合物が好ましい。ただし下式４におけるＲ4 は
炭素数８以上のアルキル基または炭素数８以上のアルケ
ニル基を示し、ｓは５〜５０の整数を示し、ｇは０〜２
０の整数を示す。また、ｇとｓとが２以上である場合、
式４中のオキシエチレン基とオキシプロピレン基とはブ
ロック状になって連結されている。
される化合物が好ましい。ただし下式４におけるＲ4 は
炭素数８以上のアルキル基または炭素数８以上のアルケ
ニル基を示し、ｓは５〜５０の整数を示し、ｇは０〜２
０の整数を示す。また、ｇとｓとが２以上である場合、
式４中のオキシエチレン基とオキシプロピレン基とはブ
ロック状になって連結されている。
【００４５】
【化８】 Ｒ4 Ｏ［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］g −（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）s Ｈ・・・式４
【００４６】式４のＲ4 は、直鎖構造または分岐構造の
いずれであってもよい。ｓは１０〜３０の整数が好ま
く、ｇは０〜１０の整数が好ましい。ｓが４以下、また
はｇが２１以上となると、水に難溶性となり、水系媒体
中に均一に溶解しにくくなるため、浸透性向上効果が低
下するおそれがある。また、ｓが５１以上となると親水
性が高くなり、撥水性を低下させるおそれがある。
いずれであってもよい。ｓは１０〜３０の整数が好ま
く、ｇは０〜１０の整数が好ましい。ｓが４以下、また
はｇが２１以上となると、水に難溶性となり、水系媒体
中に均一に溶解しにくくなるため、浸透性向上効果が低
下するおそれがある。また、ｓが５１以上となると親水
性が高くなり、撥水性を低下させるおそれがある。
【００４７】式４で表されるノニオン性界面活性剤の具
体例としては下記化合物が挙げられる。ただし、下式に
おいてｓおよびｇは、上記と同じ意味を示し、好ましい
態様も同じである。また、オキシエチレン基とオキシプ
ロピレン基とはブロック状になって連結されている。
体例としては下記化合物が挙げられる。ただし、下式に
おいてｓおよびｇは、上記と同じ意味を示し、好ましい
態様も同じである。また、オキシエチレン基とオキシプ
ロピレン基とはブロック状になって連結されている。
【００４８】
【化９】 Ｃ18Ｈ37Ｏ［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］g −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）s Ｈ、 Ｃ18Ｈ35Ｏ［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］g −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）s Ｈ、 Ｃ16Ｈ33Ｏ［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］g −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）s Ｈ、 Ｃ12Ｈ25Ｏ［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］g −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）s Ｈ、 （Ｃ8 Ｈ17）（Ｃ6 Ｈ13）ＣＨＯ［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］g − −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）s Ｈ、 Ｃ10Ｈ21Ｏ［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］g −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）s Ｈ。
【００４９】界面活性剤（ｄ2 ）は、分子中に１個以上
の炭素−炭素三重結合および１個以上の水酸基を有し、
かつ界面活性を示す化合物からなるノニオン性界面活性
剤である。
の炭素−炭素三重結合および１個以上の水酸基を有し、
かつ界面活性を示す化合物からなるノニオン性界面活性
剤である。
【００５０】界面活性剤（ｄ2 ）は、分子中に１個の炭
素−炭素三重結合、および１個もしくは２個の水酸基を
有する化合物からなるノニオン性界面活性剤が好まし
い。また、該ノニオン性界面活性剤は、部分構造として
ポリオキシアルキレン部分を有していてもよい。ポリオ
キシアルキレン部分としては、ポリオキシエチレン部
分、ポリオキシプロピレン部分、オキシエチレン基とオ
キシプロピレン基とがランダム状に連なった部分、また
はポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとがブロ
ック状に連なった部分、が挙げられる。界面活性剤（ｄ
2 ）の具体例としては、下式５、下式６、下式７、また
は下式８で表される化合物が好ましい。
素−炭素三重結合、および１個もしくは２個の水酸基を
有する化合物からなるノニオン性界面活性剤が好まし
い。また、該ノニオン性界面活性剤は、部分構造として
ポリオキシアルキレン部分を有していてもよい。ポリオ
キシアルキレン部分としては、ポリオキシエチレン部
分、ポリオキシプロピレン部分、オキシエチレン基とオ
キシプロピレン基とがランダム状に連なった部分、また
はポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとがブロ
ック状に連なった部分、が挙げられる。界面活性剤（ｄ
2 ）の具体例としては、下式５、下式６、下式７、また
は下式８で表される化合物が好ましい。
【００５１】
【化１０】 ＨＯ−ＣＲ5 Ｒ6 −Ｃ≡Ｃ−ＣＲ7 Ｒ8 −ＯＨ ・・・式５ ＨＯ−（Ａ1 Ｏ）m −ＣＲ5 Ｒ6 −Ｃ≡Ｃ−ＣＲ7 Ｒ8 −（ＯＡ2 ）n −ＯＨ ・・・式６ ＨＯ−ＣＲ9 Ｒ10−Ｃ≡Ｃ−Ｈ ・・・式７ ＨＯ−（Ａ3 Ｏ）k −ＣＲ9 Ｒ10−Ｃ≡Ｃ−Ｈ ・・・式８
【００５２】ただし、式５〜式８中のＡ1 、Ａ2 、およ
びＡ3 は、それぞれ同一であっても異なっていてもよ
く、アルキレン基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０以上
の整数を示し（ｍ＋ｎ）は１以上の整数である。ｋは１
以上の整数を示す。ｍ、ｎ、またはｋがそれぞれ２以上
である場合には、Ａ1 、Ａ2 、およびＡ3 は、それぞれ
１種のアルキレン基のみからなっていても、２種以上の
アルキレン基からなっていてもよい。
びＡ3 は、それぞれ同一であっても異なっていてもよ
く、アルキレン基を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０以上
の整数を示し（ｍ＋ｎ）は１以上の整数である。ｋは１
以上の整数を示す。ｍ、ｎ、またはｋがそれぞれ２以上
である場合には、Ａ1 、Ａ2 、およびＡ3 は、それぞれ
１種のアルキレン基のみからなっていても、２種以上の
アルキレン基からなっていてもよい。
【００５３】Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、およびＲ
10は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水
素原子またはアルキル基を示す。アルキル基は炭素数１
〜１２のアルキル基が好ましく、特に炭素数６〜１２の
アルキル基が好ましい。これらの基の具体例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、およびイ
ソブチル基などが挙げられる。
10は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水
素原子またはアルキル基を示す。アルキル基は炭素数１
〜１２のアルキル基が好ましく、特に炭素数６〜１２の
アルキル基が好ましい。これらの基の具体例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、およびイ
ソブチル基などが挙げられる。
【００５４】また、オキシアルキレン部分としては、オ
キシエチレン部分、オキシプロピレン部分、またはオキ
シエチレン部分とオキシプロピレン部分の両方からなる
のが好ましい。また界面活性剤（ｄ2 ）中のオキシアル
キレン基の個数は、１〜５０が好ましい。さらに、界面
活性剤（ｄ2 ）としては、下式９で表されるノニオン性
界面活性剤が好ましい。ただし、式９中のｘおよびｙは
それぞれ０以上の整数を示す。式９で表される化合物は
１種以上を使用できる。
キシエチレン部分、オキシプロピレン部分、またはオキ
シエチレン部分とオキシプロピレン部分の両方からなる
のが好ましい。また界面活性剤（ｄ2 ）中のオキシアル
キレン基の個数は、１〜５０が好ましい。さらに、界面
活性剤（ｄ2 ）としては、下式９で表されるノニオン性
界面活性剤が好ましい。ただし、式９中のｘおよびｙは
それぞれ０以上の整数を示す。式９で表される化合物は
１種以上を使用できる。
【００５５】
【化１１】
【００５６】式９で表されるノニオン性界面活性剤とし
ては、ｘとｙとの和の平均が１０であるノニオン性界面
活性剤、ｘが０でありかつｙが０であるノニオン性界面
活性剤、または式９のｘとｙとの和の平均が１．３であ
るノニオン性界面活性剤が好ましい。
ては、ｘとｙとの和の平均が１０であるノニオン性界面
活性剤、ｘが０でありかつｙが０であるノニオン性界面
活性剤、または式９のｘとｙとの和の平均が１．３であ
るノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００５７】界面活性剤（ｄ3 ）は、オキシエチレンが
２個以上連続して連なったポリオキシエチレン部分と、
炭素数３以上のオキシアルキレンが２個以上連続して連
なった部分とが連結し、かつ、両末端が水酸基である化
合物からなるノニオン性界面活性剤である。界面活性剤
（ｄ3 ）における炭素数３以上のオキシアルキレンとし
ては、オキシテトラメチレンおよび／またはオキシプロ
ピレンが好ましい。
２個以上連続して連なったポリオキシエチレン部分と、
炭素数３以上のオキシアルキレンが２個以上連続して連
なった部分とが連結し、かつ、両末端が水酸基である化
合物からなるノニオン性界面活性剤である。界面活性剤
（ｄ3 ）における炭素数３以上のオキシアルキレンとし
ては、オキシテトラメチレンおよび／またはオキシプロ
ピレンが好ましい。
【００５８】界面活性剤（ｄ3 ）としては、下式１０ま
たは下式１１で表される化合物からなるノニオン性界面
活性剤が好ましい。なお式１０および式１１中のｈは０
〜２００の整数、ｒは２〜１００の整数、ｔは０〜２０
０の整数を示し、ｈが０である場合にはｔは２以上の整
数、ｔが０である場合にはｈは２以上の整数である。た
だし下式中のポリオキシアルキレン部分は、ブロック状
に連結している。
たは下式１１で表される化合物からなるノニオン性界面
活性剤が好ましい。なお式１０および式１１中のｈは０
〜２００の整数、ｒは２〜１００の整数、ｔは０〜２０
０の整数を示し、ｈが０である場合にはｔは２以上の整
数、ｔが０である場合にはｈは２以上の整数である。た
だし下式中のポリオキシアルキレン部分は、ブロック状
に連結している。
【００５９】
【化１２】 ＨＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）h −［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］r − −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）t Ｈ・・・式１０ ＨＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）h −（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）r − −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）t Ｈ・・・式１１
【００６０】さらに界面活性剤（ｄ3 ）としては、下記
のいずれかの化合物からなるノニオン性界面活性剤が好
ましい。
のいずれかの化合物からなるノニオン性界面活性剤が好
ましい。
【００６１】
【化１３】 ＨＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15−［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］35− −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15Ｈ、 ＨＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）8 −［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］35− −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）8 Ｈ、 ＨＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）45−［ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ］17− −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）45Ｈ、 ＨＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）34−（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）28− −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）34Ｈ。
【００６２】界面活性剤（ｄ4 ）は、分子中にアミンオ
キシド部分を有する化合物からなるノニオン性界面活性
剤である。界面活性剤（ｄ4 ）としては、分子中にアミ
ンオキシド部分を有する公知または周知のノニオン性界
面活性剤が採用でき、下式１２で表される化合物が好ま
しい。ここで、Ｒ11、Ｒ12、およびＲ13は、それぞれ、
同一であっても異なっていてもよく、１価炭化水素基を
示す。なお、分子中にアミンオキシド部分（Ｎ→Ｏ）を
有する界面活性剤は、カチオン性界面活性剤に分類され
ることもあるが、本発明においては、ノニオン性界面活
性剤として扱う。界面活性剤（ｄ4 ）は、１種であって
も２種以上であってもよい。
キシド部分を有する化合物からなるノニオン性界面活性
剤である。界面活性剤（ｄ4 ）としては、分子中にアミ
ンオキシド部分を有する公知または周知のノニオン性界
面活性剤が採用でき、下式１２で表される化合物が好ま
しい。ここで、Ｒ11、Ｒ12、およびＲ13は、それぞれ、
同一であっても異なっていてもよく、１価炭化水素基を
示す。なお、分子中にアミンオキシド部分（Ｎ→Ｏ）を
有する界面活性剤は、カチオン性界面活性剤に分類され
ることもあるが、本発明においては、ノニオン性界面活
性剤として扱う。界面活性剤（ｄ4 ）は、１種であって
も２種以上であってもよい。
【００６３】本発明における界面活性剤（ｄ4 ）として
は、特に下式１３で表されるノニオン性界面活性剤が、
重合体の分散安定性を向上させることから好ましい。た
だし式１３におけるＲ14は、炭素数６〜２２のアルキル
基、炭素数６〜２２のアルケニル基、アルキル基（炭素
数６〜２２）が結合したフェニル基、またはアルケニル
基（炭素数６〜２２）が結合したフェニル基を示し、炭
素数８〜２２のアルキルまたは炭素数８〜２２のアルケ
ニル基が好ましい。
は、特に下式１３で表されるノニオン性界面活性剤が、
重合体の分散安定性を向上させることから好ましい。た
だし式１３におけるＲ14は、炭素数６〜２２のアルキル
基、炭素数６〜２２のアルケニル基、アルキル基（炭素
数６〜２２）が結合したフェニル基、またはアルケニル
基（炭素数６〜２２）が結合したフェニル基を示し、炭
素数８〜２２のアルキルまたは炭素数８〜２２のアルケ
ニル基が好ましい。
【００６４】
【化１４】 （Ｒ11）（Ｒ12）（Ｒ13）Ｎ（→Ｏ）・・・式１２ （Ｒ14）（ＣＨ3 ）2 Ｎ（→Ｏ） ・・・式１３
【００６５】界面活性剤（ｄ4 ）の具体例としては、つ
ぎの化合物が挙げられる。
ぎの化合物が挙げられる。
【００６６】
【化１５】 ［ＣＨ3 （ＣＨ2 ）11］（ＣＨ3 ）2 Ｎ（→Ｏ）、 ［ＣＨ3 （ＣＨ2 ）13］（ＣＨ3 ）2 Ｎ（→Ｏ）、 ［ＣＨ3 （ＣＨ2 ）15］（ＣＨ3 ）2 Ｎ（→Ｏ）、 ［ＣＨ3 （ＣＨ2 ）17］（ＣＨ3 ）2 Ｎ（→Ｏ）。
【００６７】界面活性剤（ｄ5 ）は、ポリオキシエチレ
ンモノ（置換フェニル）エーテルの縮合物、またはポリ
オキシエチレンモノ（置換フェニル）エーテルからなる
ノニオン性界面活性剤である。置換フェニル基として
は、１価炭化水素基で置換されたフェニル基が好まし
く、アルキル基、アルケニル基、またはスチリル基で置
換されたフェニル基が好ましい。
ンモノ（置換フェニル）エーテルの縮合物、またはポリ
オキシエチレンモノ（置換フェニル）エーテルからなる
ノニオン性界面活性剤である。置換フェニル基として
は、１価炭化水素基で置換されたフェニル基が好まし
く、アルキル基、アルケニル基、またはスチリル基で置
換されたフェニル基が好ましい。
【００６８】界面活性剤（ｄ5 ）としては、ポリオキシ
エチレンモノ（アルキルフェニル）エーテルの縮合物、
ポリオキシエチレンモノ（アルケニルフェニル）エーテ
ルの縮合物、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニ
ル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（アルケニルフ
ェニル）エーテル、またはポリオキシエチレンモノ
［（アルキル）（スチリル）フェニル］エーテルが好ま
しい。
エチレンモノ（アルキルフェニル）エーテルの縮合物、
ポリオキシエチレンモノ（アルケニルフェニル）エーテ
ルの縮合物、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニ
ル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（アルケニルフ
ェニル）エーテル、またはポリオキシエチレンモノ
［（アルキル）（スチリル）フェニル］エーテルが好ま
しい。
【００６９】界面活性剤（ｄ5 ）の具体例としては、ポ
リオキシエチレンモノ（ノニルフェニル）エーテルのホ
ルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンモノ（ノニ
ルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オク
チルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オ
レイルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ
［（ノニル）（スチリル）フェニル］エーテル、ポリオ
キシエチレンモノ［（オレイル）（スチリル）フェニ
ル］エーテル等が挙げられる。
リオキシエチレンモノ（ノニルフェニル）エーテルのホ
ルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンモノ（ノニ
ルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オク
チルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オ
レイルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ
［（ノニル）（スチリル）フェニル］エーテル、ポリオ
キシエチレンモノ［（オレイル）（スチリル）フェニ
ル］エーテル等が挙げられる。
【００７０】界面活性剤（ｄ6 ）は、ポリオールの脂肪
酸エステルからなるノニオン性界面活性剤である。ポリ
オールとしては、ポリエチレングリコール、デカグリセ
リン、ポリエチレングリコールと（ポリエチレングリコ
ール以外の）ポリオールとのエーテル等が挙げられる。
界面活性剤（ｄ6 ）の具体例としては、つぎの化合物が
挙げられる。
酸エステルからなるノニオン性界面活性剤である。ポリ
オールとしては、ポリエチレングリコール、デカグリセ
リン、ポリエチレングリコールと（ポリエチレングリコ
ール以外の）ポリオールとのエーテル等が挙げられる。
界面活性剤（ｄ6 ）の具体例としては、つぎの化合物が
挙げられる。
【００７１】ステアリン酸とポリエチレングリコールと
の１：１（モル比）エステル、ソルビットとポリエチレ
ングリコールとのエーテルと、オレイン酸との１：４
（モル比）エステル、ポリオキシエチレングリコールと
ソルビタンとのエーテルと、ステアリン酸との１：１
（モル比）エステル、ポリエチレングリコールとソルビ
タンとのエーテルと、オレイン酸との１：１（モル比）
エステル、ラウリン酸とソルビタンとの１：１（モル
比）エステル、オレイン酸とデカグリセリンとの（１ま
たは２）：１（モル比）エステル、ステアリン酸とデカ
グリセリンとの（１または２）：１（モル比）エステ
ル。
の１：１（モル比）エステル、ソルビットとポリエチレ
ングリコールとのエーテルと、オレイン酸との１：４
（モル比）エステル、ポリオキシエチレングリコールと
ソルビタンとのエーテルと、ステアリン酸との１：１
（モル比）エステル、ポリエチレングリコールとソルビ
タンとのエーテルと、オレイン酸との１：１（モル比）
エステル、ラウリン酸とソルビタンとの１：１（モル
比）エステル、オレイン酸とデカグリセリンとの（１ま
たは２）：１（モル比）エステル、ステアリン酸とデカ
グリセリンとの（１または２）：１（モル比）エステ
ル。
【００７２】界面活性剤としてカチオン性界面活性剤を
使用する場合には、置換アンモニウム塩からなるカチオ
ン性界面活性剤であり、アンモニウム塩の窒素原子に結
合する水素原子の１個以上が、アルキル基、アルケニル
基、またはポリオキシアルキレン基に置換された化合物
からなるカチオン性界面活性剤を使用するのが好まし
く、特に下式１４で表される化合物からなるカチオン性
界面活性剤を使用するのが好ましい。 ［（Ｒ15）4 Ｎ+ ］・Ｘ- ・・・式１４
使用する場合には、置換アンモニウム塩からなるカチオ
ン性界面活性剤であり、アンモニウム塩の窒素原子に結
合する水素原子の１個以上が、アルキル基、アルケニル
基、またはポリオキシアルキレン基に置換された化合物
からなるカチオン性界面活性剤を使用するのが好まし
く、特に下式１４で表される化合物からなるカチオン性
界面活性剤を使用するのが好ましい。 ［（Ｒ15）4 Ｎ+ ］・Ｘ- ・・・式１４
【００７３】ただし、式１４中の記号は以下の意味を示
す。 Ｒ15：４つのＲ15は、それぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、
アルケニル基、またはポリオキシアルキレン基である。
ただし、４つのＲ15は同時に水素原子にはならない。 Ｘ- ：１価アニオン。
す。 Ｒ15：４つのＲ15は、それぞれ同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、
アルケニル基、またはポリオキシアルキレン基である。
ただし、４つのＲ15は同時に水素原子にはならない。 Ｘ- ：１価アニオン。
【００７４】式１４で表されるカチオン性界面活性剤と
しては、モノ（長鎖アルキル）アミン塩酸塩、モノ（長
鎖アルキル）ジメチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキ
ル）ジメチルアミン酢酸塩、モノ（長鎖アルケニル）ジ
メチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキル）ジメチルア
ミン・エチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）トリメチル
アンモニウムクロリド、ジ（長鎖アルキル）モノメチル
アミン塩酸塩、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウ
ムクロリド、モノ（長鎖アルキル）モノメチルジ（ポリ
オキシエチレン）アンモニウムクロリド、ジ（長鎖アル
キル）モノメチルモノ（ポリオキシエチレン）アンモニ
ウムクロリド等が挙げられる。
しては、モノ（長鎖アルキル）アミン塩酸塩、モノ（長
鎖アルキル）ジメチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキ
ル）ジメチルアミン酢酸塩、モノ（長鎖アルケニル）ジ
メチルアミン塩酸塩、モノ（長鎖アルキル）ジメチルア
ミン・エチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）トリメチル
アンモニウムクロリド、ジ（長鎖アルキル）モノメチル
アミン塩酸塩、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウ
ムクロリド、モノ（長鎖アルキル）モノメチルジ（ポリ
オキシエチレン）アンモニウムクロリド、ジ（長鎖アル
キル）モノメチルモノ（ポリオキシエチレン）アンモニ
ウムクロリド等が挙げられる。
【００７５】さらに、式１４で表されるカチオン性界面
活性剤としてはモノオクタデシルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、モノオクタデシルジメチルモノエチルアン
モニウムエチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）モノメチ
ルジ（ポリエチレングリコール）アンモニウムクロリ
ド、ジ（牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジメチルモノココナッツアミン酢酸塩等が好まし
い。
活性剤としてはモノオクタデシルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、モノオクタデシルジメチルモノエチルアン
モニウムエチル硫酸塩、モノ（長鎖アルキル）モノメチ
ルジ（ポリエチレングリコール）アンモニウムクロリ
ド、ジ（牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジメチルモノココナッツアミン酢酸塩等が好まし
い。
【００７６】界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を
用いる場合には、脂肪酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、
アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシル
メチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸塩等を用い
るのが好ましい。
用いる場合には、脂肪酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、
アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシル
メチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸塩等を用い
るのが好ましい。
【００７７】界面活性剤として両性界面活性剤を用いる
場合には、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、
アミドベタイン類、または酢酸ベタインからなる両性界
面活性剤が好ましい。両性界面活性剤の具体例として
は、ドデシルベタイン、オクタデシルベタイン、ドデシ
ルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタイン、ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、およ
び脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等
が挙げられる。
場合には、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、
アミドベタイン類、または酢酸ベタインからなる両性界
面活性剤が好ましい。両性界面活性剤の具体例として
は、ドデシルベタイン、オクタデシルベタイン、ドデシ
ルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタイン、ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、およ
び脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等
が挙げられる。
【００７８】界面活性剤の量は、撥水撥油剤に対して、
３〜１０重量％が好ましい。界面活性剤量が３重量％未
満の場合には、エマルションの安定性が低下するおそれ
があり、１０重量％超の場合には、撥水撥油性能の洗濯
耐久性が低下するおそれがある。
３〜１０重量％が好ましい。界面活性剤量が３重量％未
満の場合には、エマルションの安定性が低下するおそれ
があり、１０重量％超の場合には、撥水撥油性能の洗濯
耐久性が低下するおそれがある。
【００７９】本発明の撥水撥油剤組成物は、Ｒf 基を有
する（メタ）アクリレート、式１で表される化合物、な
らびに、塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびアルキル
（メタ）アクリレートから選ばれる重合性単量体、およ
び必要に応じて他の単量体を、媒体の存在下に共重合さ
せることにより合成するのが好ましい。共重合体の分子
量は、１千〜１百万であるのが好ましい。
する（メタ）アクリレート、式１で表される化合物、な
らびに、塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびアルキル
（メタ）アクリレートから選ばれる重合性単量体、およ
び必要に応じて他の単量体を、媒体の存在下に共重合さ
せることにより合成するのが好ましい。共重合体の分子
量は、１千〜１百万であるのが好ましい。
【００８０】共重合の方法としては、公知または周知の
重合方法、すなわち塊状重合、懸濁重合、乳化重合、放
射線重合、光重合、または溶液重合等を採用できる。ま
た、共重合体を得た後、それを常法に従い乳濁液、懸濁
液、分散液、溶液、エアゾール、ジェル等の任意の形態
の撥水撥油剤組成物に調製できる。
重合方法、すなわち塊状重合、懸濁重合、乳化重合、放
射線重合、光重合、または溶液重合等を採用できる。ま
た、共重合体を得た後、それを常法に従い乳濁液、懸濁
液、分散液、溶液、エアゾール、ジェル等の任意の形態
の撥水撥油剤組成物に調製できる。
【００８１】本発明の撥水撥油剤は、水系撥水撥油剤組
成物とするのが好ましい。水系撥水撥油剤組成物は、重
合反応を界面活性剤および水系媒体の存在下で実施する
ことにより、直接調製するのが好ましい。調製方法とし
ては、水または水と水溶性溶剤からなる水系媒体に、重
合性単量体および界面活性剤を投入し重合性単量体を乳
化した後に重合させる方法、または溶剤からなる媒体中
に重合性単量体を溶解分散させ重合させて共重合体を得
た後に、界面活性剤の存在下に水系媒体中に共重合体を
分散させる方法等が採用でき、前者が好ましい。水溶性
溶剤としては、水系媒体における水溶性溶剤と同様のも
のが採用できる。重合開始源としては、過酸化物、アゾ
化合物、過硫酸塩のような重合開始剤や、γ線のような
電離性放射線などが採用できる。
成物とするのが好ましい。水系撥水撥油剤組成物は、重
合反応を界面活性剤および水系媒体の存在下で実施する
ことにより、直接調製するのが好ましい。調製方法とし
ては、水または水と水溶性溶剤からなる水系媒体に、重
合性単量体および界面活性剤を投入し重合性単量体を乳
化した後に重合させる方法、または溶剤からなる媒体中
に重合性単量体を溶解分散させ重合させて共重合体を得
た後に、界面活性剤の存在下に水系媒体中に共重合体を
分散させる方法等が採用でき、前者が好ましい。水溶性
溶剤としては、水系媒体における水溶性溶剤と同様のも
のが採用できる。重合開始源としては、過酸化物、アゾ
化合物、過硫酸塩のような重合開始剤や、γ線のような
電離性放射線などが採用できる。
【００８２】本発明の撥水撥油剤組成物中の撥水撥油剤
量は１〜５０重量％が好ましく、１〜３０重量％の場合
がより好ましい。該濃度は、使用時の形態や目的とする
状態に応じて適宜変更できる。また、本発明の撥水撥油
剤組成物には上記以外の成分（以下、他の成分とい
う。）を含ませてもよい。他の成分としては、他の撥水
剤や撥油剤、または、他の重合体、架橋剤、防虫剤、難
燃剤、帯電防止剤、防しわ剤等の添加剤等が挙げられ
る。他の成分を含ませる場合の量は、上記の共重合体に
対して０．０１〜５０重量％が好ましく、特に０．１〜
１０重量％が好ましい。他の成分の種類や量は撥水撥油
剤の処理目的や基材に応じて適宜変更できる。
量は１〜５０重量％が好ましく、１〜３０重量％の場合
がより好ましい。該濃度は、使用時の形態や目的とする
状態に応じて適宜変更できる。また、本発明の撥水撥油
剤組成物には上記以外の成分（以下、他の成分とい
う。）を含ませてもよい。他の成分としては、他の撥水
剤や撥油剤、または、他の重合体、架橋剤、防虫剤、難
燃剤、帯電防止剤、防しわ剤等の添加剤等が挙げられ
る。他の成分を含ませる場合の量は、上記の共重合体に
対して０．０１〜５０重量％が好ましく、特に０．１〜
１０重量％が好ましい。他の成分の種類や量は撥水撥油
剤の処理目的や基材に応じて適宜変更できる。
【００８３】本発明の撥水撥油剤組成物は任意の方法で
基材に適用できる。たとえば、本発明の撥水撥油剤組成
物が水性分散液や有機溶剤溶液である場合には、浸漬塗
布等の既知の被覆加工法により基材の表面に付着させ乾
燥する方法が採用される。乾燥は常温乾燥でも加熱乾燥
でもよい。加熱乾燥の温度は、４０〜２００℃程度が好
ましい。また、必要であればキュアリングを行ってもよ
い。
基材に適用できる。たとえば、本発明の撥水撥油剤組成
物が水性分散液や有機溶剤溶液である場合には、浸漬塗
布等の既知の被覆加工法により基材の表面に付着させ乾
燥する方法が採用される。乾燥は常温乾燥でも加熱乾燥
でもよい。加熱乾燥の温度は、４０〜２００℃程度が好
ましい。また、必要であればキュアリングを行ってもよ
い。
【００８４】被処理物としては、撥水撥油剤組成物を基
材表面に処理し、つぎに乾燥させることにより基材表面
に形成された被膜を有する被処理物が挙げられる。基材
としては、たとえば、繊維、繊維織物、繊維編物、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、セ
ラミックス、金属、金属酸化物、窯業製品、プラスチッ
クなどがあり、繊維、繊維織物、繊維編物が好ましい。
繊維の例としては、綿、麻、羊毛、絹等の動植物性天然
繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロ
ピレン等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成
繊維、ガラス繊維、繊維等の無機繊維、またはこれらの
混合繊維が挙げられ、繊維、繊維織物、繊維編物が好ま
しい。
材表面に処理し、つぎに乾燥させることにより基材表面
に形成された被膜を有する被処理物が挙げられる。基材
としては、たとえば、繊維、繊維織物、繊維編物、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、セ
ラミックス、金属、金属酸化物、窯業製品、プラスチッ
クなどがあり、繊維、繊維織物、繊維編物が好ましい。
繊維の例としては、綿、麻、羊毛、絹等の動植物性天然
繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロ
ピレン等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成
繊維、ガラス繊維、繊維等の無機繊維、またはこれらの
混合繊維が挙げられ、繊維、繊維織物、繊維編物が好ま
しい。
【００８５】本発明によれば、繊維、繊維織物、または
繊維編物を撥水撥油剤組成物で処理することにより、表
面に優れた撥水撥油性を有する処理繊維、処理繊維織
物、処理繊維編物が提供される。
繊維編物を撥水撥油剤組成物で処理することにより、表
面に優れた撥水撥油性を有する処理繊維、処理繊維織
物、処理繊維編物が提供される。
【００８６】
【実施例】［例１（実施例）］１００ｍＬのガラス製重
合アンプルに、重合性単量体として、Ｆ（ＣＦ2 ）
u（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、ｕは６〜
１６の整数であり、ｕの平均は９である。以下ＦＡと記
す。１２．０ｇ）、ステアリルメタクリレート（以下Ｓ
ＴＭＡと記す。７．２ｇ）、下式１５で示されるノニオ
ン系界面活性剤（ただし、式１５中のＲ16は分岐を有す
るドデシル基。１．６ｇ）、下式１６で表される化合物
（０．４ｇ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以
下ＨＥＡと記す。０．４ｇ）、水４７．０ｇ、モノステ
アリルトリメチルアンモニウムクロリド（０．６ｇ）、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
二塩酸塩（０．１ｇ）を加えて、窒素雰囲気下で振とう
しつつ、６０℃で１８時間重合させ共重合体を含む組成
物を得た。１８時間後、反応粗液をガスクロマトグラフ
ィーで分析して重合性単量体が残っていないことを確認
した。 Ｒ16−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）7 Ｈ・・・式１５
合アンプルに、重合性単量体として、Ｆ（ＣＦ2 ）
u（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、ｕは６〜
１６の整数であり、ｕの平均は９である。以下ＦＡと記
す。１２．０ｇ）、ステアリルメタクリレート（以下Ｓ
ＴＭＡと記す。７．２ｇ）、下式１５で示されるノニオ
ン系界面活性剤（ただし、式１５中のＲ16は分岐を有す
るドデシル基。１．６ｇ）、下式１６で表される化合物
（０．４ｇ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以
下ＨＥＡと記す。０．４ｇ）、水４７．０ｇ、モノステ
アリルトリメチルアンモニウムクロリド（０．６ｇ）、
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）
二塩酸塩（０．１ｇ）を加えて、窒素雰囲気下で振とう
しつつ、６０℃で１８時間重合させ共重合体を含む組成
物を得た。１８時間後、反応粗液をガスクロマトグラフ
ィーで分析して重合性単量体が残っていないことを確認
した。 Ｒ16−Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）7 Ｈ・・・式１５
【００８７】
【化１６】
【００８８】得られた共重合体を含む組成物に水を加え
て共重合体の濃度が０．８重量％となるように希釈した
処理浴を用意した。処理布としてポリエチレンテレフタ
レートからなるトロピカル布を用意し、処理浴に浸漬
後、マングルで絞り、ピックアップを８０％とした。次
に１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに１７０℃で６０秒
間熱処理を行った。
て共重合体の濃度が０．８重量％となるように希釈した
処理浴を用意した。処理布としてポリエチレンテレフタ
レートからなるトロピカル布を用意し、処理浴に浸漬
後、マングルで絞り、ピックアップを８０％とした。次
に１１０℃で９０秒間乾燥し、さらに１７０℃で６０秒
間熱処理を行った。
【００８９】得られた処理布について以下の方法で、洗
濯前後の撥水撥油性能、黄変の有無、風合いの効果の有
無について評価を行った。処理布の洗濯耐久性試験は、
ＪＩＳ−Ｌ０２１７（別表１０３）の水洗い法にて洗濯
を２０回繰り返し、風乾後性能評価を行った。結果を表
１に示す。
濯前後の撥水撥油性能、黄変の有無、風合いの効果の有
無について評価を行った。処理布の洗濯耐久性試験は、
ＪＩＳ−Ｌ０２１７（別表１０３）の水洗い法にて洗濯
を２０回繰り返し、風乾後性能評価を行った。結果を表
１に示す。
【００９０】［例２〜５（実施例）、例６（比較例）］
表１に示す重合性単量体を表１に示す量（重量部）だけ
用いる以外は、例１と同様の方法で重合させ共重合体を
含む組成物を得た。得られた組成物に水を加えて共重合
体の濃度が０．１重量％となるように希釈した処理浴を
用意し、例１と同様の処理を行って得られた処理布につ
いて同様の評価を行った。結果を表１に示す。
表１に示す重合性単量体を表１に示す量（重量部）だけ
用いる以外は、例１と同様の方法で重合させ共重合体を
含む組成物を得た。得られた組成物に水を加えて共重合
体の濃度が０．１重量％となるように希釈した処理浴を
用意し、例１と同様の処理を行って得られた処理布につ
いて同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００９１】なお、表１においてＶＣＬは塩化ビニル、
ＶＤＣＬは塩化ビニリデン、ＤＯＭはジオクチルマレー
ト、Ｎ−ＭＡＡはＮ−メチロールアクリルアミド、ＡＡ
Ｍはアクリルアミド、およびＮＢＭはＮ−ブトキシエチ
ルアクリルアミドを示す。
ＶＤＣＬは塩化ビニリデン、ＤＯＭはジオクチルマレー
ト、Ｎ−ＭＡＡはＮ−メチロールアクリルアミド、ＡＡ
Ｍはアクリルアミド、およびＮＢＭはＮ−ブトキシエチ
ルアクリルアミドを示す。
【００９２】［例７〜９（比較例）］表１に示す重合性
単量体を表１に示す量（重量部）だけ用いる以外は、例
１と同様の方法で共重合体を含む組成物を得た。この組
成物に、水およびブロック化されたイソシアネート基を
有する化合物（ジフェニルメタンジイソシアネートのメ
チルエチルケトオキシムブロック体）の乳化物を加え、
共重合体の濃度が０．１重量％、およびジフェニルメタ
ンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロッ
ク体の濃度が０．５重量％となるように希釈した処理浴
を用意した。例１と同様の処理を行って得られた処理布
について同様の評価を行った。結果を表１に示す。
単量体を表１に示す量（重量部）だけ用いる以外は、例
１と同様の方法で共重合体を含む組成物を得た。この組
成物に、水およびブロック化されたイソシアネート基を
有する化合物（ジフェニルメタンジイソシアネートのメ
チルエチルケトオキシムブロック体）の乳化物を加え、
共重合体の濃度が０．１重量％、およびジフェニルメタ
ンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロッ
ク体の濃度が０．５重量％となるように希釈した処理浴
を用意した。例１と同様の処理を行って得られた処理布
について同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】［撥水性の評価方法］ＪＩＳ−Ｌ１０９２
のスプレー試験により行い、表２に示す撥水性等級で表
した。ただし、撥水性等級に＋（−）を記したものは、
それぞれの性質がわずかに良い（悪い）ことを示す。
のスプレー試験により行い、表２に示す撥水性等級で表
した。ただし、撥水性等級に＋（−）を記したものは、
それぞれの性質がわずかに良い（悪い）ことを示す。
【００９４】［撥油性の評価方法］ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１
１８により行い、表３に示す撥油性等級で表した。撥油
性等級が大きいほど高性能であることを示す。ただし、
撥油性等級に＋（−）を記したものは、それぞれの性質
がわずかに良い（悪い）ことを示す。
１８により行い、表３に示す撥油性等級で表した。撥油
性等級が大きいほど高性能であることを示す。ただし、
撥油性等級に＋（−）を記したものは、それぞれの性質
がわずかに良い（悪い）ことを示す。
【００９５】［黄変の評価方法］ランダムに選んだ１５
人の試験者が、処理前のポリエチレンテレフタレートト
ロピカル布の色と処理後の色とを、目視により比較して
変化の有無を判断した。多い判断が示された方の評価を
採用した。
人の試験者が、処理前のポリエチレンテレフタレートト
ロピカル布の色と処理後の色とを、目視により比較して
変化の有無を判断した。多い判断が示された方の評価を
採用した。
【００９６】［風合いの評価方法］ＡＡＴＣＣ（１９９
２）Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ５に
準拠して硬化の有無を評価した。
２）Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ５に
準拠して硬化の有無を評価した。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
【表３】
【０１００】
【発明の効果】本発明の撥水撥油剤は、取扱いが容易な
重合性単量体を用いて、汎用の手法で製造できる汎用性
に優れた撥水撥油剤である。該撥水撥油剤から調製され
る撥水撥油剤組成物は、被処理物に処理することによ
り、優れた撥水性と撥油性を被処理物に付与する。また
本発明の組成物により付与された撥水撥油性能は、洗濯
等の物理的な影響に対してもほとんど変化することがな
く、耐久性の点においても優れる。また該組成物で処理
された布が繊維表面に反応性の基が実質的に存在しない
合成繊維からなる布であったとしても、優れた性質が付
与される。さらに、処理された布は黄変や風合いの硬化
がない利点もある。
重合性単量体を用いて、汎用の手法で製造できる汎用性
に優れた撥水撥油剤である。該撥水撥油剤から調製され
る撥水撥油剤組成物は、被処理物に処理することによ
り、優れた撥水性と撥油性を被処理物に付与する。また
本発明の組成物により付与された撥水撥油性能は、洗濯
等の物理的な影響に対してもほとんど変化することがな
く、耐久性の点においても優れる。また該組成物で処理
された布が繊維表面に反応性の基が実質的に存在しない
合成繊維からなる布であったとしても、優れた性質が付
与される。さらに、処理された布は黄変や風合いの硬化
がない利点もある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220/32 Ｃ０８Ｆ 220/32 290/06 290/06 Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263 15/277 15/277 Ｆターム(参考） 4H020 BA13 BA14 4J027 AA02 AC03 AC04 AE01 AJ02 CA06 CA10 CA24 CA25 CA26 CA29 CB09 CC02 CD08 4J100 AC03Q AC04Q AL02Q AL08P AL08Q AL08R BA07P BA08R BA09R BA34P BA37P BA38P BA51P BA59P BB12P BB13P BB17P BB18P BC04Q BC54R CA05 EA07 JA11 4L033 AB01 AB05 AB06 AC03 AC04 AC15 CA18 CA21 CA22
Claims (8)
- 【請求項１】下記重合単位（ａ）、下記重合単位
（ｂ）、および下記重合単位（ｃ）を含む共重合体から
なる撥水撥油剤。 重合単位（ａ）：ポリフルオロアルキル基を有する（メ
タ）アクリレートの重合単位。 重合単位（ｂ）：下式１で表される化合物の重合単位。 ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。 Ａ、Ｑ：それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキレン
基。 ｘ：１〜２０の整数であり、ｘが２以上である場合のＡ
は、１種であっても２種以上であってもよい。 重合単位（ｃ）：塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキ
ル（メタ）アクリレート、およびシクロアルキル（メ
タ）アクリレートから選ばれる重合性単量体の重合単
位。 【化１】 - 【請求項２】重合単位（ｂ）が、下式２で表される化合
物の重合単位である請求項１に記載の撥水撥油剤。ただ
し、式２中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 、Ｑ：式１における意味と同じ意味。 Ｙ、Ｚ：互いに異なる炭素数１〜１０のアルキレン基。 ｎ、ｍ：それぞれ０〜１０の整数。ただし、（ｎ＋ｍ）
は１以上の整数であり、ｎまたはｍが２以上の整数であ
る場合（ＹＯ）部分および（ＺＯ）部分の連なり方は、
ブロックであってもランダムであってもよい。 【化２】 - 【請求項３】請求項１または２に記載の撥水撥油剤、お
よび媒体を含む撥水撥油剤組成物。 - 【請求項４】請求項１または２に記載の撥水撥油剤、界
面活性剤、および水系媒体を含む水系撥水撥油剤組成
物。 - 【請求項５】塩化ビニル、塩化ビニリデン、シクロアル
キル（メタ）アクリレート、およびアルキル（メタ）ア
クリレートから選ばれる１種以上からなる重合性単量
体、ポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレ
ート、ならびに下式１で表される化合物を、界面活性剤
および水系媒体の存在下に共重合させることを特徴とす
る水系撥水撥油剤組成物の製造方法。ただし、式１中の
記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：水素原子またはメチル基。 Ａ、Ｑ：それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキレン
基。 ｘ：１〜２０の整数であり、ｘが２以上である場合のＡ
は、１種であっても２種以上であってもよい。 【化３】 - 【請求項６】請求項３または４に記載の撥水撥油剤組成
物を基材表面に処理し、つぎに乾燥させることを特徴と
する処理方法。 - 【請求項７】基材が、繊維、繊維織物、または繊維編物
である請求項６に記載の処理方法。 - 【請求項８】請求項７に記載の処理方法により得た被処
理繊維、被処理繊維織物、または被処理繊維編物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31954398A JP3855499B2 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | 撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、処理方法、および被処理物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31954398A JP3855499B2 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | 撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、処理方法、および被処理物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000144117A true JP2000144117A (ja) | 2000-05-26 |
| JP2000144117A5 JP2000144117A5 (ja) | 2005-04-07 |
| JP3855499B2 JP3855499B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=18111435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31954398A Expired - Fee Related JP3855499B2 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | 撥水撥油剤、撥水撥油剤組成物、処理方法、および被処理物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3855499B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001019884A1 (fr) * | 1999-09-14 | 2001-03-22 | Daikin Industries, Ltd. | Polymere greffe, procede de production dudit polymere, et compositions hydrofuges et oleofuges solubles contenant ledit polymere |
| WO2005118737A1 (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Unimatec Co., Ltd. | 撥水撥油剤の製造法 |
| US7344758B2 (en) | 2004-09-07 | 2008-03-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon extenders for surface effect compositions |
| CN102898567A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-01-30 | 中科院广州化学有限公司 | 一种含氟环氧树脂及其制备方法与应用 |
| CN102995404A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 常熟市新达纬编厂 | 一种防水棉锦混纺织物的制造方法 |
-
1998
- 1998-11-10 JP JP31954398A patent/JP3855499B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001019884A1 (fr) * | 1999-09-14 | 2001-03-22 | Daikin Industries, Ltd. | Polymere greffe, procede de production dudit polymere, et compositions hydrofuges et oleofuges solubles contenant ledit polymere |
| US6734255B1 (en) | 1999-09-14 | 2004-05-11 | Daikin Industries, Ltd. | Graft polymer, process for the production thereof and solution-type water-and oil-repellent compositions containing the polymer |
| WO2005118737A1 (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Unimatec Co., Ltd. | 撥水撥油剤の製造法 |
| US7615592B2 (en) | 2004-06-04 | 2009-11-10 | Unimatec Co., Ltd | Process for producing water- and oil-repellent agent |
| US7344758B2 (en) | 2004-09-07 | 2008-03-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon extenders for surface effect compositions |
| CN102898567A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-01-30 | 中科院广州化学有限公司 | 一种含氟环氧树脂及其制备方法与应用 |
| CN102898567B (zh) * | 2012-10-23 | 2014-07-30 | 中科院广州化学有限公司 | 一种含氟环氧树脂及其制备方法与应用 |
| CN102995404A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 常熟市新达纬编厂 | 一种防水棉锦混纺织物的制造方法 |
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|---|---|
| JP3855499B2 (ja) | 2006-12-13 |
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