JP2000133312A - Ｌｉイオンポリマ―電極の室温積層 - Google Patents

Ｌｉイオンポリマ―電極の室温積層

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JP2000133312A JP11291933A JP29193399A JP2000133312A JP 2000133312 A JP2000133312 A JP 2000133312A JP 11291933 A JP11291933 A JP 11291933A JP 29193399 A JP29193399 A JP 29193399A JP 2000133312 A JP2000133312 A JP 2000133312A
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Eric Pasquier
エリツク・パスキエ
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Alcatel Lucent SAS
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Alcatel CIT SA
Alcatel SA
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電解セルを製造する方法に関連する複雑さを
低減する方法を提供すること。 【解決手段】 ポリ二フッ化ビニリデンホモポリマーと
アセトンなどの溶媒を混合して溶液を形成する。その溶
液を多孔質電極上に被覆する。その被覆電極を変性エタ
ノールなどの槽中に浸漬して、電極上に多孔質膜を形成
する。次に、膜被覆電極を乾燥する。乾燥後に、膜被覆
電極を他の多孔質電極と対向して配置し、膜をほぼ第１
の電極と第２の電極の間に配置する。膜を電極間で圧縮
し、膜を他方の電極と乾式結合し、それによって良好な
物理的な結合を形成する。もしくは、膜を両方の電極に
形成してもよく、次に、膜を電極間で圧縮し、第１の電
極と第２の電極を共に乾式結合する。さらに他の実施形
態では、膜を別個に形成し、次に電極の間で圧縮し、そ
れによって膜を２つの電極と乾式結合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般にアノードと
カソードの間に配置されたポリマーセパレータを含む電
解セルに関し、特に、電解セル用リチウムイオンポリマ
ー電極の室温積層に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｌｉイオン電池用の電解セルなどの電解
セルの製造には様々な方法が使用されている。Ｌｉイオ
ン電池は、再充電可能な電池の用途に一般的に使用され
ており、携帯電話などの多くの携帯可能な電子装置に用
いられている。自由な液体電解質を有する従来のリチウ
ムイオンセルでは、電極／セパレータ／電極の構造は、
その構造を円筒体に巻くことによって保たれている。
【０００３】他のリチウムイオンポリマーセルでは、電
極／セパレータ／電極の構造は、それぞれ電極およびセ
パレータのポリマー構成要素と隔離板の間の化学結合か
水素結合かいずれかによって従来の方法で実現されてい
る。そのようなセルは、また、電極と電解質薄膜セル要
素を積層して組み立てられる。セパレータまたは膜は正
電極と負電極の間に配置される。アノード、膜、および
カソードが次に積層される。しかし、適当な結合がアノ
ード、膜およびカソードの間に設けられなければならな
い。さもないと、使用中に電極がはやく壊れ、電池の寿
命および性能を減少させる。
【０００４】上述のように、様々な結合方法が電池セル
および電極を形成するために使用される。そのような方
法の１つによれば、電極の要素を結合するために膜と共
に接着剤が使用される。しかし、この方法には、工業的
な製造の場では制御するのが困難な監視しなければなら
ない多くのパラメータがあり、そのような方法の実施を
費用のかかるものにする。さらに、接着剤は膜を溶解し
て壊し、つぶれさせることがある。これによって、セル
のインピーダンスが高くなり、電力性能が悪くなり、さ
らにセルの容量が小さくなる。
【０００５】使用される他の方法は、例えば、米国特許
第５７２０７８０号に開示されている。この方法によれ
ば、ポリ二フッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）ホモポリマー
などの適当なポリマーの結合剤がシリカまたはアルミニ
ウムなどの充填剤と一緒に使用される。適当な可塑剤が
結合剤材料および充填剤材料に混合され、それによって
生じた構造物が独立したシートにホットプレス成形され
る。この方法では、後で可塑剤を取り除くという方法ス
テップに加えて、製造方法の多数の変動要素および条件
を注意深く制御することを必要とする追加の加熱のステ
ップが必要になる。
【０００６】多孔質電極構造に固体電解質を積層した電
池セルを製造する他の方法が、米国特許第５７００３０
０号に開示されている。その特許は３ステップの電解質
付着の方法を開示している。比較的低粘度の過剰な電解
質プリウェット材料が、乾燥した多孔質電極の上に層状
に積み重ねられる。過剰なプリウェット材料が電極の表
面から機械的に取り除かれる。プリウェット溶液が多孔
質電極に吸収可能にされ、その表面が高粘度電解質前駆
物質で被覆される。標準的な方法で硬化またはさらなる
処理が行われる。電流コレクタ／カソード／電解質の積
層物の電解質表面に電流コレクタ／アノード板を積層し
て電池が形成される。
【０００７】米国特許第５５９３４６２号は、金属被覆
された支持薄膜にカソードを押出し成形し、続いて電解
質をアセンブリに押出し成形する方法を開示している。
次に、リチウムアノードが支持薄膜の上に押出し成形さ
れ、次に、その２つの複合体がカレンダーにかけられ
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】これら２つの方法は加
熱のステップまたは接着剤の使用を必要としないが、こ
れらは湿った電解質を使用する。そのために、２つの方
法とも、物理的な結合を形成する代わりに、積層構造を
保つために水素結合などの弱い結合を有している。弱い
結合が使用されるので、使用中に積層構造のひび割れま
たは剥がれが起き、これらの方法で製造した電池の寿命
および動作効率を減少させることがある。さらに、これ
らの方法では部屋の湿度などの製造条件を注意深く監視
し、制御しなければならず、この方法を使用する製造の
コストを高くしている。
【０００９】したがって本発明の目的は、電解セルを製
造する方法に関連する複雑さを低減することである。
【００１０】本発明の他の目的は、追加の接着剤を必要
とせずに積層された層間に強い物理的な結合を与える積
層構造を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の例示的な実施形
態によれば、上記その他の目的は、室温積層方法を実施
することによって達成される。
【００１２】本方法の第１の実施形態によれば、ポリ二
フッ化ビニリデンホモポリマーと溶媒を混合して溶液を
形成する。その溶液を電極上に被覆する。電極を槽中に
浸漬して電極上に多孔質膜を形成する。次に、膜被覆電
極を乾燥する。乾燥後、膜被覆電極を他の電極と対向し
て配置して、それぞれの膜をほぼ前記第１の電極と第２
の電極の間に配置する。膜を電極間で圧縮し、膜を他方
の電極と乾式結合して良好な物理的結合を形成する。
【００１３】本発明の他の実施形態によれば、ポリ二フ
ッ化ビニリデンホモポリマーを溶媒と混合して溶液を形
成する。溶液を第１の電極と第２の電極上に被覆する。
第１の電極と第２の被覆電極を槽中に浸漬して電極上に
多孔質膜を形成する。電極を乾燥する。第１の電極を第
２の電極と対向して配置して、それぞれの膜をほぼ電極
間に配置する。次に、膜を第１の電極と第２の電極間で
圧縮して、前記第１の電極と第２の電極を共に乾式結合
する。
【００１４】本発明のさらに他の実施形態によれば、ポ
リ二フッ化ビニリデンホモポリマーと溶媒を共に混合し
て溶液を形成する。前記溶液を槽に浸すことによって膜
を形成する。膜を乾燥し、次にほぼ２つの電極の間に配
置する。次に、膜を電極間で圧縮して、膜を前記２つの
電極と乾式結合する。
【００１５】本発明の上記その他の特徴、目的および利
点は、図面と共に下記の説明を読めばよりよく理解でき
よう。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の様々な特徴について図を
参照しながら説明する。図では、同じ部分は同じ参照記
号で示されている。
【００１７】本発明の電気化学セルまたは電池は、負電
極と正電極を有している。膜が２つの電極の間に形成さ
れる。イオン伝導電解質によって、一方の電極から他方
の電極にイオンの移動が可能になる。例えば、リチウム
イオン電池の一実施形態によれば、ソース電極からのリ
チウムイオンがセル電極間で移動し、それによって電池
を充電または放電する。本発明の好ましい一実施形態に
よれば、負電極は約１２０μｍの厚さであり、１８μｍ
の厚さの銅箔で支持されている。正電極は約９０μｍの
厚さで、２０μｍの厚さのアルミニウム箔で支持されて
いる。
【００１８】本発明の実施形態によれば、ポリ二フッ化
ビニリデン（ＰＶｄＦ）ホモポリマーが多孔質膜を形成
するために使用される。ＰＶｄＦは室温で固体である。
しかし、ＰＶｄＦをアセトンなどの溶媒と混合すること
によって液体の溶液が形成される。また、テトラヒドロ
フラン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、ジメチルス
ルホキシド、リン酸トリエチル、リン酸トリメチル、Ｎ
−メチルピロリジンなどの他の溶媒が使用できることを
当業者なら理解できよう。
【００１９】本発明の実施形態によれば、多孔質膜は次
のように形成することができる。気密封止された容器
で、１９重量％のＰＶｄＦホモポリマー、例えばＫｙｎ
ａｒ３０１ Ｆ（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ、Ｋｉｎｇ
ｏｆ Ｐｒｕｓｓｉａ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ か
ら市販されている）がＨＰＬＣ等級の８１重量％のアセ
トン（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、Ｗｉｓｃ
ｏｎｓｉｎから市販されている）に溶解される。次に、
溶液は６０℃で攪拌される。最終製品の形態を制御する
ようにＰＶｄＦを溶解するために、様々な溶媒の混合物
も使用できることを当業者なら理解できよう。
【００２０】本発明の例示的な実施形態によれば、ＰＶ
ｄＦ／アセトン溶液が、コンポジットグラファイトの負
電極上に被覆される。負電極はほぼ２５％から４０％ま
での多孔率（ｐｏｒｏｓｉｔｙ）を有しなければならな
い。ＰＶｄＦ／アセトン溶液は多くの知られている方法
のどれで塗布してもよい。一実施形態によれば、ナイフ
コータが電極を被覆するために使用される。もしくは、
電極をほぼ一様な厚さに被覆するために、例えばドクタ
ーブレード、Ｍｅｙｅｒ ｒｏｄ、またはスロットダイ
を使用して、ＰＶｄＦ／アセトン溶液を押出し成形して
もよい。
【００２１】ＰＶｄＦ／アセトン溶液で被覆された負電
極は、次に、浸漬槽に入れられる。好ましい一実施形態
によれば、変性エタノール（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ、Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒ
ｏｌｉｎａから市販されている）がその槽に含まれてい
る。この方法で使用することができる他の浸漬液には、
網羅的ではないが、ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、ト
ルエン、メタノール、エタノール、四塩化炭素、ｏ−ジ
クロロベンゼン、トリクロロエチレン、および水があ
る。さらに、その槽の全体的な組成が非溶媒であれば、
これらの液体と上記の溶媒の様々な混合物を使用しても
よい。このようにして、膜を形成するのに必要な時間を
調節するために槽の非溶媒の量を使用することができ、
また、それによって膜の最終的な形態が制御される。こ
の実施形態では、被覆電極が少なくとも３０秒間エタノ
ール槽中に浸漬される。この方法によれば、被覆電極を
槽に入れると、エタノールがＰＶｄＦ溶液のアセトンに
取って代わる。アセトンを取り除くことによって、ＰＶ
ｄＦを液体状態に維持するものが何もなくなるので、Ｐ
ＶｄＦの高多孔質構造を有する膜が溶液から析出され
る。その結果、電極がＰＶｄＦの多孔質膜で被覆された
ままになる。
【００２２】次に、負電極およびＰＶｄＦ膜が槽から取
り出され、乾燥可能にされる。乾燥は大気または加熱、
またはその組合せを用いて行うことができる。好ましい
一実施形態によれば、雰囲気温度を１００℃に設定され
た対流オーブンで電極を乾燥することができる。乾燥さ
れた膜の多孔率は、６０％から８０％まででなければな
らず、４０μｍから１１０μｍの厚さである。好ましい
一実施形態によれば、厚さは６０μｍから９０μｍの間
でなければならない。
【００２３】乾燥された負電極−膜の構造は、次に、長
さ約８３ｍｍで幅約４３ｍｍの長方形に切断される。ほ
ぼ２５％から４０％までの多孔率を有するＬｉＣｏ
Ｏ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、それらの合金、
またはリチウム挿入化合物に基づいた複合正電極が、長
さ８１ｍｍで幅４１ｍｍの長方形に切断される。特定の
用途で決定される他の寸法が使用することができ、また
は電極と膜の両方を連続したウェブとして積層すること
ができることを当業者なら理解できよう。
【００２４】図１Ａおよび図１Ｂについて、正電極板１
は負電極３−膜２の構造の一番上に配置され、膜２は電
極１と電極３の間に配置される。図１Ｂに示すように長
方形構造の周辺部全周にわたって正電極１の縁部と負電
極３の間に１ｍｍの離間距離Ａが設けられる。実際の製
造方法の要件によって他の離間距離が使用できることを
当業者なら理解できよう。
【００２５】図２に示すように、次に、積み重ねられた
正電極（１）−膜（２）−負電極（３）が、ＫＲＨＮＲ
ｏｌｌｓ、Ｉｎｃ．、Ｏｒａｎｇｅ、Ｍａｓｓａｃｈｕ
ｓｅｔｔｓで製造されたＡｃｃｕｎｉｐなどの実験用カ
レンダー１０に設置される。この例示的な実施形態によ
れば、カレンダー１０のギャップは膜がその元の厚さの
ほぼ１５から７５パーセントに、好ましい一実施形態に
よれば２５から７０パーセントに圧縮されるように調整
されなければならない。それによって、乾式結合が多孔
質膜３と正電極１の間に形成されるようになる。この実
施形態によれば、７０パーセントの圧縮比で達成できる
最高結合値を有する２０から３８Ｎ／ｃｍ２の結合力を
持つ乾式結合が得られる。
【００２６】乾式結合は電極と膜構造の物理的な結合で
ある。膜の多孔率と電極の多孔率によって膜と電極の相
互浸透が可能になり、その相互浸透が、カレンダーにか
けることによって引き起こされる変形と組み合わさっ
て、２つの構造を物理的に橋かけ連結する。この結果、
１２〜４０Ｎ／ｃｍ２の結合力が得られる。さらに、そ
の結合はどのような化学的な反応または原子的結合も必
要としない乾式なものである。このために、他の従来技
術の積層方法に関連したひび割れおよび剥がれが起こり
にくい強い物理的な結合が形成される。さらに、結合が
乾式なので、積層方法中に部屋条件を注意深く監視し制
御する必要がなく、さらに可塑剤または揮発性化合物を
取り除く必要もない。
【００２７】本発明の他の実施形態によれば、負電極の
代わりに、正電極が上記のように被覆されてもよい。そ
のとき、正電極−膜−電極の構造を上記のようにカレン
ダーにかけることができる。
【００２８】本発明の別の実施形態によれば、負電極に
ついて上に述べた方法と同様にして、膜が正電極と負電
極の両方に被覆される。この実施形態では、膜は２５μ
ｍから７５μｍまでの厚さで６０パーセントから８０パ
ーセントまでの多孔率を有する。次に、正電極−膜が長
さ８１ｍｍで幅４１ｍｍの長方形に切断され、負電極−
膜が長さ８３ｍｍで幅４３ｍｍの長方形に切断される。
特定の用途で決定される他の寸法が使用できることを当
業者なら理解できよう。
【００２９】次に、互いに膜被覆を対向して、膜被覆正
電極を膜被覆負電極上に配置する。次に、正電極−膜−
膜−負電極の構造をカレンダーにかける。この実施形態
によるカレンダーのギャップは、膜がその元の厚さの２
５〜７０パーセントに、好ましい一実施形態によれば３
５〜５０パーセントに圧縮されるように調節されなけれ
ばならない。これによって、膜が物理的に結合して、１
２〜３３Ｎ／ｃｍ２の範囲の結合力を有する乾式結合を
形成する。この実施形態では、約４０パーセントの圧縮
比で最高の値を達成することができる。
【００３０】本発明のさらに他の実施形態によれば、独
立した膜を前に述べた浸漬槽法を使用して別個に形成す
ることができる。この方法によれば、例えば不織ウェ
ブ、ポリプロピレンシート、またはマイラー薄膜に膜を
形成することができる。膜の多孔率は６０パーセントか
ら８０パーセントまででなければならない。２５〜４０
の多孔率を有する正電極が、長さ８１ｍｍで幅４１ｍｍ
の長方形に切断され、３０〜４０パーセントの間の多孔
率を有する負電極が長さ８３ｍｍで幅４３ｍｍの長方形
に切断される。また、膜が長さ８３ｍｍで幅４３ｍｍの
長方形に切断される。膜が負電極の上に置かれ、正電極
が膜の上に置かれる。次に、正電極−膜−負電極の構造
が一緒にカレンダーにかけられる。この実施形態による
カレンダーのギャップは、膜がその元の厚さの１５〜７
０パーセントに、好ましい一実施形態によれば４０〜７
０パーセントに圧縮されるように調節されなければなら
ない。これによって、膜が正電極と負電極に物理的に結
合するようになる。
【００３１】本発明のさらに他の実施形態では、上記の
方法によって、図３Ａおよび図３Ｂに示される他のセル
構造を実現することができる。例えば、正電極／膜／負
電極／膜／正電極（図３Ａ）、または負電極／膜／正電
極／膜／負電極（図３Ｂ）の構造を実現することができ
る。この実施形態によれば、２つの負電極または２つの
正電極を多孔質膜で被覆する。次に、正電極または負電
極をそれぞれほぼ被覆負電極または被覆正電極の間に配
置する。膜はその配置した正電極または負電極と対向し
ている。次に、正電極／膜／負電極／膜／正電極、また
は負電極／膜／正電極／膜／負電極が、上記のように共
にカレンダーにかけられる。
【００３２】もしくは、正電極、膜、負電極、膜および
正電極、または、負電極、膜、正電極、膜および負電極
を対応する構造に個々に積み重ね、次に上記のように一
緒にカレンダーにかけてもよい。同様に、この他の実施
形態によれば、２つの負電極または２つの正電極が多孔
質膜で被覆される。また、正電極または負電極が被覆さ
れ、次に、電極の膜が互いに対向している状態で、それ
ぞれ被覆負電極間または被覆正電極間にほぼ配置され
る。次に、その構造体が一緒にカレンダーにかけられ
る。また、膜を負電極の両側に被覆し、２つの正電極の
間にほぼ配置することができる。次に、その構造がカレ
ンダーにかけられる。さらに、膜を正電極の両側に被覆
し、２つの負電極の間にほぼ配置することができる。次
に、そのようにしてできた構造が一緒にカレンダーにか
けられる。
【００３３】電極膜構造をカレンダーにかけるものとし
て室温積層の方法について上記で説明したが、前に述べ
た実施形態による膜を圧縮する他の積層方法も使用でき
ることを当業者なら理解できよう。例えば、その間に膜
を有する２つの電極を静的プレス成形機に設置し、次に
一緒に押し固めることができる。
【００３４】本発明の様々な実施形態によれば、加熱、
接着剤、または、従来技術で必要とされた注意深く調整
された部屋条件を必要とせずに、室温で、乾式積層を得
ることができる。これによって、より手っ取り早いより
経済的なセル作成方法が得られる。さらに、膜と電極の
間の物理的な接着が得られ、ひび割れまたは剥がれが起
こりにくくなり、さらにどのようなセルの寿命も長くな
る。さらに、セル容量を維持することができる。
【００３５】最後に、上記の実施形態による良好な乾式
結合を形成するために、加熱は必要でないが、本発明の
様々な実施形態では、開示の方法と組み合わせて加熱を
使用することが含まれる。例えば、膜と膜の接着の場合
に、高温での高い圧縮比を使用することによって、結合
力を２６Ｎ／ｃｍ２から３３Ｎ／ｃｍ２に増加すること
ができる。さらに、本発明の様々な実施形態と共に高温
での硬化を使用してもよく、より良好な結合力が得られ
る場合もある。
【００３６】以上、本発明について例として説明した
が、本発明の精神から逸脱することなく例示的な実施形
態の変更および変形を当業者なら思い付くであろう。好
ましい実施形態は単に例示的なものにすぎず、限定的な
ものと考えるべきではない。本発明の範囲は、上記の説
明ではなく、首記の特許請求の範囲によって判断すべき
であり、特許請求の範囲内に入る全ての変形および同等
物はその中に含まれるものとする。
【図面の簡単な説明】
【図１Ａ】例示的な電極−膜−電極の構造を示す図であ
る。
【図１Ｂ】例示的な電極−膜−電極の構造を示す図であ
る。
【図２】本発明の一実施形態による電極−膜−電極の構
造の例示的な室温積層を示す図である。
【図３Ａ】例示的な電極−膜−電極−膜−電極の構造を
示す図である。
【図３Ｂ】例示的な電極−膜−電極−膜−電極の構造を
示す図である。
【符号の説明】
１ 正電極 ２ 膜 ３ 負電極 １０ カレンダー

Claims (34)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第１の電極と第２の電極との間に多孔質
    膜を配置するステップと、 前記電極間の前記膜を圧縮して前記膜を前記電極に乾式
    結合するステップとを含む電解セルを製造する方法。
  2. 【請求項２】 前記圧縮するステップが、前記膜と第１
    の電極とを前記第２の電極と共にカレンダーにかけるス
    テップをさらに含む請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記第１の電極がほぼ２５％から４０％
    までの多孔率を有し、前記第２の電極がほぼ２５％から
    ４０％までの多孔率を有する請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記圧縮するステップが前記膜を少なく
    とも２０％圧縮するステップをさらに含む請求項１に記
    載の方法。
  5. 【請求項５】 前記膜が最初に少なくとも５０％の多孔
    率を有する請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記膜がポリ二フッ化ビニリデンホモポ
    リマーで形成される請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記乾式結合が１０Ｎ／ｃｍ２より大き
    な結合力を有する請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 ポリ二フッ化ビニリデンホモポリマーと
    溶媒を混合して溶液を形成するステップと、 前記溶液を前記第１の電極上に被覆するステップと、 前記溶液を前記第２の電極上に被覆するステップと、 前記第１および第２の被覆電極を液体で満たされた槽中
    に浸漬して前記第１および第２の電極上に多孔質膜を形
    成するステップと、 前記第１および第２の被覆電極を乾燥するステップと、 前記第１の電極を前記第２の電極と対向して、それぞれ
    の膜が実質的に前記第１の電極と前記第２の電極の間に
    配置された状態で配置するステップと、 前記第１の電極と前記第２の電極の間の膜を圧縮して前
    記第１の電極と前記第２の電極を共に乾式結合するステ
    ップとをさらに含む請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記圧縮するステップが、前記膜を少な
    くとも２５％圧縮するステップをさらに含む請求項８に
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記第１の電極と前記第２の電極上に
    前記多孔質膜を形成する前記ステップが、少なくとも６
    ０％の多孔率を有する前記膜を形成するステップをさら
    に含む請求項８に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記第１の電極と前記第２の電極上に
    前記多孔質膜を形成する前記ステップが、前記第１の電
    極上に５０μｍから１２０μｍまでの厚さを有する前記
    膜を形成するステップ、および前記第２の電極上に２５
    μｍから１００μｍまでの厚さを有する前記膜を形成す
    るステップをさらに含む請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１１に記載の方法によって製造
    した電解セル。
  13. 【請求項１３】 多孔質膜で被覆された第１の電極を設
    けるステップと、 前記膜および第１の電極を第２の電極と対向して、前記
    膜がほぼ前記第１の電極と第２の電極の間に配置された
    状態で配置するステップと、 前記電極の間の膜を圧縮して前記膜を前記第２の電極と
    乾式結合するステップとを含む電解セルを製造する方
    法。
  14. 【請求項１４】 ポリ二フッ化ビニリデンホモポリマー
    と溶媒を混合して溶液を形成するステップと、 前記溶液を前記第１の電極上に被覆するステップと、 前記第１の電極を液体で満たされた槽中に浸漬して前記
    第１の電極上に前記多孔質膜を形成するステップと、 前記膜および前記第１の電極を前記第２の電極と共に圧
    縮する前に前記膜と前記第１の電極を乾燥するステップ
    とをさらに含む請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記第１の電極が負電極であり、前記
    第２の電極が正電極である請求項１３に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記第１の電極が正電極であり、前記
    第２の電極が負電極である請求項１３に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記第１の電極が少なくとも３０％の
    多孔率を有し、前記第２の電極が少なくとも２５％の多
    孔率を有する請求項１３に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記圧縮するステップが、前記膜と前
    記第１の電極を前記第２の電極と共にカレンダーにかけ
    るステップをさらに含む請求項１３に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記圧縮するステップが、前記膜を少
    なくとも２０％圧縮するステップをさらに含む請求項１
    ５に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 前記膜を形成するステップが、ほぼ少
    なくとも５０％の多孔率を最初に有する膜を形成するス
    テップをさらに含む請求項１３に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記膜を形成するステップが、少なく
    とも５０μｍの厚さを有する膜を形成するステップをさ
    らに含む請求項２０に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記乾式結合が１０Ｎ／ｃｍ２より大
    きな結合力を有する請求項１３に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 請求項１３に記載の方法によって製造
    した電解セル。
  24. 【請求項２４】 第１の多孔質膜を第１の電極と第２の
    電極の間に配置するステップと、 第２の多孔質膜を前記第２の電極と第３の電極の間に配
    置するステップと、 前記第１の電極と前記第２の電極の間の前記第１の膜、
    および前記第２の電極と前記第３の電極の間の前記第２
    の膜を圧縮して、前記第１の膜を前記第１の電極と前記
    第２の電極に、前記第２の膜を前記第２の電極と前記第
    ３の電極にそれぞれ乾式結合するステップとを含む電解
    セルを製造する方法。
  25. 【請求項２５】 前記第１および前記第３の電極が正で
    あり、前記第２の電極が負である請求項２４に記載の方
    法。
  26. 【請求項２６】 前記第１および前記第３の電極が負で
    あり、前記第２の電極が正である請求項２４に記載の方
    法。
  27. 【請求項２７】 前記乾式結合が１０Ｎ／ｃｍ２より大
    きな結合力を有する請求項２４に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 請求項２４に記載の方法によって製造
    した電解セル。
  29. 【請求項２９】 微孔性ポリ二フッ化ビニリデンホモポ
    リマー（ＰＶｄＦ）膜を含むリチウム２次セルを製造す
    る方法であって、 リチウムをベースにした電極を設けるステップと、 前記電極上にＰＶｄＦ膜を配置するステップと、 前記電極と前記膜を圧縮するステップとを含み、前記電
    極と前記ＰＶｄＦ膜が少なくとも１０Ｎ／ｃｍ２の結合
    力で乾式結合される方法。
  30. 【請求項３０】 前記圧縮するステップが、前記膜をそ
    の元の厚さの少なくとも７０パーセントまで圧縮する請
    求項２９に記載の方法。
  31. 【請求項３１】 請求項２９に記載の方法によって製造
    したリチウムイオンセル。
  32. 【請求項３２】 微孔性ポリ二フッ化ビニリデンホモポ
    リマー（ＰＶｄＦ）膜を含むリチウム２次セルを製造す
    る方法であって、 リチウムをベースにした電極を設けるステップと、 前記電極を第１のＰＶｄＦ膜で被覆するステップと、 第１のＰＶｄＦ膜に第２のＰＶｄＦ膜を配置するステッ
    プと、 前記電極被覆ＰＶｄＦ膜および前記第２のＰＶｄＦ膜を
    圧縮するステップとを含み、前記電極被覆ＰＶｄＦ膜と
    前記第２のＰＶｄＦ膜が少なくとも１０Ｎ／ｃｍ２の結
    合力で乾式結合される方法。
  33. 【請求項３３】 前記圧縮するステップが、前記第１お
    よび第２の膜をその元の厚さの少なくとも７０％まで圧
    縮する請求項３２に記載の方法。
  34. 【請求項３４】 請求項３２に記載の方法によって製造
    したリチウムイオンセル。
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