JP2000141475A - 二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】寸法安定性に優れる高剛性の二軸配向ポリエス
テルフィルムを提供することであり、特に高密度磁気記
録テープ用ベースフィルムとして好適な二軸配向ポリエ
ステルフィルムを提供すること。 【解決手段】エチレンテレフタレート単位を主成分とす
るポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）から
なる二軸配向ポリエステルフィルムであって、補外ガラ
ス転移開始温度（Ｔｇ-onset）が９０〜１５０℃である
二軸配向ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムに関するものであり、さらに詳しくは、高
密度磁気記録媒体用ベースフィルムとして有用な二軸配
向ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録テープは、小型化と長時
間記録化のために薄膜化と高密度記録化が進められてお
り、張力によるテープの伸び変形、使用環境での寸法変
化の改善要求がますます強くなっている。磁気記録テー
プ分野におけるこれらの開発状況から、ベースフィルム
に対しては、高強度化、使用環境での形態および寸法安
定性の改善要求がますます高まっている。

【０００３】上記の要求に応え得るベースフィルムとし
て、従来からアラミドフィルムが、強度、寸法安定性の
点から使用されている。

【０００４】このアラミドフィルムは、高価格でコスト
の点では不利であるが、代替品がないため、使用されて
いるのが現状である。

【０００５】一方、二軸配向ポリエステルフィルムの高
強度化の従来技術としては、縦、横二方向に延伸したフ
ィルムを再度縦方向に延伸して縦方向に高強度化するの
が一般的である（例えば、特公昭４２−９２７０号公
報、特公昭４３−３０４０号公報、特開昭４６−１１１
９号公報、特開昭４６−１１２０号公報）。また、さら
に横方向にも強度を付与したい場合には、再縦延伸を行
った後、再度横方向に延伸する再縦再横延伸法などが提
案されている（例えば、特開昭５０−１３３２７６号公
報、特開昭５５−２２９１５号公報等のフィルム）。こ
のような従来技術で得られた高強度化ポリエステルフィ
ルムでは、応力伸び変形あるいは環境条件によって寸法
変化し、記録トラックにずれが生じて記録再生時にエラ
ーが発生し、所望の磁気変換特性が得られない等の問題
があり、大容量の高密度磁気記録テープへの適用に際し
て課題が残されているのが現状である。

【０００６】一方、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）の組成物について
は過去にも記述があり、ＰＥＩ分率の増加に伴ってガラ
ス転移温度が上昇することが示されている（例えば、
「ＪＯＵＲＮＡＬ ｏｆ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭ
ＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ１９９３，４８，９３５−９３
７」、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５，２
８，２８４５−２８５１」、「ＰＯＬＹＭＥＲ１９９
７，３８，４０４３−４０４８」等）。しかしながら、
ＰＥＴ／ＰＥＩからなるフィルムに関しては記載されて
おらず、ましてや、フィルムの寸法安定性については全
く検討されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、寸法
安定性に優れ、荷重に対する変形が少ない二軸配向ポリ
エステルフィルムを提供することであり、特にして使用
したときに、高密度磁気記録テープ用ベースフィルムと
して好適な二軸配向ポリエステルフィルムを提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエチレンテレフタ
レート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリエ
ーテルイミド（Ｂ）からなるフィルムに、二軸配向を施
し、かつ、補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）を特
定の範囲とすると、熱収縮特性、伸び変形性など寸法安
定性に優れた二軸配向フィルムとなることを見いだし、
本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、エチレンテレフタレ
ート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリエー
テルイミド（Ｂ）からなる二軸配向ポリエステルフィル
ムであって、補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）が
９０〜１５０℃である二軸配向ポリエステルフィルムを
骨子とするものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明でいう、エチレンテレフタ
レート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）は、テレ
フタル酸を酸成分として少なくとも７０モル％以上含有
するポリマーである。酸成分については、少量の他の酸
成分を共重合してもよく、また、エチレングリコールを
主たるグリコール成分とするが、他のグリコール成分を
共重合成分として加えてもよい。また、さらに酸成分、
グリコール成分以外に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−
ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸な
どの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の効果が損な
われない程度の少量であればさらに共重合せしめること
ができる。

【００１１】本発明に用いられるエチレンテレフタレー
ト単位を主成分とするポリエステル（Ａ）の固有粘度
は、製膜安定性と、ポリエーテルイミド（Ｂ）との混練
のしやすさの観点から、好ましくは０．５５〜２．０ｄ
ｌ／ｇ、より好ましくは０．６〜１．４ｄｌ／ｇであ
る。

【００１２】本発明に用いられるポリエーテルイミド
（Ｂ）としては、ポリエステル（Ａ）と相溶するポリマ
ーであればよく、特に限定されないが、２，２−ビス
［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］
プロパン二無水物とｍ−フェニレンジアミンとの縮合物
が好ましい。このポリエーテルイミドは、”Ｕｌｔｅ
ｍ”（登録商標）の商品名で、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ社より入手可能である。

【００１３】また、さらに相溶化剤、無機粒子や有機粒
子、その他の各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止
剤、結晶核剤などを本発明の効果が損なわれない程度で
あれば添加することもできる。

【００１４】本発明のポリエステルフィルムは、補外ガ
ラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）が９０〜１５０℃であ
ることが必要であり、より好ましくは９５〜１３０℃、
さらに好ましくは１００〜１２０℃の範囲内である。Ｔ
ｇ-onsetが９０℃以上であれば、フィルムの寸法安定性
が著しく向上し、また、Ｔｇ-onsetが１５０℃以下であ
れば二軸延伸が容易となり、高強度のフィルムを得るこ
とができる。

【００１５】本発明のポリエステルフィルムの固有粘度
（ＩＶ）は、フィルムの製膜性、寸法安定性、耐引裂性
の観点から、好ましくは０．６〜１．０ｄｌ／ｇの範囲
であり、０．６５〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲がより好ま
しい。

【００１６】また、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量
は、１〜５０重量％であることが好ましく、より好まし
くは５〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量
％である。ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
（Ｂ）の溶融粘度は大きく異なるため、押出機にて十分
な混練を得て互いに相溶するためには、ポリエーテルイ
ミド（Ｂ）の含有量は１重量％以上とすることが好まし
い。また、得られたポリエステルフィルムを二軸延伸し
て十分な強度を発現するためには、ポリエーテルイミド
（Ｂ）の含有量は５０重量％以下であることが好まし
い。

【００１７】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
長手方向のヤング率（Ｙ_MD）と幅方向のヤング率
（Ｙ_TD）の和（Ｙ_MD＋Ｙ_TD）は、１０〜２５ＧＰａの範
囲であることが好ましく、より好ましくは１３〜２５Ｇ
Ｐａ、さらに好ましくは１４〜２０ＧＰａである。特
に、ヤング率の和が１０ＧＰａ以上であれば、応力によ
る伸び変形が起こりにくく好ましいものであり、また、
フィルムの耐引裂性、熱収縮特性の観点から、ヤング率
の和が２５ＧＰａ以下であることが好ましい。

【００１８】本発明では、温度５０℃、荷重２８ＭＰａ
の条件下で３０分経時後のクリープコンプライアンス
が、０．１〜０．３５ＧＰａ^-1以下の範囲であることが
好ましく、０．１５〜０．３０ＧＰａ^-1がより好まし
い。

【００１９】特に、クリープコンプライアンスが０．３
５ＧＰａ^-1以下であれば、テープの走行時あるいは保存
時の張力によるテープの伸び変形が起こりにくく、記録
再生時にトラックずれを発生しにくくなるので好ましい
のである。また、テープ破断の観点から、クリープコン
プライアンスが０．１ＧＰａ^-1以上であることが好まし
い。なお、本発明でいうクリープコンプライアンスと
は、「高分子化学序論（第２版）」（（株）化学同人発
行）ｐ１５０に記載されたものである。

【００２０】本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムでは、テープの伸び変形性および保存性の
観点から、長手方向または幅方向の、少なくとも一方向
の温度１００℃での熱収縮率が１％以下であることが好
ましく、より好ましくは両方向（長手および幅方向）の
温度１００℃での熱収縮率が１％以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは、温度１００℃の熱収縮率が
０．５％以下である。温度１００℃での熱収縮率が１％
を越えると、走行時の磁気テープと記録ヘッドとの摩擦
熱による磁気テープの昇温時に熱変形が起こりやすくな
ったり、テープの保存性が悪化する傾向があるので注意
すべきである。

【００２１】本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一である
ことが好ましい。該フィルムのガラス転移温度が単一で
あれば、フィルム中でポリエステル（Ａ）とポリエーテ
ルイミド（Ｂ）が十分に相溶しており、本発明の効果を
十分に発揮することができる。

【００２２】本発明でいうガラス転移温度や補外ガラス
転移開始温度は、示差走査熱分析における昇温時の熱流
束ギャップからＪＩＳ Ｋ７１２１に従って求めること
ができる。示差走査熱分析による方法のみで判定しにく
い場合には、動的粘弾性測定あるいは顕微鏡観察などの
形態学的方法を併用しても良い。また、示差走査熱分析
によってガラス転移温度を判定する場合は、温度変調法
や高感度法を使用することも有効である。

【００２３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、磁気記録媒体用途、電気コン
デンサー用途、感熱転写リボン用途、感熱孔版原紙用途
などに好適に用いることができる。中でも、特に磁気記
録媒体用途が好ましい。

【００２４】フィルム厚みは、用途、目的に応じて適宜
決定できるが、０．５〜２０μｍの範囲が好ましい。特
に、磁気記録媒体用途では、高密度磁気記録用テープ、
特にデータ・ストレージ用のベースフィルムに適したも
のであり、磁気記録密度としては、好ましくは３０ＧＢ
（ギガバイト）以上、より好ましくは７０ＧＢ以上、さ
らにより好ましくは１００ＧＢ以上である。またフィル
ム厚みは、通常磁気記録材料用途では１μｍ以上から１
５μｍ以下、データ用塗布型磁気記録媒体用途では２μ
ｍ以上から１０μｍ以下、データ用蒸着型磁気記録媒体
用途では３μｍ以上から９μｍ以下の範囲が好ましい。

【００２５】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
電気コンデンサー用途に適用する場合、絶縁破壊電圧お
よび誘電特性の安定性の観点から、０．５〜１５μｍの
フィルムが好ましく適用される。

【００２６】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムを熱転写リボン用途に適用する場合、印字する際の
しわ、印字むらやインクの過転写を生じることなく、高
精細な印刷を行うために、１〜６μｍのフィルムが好ま
しく適用される。

【００２７】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムを感熱孔版原紙用途に適用する場合、低エネルギー
での穿孔性に優れ、エネルギーレベルに応じて穿孔径を
変化できるために、０．５〜５μｍのフィルムが好まし
く適用される。

【００２８】本発明のフィルムの製造方法は、エチレン
テレフタレート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）
とポリエーテルイミド（Ｂ）を溶融押出により相溶させ
て口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固化させてシー
ト状に成形し、該シート状成型物を長手方向に３〜１０
倍、幅方向に３〜１０倍の倍率で延伸することを特徴と
する。また、しかる後に１５０℃〜２４０℃の温度で熱
固定することが好ましい。

【００２９】以下に、本発明の二軸配向ポリエステルフ
ィルムの製造方法の例について説明するが、本発明は必
ずしも、これに限定されるものではない。

【００３０】通常の方法により得られたポリエチレンテ
レフタレートのペレット（Ａ）とポリエーテルイミドの
ペレット（Ｂ）を、一定の割合で混合して、２７０〜３
００℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給し
て、溶融押出する。このときの剪断速度は５０〜３００
ｓｅｃ^-1が好ましく、より好ましくは１００〜２００ｓ
ｅｃ^-1、滞留時間は０．５〜１０分が好ましく、より好
ましくは１〜５分の条件である。さらに、上記条件にて
相溶しない場合は、得られたチップを再び二軸押出機に
投入し相溶するまで押出を繰り返してもよい。上記混練
によって、ポリエチレンテレフタレートとポリエーテル
イミドは相溶し、ガラス転移点が単一のポリエステルチ
ップを得ることができる。

【００３１】本発明では、ポリエステル（Ａ）とポリエ
ーテルイミド（Ｂ）の重量分率（Ａ／Ｂ）が７０／３０
〜１０／９０であるブレンド原料を予め作成することが
好ましい。また、該ブレンド原料を、ポリエステル
（Ａ）および必要に応じてこれらの回収原料と共に押出
機に投入して、ポリエーテルイミド（Ｂ）の重量分率を
下げて、目的とする組成のフィルムを製膜するのが好ま
しい。

【００３２】このように、ポリエーテルイミド（Ｂ）を
高濃度に添加したブレンド原料を予め作成して、薄めて
使用することにより、フィルム中の粗大粒物を激減でき
るので好ましい。ポリエステル（Ａ）の通常の溶融押出
温度である２８０〜３２０℃の温度領域で、高い溶融粘
度を有するポリエーテルイミド（Ｂ）を上記範囲の濃度
に設定すると、混練時の剪断力が高まり、その結果、ポ
リマーの分散不良等による粗大粒物が激減すると考えら
れる。ブレンド原料中のポリエーテルイミド（Ｂ）の重
量分率が３０重量％未満である場合には、ＰＥＩを主成
分とする粗大粒物が残存し、上記の効果が得られにくく
なる。逆に、ブレンド原料中のポリエーテルイミド
（Ｂ）の重量分率が９０重量％を超える場合は、ブレン
ド原料作成時に、押出機での剪断発熱が大きくなるた
め、ポリエステル（Ａ）の熱分解・ゲル化が進行して、
フィルムの品質が低下したり、該ブレンド原料とポリエ
ステル（Ａ）を再度、押出機に投入して溶融混合する際
に、両ポリマーの相溶化が十分進まず、単一のガラス転
移温度を有するフィルムが得られにくくなる。また、使
用するポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）
にもよるが、２種のポリマーを十分に相溶化させる観点
から、ブレンド原料中のポリエーテルイミド（Ｂ）の重
量分率は、３５〜７０重量％に設定するのがより好まし
く、４０〜６０重量％が最も好ましい。

【００３３】得られたポリエーテルイミド含有ポリエス
テルチップを、例えば、１８０℃で３時間以上真空乾燥
した後、押出機に投入し、２８０〜３２０℃にて溶融押
出し、繊維焼結ステンレス金属フィルター内を通過させ
た後、Ｔダイよりシート状に吐出する。さらにこのシー
トを表面温度２５〜３０℃の冷却ドラム上に密着させて
冷却固化し、実質的に無配向状態の未延伸フィルムを得
る。

【００３４】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ここでは、
数本のロールの配置された縦延伸機を用いて、ロールの
周速差を利用して縦方向に延伸し（ＭＤ延伸１）、続い
てステンターにより横延伸を行い（ＴＤ延伸１）、さら
にロール縦延伸機で再縦延伸を行い（ＭＤ延伸２）、再
度ステンターにより横延伸を行う（ＴＤ延伸２）二軸延
伸方法について説明する。

【００３５】まず、未延伸フィルムを（Ｔｇ−１００）
〜（Ｔｇ＋１００）（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−
５０）〜（Ｔｇ＋５０）（℃）の範囲、さらに好ましく
は（Ｔｇ−３０）〜（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲にある
加熱ロール群で加熱し、長手方向に１．１〜５．０倍、
好ましくは１．５〜４．０倍、さらに好ましくは２．０
〜３．５倍に延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で冷
却する（ＭＤ延伸１）。次に、ステンターを用いて、幅
方向の延伸を行う。延伸倍率は２．０〜６．０倍、好ま
しくは３．０〜５．５倍、さらに好ましくは４．０〜
５．０倍、温度は（Ｔｇ−１００）〜（Ｔｇ＋１００）
（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−５０）〜（Ｔｇ＋５
０）（℃）の範囲、さらに好ましくは（Ｔｇ−３０）〜
（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲で行う（ＴＤ延伸１）。

【００３６】さらに、フィルムを（Ｔｇ−１００）〜
（Ｔｇ＋１００）（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−５
０）〜（Ｔｇ＋５０）（℃）の範囲、さらに好ましくは
（Ｔｇ−３０）〜（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲にある加
熱ロール群で加熱し、長手方向に１．１〜４．０倍、好
ましくは１．４〜３．０倍、さらに好ましくは１．６〜
２．５倍に再縦延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で
冷却する（ＭＤ延伸２）。次に、ステンターを用いて再
び幅方向の延伸を行う。 延伸倍率は１．１〜３．０
倍、好ましくは１．２〜２．５倍、さらに好ましくは
１．３〜２．０倍、温度はＴｇ〜２５０（℃）の範囲、
好ましくは（Ｔｇ＋２０）〜２４０（℃）の範囲、さら
に好ましくは（Ｔｇ＋４０）〜２２０（℃）の範囲で行
う（ＴＤ延伸２）。必要に応じて、この延伸フィルムを
緊張下または幅方向に弛緩しながら、１５０〜２５０
℃、好ましくは１７０〜２４０℃、さらに好ましくは１
６０〜２２０℃の範囲で熱処理する。

【００３７】その後、室温に冷却後、フィルムエッジを
除去し本発明の二軸延伸フィルムを得ることができる。

【００３８】＜物性の測定方法ならびに効果の評価方法
＞特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通り
である。 （１）補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）、ガラス
転移温度（Ｔｇ） 下記装置および条件で比熱測定を行い、ＪＩＳ Ｋ７１
２１に従って決定した。

【００３９】 装置 ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製温度変調ＤＳＣ 測定条件： 加熱温度 ：２７０〜５７０Ｋ（ＲＣＳ冷却法） 温度校正 ：高純度インジウムおよびスズの融点 温度変調振幅：±１Ｋ 温度変調周期：６０秒 昇温ステップ：５Ｋ 試料重量 ：５ｍｇ 試料容器 ：アルミニウム製開放型容器（２２ｍｇ） 参照容器 ：アルミニウム製開放型容器（１８ｍｇ） なお、ガラス転移温度は下記式により算出した。

【００４０】ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温
度＋補外ガラス転移終了温度）／２ （２）ヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下
記の条件とした。

【００４１】 測定装置：オリエンテック（株）製フイルム強伸度自動測定装置 “テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００” 試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ、 引張り速度：２００ｍｍ／分 測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ （３）熱収縮率 ＪＩＳ Ｃ２３１８に従って、測定した。

【００４２】試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００
ｍｍ 測定条件：温度８０℃、処理時間３０分、無荷重状態 ８０℃熱収縮率を次式より求めた。

【００４３】熱収縮率（％）＝［（Ｌ₀−Ｌ）／Ｌ₀］×
１００ Ｌ₀：加熱処理前の標線間隔 Ｌ：加熱処理後の標線間隔 （４）クリープコンプライアンス フィルムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍに
なるように、真空理工（株）製ＴＭＡ ＴＭ−３０００
および加熱制御部ＴＡ−１５００にセットした。

【００４４】５０℃、６５％ＲＨの条件下、２８ＭＰａ
の荷重をフィルムにかけて、３０分間保ち、その時のフ
ィルム伸び量を測定した。フイルムの伸縮量（％表示、
ΔＬ）は、カノープス電子（株）製ＡＤコンバータＡＤ
Ｘ−９８Ｅを介して、日本電気（株）製パーソナルコン
ピューターＰＣ−９８０１により求め、次式からクリー
プコンプライアンスを算出した。

【００４５】クリープコンプライアンス（ＧＰａ^-1）＝
（ΔＬ／１００）／０．０２８ （５）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差計ＥＴ−１０を用
いて、測定してＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて中心線平
均表面粗さ（Ｒａ）を求めた。触針先端半径０．５μ
ｍ、針圧５ｍｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ０．０８ｍ
ｍとした。 （６）磁気テープの走行耐久性および保存性 フィルムの表面に、下記組成の磁性塗料を塗布厚さ２．
０μｍになる塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。次い
で反対面に下記組成のバックコート層を形成し、カレン
ダー処理した後、６０℃で、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチ幅にスリットし、磁
気テープとして、長さ６７０ｍ分を、カセットに組み込
んでカセットテープとした。 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ： １００重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １．５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ： ９５重量部 ・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）： １０重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ： ２００重量部 ・メチルエチルケトン ： ３００重量部 ・トルエン ： １００重量部 作成したカセットテープを、ＩＢＭ製Ｍａｇｓｔａｒ３
５９０ ＭＯＤＥＬＢ１Ａ Ｔａｐｅ Ｄｒｉｖｅを用
い、１００時間走行させ、次の基準でテープの走行耐久
性を評価した。

【００４６】○：テープ端面の伸び、折れ曲がりがな
く、削れ跡が見られない。

【００４７】△：テープ端面の伸び、折れ曲がりがない
が、一部削れ跡が見られる。

【００４８】×：テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の
変形が見られ、削れ跡が見られる。

【００４９】また、上記により作成したカセットテープ
を、ＩＢＭ製Ｍａｇｓｔａｒ３５９０ ＭＯＤＥＬＢ１
Ａ Ｔａｐｅ Ｄｒｉｖｅに、データを読み込んだ後、
カセットテープを４０℃、８０％ＲＨの雰囲気中に１０
０時間保存した後、データを再生して次の基準で、テー
プの保存性を評価した。

【００５０】○：トラックずれもなく、正常に再生し
た。

【００５１】△：テープ幅に異常がないが、一部に読み
とり不可が見られる。

【００５２】×：テープ幅に変化があり、読みとり不可
が見られる。 （７）固有粘度［η］ ２５℃で、オルトクロロフェノール中０．１ｇ／ｍｌ濃
度で測定した溶液粘度から、下式で計算した値を用い
た。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。

【００５３】η_sp／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]²・Ｃ ここで、η_sp＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１であり、Ｃ
は、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１０
０ｍｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３
とする）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワ
ルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示
す。

【００５４】

【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明す
る。

【００５５】実施例１ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５）のペ
レット（８０重量％）とポリエーテルイミドのペレット
（”Ｕｌｔｅｍ”１０１０（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔ
ｒｉｃ社 登録商標））（２０重量％）を、２８０℃に
加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、剪断
速度１００ｓｅｃ^-1、滞留時間１分にて溶融押出し、ポ
リエーテルイミドを２０重量％含有したポリエステルチ
ップを得た。得られたチップは透明であり、Ｔｇは一つ
しか観測されなかった。

【００５６】得られたポリエーテルイミド含有チップ
を、１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機に投入
し、２８５℃にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス金属
フィルター（１０μｍカット）内を剪断速度１０秒^-1で
通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出した。さらに
このシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、２．５
ｍ／分の速度で密着させて冷却固化し、実質的に無配向
状態の未延伸フィルムを得た。

【００５７】この得られたフィルムを、表１に示す条件
で延伸を行った。まず、数本のロールの配置された縦延
伸機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸
（ＭＤ延伸１）し、続いてステンターにより横延伸（Ｔ
Ｄ延伸１）を行い、さらにロール縦延伸機で再縦延伸
（ＭＤ延伸２）後、ステンターにより再横延伸（ＴＤ延
伸２）、熱処理を行い室温に冷却後、フィルムエッジを
除去し厚さ１０．１μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【００５８】得られたフィルムはＴｇが一つであり、そ
の特性は表２に示した通りである。フィルムは、ヤング
率が高く、寸法安定性に優れた高品質のフィルムであっ
た。

【００５９】実施例２〜４ ポリエーテルイミドの添加量を変更し、表１に示す条件
にて延伸すること以外は、実施例１と同様に製膜した。
得られたフィルムはＴｇが一つであり、その特性は表２
に示した通りである。

【００６０】ポリエーテルイミドの添加量を４０重量％
とすると、さらに寸法安定性に優れたフィルムを得るこ
とができた。また、実施例３に示すように、ポリエーテ
ルイミドの添加量が５重量％であっても、寸法安定性は
良好であった。

【００６１】実施例５ 固有粘度０．８５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）のペレット（５０重量％）とＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ社製の固有粘度０．６８のポリエーテルイ
ミド（”Ｕｌｔｅｍ”１０１０）（５０重量％）のペレ
ットを、２９０℃に加熱された同方向回転タイプのベン
ト式２軸混練押出機に供給して、”Ｕｌｔｅｍ”１０１
０を５０重量％含有したブレンドチップを作成した。

【００６２】次いで、上記ペレタイズ操作により得たブ
レンドチップ２０重量部と固有粘度０．６５のＰＥＴチ
ップ８０重量部を、１８０℃で３時間真空乾燥した後、
２９０℃に加熱された直径１５０ｍｍのスクリューを備
えた単軸押出機に投入して、表溶融押出し、繊維焼結ス
テンレス金属フィルター（５μｍカット）内を剪断速度
１０秒^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出
し、該シートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、ドラ
フト比１０で３０ｍ／分の速度で密着固化させ急冷し、
実質的に無配向の未延伸フィルムを得た。

【００６３】この得られたフィルムを、表１に示す条件
で延伸を行った。まず、数本のロールの配置された縦延
伸機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸
（ＭＤ延伸１）し、続いてステンターにより横延伸（Ｔ
Ｄ延伸１）を行い、さらにロール縦延伸機で再縦延伸
（ＭＤ延伸２）後、ステンターにより再横延伸（ＴＤ延
伸２）、熱処理を行い室温に冷却後、フィルムエッジを
除去し厚さ１０．１μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【００６４】得られたフィルムはＴｇが一つであり、そ
の特性は、表２に示した通りである。フィルムは、ヤン
グ率が高く、寸法安定性に優れた高品質のフィルムであ
った。

【００６５】比較例１ ポリエーテルイミドを添加しないこと以外については、
実施例１と同様に製膜した。得られたフィルムはＴｇが
一つであり、その特性は、表２に示した通りである。表
２に示すようにポリエーテルイミドを添加しないと、熱
収縮率が高く、寸法安定性に優れたフィルムを得ること
ができなかった。

【００６６】比較例２ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５）のペ
レット（９５重量％）とポリエーテルイミドのペレット
（”Ｕｌｔｅｍ”１０１０（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔ
ｒｉｃ社 登録商標））（５重量％）を、２８０℃に加
熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、剪断速
度５０ｓｅｃ^-1、滞留時間１０秒にて溶融押出し、ポリ
エーテルイミドを５重量％含有したポリエステルチップ
を得た。得られたチップ中には分散不良のＰＥＩが残存
していた。

【００６７】得られたポリエーテルイミド含有ポリエス
テルチップを、実施例１と同様に製膜した。得られたフ
ィルムは分散不良のＰＥＩが観察され、ガラス転移温度
は二つであった。また、Ｔｇ-onsetが本発明の範囲外で
あったため、熱収縮率が高く、寸法安定性が不良なフィ
ルムであった。

【００６８】比較例３ ポリエーテルイミドの添加量を変更すること以外は、実
施例１と同様の方法にてポリエーテルイミドを５重量％
含有したペレットを得た。このポリエーテルイミド含有
チップを、１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機に
投入し、２８５℃にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス
金属フィルター（１０μｍカット）内を剪断速度１０秒
^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出した。さ
らに、このシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、
５０ｍ／分の速度で密着させて冷却固化し、実質的に無
配向のポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム
はＴｇが一つであり、その特性は、表２に示した通りで
ある。二軸配向していないフィルムは、ヤング率が低
く、寸法安定性に劣るフィルムであった。

【００６９】実施例６ 平均粒径０．０７μｍの球状シリカ粒子を０．２重量％
配合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い
ること以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエーテ
ルイミド（ＰＥＩ）を２０重量％含有したポリエステル
チップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ））を得た。また、ポリエ
チレンテレフタレート中に、平均径０．３μｍの球状架
橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８μｍの
球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％を配合したも
のを用いること以外は、実施例１と同様の方法にて、ポ
リエーテルイミドを２０重量％含有したポリエステルチ
ップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（II））を得た。

【００７０】押出機Ａ、Ｂ２台を用い、２８０℃に加熱
された押出機Ａには、ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ）のペレット
を１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２
８０℃に加熱された押出機Ｂには、ＰＥＴ／ＰＥＩ（I
I）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供
給し、Ｔダイ中で合流し（積層比Ｉ／II＝１０／１）、
表面温度２５℃のキャストドラム上に静電気により密着
させて冷却固化し積層未延伸フィルムを得た。

【００７１】この得られたフィルムを、表１に示す条件
で延伸を行い、厚さ７．５μｍの二軸延伸フィルムを得
た。

【００７２】得られたフィルムの特性は、表３に示した
通りである。フィルムは、寸法安定性に優れ、磁気テー
プの走行耐久性および保存性に優れたフィルムであっ
た。

【００７３】比較例４ 押出機Ａに投入する原料としてポリエーテルイミドを含
有しないポリエステルチップ（平均粒径０．０７μｍの
球状シリカ粒子を０．１６重量％を配合）を用い、押出
機Ｂに投入する原料としてポリエーテルイミドを含有し
ないポリエステルチップ（平均粒径０．３μｍの球状架
橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８μｍの
球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％を配合）を用
いること以外は、実施例６と同様に製膜した。

【００７４】得られたフィルムの特性は、表３に示した
通りである。フィルムは、寸法安定性が悪く、磁気テー
プの走行耐久性および保存性に劣るフィルムであった。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、荷重に対する変形が少
なく、熱収縮の少ない高剛性の二軸配向ポリエステルフ
ィルムが得られる。特に、少なくとも一方向の１００℃
熱収縮率が１％以下である場合、磁気テープの走行耐久
性、保存性を大幅に改良するものであり、高密度磁気テ
ープ用ベースとしてきわめて有用である。

【００７９】本発明のフィルムは、特に磁気記録媒体用
途に有用であるが、電気コンデンサー用途、感熱転写リ
ボン用途、感熱孔版原紙用途など各種用途に対しても広
く活用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンテレフタレート単位を主成分とす
   るポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）から
   なり、補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）が９０〜
   １５０℃であることを特徴とする二軸配向ポリエステル
   フィルム。
2. 【請求項２】ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が、１
   〜５０重量％である請求項１に記載の二軸配向ポリエス
   テルフィルム。
3. 【請求項３】長手方向のヤング率（Ｙ_MD）と幅方向のヤ
   ング率（Ｙ_TD）の和（Ｙ_MD＋Ｙ_TD）が１０〜２５ＧＰａ
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の二軸
   配向ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】長手方向と幅方向のうちの少なくとも一方
   向の１００℃熱収縮率が、１％以下であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエス
   テルフィルム。
5. 【請求項５】温度５０℃、荷重２８ＭＰａの条件下で３
   ０分経過後のクリープコンプライアンスが、０．１〜
   ０．３５ＧＰａ^-1であることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一であること
   を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向
   ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】エチレンテレフタレート単位を主成分とす
   るポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を溶
   融押出により相溶させて口金から吐出し、溶融ポリマー
   を冷却固化させてシート状に成形し、該シート状成型物
   を長手方向に３〜１０倍、幅方向に３〜１０倍の倍率で
   延伸することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
   ムの製造方法。