JP2000143757A - ウレタン系樹脂の製造方法及びウレタン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種金属、磁器タイル等にも接着性が良好
で、イソシアネート基含有量が比較的低い場合でも充分
な硬化速度を有する樹脂を提供する。 【解決手段】 (1) 一級又は二級アミノ基を有し加水分
解性基が珪素又はチタン原子に結合した化合物とカーボ
ネート化合物とを反応させて二級アミノ又はヒドロキシ
基を有し該加水分解性基が珪素又はチタン原子に結合し
た(A) を合成する、(2) ポリオール化合物(c) 、ポリチ
オール化合物(c-1) 、下記(C) 又は(D) とポリイソシア
ネート化合物を反応させてNCO 基を４％以下含有するウ
レタンプレポリマー(B) を合成する、(3)(B)のフリーの
NCO 基に対し０．５当量以上の(A)と(B) を反応させて
ウレタン系樹脂を得る。(C) は基(II)を有しＭｎが50〜
25,000の化合物と基(II)と反応して二級アミノ又はヒド
ロキシ基を有する化合物を生成し得る化合物との反応生
成物。(D）は(c）、(c-1) 又は(C) の存在下でのアクリ
ロイル基含有化合物の重合生成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタン系樹脂の
製造方法及びウレタン系樹脂組成物に関し、より詳細に
は、イソシアネート系樹脂の末端を変性して、発泡を無
くし、速硬化性等を付与したウレタン系樹脂の製造方法
及びウレタン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】イソシアネート基末端湿気硬化型樹脂
は、広範囲の被着材に対して接着性が良好であるが、イ
ソシアネート基含有率が低い場合、良好な弾性体を形成
するものの、硬化に長時間を有し、イソシアネート化合
物の種類によっては貯蔵安定性が悪い等の欠点を有して
いる。硬化時間を短縮させるためにアミンポリオールを
一部用いてプレポリマーを作製する、各種触媒を用いる
等の試みがなされているが、その効果は充分ではない。
特許第２５９４０２４号公報にはウレタンプレポリマー
をアリールアミノシランで末端キャップしたウレタン樹
脂の製造方法が示されているが、アリールアミノシラン
の製造は高価である等の問題がある。

【０００３】又、特開平８−２８３３６７号公報にはア
ルコキシシリル基及び遊離メルカプト基を含有してなる
ウレタンプレポリマーの系に遊離のメルカプト基の重合
阻害剤を配合してなる湿分硬化性樹脂組成物が記載され
ている。これはウレタンプレポリマーとメルカプトシラ
ンの反応物による硬化阻害を改善することをねらいとし
たものであるが、硬化速度が充分とは言い難い。又、ウ
レタンプレポリマーをメルカプトシランのみで変性しよ
うとする場合、メルカプトシランがイソシアネートに対
して当量以上だと（通常の錫触媒を使う場合）硬化阻害
を起こし、少なすぎると残留イソシアネートによる増粘
が避けられず反応のコントロールがきわめて難しい。

【０００４】近年膨張係数の異なる異種材料の接着にお
いては、弾性系の樹脂が種々の優れた特長を有すること
が見いだされたため、着目され使用範囲が拡大してい
る。また弾性系の樹脂は当然シーリング材のベースとし
ての価値もある。さらに環境問題、作業性等から１液無
溶剤型の接着剤が今後益々求められるのは間違いないと
いう背景がある。比較的安価なウレタン系弾性接着剤を
製造するためにはイソシアネート基含有量を多くても５
重量％以下にしなければならず、特に充分な伸びを期待
するためには４．０重量％以下にする必要があるが、こ
の場合以下のような問題を生じる。イソシアネート化
合物の種類、特に芳香族系化合物の場合は、貯蔵安定性
が悪くなる。イソシアネート化合物の種類に係わらず
硬化が非常に遅くなり、特に脂肪族系化合物の場合顕著
である。発泡、低イソシアネート基含有量による物性
・接着性の低下を生じる場合がある。これらの問題点を
解決するために上記従来技術のような手法が種々試みら
れているが完全ではない。

【０００５】分子末端に加水分解性基含有シリル基、加
水分解性基含有チタネート基、エポキシ基、（メタ）ア
クリロイル基、ビニル基、エチニレン基等の反応性基を
導入することにより反応性は解決できると考えられるが
問題はその手段である。第一級アミノ基含有アルコキシ
シラン単独で変性しようとすると安定性の確保が非常に
難しい。又、上記従来技術のようなアリール変性や変性
方法が容易に考えられるイソシアネートシラン化合物は
高価である等の問題点も包含している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題を解決するためになされたものであり、分子末端の
修飾が容易にでき、硬化速度が速く、又、硬化物物性の
自由度が非常に大きいという特長を有するウレタン系樹
脂の製造が容易なウレタン系樹脂の製造法を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、イソシアネー
ト基含有率の低いウレタンプレポリマーにおいても容易
に分子末端の修飾ができ、なおかつ良好な硬化性及び貯
蔵安定性を有する変性方法を見いだすと共に、ウレタン
プレポリマー中の末端イソシアネート基若しくはイソシ
アネートモノマーをこれらの変性物で変性する際に量や
変性方法を調整することで、硬化物物性・硬化時間を自
由に変性できる系が存在することを見いだし、更に上記
のアリールアミノシランでも第２成分で変性することに
より単位重量当りのコスト低減が可能であること見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（１）その基中に一
級アミノ基及び二級アミノ基から選ばれる基を１個以上
有する有機基(I) を有し、アルコキシ基及びアセトキシ
基から選ばれる加水分解性基が直接１〜１０個の珪素原
子若しくはチタン原子に結合した化合物（化合物
（ａ））の１種若しくは２種以上の化合物と、カーボネ
ート化合物（化合物（ｂ））とを反応させて、その１分
子内に二級アミノ基又はヒドロキシ基に帰属する２個未
満の活性水素を有し、該加水分解性基が直接１〜１０個
の珪素原子若しくはチタン原子に結合した化合物（合成
物Ａ）を合成する工程、（２）ポリオール化合物（化合
物（ｃ））、ポリチオール化合物（化合物（ｃ−
１））、下記工程（４）で得られる合成物Ｃ及び下記工
程（５）で得られる合成物Ｄから選ばれる１種又は２種
以上の化合物若しくは合成物とポリイソシアネート化合
物（化合物（ｄ））の１種若しくは２種以上の化合物と
を反応させて、その末端にイソシアネート基を４重量％
以下含有するウレタンプレポリマー（合成物Ｂ）を合成
する工程並びに（３）上記合成物Ｂのフリーのイソシア
ネート基に対して上記合成物Ａが０．５当量以上となる
割合で、上記合成物Ａと上記合成物Ｂを反応させる工程
を有することを特徴とするウレタン系樹脂の製造方法
（以下、製造方法（１）という。）を要旨とする。
（４）その分子末端にアミノ基、アクリロイル基、エポ
キシ基及びメルカプト基から選ばれる基(II)を１個以上
有し、数平均分子量が５０〜２５，０００の化合物（化
合物（ｅ））と、基(II)と反応して二級アミノ基又はヒ
ドロキシ基を有する化合物を生成し得る化合物（化合物
（ｆ））を反応させて、その分子末端に二級アミノ基又
はヒドロキシ基に帰属する０．２個以上の活性水素を有
し、数平均分子量が５０〜２５，０００の化合物（合成
物Ｃ）を合成する工程。（５）上記化合物（ｃ）、上記
化合物（ｃ−１）及び上記合成物Ｃから選ばれる１種又
は２種以上の化合物若しくは合成物の存在下、（メタ）
アクリロイル基含有モノマー、ヒドロキシ基含有（メ
タ）アクリレート及び／又は少なくとも（メタ）アクリ
ロイル基を有し、上記加水分解性基が直接１〜１０個の
珪素原子に結合した化合物（化合物（ｇ））を重合して
重合物（合成物Ｄ）を得る工程。

【０００９】更に、本発明は、上記製造方法（１）の工
程（１）において、上記化合物（ａ）と上記化合物
（ｂ）とを反応させた後、更に上記化合物（ｄ）と分子
中にイソシアネート基と反応し得る１〜２個の活性水素
を有する化合物（化合物（ｈ））とを反応させて得たそ
の分子中に２個未満のイソシアネート基を持つ化合物
（化合物（ｉ））、モノイソシアネート化合物（化合物
（ｊ））又はα，β−不飽和カルボニル化合物若しくは
α，β−不飽和ニトリル化合物（化合物（ｋ））を反応
させて上記合成物Ａを合成することを特徴とするウレタ
ン系樹脂の製造方法（以下、製造方法（２）という。）
を要旨とする。

【００１０】更に、本発明は、（１）上記合成物Ａと、
上記化合物（ｄ）又は上記化合物（ｄ）と上記化合物
（ｈ）とを反応させて得たその分子中に１．１個以上の
イソシアネート基を持つ化合物（化合物（ｌ））を反応
させて、その１分子内に２個未満のイソシアネート基を
有し、上記加水分解性基が直接１〜１０個の珪素原子若
しくはチタン原子に結合した化合物（合成物Ｅ）を合成
する工程及び（２）上記合成物Ｅと、上記化合物
（ｃ）、上記化合物（ｃ−１）、その分子内に一級アミ
ノ基若しくは二級アミノ基に帰属する活性水素を１個以
上有する化合物（化合物（ｃ−２））、上記合成物Ｃ及
び上記合成物Ｄから選ばれる１種又は２種以上の化合物
若しくは合成物を反応させる工程を有することを特徴と
するウレタン系樹脂の製造方法（以下、製造方法（３）
という。）を要旨とする。又、本発明の製造方法（２）
又は（３）は、上記化合物（ｈ）は、モノアルコール、
モノ一級アミン、モノ二級アミン、モノマロニル化合
物、モノカルボン酸及びモノチオールから選ばれる化合
物であることを特徴とする。

【００１１】更に、本発明は、上記製造方法（１）ない
し（３）のいずれかの方法で得られるウレタン系樹脂か
ら選ばれる１種又は２種以上のウレタン系樹脂並びに該
樹脂の硬化触媒を含有してなるウレタン系樹脂組成物
（以下、組成物（１）という。）を要旨とする。

【００１２】更に、本発明は、上記製造方法（１）ない
し（３）のいずれかの方法で得られるウレタン系樹脂か
ら選ばれる１種又は２種以上のウレタン系樹脂、変成シ
リコーン樹脂、該ウレタン系樹脂の硬化触媒並びに変成
シリコーン樹脂の硬化触媒を含有してなるウレタン系樹
脂組成物（以下、組成物（２）という。）を要旨とす
る。

【００１３】更に、本発明は、上記製造方法（１）ない
し（３）のいずれかの方法で得られるウレタン系樹脂か
ら選ばれる１種又は２種以上のウレタン系樹脂、又は該
ウレタン系樹脂及び変成シリコーン樹脂の存在下、上記
化合物（ｇ）を重合させて得られる反応生成物又は（メ
タ）アクリルシラン化合物若しくはメルカプト基を有す
る化合物を存在させて上記化合物（ｇ）を重合させて得
られる反応生成物並びに該ウレタン系樹脂の硬化触媒を
含有してなるウレタン系樹脂組成物（以下、組成物
（３）という。）を要旨とする。

【００１４】更に、本発明は、（１）上記製造方法
（１）ないし（３）のいずれかの方法で得られるウレタ
ン系樹脂から選ばれる１種又は２種以上のウレタン系樹
脂、（２）エポキシ樹脂、（３）ケチミン化合物並びに
（４）上記（１）のウレタン系樹脂の硬化触媒を含有し
てなるウレタン系樹脂組成物（以下、組成物（４）とい
う。）を要旨とする。

【００１５】更に、本発明は、（１）変成シリコーン樹
脂、上記製造方法（１）ないし（３）のいずれかの方法
で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種又は２種以
上のウレタン系樹脂、（２）エポキシ樹脂及び上記製造
方法（１）ないし（３）のいずれかの方法で得られるウ
レタン系樹脂であり、エポキシ基を有するウレタン系樹
脂から選ばれる１種又は２種以上のウレタン系樹脂、
（３）ケチミン化合物並びに（４）上記変成シリコーン
樹脂の硬化触媒及び／又は上記（１）のウレタン系樹脂
の硬化触媒を含有してなるウレタン系樹脂組成物（以
下、組成物（５）という。）を要旨とする。

【００１６】更に、本発明は、（１）上記製造方法
（１）ないし（３）のいずれかの方法で得られるウレタ
ン系樹脂から選ばれる１種又は２種以上のウレタン系樹
脂及びエポキシ樹脂の硬化触媒を含有するＡ液並びに
（２）エポキシ樹脂及び上記（１）のウレタン系樹脂の
硬化触媒を含有するＢ液とからなるウレタン系樹脂組成
物（以下、組成物（６）という。）を要旨とする。

【００１７】更に、本発明は、（１）変成シリコーン樹
脂、上記製造方法（１）ないし（３）のいずれかの方法
で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種又は２種以
上のウレタン系樹脂及びエポキシ樹脂の硬化触媒を含有
するＡ液並びに（２）上記製造方法（１）ないし（３）
のいずれかの方法で得られるウレタン系樹脂であり、エ
ポキシ基を有するウレタン系樹脂から選ばれる１種又は
２種以上のウレタン系樹脂及び上記変成シリコーン樹脂
の硬化触媒を含有するＢ液とからなるウレタン系樹脂組
成物（以下、組成物（７）という。）を要旨とする。

【００１８】更に、本発明は、（１）上記製造方法
（１）ないし（３）のいずれかの方法で得られるウレタ
ン系樹脂から選ばれる１種又は２種以上のウレタン系樹
脂、上記化合物（ｇ）及び上記化合物（ｇ）の重合開始
剤若しくは重合促進剤（下記（２）が重合促進剤の場合
は重合開始剤、重合開始剤の場合は重合促進剤）を含有
するＡ液並びに（２）上記化合物（ｇ）、上記化合物
（ｇ）の重合促進剤若しくは重合開始剤（上記（１）が
重合開始剤の場合は重合促進剤、重合促進剤の場合は重
合開始剤）及び上記（１）のウレタン系樹脂の硬化触媒
を含有するＢ液とからなるウレタン系樹脂組成物（以
下、組成物（８）という。）を要旨とする。

【００１９】更に、本発明は、（１）変成シリコーン樹
脂、上記化合物（ｇ）、下記（２）のウレタン系樹脂の
硬化触媒及び上記化合物（ｇ）の重合開始剤若しくは重
合促進剤（下記（２）が重合促進剤の場合は重合開始
剤、重合開始剤の場合は重合促進剤）を含有するＡ液並
びに（２）上記製造方法（１）ないし（３）のいずれか
の方法で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種又は
２種以上のウレタン系樹脂、上記化合物（ｇ）、上記化
合物（ｇ）の重合促進剤若しくは重合開始剤（上記
（１）が重合開始剤の場合は重合促進剤、重合促進剤の
場合は重合開始剤）及び上記変成シリコーン樹脂の硬化
触媒を含有するＢ液とからなるウレタン系樹脂組成物
（以下、組成物（９）という。）を要旨とする。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法（１）は、次の
３工程からなる。まず工程（１）では、上記化合物
（ａ）と上記化合物（ｂ）を、−２０℃〜１５０℃程度
の温度で１〜１，０００時間反応させて、その１分子中
に二級アミノ基（−ＮＨ−）若しくはヒドロキシ基（−
ＯＨ）に帰属する２個未満、好ましくは０．１〜１．５
個の活性水素を有し、１〜１０個の前記加水分解性基が
直接珪素原子若しくはチタン原子に結合した化合物（合
成物Ａ）を合成する。反応は、有機溶媒等の媒体の存在
下行っても良く、１，０００時間を超えて行っても何ら
問題はない。化合物（ａ）及び化合物（ｂ）は、１種に
限らず２種以上使用しても良い。化合物（ａ）と化合物
（ｂ）の使用割合は、化合物（ａ）１モルに対して、通
常化合物（ｂ）は、化合物（ａ）中の有機基（I)の数を
αとした場合、α×（０．１〜９）モル（α≦１）、
（α−１）×（０．１〜９）モル（α＞１）程度である
が、後記工程（３）での合成物Ａと合成物Ｂの反応条
件、発生する臭気等に応じて適宜調製される。また化合
物（ｂ）を過剰に使用して最終硬化物中に残留して、可
塑剤として作用させても良いが、ブリードするほど多く
用いることは好ましくない。

【００２１】次に工程（２）では、上記化合物（ｃ）、
上記化合物（ｃ−１）、上記合成物Ｃ及び上記合成物Ｄ
から選ばれる１種又は２種以上の化合物若しくは合成物
と上記化合物（ｄ）を反応させて、その末端にイソシア
ネート基を４重量％以下含有するウレタンプレポリマー
（合成物Ｂ）を合成する。この際、合成物Ｂのイソシア
ネート基含有量を４重量％以下とすることが肝要であ
り、４重量％を超えると本発明の目的は達成し得ない。
化合物（ｃ）、上記化合物（ｃ−１）、上記合成物Ｃ又
は合成物Ｄと化合物（ｄ）との反応は、ウレタンプレポ
リマーを合成する際に通常行われている方法に従えば良
い。工程（２）で得られる合成物Ｂは、次の工程（３）
の前に、ウレタン系樹脂の目的に応じて予め上記化合物
（ｈ）と反応させて末端のイソシアネート基をマスクし
ても良い。

【００２２】更に工程（３）では、上記合成物Ｂのフリ
ーのイソシアネート基に対して上記合成物Ａが０．５当
量以上、好ましくは０．５〜１０当量の範囲となる割合
で、上記合成物Ａと上記合成物Ｂを反応させてウレタン
系樹脂（合成物Ｘ）を製造する。より詳細にはフリーの
イソシアネート基の数をβとし、上記合成物Ａのイソシ
アネート基と反応し得る活性水素の数をγとすると、上
記合成物Ａをβ／γ×（１〜１０）当量とし、遊離のイ
ソシアネート基が総て消失するようにする。合成物Ａと
合成物Ｂとの反応は、触媒作用を有する化合物の存在下
若しくは不存在下、好ましくは窒素ガス等の不活性ガス
の雰囲気中、室温〜１１０℃の温度で、１〜１，０００
時間行うのが望ましい。又、この反応は、有機溶媒等の
媒体の存在下で行うことも可能である。

【００２３】上記触媒作用を有する化合物としては、有
機錫触媒、金属錯体、塩基性物質、有機燐酸化合物等が
使用可能であり、それらを例示すると、有機錫触媒とし
て、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫オキサイド、オクチル酸第一錫、ジブチ
ル錫フタレート、ジブチル錫メトキシド、ジオクチル錫
ジマレート、ジブチル錫ジアセチルアセテート、ジブチ
ル錫ジバーサテート等が、金属錯体として、テトラブチ
ルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエ
タノールアミンチタネート、テトラキス（２−エチルヘ
キシルオキシ）チタン、テトラステアリルオキシチタ
ン、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チ
タン、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナ
ト）チタン、チタニウム・イソプロポキシオクチレング
リコレート等のチタネート化合物類、チタニウムステア
レート等のカルボン酸チタン類、ナフテン酸鉛、ナフテ
ン酸ニッケル、オクチル酸コバルト、オクチル酸鉛、ナ
フテン酸コバルト等のカルボン酸金属塩、アルミニウム
アセチルアセトナート錯体、バナジウムアセチルアセト
ナート錯体等金属アセチルアセトナート錯体等が、塩基
性物質として、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
等のアミノシラン類、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、ベンザルコニウムクロライド等の第４級アンモニ
ウム塩類、三共エアプロダクツ社製のＤＡＢＣＯ（登録
商標）シリーズ、ＤＡＢＣＯ ＢＬシリーズ等の複数の
窒素を含む直鎖或いは環状の第三級及び第四級アンモニ
ウム塩等が、有機燐酸化合物として、モノメチル燐酸、
ジ−ｎ−ブチル燐酸、燐酸トリフェニル等が挙げられ
る。

【００２４】この反応で合成物Ｂのフリーのイソシアネ
ート基は総て合成物Ａと反応して、該イソシアネート基
は完全に消失する。化合物Ａの使用量は、実用上上記の
使用範囲程度で充分であるが、その範囲を越えて使用し
ても、若干硬化が遅くなる程度で性能上はほとんど問題
はないものの高価になるので、上記の使用範囲を超えて
の使用は好ましくない。

【００２５】上記工程（２）で用いられる合成物Ｃは、
化合物（ｅ）と化合物（ｆ）とを、化合物（ｅ）の基(I
I)の総数をδとした場合、化合物（ｅ）１モルに対して
化合物（ｆ）をδ×（０．１〜３）モルとなるように、
−２０℃〜１５０℃程度の温度で０．１〜１，０００時
間反応させることにより合成される。上記反応に用いら
れる化合物（ｅ）には、当然、アミノ基、アクリロイル
基、エポキシ基、メルカプト基等が同一分子中に複数含
まれていても何ら問題はない。上記反応は、有機溶媒等
の媒体の存在下行っても良く、１，０００時間を超えて
行っても何ら問題はない。上記反応で、有機錫化合物、
アミン化合物、有機金属化合物等の触媒を添加しても何
ら問題はない。化合物（ｅ）及び化合物（ｆ）は、１種
に限らず２種以上併用しても良い。化合物（ｅ）と化合
物（ｆ）の使用割合は、反応条件、コスト及び安定性に
応じて適宜調製される。

【００２６】又、上記工程（２）で用いられる合成物Ｄ
は、上記化合物（ｃ）、上記化合物（ｃ−１）及び上記
合成物Ｃから選ばれる１種若しくは２種以上の化合物又
は合成物を存在させて、ラジカル重合触媒の存在下、４
０〜１５０℃で０．１〜１，０００時間、窒素気流中、
上記化合物（ｇ）をラジカル重合させることにより製造
することができる。この際、チオール、メルカプトシラ
ン等の連鎖移動剤を存在させるのが好ましい。

【００２７】ラジカル重合触媒としは、ジクミルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、アゾイソブ
チロニトリル等の他、非ニトリルアゾ系重合開始剤、例
えば和光純薬工業社製、商品名：ＶＡ−０４６Ｂ、ＶＡ
−０６１、Ｖ−６０１、ＶＡ−０８６、ＶＦ−０９６等
が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、ラ
ジカル重合開始剤として知られているものであれば使用
可能であることは言うまでもない。

【００２８】合成物Ｘは、上記製造方法（１）以外に、
次の製造方法（２）又は製造方法（３）で製造すること
ができる。製造方法（２）は、上記製造方法（１）の工
程（１）において、上記化合物（ａ）と上記化合物
（ｂ）を反応させてただけでは、上記合成物Ａ中の二級
アミノ基又はヒドロキシ基に帰属する活性水素を２個未
満とするのが困難な場合に行われるものであり、特に化
合物（ａ）が２個以上の一級アミノ基又は二級アミノ基
を有する有機基(I) である場合に有効である。製造方法
（２）は、上記製造方法（１）の工程（１）において、
上記化合物（ａ）と上記化合物（ｂ）を反応させた後、
更に上記化合物（ｄ）と上記化合物（ｈ）とを反応させ
て得た上記化合物（ｉ）、上記化合物（ｊ）又は上記化
合物（ｋ）を反応させて上記合成物Ａを合成することを
特徴とする。

【００２９】上記化合物（ｉ）、上記化合物（ｊ）又は
上記化合物（ｋ）を反応させて合成物Ａとする方法は、
１分子の合成物Ａの活性水素の数をεとした場合、１モ
ルの合成物Ａに対して化合物（ｉ）、上記化合物（ｊ）
又は上記化合物（ｋ）が（ε−１）×（０．１〜９）モ
ルの範囲となるようにして、両者を−２０℃〜１５０℃
で０．１〜１，０００時間程度求核付加反応を行う。両
者の求核付加反応は、室温〜１５０℃でよいが場合によ
っては冷却が必要である。化合物（ｋ）がモノマレイミ
ドの場合、強靱性が向上する。但し、反応条件により、
総ての反応が終了する前に、工程（３）へ移行する場合
には、化合物（ｉ）、上記化合物（ｊ）又は上記化合物
（ｋ）を上記の範囲を越えて使用しても何ら問題はな
い。化合物（ｉ）、上記化合物（ｊ）及び上記化合物
（ｋ）は、１種に限らず２種以上使用することができ
る。なお、上記化合物（ｉ）は、上記化合物（ｄ）と上
記化合物（ｈ）とを反応させることにより得られるが、
上記化合物（ｄ）中のイソシアネート基の数をζとした
場合、上記化合物（ｄ）１モルと上記化合物（ｈ）（ζ
−１）×（０．１〜１．９）モルを−２０℃〜１５０℃
程度の温度で０．１〜１，０００時間反応させて合成す
る。

【００３０】製造方法（３）は、（１）上記合成物Ａ
と、上記化合物（ｄ）又は上記化合物（ｌ）を反応させ
て合成物Ｅを合成する工程及び（２）上記合成物Ｅと、
上記化合物（ｃ）、上記化合物（ｃ−１）、上記化合物
（ｃ−２）、上記合成物Ｃ及び上記合成物Ｄから選ばれ
る１種又は２種以上の化合物若しくは合成物を反応させ
る工程を有することを特徴とする。

【００３１】上記合成物Ａと、上記化合物（ｄ）又は上
記化合物（ｌ）を反応させる方法は、上記合成物Ａ中の
イソシアネート基と反応する水素の数をη、上記化合物
（ｄ）又は上記化合物（ｌ）中のイソシアネート基の数
をθとした場合、上記化合物（ｄ）又は上記化合物１モ
ルに対して上記合成物Ａを（θ−１）／η×（０．１〜
５）モルの範囲になるようにして、両者を−２０℃〜１
５０℃、好ましくは５０℃〜１２０℃の温度で０．１〜
１，０００時間程度反応させる。なお、上記化合物
（ｌ）は、上記化合物（ｉ）を合成する際と同様にして
上記化合物（ｄ）と上記化合物（ｈ）とを反応させるこ
とにより得られる。

【００３２】上記合成物Ｅと、上記化合物（ｃ）、上記
化合物（ｃ−１）、上記化合物（ｃ−２）、上記合成物
Ｃ及び上記合成物Ｄから選ばれる１種又は２種以上の化
合物若しくは合成物を反応させる方法は、上記合成物Ｅ
中のイソシアネート基の数をι、上記合成物Ｅと、上記
化合物（ｃ）、上記化合物（ｃ−１）、上記化合物（ｃ
−２）、上記合成物Ｃ及び上記合成物Ｄから選ばれる１
種又は２種以上の化合物若しくは合成物中のイソシアネ
ート基と反応する水素の数をκとした場合、上記化合物
（ｃ）、上記化合物（ｃ−１）、上記化合物（ｃ−
２）、上記合成物Ｃ及び上記合成物Ｄから選ばれる１種
又は２種以上の化合物若しくは合成物１モルに対して上
記合成物Ｅをκ／ι×０．１モル以上、好ましくはκ／
ι×（０．５〜１．５）モルの範囲になるようにして、
両者を−２０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１２０
℃の温度で０．１〜１，０００時間程度反応させる。

【００３３】上記合成物Ｘを調製する際に用いられる各
化合物について、以下詳細に説明する。化合物（ａ）と
しては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ル−メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピル−メ
チルジメトキシシラン等の上記有機基(I) が１個の一級
アミノ基を有する化合物、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、この他特殊アミノシランである信越化
学工業社製、商品名：ＫＢＭ６０６３、Ｘ−１２−８９
６、ＫＢＭ５７６、Ｘ−１２−５６５、Ｘ−１２−５８
０、Ｘ−１２−８０６、Ｘ−１２−６６６、Ｘ−１２−
５２６３、ＫＢＭ６１２３、Ｘ−１２−５７７、Ｘ−１
２−５７５、Ｘ−１２−５６３Ｂ、Ｘ−１２−５６２等
の上記有機基(I) が一級アミノ基、二級アミノ基を有す
る化合物等が挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。化合物（ａ）として上記の珪素化合物の他、イソ
プロピルトリス（Ｎ−アミノエチル−アミノメチル）チ
タネート等の一級アミノ基及び二級アミノ基を有するチ
タン化合物を挙げることができる。

【００３４】上記化合物（ｂ）のカーボネート化合物
は、有機カーボネート化合物であり、プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ノルボルナン環状カー
ボネート、ノルボルネン環状カーボネート等の環状カー
ボネート化合物やジメチルカーボネート、ジフェニルカ
ーボネート等が挙げられるが、環状カーボネート化合物
が好ましく、特にプロピレンカーボネート及びエチレン
カーボネートが好ましい。なお、ノルボルナン環状カー
ボネート及びノルボルネン環状カーボネートは公知の方
法、例えば第３９回高分子学会年次大会予稿集２８４頁
（１９９０年）等に記載の方法で製造されるものを使用
することができる。より詳細には、ノルボルネンアルデ
ヒド、ホルムアルデヒド水溶液及びメタノールの混合液
に水酸化カリウム水溶液等を滴下して、ノルボルネン−
５，５−ジメタノールを得る。ノルボルネン−５，５−
ジメタノールをパラジウムカーボンの存在下、水素還元
するとノルボルナン−５，５−ジメタノールが得られ
る。これらノルボルネン−５，５−ジメタノールやノル
ボルナン−５，５−ジメタノールとエチルクロロホルメ
ートの混合液に、トルエチルアミン等を滴下して反応さ
せると、ノルボルネン環状カーボネートやノルボルナン
環状カーボネートを製造することができる。

【００３５】ポリオール化合物（化合物（ｃ））として
は、ポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリエス
テルポリオールが挙げられる。ポリオールとしては、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールＡ等のジオール類、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン等のトリオール類、ソ
ルビトール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールと
しては、例えば、アンモニア、エチレンジアミン、尿
素、モノメチルジエタノールアミン、モノエチルジエタ
ノールアミン等のアミン類の１種又は２種以上の存在
下、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド等を開環重合して
得られるランダム又はブロック共重合体が挙げられる。

【００３６】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、
フタル酸等のジカルボン酸単独若しくは混合物と上記ジ
オール類単独若しくは混合物を重縮合して得られる重合
体、ε−カプロラクトン、バレロラクトン等の開環重合
物等、ヒマシ油等の活性水素を２個以上有する活性水素
含有化合物等が挙げられ、通常分子量が５０〜２５，０
００のものが使用され、それらは使用目的や性能によっ
て使い分ければ良い。

【００３７】この他エチレン・α−オレフィン骨格を有
するポリオレフィン骨格のポリオール、アクリル骨格の
ポリオール等、及びこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらのものの他、弗素原子、珪素原子、窒素原子、硫黄
原子等を含有するポリオール化合物も含まれる。

【００３８】ポリチオール化合物（化合物（ｃ−１））
としては、一般式ＨＳ−（Ｒ−ＳＳ）_n −Ｒ−ＳＨ（但
し、式中Ｒは、−Ｃ₂ Ｈ₄ −，−Ｃ₃ Ｈ₆ −，−Ｃ₂ Ｈ
₄ −Ｏ−Ｃ₂ Ｈ₄ −，−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｃ
₂ Ｈ₄ −，−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｏ−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｏ−Ｃ₃ Ｈ₆ −
又は−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ−（Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ）_m −Ｃ₂ Ｈ₄−
であり、n 及びm は、２〜５０の整数である。）で示さ
れる液状ポリサルファイドが挙げられる。

【００３９】化合物（ｃ−２）としては、エチルアミ
ン、アリルアミン、イソプロピルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、３−ジエチルアミノ
プロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ｔ−
ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミ
ン、ジメチルアミノプロピルアミン、３−メトキシプロ
ピルアミン、ステアリルアミン、２−フェニルエチルア
ミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、各種イミダゾール化合物等の一級アミノ基を有
する化合物、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン、
ジイソブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、
２−ピロリドン、各種イミダゾール化合物、ピロリジ
ン、ピペリジン、１−ベンジルピペラジン等の二級アミ
ノ基を有する化合物等が挙げられる。

【００４０】ポリイソシアネート化合物（化合物
（ｄ））としては、ジイソシアネート化合物、ジイソシ
アネート化合物を除くポリイソシアネート化合物が挙げ
られる。ジイソシアネート化合物としては、例えば脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族ジイソシアネート化合
物等が挙げられる。以下、それらの具体例を挙げる。脂
肪族ジイソシアネート化合物：トリメチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブ
チレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシア
ネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，
４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエ
ート等。脂環式ジイソシアネート化合物：１，３−シク
ロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサン
ジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシア
ネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−
２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−
２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホ
ロンジイソシアネート等。芳香脂肪族ジイソシアネート
化合物：１，３−若しくは１，４−キシリレンジイソシ
アネート又はそれらの混合物、ω，ω′−ジイソシアネ
ート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−若しくは
１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチ
ル）ベンゼン又はそれらの混合物等。芳香族ジイソシア
ネート化合物：ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、４，
４′−トルイジンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルエーテルジイソシアネート等。

【００４１】ジイソシアネート化合物を除くポリイソシ
アネート化合物としては、例えば脂肪族、脂環式、芳香
脂肪族、芳香族ポリイソシアネート化合物等が挙げられ
る。以下、それらの具体例を挙げる。脂肪族ポリイソシ
アネート化合物：リジンエステルトリイソシアネート、
１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，６，１
１−トリイソシアネートウンデカン、１，８−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−ト
リメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネ
ートメチルオクタン等。脂環式ポリイソシアネート化合
物：１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、
１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサ
ン、３−イソシアネートメチル−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート、２−（３−イソシア
ネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチ
ル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−（３−イ
ソシアネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネート
メチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、３−（３
−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネ
ートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、５−
（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメ
チル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ
［２，２，１］ヘプタン、６−（２−イソシアネートエ
チル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシ
アネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシア
ネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−
ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、６−（２−イソシア
ネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３
−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］
ヘプタン等。芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物：
１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン等。芳
香族ポリイソシアネート化合物：トリフェニルメタン−
４，４′，４″−トリイソシアネート、１，３，５−ト
リイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシア
ネートトルエン、４，４′−ジフェニルメタン−２，
２′，５，５′−テトライソシアネート等。これら化合
物（ｄ）の使用に際し、シーリング材・接着剤のベース
としての樹脂の使用で黄変性が問題になる場合には、脂
肪族、脂環式、芳香脂肪族のポリイソシアネートを使用
するのが好ましい。又、ポリイソシアネート化合物及び
ポリイソチオシアネート化合物は、１種に限らず、それ
らから選ばれる２種以上を併用することができる。

【００４２】分子末端にアミノ基、アクリロイル基、エ
ポキシ基及びメルカプト基から選ばれる基(II)を１個以
上有し、数平均分子量が５０〜２５，０００の化合物
（化合物（ｅ））としては、骨格がプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド、又はそれらの混合物で、数平
均分子量が２００〜５，０００の末端モノアミン、ジア
ミン、トリアミンであるポリアミン化合物としてのテキ
サコケミカル社製の商品名：ジェファーミン；Ｍシリー
ズ、Ｄシリーズ、ＥＤＲシリーズ（ＥＤＲ−１４８
等）、Ｔシリーズ等の他、各種ポリエポキシ化合物、ポ
リアクリル化合物が挙げられる。ポリエポキシ化合物と
しては、エピコート１００１，１００４（商品名；油化
シェルエポキシ社製）等の多価エポキシ化合物が挙げら
れる。ポリアクリル化合物としては、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、各種ウレタンアクリレート等が挙げられ
る。メルカプト基を有する化合物としては、ＬＰ−２８
２、ＬＰ−５５（商品名；東レチオコール社製）等が挙
げられる。

【００４３】化合物（ｅ）と反応させる化合物（ｆ）と
しては、化合物（ｅ）が上記ポリアミン化合物の場合、
モノアクリレート化合物（アクリロイル基を有するシラ
ンカップリング剤も含まれる。）が挙げられる。これら
はマイケル付加して二級アミンを生じる。化合物（ｅ）
がポリエポキシ化合物の場合、モノメルカプタン化合
物、モノメルカプトシラン化合物、アリールアミノシラ
ン化合物、１個の二級アミノ基を有する各種化合物等が
挙げられ、反応により１個のヒドロキシ基を生じる。
又、化合物（ｅ）がポリアクリル化合物の場合、モノ一
級アミン化合物、モノ二級アミン化合物、モノ一級若し
くは二級アミノ基含有シラン化合物が挙げられる。

【００４４】上記モノアクリレート化合物としては、後
記に示される上記化合物（ｇ）の具体例の中から選ばれ
る。上記モノメルカプタン化合物としては、エチルメル
カプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカ
プタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン等が挙げられ
る。上記モノメルカプトシラン化合物としては、γ−ト
リメトキシシリルプロピルメルカプタン、γ−メチルジ
メトキシシリルプロピルメルカプタン、γ−トリエトキ
シシリルプロピルメルカプタン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。

【００４５】上記アリールアミノシラン化合物として
は、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン等が挙げられる。上記１個の二級アミノ基を有する
各種化合物としては、ジイソプロピルアミン、ジエチル
アミン、ジイソブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシル
アミン、２−ピロリドン、各種イミダゾール化合物、ピ
ロリジン、ピペリジン、１−ベンジルピペラジン等が挙
げられる。上記モノ一級アミン化合物は、下記に示され
る上記化合物（ｈ）のモノ一級アミンと同じで良い。上
記モノ二級アミン化合物も、下記に示される上記化合物
（ｈ）のモノ二級アミンと同じで良い。上記モノ一級若
しくは二級アミノ基含有シラン化合物としては、上記化
合物（ａ）の上記有機基(I) が一級アミノ基、二級アミ
ノ基を有する化合物の具体例の中から選ばれる。

【００４６】上記化合物（ｇ）の（メタ）アクリロイル
基含有モノマー及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレ
ートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソ
デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジ
アセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアルデヒド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチ
ル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスル
トールトリアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピルアクリレート等の単官能性化合物及び該単
官能性化合物の市販品としての、東亜合成化学工業社製
の商品名：アロニックスＭ１０２，Ｍ１１１，Ｍ１１
４，Ｍ１１７、日本化薬社製の商品名：カヤハード Ｔ
Ｃ１１０Ｓ，Ｒ６２９，Ｒ６４４、大阪有機化学製の商
品名：ビスコート３７００等が挙げられ、これらは１種
又は２種以上使用できる。

【００４７】更に、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡのグルシジルエーテルに（メタ）アクリレ
ートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート等の多
官能性化合物及び該多官能性化合物の市販品として、三
菱化学社製の商品名：ユピマーＵＶ，ＳＡ１００２，Ｓ
Ａ２００７、大阪有機化学製の商品名：ビスコート７０
０、日本化薬社製の商品名：カヤハード Ｒ−６０４，
ＤＰＣＡ−２０，ＤＰＣＡ−３０，ＤＰＣＡ−６０，Ｄ
ＰＣＡ−１２０，ＨＸ−６２０，Ｄ−３１０，Ｄ−３３
０、東亜合成化学工業社製の商品名：アロニックスＭ−
２１０，Ｍ−２１５，Ｍ−３１５，Ｍ−３２５等が挙げ
られ、これらは１種又は２種以上使用できる。又、上記
化合物（ｇ）の（メタ）アクリロイル基を有する珪素化
合物としては、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン等が挙げられる。更に、上記化合物（ｇ）は、後記
に示される上記化合物（ｋ）の具体例の中から選択する
ことができる。

【００４８】上記化合物（ｉ）又は上記化合物（ｌ）を
合成する際に用いられる化合物（ｈ）としてとしては、
モノアルコール、モノ一級アミン、モノ二級アミン、モ
ノマロニル化合物、モノチオール等が挙げられる。モノ
アルコールとしては、ＲＯＨの一般式で表される化合物
の中で、一級アミノ基、二級アミノ基、カルボキシル
基、マロニル基若しくはメルカプト基等、ヒドロキシ基
以外のイソシアネート基と反応する基を持たないモノア
ルコールである。エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のジオ
ールのモノエーテル類、ジエチレングリコールモノブチ
ルエステル等のポリエステルジオールのモノエステル
類、フェノール等の芳香族系化合物も含まれる。モノ一
級アミンとしては、ＲＮＨ₂ の一般式で表される化合物
の中で、ヒドロキシ基、二級アミノ基、カルボキシ基、
マロニル基若しくはメルカプト基等、一級アミノ基以外
のイソシアネート基と反応する基を持たないモノ一級ア
ミンである。γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノシラン等やアニリン、ベンジルアミン等の芳香
族系化合物も含まれる。モノ二級アミンとしては、ＲＮ
ＨＲ′の一般式で表される化合物の中で、ヒドロキシ
基、一級アミノ基、カルボキシ基、マロニル基若しくは
メルカプト基等、二級アミノ基以外のイソシアネート基
と反応する基を持たないモノ二級アミンである。Ｎ−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のア
リールアミノシラン等やピリジン、ピペリジン等の複素
環状化合物も含まれる。モノマロニル化合物としては、
ＲＣＯＣＨ₂ ＣＯＲ′の一般式で示される化合物の中
で、ヒドロキシ基、一級アミノ基、二級アミノ基、カル
ボキシ基若しくはメルカプト基等、マロニル基以外のイ
ソシアネート基と反応する基を持たないモノマロニル化
合物である。マロン酸エステル類、アセチルアセトン等
を含む。モノカルボン酸としては、ＲＣＯＯＨの一般式
で示される化合物の中で、ヒドロキシ基、一級アミノ
基、二級アミノ基、マロニル基若しくはメルカプト基
等、カルボキシ基以外のイソシアネート基と反応する基
を持たないモノカルボン酸化合物である。安息香酸等芳
香族化合物も含まれる。モノチオールとしては、ＲＳＨ
の一般式で表される化合物の中で、ヒドロキシ基、一級
アミノ基、二級アミノ基、カルボキシ基若しくはマロニ
ル基等、メルカプト基以外のイソシアネート基と反応す
る基を持たないモノチオールである。γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン等も含まれる。

【００４９】化合物（ｊ）としてのモノイソシアネート
としては、イソシアン酸エチル、イソシアン酸ｎ−ドデ
シル、イソシアン酸ｐ−トルエンスルホニル、イソシア
ン酸ｎ−ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン
酸２−メトキシフェニル等のＲ−ＮＣＯの一般式で示さ
れる化合物の他、信越化学工業社製、商品名：ＫＢＥ９
００７等のイソシアネートシラン等が挙げられる。

【００５０】上記化合物（ｋ）としてのα，β−不飽和
カルボキシ化合物、α，β−不飽和ケトン化合物、α，
β−不飽和アルデヒド化合物等のα，β−不飽和カルボ
ニル化合物若しくはα，β−不飽和ニトリル化合物（但
し、これらはヒドロキシ基不含）としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペ
ンタジエニルアクリレート、２−エトキシエチルアクリ
レート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート、
ドデシルアクリレート、２−シアノアクリレート、２−
シアノアクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−ラウリルマレイミド、ジエチルフェニルマレイミド
等のモノマレイミド、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジ−ｎ−ブチル等のマレイン酸エステル、フマル酸
ジエチル等のフマル酸エステル、東亞合成社製アロニッ
クスの単官能特殊アクリレート（商品名：Ｍ−１０１、
Ｍ−１０２、Ｍ−１１０、Ｍ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ
−１１７、Ｍ−１２０、Ｍ−１５６、Ｍ−５３００、Ｍ
−５４００、Ｍ−５６００、Ｍ−５７００）、ダイセル
化学工業社製の商品名：Ｐｌａｃｃｃｅｌ ＦＡ−１等
が挙げられる。これら以外に、上記化合物（ｇ）の中か
ら選択することができる。

【００５１】更に、本発明の組成物（１）は、上記各製
造方法のいずれかで得られるウレタン系樹脂から選ばれ
る１種若しくは２種以上のウレタン系樹脂及び該樹脂の
硬化触媒を含有することからなる。

【００５２】硬化触媒としては、該樹脂の末端反応性基
が、加水分解性珪素又はチタンの場合は有機錫、金属錯
体、アミン等の塩基及び有機燐酸化合物及び水（空気中
の湿気）が、（メタ）アクリロイル基の場合は重合開始
剤及び重合促進剤が、エポキシ基の場合はアミン等の硬
化剤が使用できる。

【００５３】具体的には、有機錫としては、ジブチル錫
ジラウレート、ジオクチル錫ジマレート、ジブチル錫フ
タレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫メトキシド、
ジブチル錫ジアセチルアセテート、ジブチル錫ジバーサ
テート等が挙げられる。

【００５４】金属錯体としては、テトラブチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールア
ミンチタネート等のチタネート化合物類、オクチル酸
鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コ
バルト等のカルボン酸金属塩、アルミニウムアセチルア
セトナート錯体、バナジウムアセチルアセトナート錯体
等の金属アセチルアセトナート錯体等が挙げられる。塩
基としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラ
ン類、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンザル
コニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩類、三共
エアプロダクツ社製のＤＡＢＣＯ（登録商標）シリー
ズ、ＤＡＢＣＯ ＢＬシリーズ等の複数の窒素を含む直
鎖或いは環状の第三級アミン及び第四級アンモニウム塩
等が挙げられる。有機燐酸化合物としては、モノメチル
燐酸、ジ−ｎ−ブチル燐酸、燐酸トリフェニル等が挙げ
られる。重合開始剤としては、ジクミルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、アゾイソブチロ
ニトリル等が挙げられるが、ラジカル開始剤であればこ
れに限定されない。重合促進剤としては、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルパラトルイジン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等のアミン類、チオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、アセチルチオ尿素、メチルチオ尿素、テト
ラメチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素等のチオ尿素類、
ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト等の金属石けん類、
銅、コバルト、マンガン、バナジウム等の金属有機酸
塩、無機塩酸、アセチルアセトン塩類、アスコルビン
酸、その他公知の還元剤が挙げられる。該樹脂と上記硬
化触媒の配合割合は、通常該樹脂１００重量部当り該硬
化触媒が０．０１〜１，０００重量部である。

【００５５】更に、本発明の組成物（２）は、上記各製
造方法のいずれかで得られるウレタン系樹脂から選ばれ
る１種若しくは２種以上のウレタン系樹脂、変成シリコ
ーン樹脂、該ウレタン系樹脂の硬化触媒及び変成シリコ
ーン樹脂の硬化触媒を含有することからなる。

【００５６】変成シリコーン樹脂としては、特公昭５６
−５２４９号公報、同５７−２６２９２号公報、同５９
−２５８０９号公報、同６１−２５７３９号公報、同６
１−１８５６９号公報、同６１−１８５７０号公報、同
６１−２９３７１号公報、同６１−３６００８号公報、
同６３−３７８２０号公報、同６３−６１３３５号公
報、同６３−６２５２４号公報、特開平５−９２６０号
公報、同６−１７２６３０号公報、同７−３００５５５
号公報等に記載された方法により製造されたものであ
り、その具体的な商品名としては、例えば鐘淵化学工業
社製，商品名：Ｓ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０、ＳＡＴ
２００、ＭＡ４３０、ＭＡ４４０等が挙げられる。又、
上記変成シリコーン樹脂の硬化触媒としては、上記組成
物（１）において用いられるウレタン系樹脂の硬化触媒
として使用することができる該樹脂の末端反応性基が加
水分解性珪素又はチタンの場合に使用され得る硬化触媒
の中から選ばれる。ウレタン系樹脂、変成シリコーン樹
脂及び該硬化触媒の配合割合は、通常該ウレタン系樹脂
１００重量部当り、変成シリコーン樹脂が０．０１〜１
０，０００重量部、該硬化触媒が０．０１〜１，０００
重量部である。

【００５７】更に、本発明の組成物（３）は、上記各製
造方法のいずれかで得られるウレタン系樹脂から選ばれ
る１種若しくは２種以上のウレタン系樹脂、又は該ウレ
タン系樹脂及び変成シリコーン樹脂の存在下、上記化合
物（ｇ）を重合させて得られる反応生成物又は（メタ）
アクリルシラン化合物若しくはメルカプト基を有する化
合物を存在させ上記化合物（ｇ）を重合させて得られる
反応生成物並びに該ウレタン系樹脂の硬化触媒を含有す
ることからなる。

【００５８】該ウレタン系樹脂又は該ウレタン系樹脂と
変成シリコーン樹脂の存在下、上記化合物（ｇ）を重合
させて該反応生成物を生成する方法及び（メタ）アクリ
ルシラン化合物若しくはメルカプト基を有する化合物を
存在させ上記化合物（ｇ）を重合させて該反応生成物を
生成する方法は、本発明の製造方法（１）の工程（２）
で用いられる合成物Ｄの前記の製造法に準ずれば良い。
（メタ）アクリルシラン化合物若しくはメルカプト基を
有する化合物を存在させ上記化合物（ｇ）を重合させる
場合、（メタ）アクリルシラン化合物若しくはメルカプ
ト基を有する化合物は該樹脂１００重量部当り５〜５０
重量部存在させる。

【００５９】（メタ）アクリルシラン化合物としては、
上記化合物（ｇ）の珪素化合物が使用できる。メルカプ
ト基を有する化合物としては、γ−トリメトキシシリル
プロピルメルカプタン、γ−メチルジメトキシシリルプ
ロピルメルカプタン、γ−トリエトキシシリルプロピル
メルカプタン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキ
シシラン等のメルカプトシラン化合物、エチルメルカプ
タン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタ
ン、ｎ−オクタデシルメルカプタン等のモノメルカプタ
ン化合物等が挙げられる。

【００６０】上記ウレタン樹脂の硬化触媒としては、上
記組成物（１）における硬化触媒の中から選ばれる。該
反応生成物と該硬化触媒の配合割合は、通常該反応生成
物１００重量部当り該硬化触媒が０．０１〜１，０００
重量部である。

【００６１】更に、本発明の組成物（４）は、（１）上
記各製造方法のいずれかで得られるウレタン系樹脂から
選ばれる１種若しくは２種以上のウレタン系樹脂、
（２）エポキシ樹脂、（３）ケチミン化合物並びに
（４）上記樹脂（１）の硬化触媒を含有することからな
る。

【００６２】エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、アミンをグリシジル化したエ
ポキシ樹脂、複素環を有するエポキシ樹脂、脂環式エポ
キシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ウ
レタン変性エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂
等が挙げられ、それらは１種又は２種以上選択して用い
ることができる。

【００６３】ケチミン化合物としては、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物及び該化合物の誘導体例えば、
該化合物のイミノ基にエポキシ基を有する化合物を反応
させたものが使用できる。

【化１】 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴
は、各々水素、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基
及び炭素数１〜６のアルキル基を有するフェニル基から
選択される同一又は異なる基であり、Ｘ¹ 、Ｘ² 及びＸ
³ は、各々炭素数２〜６の同一又は異なるアルキレン基
であり、ｍは０又は１である。

【００６４】上記一般式（Ｉ）で表されるケチミン化合
物としては、２，５，８−トリアザ−１，８−ノナジエ
ン、２，１０−ジメチル−３，６，９−トリアザ−２，
９−ウンデカジエン、２，１０−ジフェニル−３，５，
９−トリアザ−２，９−ウンデカジエン、３，１１−ジ
メチル−４，７，１０−トリアザ−３，１０−トリデカ
ジエン、３，１１−ジエチル−４，７，１０−トリアザ
−３，１０−トリデカジエン、２，４，１２，１４−テ
トラメチル−５，８，１１−トリアザ−４，１１−ペン
タデカジエン、２，４，２０，２２−テトラメチル−
５，１２，１９−トリアザ−４，１９−トリエイコサジ
エン、２，４，１５，１７−テトラメチル−５，８，１
１，１４−テトラアザ−４，１４−オクタデカジエン等
が例示される。

【００６５】上記一般式（Ｉ）で表される化合物のイミ
ノ基に反応させるエポキシ基を有する化合物としては、
スチレンオキサイド、ブチルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒ−ブチルフェニルグ
リシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシ
ジルエーテル、ｍ，ｐ−クレジルグリシジルエーテル、
ｐ−クレジルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサ
ンジオキサイド、バ−サチック酸グリシジルエステル、
カルダノール変成グリシジルエーテル、ダイマー酸グリ
シジルエステル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、レゾルシノグリシジルエーテル、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジ
オールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール
ジグリシジルエーテル等が挙げられる。特に、スチレン
オキサイドを用いた誘導体が好ましい。ケチミン誘導体
は、上記構造式で表される化合物の２個のイミノ基の一
方のみがエポキシ基を有する化合物と反応したものでも
良い。

【００６６】ケチミン化合物としては、下記一般式（I
I）及び一般式（III)で表される化合物も使用可能であ
る。なお、一般式（II）において、ｎは１〜６の数を示
す。又、一般式（III)においては、ｘ＋ｙ＋ｚが約５．
３である。

【化２】

【化３】

【００６７】上記樹脂（１）の硬化触媒としては、上記
組成物（１）における硬化触媒の中から選ばれる。上記
（１）樹脂、（２）エポキシ樹脂、（３）ケチミン化合
物及び（４）上記樹脂（１）の硬化触媒の配合割合は、
通常（１）樹脂１００重量部当り、エポキシ樹脂が０．
１〜２，００重量部、ケチミン化合物が０．１〜５０重
量部、該硬化触媒が０．１〜１，０００重量部である。

【００６８】更に、本発明の組成物（５）は、（１）変
成シリコーン樹脂及び／又は上記各製造方法のいずれか
で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種若しくは２
種以上のウレタン系樹脂、（２）エポキシ樹脂及び上記
各製造方法のいずれかで得られるウレタン系樹脂であ
り、エポキシ基を有する樹脂から選ばれる１種若しくは
２種以上のウレタン系樹脂、（３）ケチミン化合物並び
に（４）上記変成シリコーン樹脂（１）の硬化触媒及び
／又は該ウレタン系樹脂の硬化触媒を含有することから
なる。変成シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ケチミン化
合物、上記変成シリコーン樹脂の硬化触媒及び該ウレタ
ン系樹脂の硬化触媒は、それぞれ上記例示されたものの
中から選択される。

【００６９】上記（１）の変成シリコーン樹脂及び／又
はウレタン系樹脂、上記（２）のエポキシ樹脂及びウレ
タン系樹脂、上記（３）のケチミン化合物及び上記
（４）の変成シリコーン樹脂の硬化触媒及び／又は該ウ
レタン系樹脂の硬化触媒の配合割合は、通常（１）の変
成シリコーン樹脂及び／又はウレタン系樹脂１００重量
部当り、上記（２）のエポキシ樹脂及びウレタン系樹脂
が０．１〜１００，０００重量部、上記（３）のケチミ
ン化合物が０．１〜１，０００重量部、上記（４）の該
硬化触媒が０．１〜１，０００重量部である。上記
（１）で変成シリコーン樹脂及びウレタン系樹脂が併用
される場合、変成シリコーン樹脂とウレタン系樹脂との
配合割合は、通常ウレタン系樹脂１００重量部当り、変
成シリコーン樹脂が０．１〜１，０００重量部である。
又、上記（２）でエポキシ樹脂及びウレタン系樹脂の配
合割合は、エポキシ樹脂１００重量部に対してウレタン
系樹脂が０．１〜１，０００重量部である。

【００７０】更に、本発明の組成物（６）は、（１）上
記各製造方法のいずれかで得られるウレタン系樹脂から
選ばれる１種若しくは２種以上のウレタン系樹脂及びエ
ポキシ樹脂の硬化触媒を含有するＡ液並びに（２）エポ
キシ樹脂及び上記（１）ウレタン系樹脂の硬化触媒を含
有するＢ液とからなる。

【００７１】エポキシ樹脂の硬化触媒としては、エチレ
ンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノ
シクロヘキシル）プロパン、イソホロンジアミン、ポリ
アミドアミン、ポリフェノール類、酸無水物類、三級ア
ミン類、アルコール類、イミダゾール類、アセチルアセ
トナト金属塩、ホスフィン類等が挙げられ、これらは１
種又は２種以上選択して用いることができる。

【００７２】エポキシ樹脂は、上記例示されたものの中
から選択される。上記（１）ウレタン系樹脂の硬化触媒
としては、上記組成物（１）における硬化触媒の中から
選ばれる。Ａ液の（１）ウレタン系樹脂とエポキシ樹脂
の硬化触媒の配合割合は、通常（１）ウレタン系樹脂１
００重量部当り、該硬化触媒が０．１〜２００重量部で
ある。Ｂ液のエポキシ樹脂及び上記（１）ウレタン系樹
脂の硬化触媒の配合割合は、通常エポキシ樹脂１００重
量部当り、該硬化触媒が０．１〜１，０００重量部であ
る。更に、Ａ液とＢ液の配合割合は、通常Ａ液１００重
量部当り、Ｂ液が０．１〜１，０００重量部である。

【００７３】更に、本発明の組成物（７）は、（１）変
成シリコーン樹脂及び／又は上記各製造方法のいずれか
で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種若しくは２
種以上のウレタン系樹脂、及びエポキシ樹脂の硬化触媒
を含有するＡ液並びに（２）上記各製造方法のいずれか
で得られるウレタン系樹脂であり、エポキシ基を有する
ウレタン系樹脂から選ばれる１種若しくは２種以上のウ
レタン系樹脂及び上記（１）変成シリコーン樹脂の硬化
触媒を含有するＢ液とからなる。変成シリコーン樹脂及
び変成シリコーン樹脂の硬化触媒は、それぞれ上記例示
されたものの中から選択される。

【００７４】Ａ液の各樹脂とエポキシ樹脂の硬化触媒の
配合割合は、通常各樹脂１００重量部当り、該硬化触媒
が０．１〜１，０００重量部である。Ａ液で変成シリコ
ーン樹脂及びウレタン系樹脂が併用される場合、変成シ
リコーン樹脂とウレタン系樹脂との配合割合は、通常ウ
レタン系樹脂１００重量部当り、変成シリコーン樹脂が
０．１〜１，０００重量部である。又、Ｂ液の各樹脂及
び変成シリコーン樹脂の硬化触媒の配合割合は、通常各
樹脂１００重量部当り、変成シリコーン樹脂の硬化触媒
が０．１〜１，０００重量部である。更に、Ａ液とＢ液
の配合割合は、通常Ａ液１００重量部当り、Ｂ液が０．
１〜１，０００重量部である。

【００７５】更に、本発明の組成物（８）は、（１）上
記各製造方法のいずれかで得られるウレタン系樹脂から
選ばれる１種若しくは２種以上のウレタン系樹脂、上記
化合物（ｇ）及び上記化合物（ｇ）の重合開始剤若しく
は重合促進剤（下記（２）が重合促進剤の場合は重合開
始剤、重合開始剤の場合は重合促進剤）を含有するＡ液
並びに（２）上記化合物（ｇ）、上記化合物（ｇ）の重
合促進剤若しくは重合開始剤（上記（１）が重合開始剤
の場合は重合促進剤、重合促進剤の場合は重合開始剤）
及び上記（１）のウレタン系樹脂の硬化触媒を含有する
Ｂ液とからなる。上記化合物（ｇ）の重合開始剤及び重
合促進剤は、上記組成物（１）の硬化触媒の重合開始剤
及び重合促進剤の中から選択される。ウレタン系樹脂の
硬化触媒としては、上記組成物（１）の硬化触媒の中か
ら選択される。

【００７６】Ａ液のウレタン系樹脂、上記化合物（ｇ）
及び上記化合物（ｇ）の重合開始剤若しくは重合促進剤
の配合割合は、通常ウレタン系樹脂１００重量部当り、
上記化合物（ｇ）が０．１〜１，０００重量部、上記化
合物（ｇ）の重合開始剤若しくは重合促進剤が０．０１
〜５０重量部である。Ｂ液の上記化合物（ｇ）、上記化
合物（ｇ）の重合促進剤若しくは重合開始剤及び該ウレ
タン系樹脂の硬化触媒の配合割合は、通常上記化合物
（ｇ）１００重量部当り、上記化合物（ｇ）の重合促進
剤若しくは重合開始剤が０．０１〜５０重量部、該ウレ
タン系樹脂の硬化触媒が０．０１〜１，０００重量部で
ある。又、Ａ液とＢ液の配合割合は、通常Ａ液１００重
量部当り、Ｂ液が０．１〜１，０００重量部である。こ
の組成物（８）において、更に、上記Ａ液は変成シリコ
ーン樹脂を、Ｂ液はＡ液中の該ウレタン系樹脂、変成シ
リコーン樹脂及び／又は変成シリコーン樹脂の硬化触媒
をそれぞれ必要に応じて配合することができる。

【００７７】更に、本発明の組成物（９）は、（１）変
成シリコーン樹脂、上記化合物（ｇ）、下記（２）のウ
レタン系樹脂の硬化触媒及び上記化合物（ｇ）の重合開
始剤若しくは重合促進剤（下記（２）が重合促進剤の場
合は重合開始剤、重合開始剤の場合は重合促進剤）を含
有するＡ液並びに（２）上記各製造方法のいずれかで得
られるウレタン系樹脂から選ばれる１種若しくは２種以
上のウレタン系樹脂、上記化合物（ｇ）、上記化合物
（ｇ）の重合促進剤若しくは重合開始剤（上記（１）が
重合開始剤の場合は重合促進剤、重合促進剤の場合は重
合開始剤）及び該変成シリコーン樹脂の硬化触媒を含有
するＢ液とからなる。Ａ液及びＢ液中の上記化合物
（ｇ）及び上記化合物（ｇ）の重合開始剤若しくは重合
促進剤は、上記組成物（８）の場合と同様で良い。変成
シリコーン樹脂及びその硬化触媒は上記の中からそれぞ
れ選択される。

【００７８】Ａ液の変成シリコーン樹脂、上記化合物
（ｇ）及び上記化合物（ｇ）の重合開始剤若しくは重合
促進剤の配合割合は、通常変成シリコーン樹脂１００重
量部当り、上記化合物（ｇ）が０．１〜１，０００重量
部、上記化合物（ｇ）の重合促進剤若しくは重合開始剤
が０．０１〜５０重量部である。Ｂ液の該ウレタン系樹
脂、上記化合物（ｇ）、上記化合物（ｇ）の重合促進剤
若しくは重合開始剤及び変成シリコーン樹脂の硬化触媒
の配合割合は、通常上記化合物（ｇ）１００重量部当
り、該ウレタン系樹脂が１０〜１，０００重量部、上記
化合物（ｇ）の重合促進剤若しくは重合開始剤が０．０
１〜５０重量部、変成シリコーン樹脂の硬化触媒が０．
１〜１，０００重量部である。又、Ａ液とＢ液の配合割
合は、通常Ａ液１００重量部当り、Ｂ液が０．１〜１，
０００重量部である。この組成物（９）において、更
に、上記Ａ液は上記各製造方法のいずれかで得られるウ
レタン系樹脂から選ばれる１種若しくは２種以上のウレ
タン系樹脂を、Ｂ液は変成シリコーン樹脂及び／又は該
ウレタン系樹脂の硬化触媒をそれぞれ必要に応じて配合
することができる。

【００７９】本発明の上記各製造方法で得られた合成物
Ｘ又は上記組成物（１）ないし（９）（以下、組成物
（１）等という。）は、更に、合成物Ｘ又は組成物
（１）等の硬化速度の制御及び接着力を向上する目的
で、その基中に１個の一級又は二級アミノ基、２個以上
の一級又は二級アミノ基、又は１個以上の一級及び二級
アミノ基並びに１個のエポキシ基、メルカプト基又はア
クリロキシ基を有し、１個以上のアルコキシ基を有する
珪素化合物、チタン化合物若しくはジルコアルミネート
或いはメチルシリケート、エチルシリケート及びそのオ
リゴマー（以下、これらを化合物（ｚａ）という。）を
合成物Ｘ又は組成物（１）等１００重量部に対し０．１
〜１０重量部の範囲で加えても良い。

【００８０】更に、合成物Ｘ又は組成物（１）等は埃等
の汚染物の付着性を改善するする目的で、空気酸化硬化
型不飽和基含有化合物、例えば、１，２−ポリブタジエ
ン、１，４−ポリブタジエン、Ｃ₅ 〜Ｃ₈ ジエンの重合
体や共重合体；桐油、あまに油等の乾性油や該化合物を
変性して得られる各種アルキッド樹脂；該乾性油により
変性されたアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコー
ン樹脂；該重合体や共重合体の各種変性物（マレイン化
変性物、ボイル油変性物等）等を添加しても良い。これ
ら化合物は１種でも良く、２種以上用いても良い。これ
ら化合物は合成物Ｘ又は組成物（１）等１００重量部に
対し０．０５〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部
の範囲で用いられる。０．０５重量部未満では埃等の汚
染物の付着性の改善が十分でなく、１５重量部を超える
と合成物Ｘ又は組成物（１）等の硬化物の引張り特性等
が損なわれる。

【００８１】本発明の上記各製造方法で得られた合成物
Ｘ又は組成物（１）等は、更に、充填材、可塑剤、各種
添加剤、溶剤、脱水剤等を必要に応じて添加することが
できる。上記充填材としては、フュームドシリカ、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、各種
バルーン等が挙げられる。上記可塑剤としては、ジオク
チルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エス
テル類、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル等
の脂肪族カルボン酸エステル等を用いることができる。
上記添加剤としては、老化防止剤、紫外線吸収剤、重合
禁止剤、顔料、各種タッキファイアー、チタネートカッ
プリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙げられ
る。上記溶剤としては、合成物Ｘ又は組成物（１）等と
相溶性がよく水分含有率が５００ｐｐｍ以下であればい
ずれを用いても良い。上記脱水剤としては、生石灰、オ
ルト珪酸エステル、無水硫酸ナトリウム、ゼオライト、
メチルシリケート、エチルシリケート、各種アルキルア
ルコキシシラン、各種ビニルアルコキシシラン等が挙げ
られる。

【００８２】

【実施例】以下、本発明を、実施例により具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例におけるパーセント
（％）及び部は重量基準である。化合物（ａ） ＫＢＭ９０３（γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン） ＫＢＭ６０２（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン） ＫＢＭ６０３（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン） ＫＢＭ５７３（Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン）（以上、信越化学工業社製） プレンアクト ＫＲ ４４（イソプロピルトリス（Ｎ−
アミノエチル−アミノメチル）チタネ−ト）（味の素社
製）ポリオール（化合物（ｃ）） プレミノール４０１０（平均分子量１０，０００のポリ
エーテルポリオール）（旭硝子社製）ポリイソシアネート化合物（化合物（ｄ）） スミジュール４４Ｓ（４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート） デスモジュール Ｉ（３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシリルシクロヘキシルイソシアネー
ト） スミジュールＴ−８０（トリレンジイソシアネート）
（以上、住友バイエルウレタン社製）化合物（ｅ） ジェファーミンＤ−２０００（テキサコケミカル社製）化合物（ｆ） ＫＢＭ８０３（γ−トリメトキシシリルプロピルメルカ
プタン）（信越化学工業社製）化合物（ｇ） ＫＢＭ５１０３（γ−アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン）（信越化学工業社製）エポキシ樹脂 エピコート８２８（油化シェルエポキシ社製）エポキシ樹脂硬化剤 アンカミンＫ５４（エアープロダクツ社製）変成シリコーン樹脂 ＳＡＴ２００（鐘淵化学工業社製）連鎖移動剤 ＫＢＭ８０３（γ−トリメトキシシリルプロピルメルカ
プタン）（信越化学工 業社製）脱水剤 ＫＢＥ１００３（ビニルトリエトキシシラン）（信越化
学工業社製）ケチミン化合物 ２，４，１２，１４−テトラメチル−５，８，１１−ト
リアザ−４，１１−ペ ンタデカジエン１モルとスチレンオキサド１モルとを１
５０℃で２時間反応させたものを用いた。錫触媒 スタンＢＬ（三共有機合成社製）化合物（ｚａ） ＫＢＭ４０３（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン）（信越化学工業社製） ＫＢＭ６０３（前出）その他 全て市販の試薬を用いた。

【００８３】化合物（ｉ） スミジュールＴ−８０（ＴＤＩ）を反応容器に投入し、
窒素雰囲気下、室温で化合物（ｈ）の中のモノアルコー
ルであるエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル
（ＥＧＢＥ）をＴＤＩとの割合が下記の通りになるよう
に滴下しながら１時間混合攪拌後、８０℃で２時間反応
させて化合物（ｉ）（（ｉ−１））を得た。 （ｉ−１）ＴＤＩ：ＥＧＢＥ＝１７４：１１８合成物Ａ 上記に示す化合物（ａ）及び化合物（ｂ）であるプロピ
レンカーボネート（ＰＣ）又はエチレンカーボネート
（ＥＣ）を、下記に示す割合で用い、かつ下記に示す条
件で反応させて合成物Ａ（（Ａ−１）〜（Ａ−６））を
合成した。更に、得られた（Ａ−２）、（Ａ−３）又は
（Ａ−６）に、上記化合物（ｉ−１）、イソシアン酸ｐ
−トルエンスルホニル（ＩＴＳ）（化合物（ｊ））、２
−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）（化合物
（ｋ））又はｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）（化合物
（ｋ））を下記に示す条件で反応させて合成物Ａ（（Ａ
−７）〜（Ａ−１０））を合成した。

【００８４】（Ａ−１）ＰＣ：ＫＢＭ９０３＝１０２：
１７９（ｇ：ｇ，以下同じ。） （Ａ−２）ＰＣ：ＫＢＭ６０２＝１０２：２０６ （Ａ−３）ＰＣ：ＫＢＭ６０３＝１０２：２２２（以
上、室温で５日間） （Ａ−４）ＰＣ：ＫＢＭ５７３＝１０２：２５５（１０
０℃で２０時間） （Ａ−５）ＥＣ：ＫＢＭ５７３＝１０２：２５５（１５
０℃で２０時間） （Ａ−６）ＰＣ：プレンアクト ＫＲ ４４＝３０６：
４１６(室温で２日間) （Ａ−７）（Ａ−３）：（ｉ−１）＝３０８：２９２ （Ａ−８）（Ａ−３）：ＩＴＳ＝３２４：１９７（以
上、３時間混合後、８０℃で１時間） （Ａ−９）（Ａ−２）：２ＥＨＡ＝１００：５７ （Ａ−１０）（Ａ−６）：ＢＡ＝７２２：６４１（以
上、５０℃で６日間） なお、（Ａ−２）及び（Ａ−３）は、それぞれその分子
内に１個の二級アミノ基と１個のヒドロキシ基を有し
（活性水素の数＝２）、いずれも合成物Ａの要件を満た
していない。

【００８５】（実施例１〜７）（比較例１） 反応容器内に表１及び２に示す化合物（ｃ）及び化合物
（ｄ）を表１及び２に示す割合（重量比。以下各表にお
いて同じ。）で投入し、窒素雰囲気下、攪拌しながら９
０℃で３時間反応させて、合成物（合成物Ｂ）を得た。
実施例で得られた合成物Ｂのイソシアネート基（ＮＣ
Ｏ）含有量はいずれも３％以下であった。なお、化合物
（ｄ）がデスモジュール Ｉの場合はスタンＢＬを５０
ｐｐｍ添加した。続いて合成物（合成物Ｂ）を５０℃に
冷却し、合成物Ａを表１及び２に示す割合で投入し、窒
素雰囲気下、９０℃に昇温し、１時間反応させて合成物
Ｘを調製した。得られた合成物Ｘの性状を観察すると共
に、合成物Ｘを４０℃で１週間及び２週間保存した後の
粘度を測定し、それらの結果を表１及び２に示した。な
お、比較例１においては、（Ａ−２）を投入した直後に
ゲル化した。表１及び２から明らかなように、実施例で
得られた合成物Ｘは無色か比較的淡色の透明液体であ
り、長期間保存しても粘度は殆ど変化しないことが判
る。

【００８６】

【表１】

【表２】

【００８７】（実施例８）反応容器内にプレミノール４
０１０を１００ｇ及びデスモジュールを４．５ｇ投入
し、窒素雰囲気下、攪拌しながら９０℃で３時間反応さ
せて、合成物Ｂを得た。続いて合成物Ｂを５０℃に冷却
し、ｎ−ブタノールを０．１５ｇ投入し、窒素雰囲気
下、攪拌しながら９０℃に昇温し、０．５時間反応さ
せ、更に（Ａ−９）を９．５ｇ加え１時間反応させて合
成物Ｘを調製した。得られた合成物Ｘを４０℃で１週間
及び２週間保存し、その粘度を測定したところ、粘度の
上昇は殆ど見られず、無色透明の液状物が得られた。

【００８８】（実施例９）反応容器内にプレミノール４
０１０を１００ｇ投入し、窒素雰囲気下、９０℃に昇温
させた後、２０ｇのＢＡ、０．５ｇのＫＢＭ５１０３、
０．３ｇのヒドロキシプロピルアクリレート、０．５ｇ
のＫＢＭ８０３及び１ｇのＡＩＢＮ（アゾイソブチロニ
トリル）を２時間掛けて滴下し合成物Ｄを得た。得られ
た合成物Ｄに（Ａ−５）を９ｇ加え１時間反応させて合
成物Ｘを調製した。得られた合成物Ｘを４０℃で１週間
及び２週間保存し、その粘度を測定したところ、粘度の
上昇は殆ど見られず、黄色透明の液状物が得られた。

【００８９】（実施例１０）反応容器内に１００ｇのジ
ェファーミンＤ−２０００及び１３ｇのＢＡを投入し，
室温で１時間混合攪拌した後、２日放置し合成物Ｃを調
製した。得られた合成物Ｃに、３５７ｇの（Ａ−４）と
１７４ｇのスミジュールＴ−８０を８０℃で６時間反応
させ得た合成物Ｅ５４ｇを加え、室温で１時間混合攪拌
した後、６０℃で３時間反応させて合成物Ｘを調製し
た。得られた合成物Ｘを４０℃で１週間及び２週間保存
したところ、褐色透明の液状物が得られた。

【００９０】（実施例１１）実施例１０で得られた合成
物Ｘ１００部にスタンＢＬを１部、ＫＢＭ４０３を１部
を加え、室温で混合攪拌した後２４時間放置したとこ
ろ、弾力性のある硬化物が得られた。

【００９１】（実施例１２）実施例４で得られた合成物
Ｘ１００部に、ＳＡＴ２００を５０部、スタンＢＬを２
部加え、室温で混合攪拌した後２４時間放置したとこ
ろ、弾力性のある硬化物が得られた。

【００９２】（実施例１３）実施例４で得られた合成物
Ｘ１００部と５部のアンカミンＫ５４を室温で混合して
調製したＡ液と、５０部のエピコート８２８と２部のス
タンＢＬを室温で混合して調製したＢ液とを混合して組
成物を得た。この組成物は実施例４で得られた合成物Ｘ
の硬化物よりも硬質であった。

【００９３】（実施例１４）実施例４で得られた合成物
Ｘ１００部、５０部のＳＡＴ２００及び５部のアンカミ
ンＫ５４を室温で混合して調製したＡ液と、５０部のエ
ピコート８２８と２部のスタンＢＬを室温で混合して調
製したＢ液とを混合して組成物を得た。この組成物は実
施例４で得られた合成物Ｘの硬化物よりも硬質であっ
た。

【００９４】（実施例１５）実施例４で得られた合成物
Ｘ１００部、イソボルニルアクリレート２０部及びクメ
ンハイドロパーオキサイド２部を反応容器中で混合攪拌
することによって調製したＡ液１０部と、実施例４で得
られた合成物Ｘ５０部、イソボルニルアクリレート５０
部、バナジウムアセチルアセトナート１部、重合禁止剤
としてのハイドロキノン０．５部及びスタンＢＬ２部を
反応容器中で混合攪拌することによって調製したＢ液１
０部とを混合して室温硬化型組成物を得た。

【００９５】（実施例１６）実施例４で得られた合成物
Ｘ５０部、３０部のＳＡＴ２００、イソボルニルアクリ
レート２０部及びクメンハイドロパーオキサイド２部を
反応容器中で混合攪拌することによって調製したＡ液１
０部と、実施例４で得られた合成物Ｘ３０部、２０部の
ＳＡＴ２００、イソボルニルアクリレート５０部、バナ
ジウムアセチルアセトナート１部、ハイドロキノン０．
５部及びスタンＢＬ２部を反応容器中で混合攪拌するこ
とによって調製したＢ液１０部とを混合して室温硬化型
組成物を得た。

【００９６】（実施例１７）実施例４で得られた合成物
Ｘ１００部、２０部のエピコート８２８、４部のケチミ
ン化合物、２部のスタンＢＬ及び２部のＫＢＥ１００３
を室温で混合して組成物を得た。この組成物は実施例４
で得られた合成物Ｘの硬化物よりも硬質であった。

【００９７】（実施例１８）実施例４で得られた合成物
Ｘ５０部、５０部のＳＡＴ２００、２０部のエピコート
８２８、４部のケチミン化合物、２部のスタンＢＬ及び
２部のＫＢＥ１００３を室温で混合して組成物を得た。
この組成物は実施例４で得られた合成物Ｘの硬化物より
も硬質であった。

【００９８】（応用例１，２）これらの例は、合成物Ｘ
を用いて接着剤とした場合の応用例である。実施例３で
得られた合成物Ｘ１００部（応用例１）若しくは実施例
４で得られた合成物Ｘ１００部（応用例２）、重質炭酸
カルシウム（商品名：ＮＳ２３００，日東粉化工業社
製）１００部、１部のＫＢＥ１００３、接着付与剤（化
合物（ｚａ））として１部のＫＢＭ４０３及び２部のＫ
ＢＭ６０３をプラネタリーミキサーで混練して接着剤を
作製した。得られた接着剤を表３に示す各被着材に塗布
して貼り合わせた後、２３℃で１週間養生し、引張速
度：３ｍｍ／分，測定温度：２３℃の条件で、各被着材
に対する引張剪断接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ² ）を測定
し、それらの結果を表３に示した。

【００９９】

【表３】

【０１００】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、イソシアネート
基含有率の比較的低くても、充分な硬化速度を示し、各
種金属や磁器タイル等のセラミックス等に対しても優れ
た接着性を有しており、貯蔵性も安定している。このよ
うな性能を有する本樹脂組成物は、木と金属、木とプラ
スチックス、コンクリートと磁器タイル等、多孔質と非
孔質の接着、霧吹き併用による非孔質同志の接着、シー
ルを兼ねた止水等にも応用でき、スチールハウスに見ら
れる溶融亜鉛メッキ鋼板やガルバニウム鋼板と木の接着
等にも特に有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川島 康一郎 埼玉県浦和市西堀５−３−35 コニシ株式 会社浦和研究所内 (72)発明者 井上 文子 埼玉県浦和市西堀５−３−35 コニシ株式 会社浦和研究所内 Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA12 CB02 CC03 CC38 CD01 CD15 CD16 CD18 CE01 DA01 DB04 DG01 DK00 DM01 HA01 HA07 HA11 HC12 HC22 HC61 HC64 HC71 JA01 MA24 QB12 RA08

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）その基中に一級アミノ基及び二級
   アミノ基から選ばれる基を１個以上有する有機基(I) を
   有し、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる加水
   分解性基が直接１〜１０個の珪素原子若しくはチタン原
   子に結合した化合物（化合物（ａ））の１種若しくは２
   種以上の化合物と、カーボネート化合物（化合物
   （ｂ））とを反応させて、その１分子内に二級アミノ基
   又はヒドロキシ基に帰属する２個未満の活性水素を有
   し、該加水分解性基が直接１〜１０個の珪素原子若しく
   はチタン原子に結合した化合物（合成物Ａ）を合成する
   工程、 （２）ポリオール化合物（化合物（ｃ））、ポリチオー
   ル化合物（化合物（ｃ−１））、下記工程（４）で得ら
   れる合成物Ｃ及び下記工程（５）で得られる合成物Ｄか
   ら選ばれる１種又は２種以上の化合物若しくは合成物と
   ポリイソシアネート化合物（化合物（ｄ））の１種若し
   くは２種以上の化合物とを反応させて、その末端にイソ
   シアネート基を４重量％以下含有するウレタンプレポリ
   マー（合成物Ｂ）を合成する工程並びに （３）上記合成物Ｂのフリーのイソシアネート基に対し
   て上記合成物Ａが０．５当量以上となる割合で、上記合
   成物Ａと上記合成物Ｂを反応させる工程を有することを
   特徴とするウレタン系樹脂の製造方法。 （４）その分子末端にアミノ基、アクリロイル基、エポ
   キシ基及びメルカプト基から選ばれる基(II)を１個以上
   有し、数平均分子量が５０〜２５，０００の化合物（化
   合物（ｅ））と、基(II)と反応して二級アミノ基又はヒ
   ドロキシ基を有する化合物を生成し得る化合物（化合物
   （ｆ））を反応させて、その分子末端に二級アミノ基又
   はヒドロキシ基に帰属する０．２個以上の活性水素を有
   し、数平均分子量が５０〜２５，０００の化合物（合成
   物Ｃ）を合成する工程。 （５）上記化合物（ｃ）、上記化合物（ｃ−１）及び上
   記合成物Ｃから選ばれる１種又は２種以上の化合物若し
   くは合成物の存在下、（メタ）アクリロイル基含有モノ
   マー、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート及び／又
   は少なくとも（メタ）アクリロイル基を有し、上記加水
   分解性基が直接１〜１０個の珪素原子に結合した化合物
   （化合物（ｇ））を重合して重合物（合成物Ｄ）を得る
   工程。
2. 【請求項２】 請求項１の工程（１）において、上記化
   合物（ａ）と上記化合物（ｂ）とを反応させた後、更に
   上記化合物（ｄ）と分子中にイソシアネート基と反応し
   得る１〜２個の活性水素を有する化合物（化合物
   （ｈ））とを反応させて得たその分子中に２個未満のイ
   ソシアネート基を持つ化合物（化合物（ｉ））、モノイ
   ソシアネート化合物（化合物（ｊ））又はα，β−不飽
   和カルボニル化合物若しくはα，β−不飽和ニトリル化
   合物（化合物（ｋ））を反応させて上記合成物Ａを合成
   することを特徴とする請求項１記載のウレタン系樹脂の
   製造方法。
3. 【請求項３】 （１）上記合成物Ａと、上記化合物
   （ｄ）又は上記化合物（ｄ）と上記化合物（ｈ）とを反
   応させて得たその分子中に１．１個以上のイソシアネー
   ト基を持つ化合物（化合物（ｌ））を反応させて、その
   １分子内に２個未満のイソシアネート基を有し、上記加
   水分解性基が直接１〜１０個の珪素原子若しくはチタン
   原子に結合した化合物（合成物Ｅ）を合成する工程及び
   （２）上記合成物Ｅと、上記化合物（ｃ）、上記化合物
   （ｃ−１）、その分子内に一級アミノ基若しくは二級ア
   ミノ基に帰属する活性水素を１個以上有する化合物（化
   合物（ｃ−２））、上記合成物Ｃ及び上記合成物Ｄから
   選ばれる１種又は２種以上の化合物若しくは合成物を反
   応させる工程を有することを特徴とするウレタン系樹脂
   の製造方法。
4. 【請求項４】 上記化合物（ｈ）は、モノアルコール、
   モノ一級アミン、モノ二級アミン、モノマロニル化合
   物、モノカルボン酸及びモノチオールから選ばれる化合
   物である請求項２又は３記載のウレタン系樹脂の製造方
   法。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の方
   法で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種若しくは
   ２種以上のウレタン系樹脂及び該樹脂の硬化触媒を含有
   してなるウレタン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし４のいずれかに記載の方
   法で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種若しくは
   ２種以上のウレタン系樹脂、変成シリコーン樹脂、該ウ
   レタン系樹脂の硬化触媒及び変成シリコーン樹脂の硬化
   触媒を含有してなるウレタン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし４のいずれかに記載の方
   法で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種若しくは
   ２種以上のウレタン系樹脂、又は該ウレタン系樹脂及び
   変成シリコーン樹脂の存在下、上記化合物（ｇ）を重合
   させて得られる反応生成物又は（メタ）アクリルシラン
   化合物若しくはメルカプト基を有する化合物を存在させ
   て上記化合物（ｇ）を重合させて得られる反応生成物並
   びに該ウレタン系樹脂の硬化触媒を含有してなるウレタ
   ン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （１）請求項１ないし４のいずれかに記
   載の方法で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種若
   しくは２種以上のウレタン系樹脂、 （２）エポキシ樹脂、 （３）ケチミン化合物並びに （４）上記（１）のウレタン系樹脂の硬化触媒を含有し
   てなるウレタン系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （１）変成シリコーン樹脂及び／又は請
   求項１ないし４のいずれかに記載の方法で得られるウレ
   タン系樹脂から選ばれる１種若しくは２種以上のウレタ
   ン系樹脂、 （２）エポキシ樹脂及び請求項１ないし４のいずれかに
   記載の方法で得られるウレタン系樹脂から選ばれ、エポ
   キシ基を有する樹脂から選ばれる１種若しくは２種以上
   のウレタン系樹脂、 （３）ケチミン化合物並びに （４）上記変成シリコーン樹脂の硬化触媒及び／又は上
   記（１）のウレタン系樹脂の硬化触媒を含有してなるウ
   レタン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （１）請求項１ないし４のいずれかに
    記載の方法で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種
    若しくは２種以上のウレタン系樹脂及びエポキシ樹脂の
    硬化触媒を含有するＡ液並びに（２）エポキシ樹脂及び
    上記（１）のウレタン系樹脂の硬化触媒を含有するＢ液
    とからなるウレタン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （１）変成シリコーン樹脂及び／又は
    請求項１ないし４のいずれかに記載の方法で得られるウ
    レタン系樹脂から選ばれる１種若しくは２種以上のウレ
    タン系樹脂、及びエポキシ樹脂の硬化触媒を含有するＡ
    液並びに（２）請求項１ないし４のいずれかに記載の方
    法で得られるウレタン系樹脂から選ばれ、エポキシ基を
    有する樹脂から選ばれる１種若しくは２種以上のウレタ
    ン系樹脂及び上記変成シリコーン樹脂の硬化触媒を含有
    するＢ液とからなるウレタン系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 （１）請求項１ないし４のいずれかに
    記載の方法で得られるウレタン系樹脂から選ばれる１種
    若しくは２種以上のウレタン系樹脂、上記化合物（ｇ）
    及び上記化合物（ｇ）の重合開始剤若しくは重合促進剤
    （下記（２）が重合促進剤の場合は重合開始剤、重合開
    始剤の場合は重合促進剤）を含有するＡ液並びに（２）
    上記化合物（ｇ）、上記化合物（ｇ）の重合促進剤若し
    くは重合開始剤（上記（１）が重合開始剤の場合は重合
    促進剤、重合促進剤の場合は重合開始剤）及び上記
    （１）のウレタン系樹脂の硬化触媒を含有するＢ液とか
    らなるウレタン系樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 （１）変成シリコーン樹脂、上記化合
    物（ｇ）、下記（２）のウレタン系樹脂の硬化触媒及び
    上記化合物（ｇ）の重合開始剤若しくは重合促進剤（下
    記（２）が重合促進剤の場合は重合開始剤、重合開始剤
    の場合は重合促進剤）を含有するＡ液並びに（２）請求
    項１ないし４のいずれかに記載の方法で得られるウレタ
    ン系樹脂から選ばれる１種若しくは２種以上のウレタン
    系樹脂、上記化合物（ｇ）、上記化合物（ｇ）の重合促
    進剤若しくは重合開始剤（上記（１）が重合開始剤の場
    合は重合促進剤、重合促進剤の場合は重合開始剤）及び
    上記変成シリコーン樹脂の硬化触媒を含有するＢ液とか
    らなるウレタン系樹脂組成物。